JP2000297077A - トリアジンジアミン誘導体の高融点型結晶の製造方法 - Google Patents
トリアジンジアミン誘導体の高融点型結晶の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 （ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチル
フェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ
―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―
ジアミンの高融点型結晶の製造方法を供する。 【解決手段】 低融点型結晶、又は低融点型結晶及び高
融点型結晶からなるを６０℃から低融点型結晶の融解温
度未満の範囲で加熱することを特徴とする高融点型結晶
の製造方法、及びその製造方法によって製造される高融
点型結晶。
フェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ
―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―
ジアミンの高融点型結晶の製造方法を供する。 【解決手段】 低融点型結晶、又は低融点型結晶及び高
融点型結晶からなるを６０℃から低融点型結晶の融解温
度未満の範囲で加熱することを特徴とする高融点型結晶
の製造方法、及びその製造方法によって製造される高融
点型結晶。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５
―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１
―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジ
ン―２,４―ジアミンの高融点型結晶（以下、β型結晶
と称する）の製造方法及び製造されるβ型結晶に関す
る。
―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１
―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジ
ン―２,４―ジアミンの高融点型結晶（以下、β型結晶
と称する）の製造方法及び製造されるβ型結晶に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】除草剤の有効成分として使用されている
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンには低融
点型結晶（以下、α型結晶と称する）及びβ型結晶の２
種の結晶形が存在する。
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンには低融
点型結晶（以下、α型結晶と称する）及びβ型結晶の２
種の結晶形が存在する。
【０００３】
【発明が解決しようする課題】工業的に取り扱いの容易
なβ型結晶及びその製造方法が期待されている。
なβ型結晶及びその製造方法が期待されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、α型結晶、又
はα型結晶及びβ型結晶からなる（ＲＳ）―Ｎ―[２―
(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６
―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリ
アジン―２,４―ジアミンを６０℃からα型結晶の融解
温度未満の範囲で加熱することを特徴とするβ型結晶の
製造方法、及びその製造方法によって製造されるβ型結
晶である。
はα型結晶及びβ型結晶からなる（ＲＳ）―Ｎ―[２―
(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６
―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリ
アジン―２,４―ジアミンを６０℃からα型結晶の融解
温度未満の範囲で加熱することを特徴とするβ型結晶の
製造方法、及びその製造方法によって製造されるβ型結
晶である。
【０００５】
【発明の実施の形態】加熱を高温不活性気体との接触
（以下、気固加熱法）、高温固体との接触（以下、固体
加熱法）又は難溶解性溶媒との懸濁（以下、懸濁加熱法
と称する）にて行うことができる。
（以下、気固加熱法）、高温固体との接触（以下、固体
加熱法）又は難溶解性溶媒との懸濁（以下、懸濁加熱法
と称する）にて行うことができる。
【０００６】気固加熱法としては、気流乾燥機、流動乾
燥機、通気乾燥機、熱風乾燥機などの気固接触機能をそ
なえた装置に（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフ
ェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―
１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジ
アミンを仕込み、加熱空気又は加熱窒素等の高温気体を
吹き込み、加熱処理する方法があげられる。
燥機、通気乾燥機、熱風乾燥機などの気固接触機能をそ
なえた装置に（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフ
ェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―
１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジ
アミンを仕込み、加熱空気又は加熱窒素等の高温気体を
吹き込み、加熱処理する方法があげられる。
【０００７】固体加熱法としては、ジャケット付きニー
ダ、攪拌乾燥機、ジャケット付きスクリューコンベア、
コニカルドライヤーなどの加熱設備が付属し、かつ混合
機能をそなえた装置に（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジ
メチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フ
ルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―
２,４―ジアミンを仕込み、所定の時間加熱混合する方
法があげられる。
ダ、攪拌乾燥機、ジャケット付きスクリューコンベア、
コニカルドライヤーなどの加熱設備が付属し、かつ混合
機能をそなえた装置に（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジ
メチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フ
ルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―
２,４―ジアミンを仕込み、所定の時間加熱混合する方
法があげられる。
【０００８】懸濁加熱法としては、水又はエチレングリ
コールなどの難溶解性溶媒に（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,
５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―
(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリア
ジン―２,４―ジアミンを仕込み、懸濁させながら加熱
する方法があげられる。
コールなどの難溶解性溶媒に（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,
５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―
(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリア
ジン―２,４―ジアミンを仕込み、懸濁させながら加熱
する方法があげられる。
【０００９】加熱温度は通常６０℃からα型結晶（α型
結晶の融点：１０３〜１０４℃）の融解温度未満、好ま
しくは７０℃からα型結晶の融解温度未満とすることが
できる。
結晶の融点：１０３〜１０４℃）の融解温度未満、好ま
しくは７０℃からα型結晶の融解温度未満とすることが
できる。
【００１０】加熱時間は、通常加熱温度に依存し、α型
結晶が実質上消失するまでの時間を要する。例えば、７
０℃で加熱する場合には１００時間以上で、８０℃で加
熱する場合には十数時間でβ型結晶にすることができ
る。
結晶が実質上消失するまでの時間を要する。例えば、７
０℃で加熱する場合には１００時間以上で、８０℃で加
熱する場合には十数時間でβ型結晶にすることができ
る。
【００１１】加熱により、α型結晶がβ型結晶に転移し
た後に冷却、さらに懸濁加熱法においては濾取すること
により、β型結晶が得られる。
た後に冷却、さらに懸濁加熱法においては濾取すること
により、β型結晶が得られる。
