JP2000297332A - 銀の回収方法 - Google Patents
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】難溶性銀を含む原料からの銀の効率的回収方法
を提供することを目的とする。 【解決手段】 難溶性銀化合物を含む原料をアンモニア
溶液で浸出し、該浸出液を還元剤で還元することを特徴
とする銀の回収方法。不純物の極めて少ない粗銀が湿式
法により回収可能となる。
を提供することを目的とする。 【解決手段】 難溶性銀化合物を含む原料をアンモニア
溶液で浸出し、該浸出液を還元剤で還元することを特徴
とする銀の回収方法。不純物の極めて少ない粗銀が湿式
法により回収可能となる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、銅電解精製工程より産
出するアノードスライムから回収される有価物の回収方
法に関するものであり、更に詳しく述べると有価物であ
る銀を乾式処理を行わず湿式処理により銀電解精製に使
用する粗銀として回収する方法に関するものである。
出するアノードスライムから回収される有価物の回収方
法に関するものであり、更に詳しく述べると有価物であ
る銀を乾式処理を行わず湿式処理により銀電解精製に使
用する粗銀として回収する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】銀は、銅やニッケルの電解精製で発生す
るアノードスライムから回収精製されている。このアノ
ードスライムから銀を回収する方法として様々な方法が
提案されている。現在広く用いられている方法は、アノ
ードスライムを乾式処理にて粗銀とする方法であるが、
この乾式処理では鉛を使用するため作業環境上好ましく
ない。したがってアノードスライムの湿式処理による粗
銀湿式回収法の開発が望まれている。
るアノードスライムから回収精製されている。このアノ
ードスライムから銀を回収する方法として様々な方法が
提案されている。現在広く用いられている方法は、アノ
ードスライムを乾式処理にて粗銀とする方法であるが、
この乾式処理では鉛を使用するため作業環境上好ましく
ない。したがってアノードスライムの湿式処理による粗
銀湿式回収法の開発が望まれている。
【０００３】公知の銀の湿式回収法では、水溶液中や固
体中の銀を固定回収する方法として、塩化銀のような水
に難溶性の銀化合物に変換する方法が広く用いられてい
る。この方法は、貴な金属も含めて共存する大部分の金
属から銀を回収分離することが出来るというメリットが
ある。しかしハロゲン化銀や硫酸銀のような難溶性銀化
合物は、水だけでなく酸やアルカリに対しても溶解度が
低いため、一旦回収した銀化合物を直接湿式で精製処理
することは困難であった。
体中の銀を固定回収する方法として、塩化銀のような水
に難溶性の銀化合物に変換する方法が広く用いられてい
る。この方法は、貴な金属も含めて共存する大部分の金
属から銀を回収分離することが出来るというメリットが
ある。しかしハロゲン化銀や硫酸銀のような難溶性銀化
合物は、水だけでなく酸やアルカリに対しても溶解度が
低いため、一旦回収した銀化合物を直接湿式で精製処理
することは困難であった。
【０００４】このような難溶性銀化合物を共存する他の
化合物または固体から分離する公知の方法としては、銀
を安定な錯化合物として溶解するアンモニア浸出法、チ
オ硫酸塩浸出法、チオシアン酸塩浸出法などが知られて
いる。しかしながら、チオ硫酸塩浸出法及びチオシアン
酸塩浸出法を用いた場合、銀と同時に鉛も浸出されるこ
と、特にチオ硫酸ソーダ浸出法では浸出液から電解法や
還元法で銀を回収する場合、得られる金属中の硫黄品位
が高くなるという問題があった。
化合物または固体から分離する公知の方法としては、銀
を安定な錯化合物として溶解するアンモニア浸出法、チ
オ硫酸塩浸出法、チオシアン酸塩浸出法などが知られて
いる。しかしながら、チオ硫酸塩浸出法及びチオシアン
酸塩浸出法を用いた場合、銀と同時に鉛も浸出されるこ