【００１２】気固加熱法及び固体加熱法においてはβ型
結晶を固体のまま得ることができ、そのまま、又は粉砕
して、例えば水性懸濁農薬組成物の製造に使用すること
ができる。
結晶を固体のまま得ることができ、そのまま、又は粉砕
して、例えば水性懸濁農薬組成物の製造に使用すること
ができる。
【００１３】また、気固加熱法及び固体加熱法において
は、晶析法で製造される主としてα型結晶からなる（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを用いる
と、生成するβ型結晶は上記の装置内で塊状の固体とな
らず、粉体として得られるため、高い生産性を保持でき
る。その際、晶析溶媒を実質上含まない主としてα型結
晶からなる（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェ
ノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１
―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジア
ミンを使用することが望ましい。
は、晶析法で製造される主としてα型結晶からなる（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを用いる
と、生成するβ型結晶は上記の装置内で塊状の固体とな
らず、粉体として得られるため、高い生産性を保持でき
る。その際、晶析溶媒を実質上含まない主としてα型結
晶からなる（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェ
ノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１
―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジア
ミンを使用することが望ましい。
【００１４】懸濁加熱法においては難溶解性溶媒の除去
が必要となる場合がある。例えば、難溶解性溶媒が水で
ある場合には乾燥の工程が必要となることがある。しか
しながら、水性懸濁農薬組成物を得る場合、懸濁重量濃
度によっては、乾燥が不要である。
が必要となる場合がある。例えば、難溶解性溶媒が水で
ある場合には乾燥の工程が必要となることがある。しか
しながら、水性懸濁農薬組成物を得る場合、懸濁重量濃
度によっては、乾燥が不要である。
【００１５】また、懸濁加熱法は、加熱操作において、
装置内での分散状態が良好に保てるため、（ＲＳ）―Ｎ
―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンの温度制御が容易で
あり、均一なβ型結晶を効率よく製造できる。さらに、
懸濁加熱法で生成するβ型結晶は濾過性に優れ、乾燥が
容易である。
装置内での分散状態が良好に保てるため、（ＲＳ）―Ｎ
―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンの温度制御が容易で
あり、均一なβ型結晶を効率よく製造できる。さらに、
懸濁加熱法で生成するβ型結晶は濾過性に優れ、乾燥が
容易である。
【００１６】以下、難溶解性溶媒であり、かつ工業的に
安価な水に懸濁させて所望のβ型結晶を得る方法につい
て述べる。
安価な水に懸濁させて所望のβ型結晶を得る方法につい
て述べる。
【００１７】すなわち、水にα型結晶、又はα型結晶及
びβ型結晶からなる（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメ
チルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フル
オロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,
４―ジアミンを通常０．１〜６０重量パーセント、好ま
しくは１〜６０重量パーセント懸濁した液を、７０℃以
上からα型結晶融解温度未満の温度で１０分から１００
時間、好ましくは８０℃からα型結晶融解温度未満で２
０時間〜４０時間保持し、その後、普通の濾過ができる
温度、通常５０℃以下、好ましくは４０℃以下に冷却し
た後、濾取する。結晶の乾燥は完全にβ型結晶に転移し
ている場合は、β型結晶の融解温度未満、通常はα型結
晶の融解温度未満、好ましくは７５℃以下で行うことが
できる。
びβ型結晶からなる（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメ
チルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フル
オロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,
４―ジアミンを通常０．１〜６０重量パーセント、好ま
しくは１〜６０重量パーセント懸濁した液を、７０℃以
上からα型結晶融解温度未満の温度で１０分から１００
時間、好ましくは８０℃からα型結晶融解温度未満で２
０時間〜４０時間保持し、その後、普通の濾過ができる
温度、通常５０℃以下、好ましくは４０℃以下に冷却し
た後、濾取する。結晶の乾燥は完全にβ型結晶に転移し
ている場合は、β型結晶の融解温度未満、通常はα型結
晶の融解温度未満、好ましくは７５℃以下で行うことが
できる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例をあげ本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、α型結晶とβ型結晶の重量比率は示差走査熱量測
定におけるそれぞれの吸熱ピークの面積比と近似するた
め、それぞれの吸熱面積比から求めた。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、α型結晶とβ型結晶の重量比率は示差走査熱量測
定におけるそれぞれの吸熱ピークの面積比と近似するた
め、それぞれの吸熱面積比から求めた。
【００１９】〔実施例１〕２０Ｌ２軸Ｕトラフ型ジャケ
ット付きニーダにβ型結晶を０．２重量パーセント含有
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα
型結晶を２０ｋｇ仕込み、混合した。ジャケットに温水
を通じ、８０℃に加温した。８０時間後、（ＲＳ）―Ｎ
―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンの示差走査熱量測定
を実施し、全量がβ型結晶に変化したことを確認した。
ット付きニーダにβ型結晶を０．２重量パーセント含有
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα
型結晶を２０ｋｇ仕込み、混合した。ジャケットに温水
を通じ、８０℃に加温した。８０時間後、（ＲＳ）―Ｎ
―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンの示差走査熱量測定
を実施し、全量がβ型結晶に変化したことを確認した。
【００２０】〔実施例２〕実施例１に準じて、７５℃で
１００時間加熱した後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―
ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―
フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン
―２,４―ジアミンの示差走査熱量測定を実施し、全量
がβ型結晶に変化したことを確認した。
１００時間加熱した後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―
ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―
フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン
―２,４―ジアミンの示差走査熱量測定を実施し、全量
がβ型結晶に変化したことを確認した。
【００２１】〔実施例３〕１０Ｌ攪拌乾燥機にβ型結晶
を０．２重量パーセント含有する（ＲＳ）―Ｎ―[２―
(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６
―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリ
アジン―２,４―ジアミンのα型結晶を５ｋｇ仕込み、
混合した。ジャケットに温水を通じ、９０℃に加温し
た。８時間後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチル
フェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ
―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―
ジアミンの示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶
に変化したことを確認した。
を０．２重量パーセント含有する（ＲＳ）―Ｎ―[２―
(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６
―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリ
アジン―２,４―ジアミンのα型結晶を５ｋｇ仕込み、
混合した。ジャケットに温水を通じ、９０℃に加温し
た。８時間後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチル
フェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ
―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―
ジアミンの示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶
に変化したことを確認した。
【００２２】〔実施例４〕５Ｌコニカルドライヤーにβ
型結晶を０．２重量パーセント含有する（ＲＳ）―Ｎ―
[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶を１ｋｇ
仕込み、混合した。ジャケットに温水を通じ、６５℃に
加温した。３ヶ月後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジ
メチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フ
ルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―
２,４―ジアミンの示差走査熱量測定を実施し、全量が
β型結晶に変化したことを確認した。
型結晶を０．２重量パーセント含有する（ＲＳ）―Ｎ―
[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶を１ｋｇ
仕込み、混合した。ジャケットに温水を通じ、６５℃に
加温した。３ヶ月後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジ
メチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フ
ルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―
２,４―ジアミンの示差走査熱量測定を実施し、全量が
β型結晶に変化したことを確認した。
【００２３】〔実施例５〕１０Ｌ円錐型気流乾燥機にβ
型結晶を０．２重量パーセント含有する（ＲＳ）―Ｎ―
[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶を３ｋｇ
仕込み、加熱空気を吹き込み、９０℃に加温した。８時
間後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキ
シ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メ
チルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミン
の示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶に変化し
たことを確認した。
型結晶を０．２重量パーセント含有する（ＲＳ）―Ｎ―
[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶を３ｋｇ
仕込み、加熱空気を吹き込み、９０℃に加温した。８時
間後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキ
シ)―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メ
チルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミン
の示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶に変化し
たことを確認した。
【００２４】〔実施例６〕実施例５に準じて、７５℃で
１００時間加熱した後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―
ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―
フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン
―２,４―ジアミンの示差走査熱量測定を実施し、全量
がβ型結晶に変化したことを確認した。
１００時間加熱した後、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―
ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―
フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン
―２,４―ジアミンの示差走査熱量測定を実施し、全量
がβ型結晶に変化したことを確認した。
【００２５】〔実施例７〕５Ｌ流動乾燥機にβ型結晶を
０．２重量パーセント含有する（ＲＳ）―Ｎ―[２―
(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６
―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリ
アジン―２,４―ジアミンのα型結晶を１ｋｇ仕込み、
加熱空気を吹き込み、９０℃に加温した。８時間後、
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの示差走
査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶に変化したことを
確認した。
０．２重量パーセント含有する（ＲＳ）―Ｎ―[２―
(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６
―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリ
アジン―２,４―ジアミンのα型結晶を１ｋｇ仕込み、
加熱空気を吹き込み、９０℃に加温した。８時間後、
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの示差走
査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶に変化したことを
確認した。
【００２６】〔実施例８〕２Ｌジャケット付き反応フラ
スコにβ型結晶を０．２重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を６０ｇ及び水を２４０ｇ仕込み、２０重量パーセント
懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下、９０℃に加温した。４時間後、溶液中に懸濁する
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を
濾取、乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型
結晶に変化したことを確認した。
スコにβ型結晶を０．２重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を６０ｇ及び水を２４０ｇ仕込み、２０重量パーセント
懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下、９０℃に加温した。４時間後、溶液中に懸濁する
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を
濾取、乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型
結晶に変化したことを確認した。
【００２７】その後、ジャケットの温水を抜き出し、上
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、約５５℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、
全量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、約５５℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、
全量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
【００２８】〔実施例９〕２Ｌジャケット付き反応フラ
スコにβ型結晶を０．２重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を１２０ｇ及び水を１８０ｇ仕込み、４０重量パーセン