と、特にチオ硫酸ソーダ浸出法では浸出液から電解法や
還元法で銀を回収する場合、得られる金属中の硫黄品位
が高くなるという問題があった。
【０００５】チオ硫酸塩浸出法、チオシアン酸塩浸出法
から電解採取法で銀を回収する場合、アノードでの酸化
反応により浸出液が分解するため、浸出液の循環再利用
が出来ないという問題があり、また還元法では還元剤自
身や還元剤分解物の蓄積により銀回収後の浸出液循環再
利用ができないという問題があった。
から電解採取法で銀を回収する場合、アノードでの酸化
反応により浸出液が分解するため、浸出液の循環再利用
が出来ないという問題があり、また還元法では還元剤自
身や還元剤分解物の蓄積により銀回収後の浸出液循環再
利用ができないという問題があった。
【０００６】文献COPPER95−COBRE95 International Co
nference Volume３に示す公知の銀の湿式回収法では、
アンモニア浸出で銀以外の錯形成する多くの元素が同時
に浸出されてしまうため、浸出液から回収された粗銀は
これらの元素を多く含むという問題があった。
nference Volume３に示す公知の銀の湿式回収法では、
アンモニア浸出で銀以外の錯形成する多くの元素が同時
に浸出されてしまうため、浸出液から回収された粗銀は
これらの元素を多く含むという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記の問題点を解消す
る銀の回収方法、すなわち不純物品位の低い粗銀を乾式
法を用いることなく湿式法で回収する方法を提供するも
のである。
る銀の回収方法、すなわち不純物品位の低い粗銀を乾式
法を用いることなく湿式法で回収する方法を提供するも
のである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アノード
スライムからの有価物回収方法の種々の検討を重ねた結
果、銀の回収方法として、難溶性銀化合物をアンモニア
溶液で浸出した後、ヒドラジンに代表される還元剤によ
り銀を還元し、不純物品位の低い粗銀が得られることを
見出した。即ち本発明は、（１）難溶性銀化合物を含む
原料をアンモニア溶液で浸出し、浸出液を得て、該浸出
液を還元剤で還元することを特徴とする銀の回収方法。
スライムからの有価物回収方法の種々の検討を重ねた結
果、銀の回収方法として、難溶性銀化合物をアンモニア
溶液で浸出した後、ヒドラジンに代表される還元剤によ
り銀を還元し、不純物品位の低い粗銀が得られることを
見出した。即ち本発明は、（１）難溶性銀化合物を含む
原料をアンモニア溶液で浸出し、浸出液を得て、該浸出
液を還元剤で還元することを特徴とする銀の回収方法。
【０００９】（２）上記（１）記載の還元処理後の銀を
電解精製することを特徴とする銀の回収方法。 （３）難溶性の銀化合物の形態が、塩化銀であることを
特徴とする上記（１）に記載の銀の回収方法。還元剤
が、分解することにより塩類等が還元終了液中に残留し
ないことを特徴とする上記（１）に記載の銀の回収方
法。
電解精製することを特徴とする銀の回収方法。 （３）難溶性の銀化合物の形態が、塩化銀であることを
特徴とする上記（１）に記載の銀の回収方法。還元剤
が、分解することにより塩類等が還元終了液中に残留し
ないことを特徴とする上記（１）に記載の銀の回収方
法。
【００１０】（５）還元終了液をアンモニア浸出液とし
て繰り返し使用することを特徴とする（１）に記載の銀
の回収方法。 （６）銀とテルルの分離に関し、アンモニア溶液でのテ
ルル浸出抑制と、還元時でのテルル還元防止を特徴とす
る上記（１）に記載の銀の回収方法。 （７）アンモニア浸出に際し、原料の前処理を行わない
ことにより、テルル浸出抑制を行うことを特徴とする上
記（１）に記載の銀の回収方法。アンモニア溶液での浸
出条件が、アンモニア濃度５０〜１００ｇ／Ｌ、反応温
度４０℃以下、反応時間２時間以内であることを特徴と
する上記（１）に記載の銀の回収方法。
て繰り返し使用することを特徴とする（１）に記載の銀
の回収方法。 （６）銀とテルルの分離に関し、アンモニア溶液でのテ
ルル浸出抑制と、還元時でのテルル還元防止を特徴とす
る上記（１）に記載の銀の回収方法。 （７）アンモニア浸出に際し、原料の前処理を行わない
ことにより、テルル浸出抑制を行うことを特徴とする上
記（１）に記載の銀の回収方法。アンモニア溶液での浸
出条件が、アンモニア濃度５０〜１００ｇ／Ｌ、反応温
度４０℃以下、反応時間２時間以内であることを特徴と
する上記（１）に記載の銀の回収方法。
【００１１】（９）銀還元に際し、還元操作を数回に分
けて行うことにより、テルルに代表される不純物を前半
の還元銀中に濃縮し、後半の還元銀品位を向上させるこ
とを特徴とする上記（１）に記載の銀の回収方法。 （１０）銀還元操作の段数が少なくとも２段であること
を特徴とする上記（１）に記載の銀の回収方法。銀の還
元条件が、銀量に対して還元剤１．０〜２．０当量、反
応温度４０℃以下、反応時間４時間以内であることを特
徴とする上記（１）に記載の銀の回収方法。 （１２）銀の還元条件が、２段処理する場合において１
段目において銀量に対しての還元剤添加量が０．１〜
０．５当量、２段目が０．９〜０．５当量であり、反応
温度４０℃以下、反応時間４時間以内であることを特徴
とする上記（１）に記載の銀の回収方法。以下本発明の
構成を詳しく説明する。
けて行うことにより、テルルに代表される不純物を前半
の還元銀中に濃縮し、後半の還元銀品位を向上させるこ
とを特徴とする上記（１）に記載の銀の回収方法。 （１０）銀還元操作の段数が少なくとも２段であること
を特徴とする上記（１）に記載の銀の回収方法。銀の還
元条件が、銀量に対して還元剤１．０〜２．０当量、反
応温度４０℃以下、反応時間４時間以内であることを特
徴とする上記（１）に記載の銀の回収方法。 （１２）銀の還元条件が、２段処理する場合において１
段目において銀量に対しての還元剤添加量が０．１〜
０．５当量、２段目が０．９〜０．５当量であり、反応
温度４０℃以下、反応時間４時間以内であることを特徴
とする上記（１）に記載の銀の回収方法。以下本発明の
構成を詳しく説明する。
【００１２】アノードスライムは銅電解工程から産出す
るものであって、その組成は一般的にCu２３〜２９％、
Pb２〜８％、Au１０〜２０ｋｇ／ｔ、Ag１２０〜２２０
ｋｇ／ｔである。その他の不純物としてSn、Teが挙げら
れる。
るものであって、その組成は一般的にCu２３〜２９％、
Pb２〜８％、Au１０〜２０ｋｇ／ｔ、Ag１２０〜２２０
ｋｇ／ｔである。その他の不純物としてSn、Teが挙げら
れる。
【００１３】このアノードスライムからの有価物回収に
おいて、種々の湿式処理を行うことにより銀は濃縮され
塩化銀に代表されるような難溶性銀化合物となる。この
難溶性銀化合物の代表的な組成はCu０．１〜０．７％、
Pb５〜１５％、Au０．１〜０．４％、Ag２５〜４５％、
Sn２〜８％、Te１〜６％である。
おいて、種々の湿式処理を行うことにより銀は濃縮され
塩化銀に代表されるような難溶性銀化合物となる。この
難溶性銀化合物の代表的な組成はCu０．１〜０．７％、
Pb５〜１５％、Au０．１〜０．４％、Ag２５〜４５％、
Sn２〜８％、Te１〜６％である。
【００１４】この難溶性銀化合物をチオ硫酸塩溶液及び
チオシアン酸塩溶液にて浸出すると銀に付随して鉛が浸
出される。また浸出液から電解法や還元法で銀を回収す
る場合、特にチオ硫酸塩溶液では得られる金属中の硫黄
品位が高くなるという問題や、電解採取法ではアノード
での酸化反応により浸出液が分解するため浸出液の循環
再利用が出来ないという問題がある。
チオシアン酸塩溶液にて浸出すると銀に付随して鉛が浸
出される。また浸出液から電解法や還元法で銀を回収す
る場合、特にチオ硫酸塩溶液では得られる金属中の硫黄
品位が高くなるという問題や、電解採取法ではアノード
での酸化反応により浸出液が分解するため浸出液の循環
再利用が出来ないという問題がある。
【００１５】本発明者らは、銀と不純物の分離の種々の
検討を行った結果、アンモニア浸出法において、原料と