ト懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下、８０℃に加温した。４０時間後、溶液中に懸濁する
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を
濾取し、約４５℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施
し、全量がβ型結晶に変化したことを確認した。
スコにβ型結晶を０．２重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を１２０ｇ及び水を１８０ｇ仕込み、４０重量パーセン
ト懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下、８０℃に加温した。４０時間後、溶液中に懸濁する
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を
濾取し、約４５℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施
し、全量がβ型結晶に変化したことを確認した。
【００２９】〔実施例１０〕２Ｌジャケット付き反応フ
ラスコにβ型結晶を１０重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を４０ｇ及び水を２４０ｇ仕込み、約１４重量パーセン
ト懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下、９０℃に加温した。４時間後、溶液中に懸濁する
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を
濾取、乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型
結晶に変化したことを確認した。
ラスコにβ型結晶を１０重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を４０ｇ及び水を２４０ｇ仕込み、約１４重量パーセン
ト懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下、９０℃に加温した。４時間後、溶液中に懸濁する
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を
濾取、乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型
結晶に変化したことを確認した。
【００３０】その後、ジャケットの温水を抜き出し、上
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、約５０℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、
全量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、約５０℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、
全量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
【００３１】〔実施例１１〕２Ｌジャケット付き反応フ
ラスコにβ型結晶を１０重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を１５ｇ及び水を２４０ｇ仕込み、約６重量パーセント
懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下、８５℃に加温した。２０時間後、溶液中に懸濁する
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を
濾取、乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型
結晶に変化したことを確認した。
ラスコにβ型結晶を１０重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を１５ｇ及び水を２４０ｇ仕込み、約６重量パーセント
懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下、８５℃に加温した。２０時間後、溶液中に懸濁する
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を
濾取、乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型
結晶に変化したことを確認した。
【００３２】その後、ジャケットの温水を抜き出し、上
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、約５５℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、
全量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、約５５℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、
全量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
【００３３】〔実施例１２〕実施例１１に準じて、８０
℃で４０時間加温した後、溶液中に懸濁する（ＲＳ）―
Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエ
チル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,
３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を濾取、乾
燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶に変
化したことを確認した。
℃で４０時間加温した後、溶液中に懸濁する（ＲＳ）―
Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエ
チル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,
３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を濾取、乾
燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶に変
化したことを確認した。
【００３４】その後、ジャケットの温水を抜き出し、上
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、６０℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全
量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、６０℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全
量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
【００３５】〔実施例１３〕実施例１１に準じて、７５
℃で７０時間加温した後、溶液中に懸濁する（ＲＳ）―
Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエ
チル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,
３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を濾取、乾
燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量β型結晶への変
化を確認した。
℃で７０時間加温した後、溶液中に懸濁する（ＲＳ）―
Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエ
チル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,
３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を濾取、乾
燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量β型結晶への変
化を確認した。
【００３６】その後、ジャケットの温水を抜き出し、上
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、約４５℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、
全量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、約４５℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、
全量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
【００３７】〔実施例１４〕実施例１１に準じて、９０
℃で４時間加温した後、溶液中に懸濁する（ＲＳ）―Ｎ
―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を濾取、乾燥
後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶に変化
したことを確認した。
℃で４時間加温した後、溶液中に懸濁する（ＲＳ）―Ｎ
―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メチルエチ
ル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)―１,３,
５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を濾取、乾燥
後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結晶に変化
したことを確認した。
【００３８】その後、ジャケットの温水を抜き出し、上
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、６０℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全
量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
記懸濁溶液を冷却した。冷却後、室温下、溶液中に懸濁
する（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)
―１―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチル
エチル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを濾
取し、６０℃で乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全
量がβ型結晶に維持されていることを確認した。
【００３９】〔実施例１５〕１０００Ｌジャケット付き
攪拌槽にβ型結晶を０．２重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を２５ｋｇ及び水を４７５ｋｇ仕込み、５重量パーセン
ト懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下９０℃に加温した。８時間後、溶液中に懸濁する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を濾
取、乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結
晶に変化したことを確認した。
攪拌槽にβ型結晶を０．２重量パーセント含有する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンのα型結晶
を２５ｋｇ及び水を４７５ｋｇ仕込み、５重量パーセン
ト懸濁溶液を調整した。ジャケットに温水を通じ、攪拌
下９０℃に加温した。８時間後、溶液中に懸濁する（Ｒ
Ｓ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１―メ
チルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチル)
―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンの一部を濾
取、乾燥後、示差走査熱量測定を実施し、全量がβ型結
晶に変化したことを確認した。
【００４０】その後、６５Ｌ遠心分離機にて、上記懸濁
溶液を濾過した。真空下、６００Ｌコニカルドライヤー
にて６０℃で乾燥し、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジ
メチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フ
ルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―
２,４―ジアミンのβ型結晶の乾品を得た。
溶液を濾過した。真空下、６００Ｌコニカルドライヤー
にて６０℃で乾燥し、（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジ
メチルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フ
ルオロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―
２,４―ジアミンのβ型結晶の乾品を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 桑原 慎治 山口県小野田市大字小野田6903番１ 日産 化学工業株式会社小野田工場内 (72)発明者 村本 隆久 千葉県袖ヶ浦市上泉1280番地 出光興産株 式会社中央研究所内 (72)発明者 松浪 秀博 千葉県袖ヶ浦市上泉1280番地 出光興産株 式会社中央研究所内
Claims (6)
- 【請求項１】 低融点型結晶、又は低融点型結晶及び高
融点型結晶からなる（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメ
チルフェノキシ)―１―メチルエチル]―６―(１―フル
オロ―１―メチルエチル)―１,３,５―トリアジン―２,
４―ジアミンを６０℃から低融点型結晶の融解温度未満
の範囲で加熱することを特徴とする高融点型結晶の製造
方法。 - 【請求項２】 加熱を高温不活性気体との接触、高温固
体との接触又は難溶解性溶媒との懸濁にて行う請求項１
の製造方法。 - 【請求項３】 加熱を難溶解性溶媒との懸濁にて行う請
求項１の製造方法。 - 【請求項４】 難溶解性溶媒が水である請求項３の製造
方法。 - 【請求項５】 水に対して１〜６０重量パーセントの
（ＲＳ）―Ｎ―[２―(３,５―ジメチルフェノキシ)―１
―メチルエチル]―６―(１―フルオロ―１―メチルエチ
ル)―１,３,５―トリアジン―２,４―ジアミンを懸濁す
る請求項４の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１の製造方法によって製造される
高融点型結晶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11104008A JP2000297077A (ja) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | トリアジンジアミン誘導体の高融点型結晶の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11104008A JP2000297077A (ja) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | トリアジンジアミン誘導体の高融点型結晶の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000297077A true JP2000297077A (ja) | 2000-10-24 |
Family
ID=14369247
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11104008A Withdrawn JP2000297077A (ja) | 1999-04-12 | 1999-04-12 | トリアジンジアミン誘導体の高融点型結晶の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000297077A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000336079A (ja) * | 1999-05-27 | 2000-12-05 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トリアジン系化合物高融点型結晶の製造方法 |
-
1999
- 1999-04-12 JP JP11104008A patent/JP2000297077A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000336079A (ja) * | 1999-05-27 | 2000-12-05 | Idemitsu Kosan Co Ltd | トリアジン系化合物高融点型結晶の製造方法 |
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