なる難溶性銀化合物の処理方法により、不純物の挙動に
差があるとの知見を得た。更に銀の還元を段階的に行う
ことにより、不純物品位の低い粗銀が得られるとの知見
を得た。
検討を行った結果、アンモニア浸出法において、原料と
なる難溶性銀化合物の処理方法により、不純物の挙動に
差があるとの知見を得た。更に銀の還元を段階的に行う
ことにより、不純物品位の低い粗銀が得られるとの知見
を得た。
【００１６】アノードスライムの湿式処理によって得ら
れる難溶性銀化合物と、この難溶性銀化合物から鉛を除
去するための前処理（炭酸化処理及び鉛浸出処理）を施
した場合のアンモニア浸出法における各成分の浸出率を
詳細に調査した結果、銀の浸出率は変わらないもののテ
ルルの浸出率に大きな差があることを見出した。すなわ
ち、テルル浸出率は前処理を行った方が高い結果とな
る。この現象は前処理によりテルルの形態が変化したこ
とが原因と考えている。その他の成分はほとんど浸出さ
れず残さ中に残るため、文献COPPER95−COBRE95 Intern
ational ConferenceVolume３に示す公知の方法のような
前処理を行わないことにより表１に示すように銀のみの
浸出（抽出）が可能となる。
れる難溶性銀化合物と、この難溶性銀化合物から鉛を除
去するための前処理（炭酸化処理及び鉛浸出処理）を施
した場合のアンモニア浸出法における各成分の浸出率を
詳細に調査した結果、銀の浸出率は変わらないもののテ
ルルの浸出率に大きな差があることを見出した。すなわ
ち、テルル浸出率は前処理を行った方が高い結果とな
る。この現象は前処理によりテルルの形態が変化したこ
とが原因と考えている。その他の成分はほとんど浸出さ
れず残さ中に残るため、文献COPPER95−COBRE95 Intern
ational ConferenceVolume３に示す公知の方法のような
前処理を行わないことにより表１に示すように銀のみの
浸出（抽出）が可能となる。
【００１７】
【表１】
【００１８】前処理無しであって、アンモニア浸出での
液温は４０℃以下、更に詳しく述べると常温が好まし
い。液温が高温になるとアンモニアの揮発が激しくなる
ばかりか、テルルの浸出率が表２に示すように上昇す
る。
液温は４０℃以下、更に詳しく述べると常温が好まし
い。液温が高温になるとアンモニアの揮発が激しくなる
ばかりか、テルルの浸出率が表２に示すように上昇す
る。
【表２】 前処理無しであって処理温度２０℃において、アンモニ
ア浸出での反応時間は、２時間以内、更に詳しく述べる
と０．５から１時間の範囲が好ましい。反応時間を長く
するとテルルの浸出率が上昇し、銀の浸出率が表３のよ
うに低下する。
ア浸出での反応時間は、２時間以内、更に詳しく述べる
と０．５から１時間の範囲が好ましい。反応時間を長く
するとテルルの浸出率が上昇し、銀の浸出率が表３のよ
うに低下する。
【表３】 前処理なく、処理温度２０℃、反応時間1時間におい
て、アンモニア浸出でのアンモニア濃度は、表４に示す
ように５０〜１００ｇ／Ｌ、更に詳しく述べるとｐＨ１
１〜１２が好ましい。アンモニア濃度の低下は銀浸出率
の低下となり、アンモニア濃度の上昇は雷銀等の爆発性
銀化合物の形成が懸念される。
て、アンモニア浸出でのアンモニア濃度は、表４に示す
ように５０〜１００ｇ／Ｌ、更に詳しく述べるとｐＨ１
１〜１２が好ましい。アンモニア濃度の低下は銀浸出率
の低下となり、アンモニア濃度の上昇は雷銀等の爆発性
銀化合物の形成が懸念される。
【表４】
【００１９】アンモニア浸出で不純物のほとんどが除か
れ、この液を還元することにより不純物品位の低い粗銀
を回収することが出来る。還元剤は一般的に使用される
もの、例えばＡｌ板、Ｚｎ末での回収は可能であるがＡ
ｌ、Ｚｎの汚染があるため、得られる粗銀への汚染がな
く、浸出液に還元剤及び還元分解物の残留のないものが
好ましい。例えば、ヒドロキノン、アスコルビン酸、ヒ
ドラジン、ホルマリン等が挙げられる。
れ、この液を還元することにより不純物品位の低い粗銀
を回収することが出来る。還元剤は一般的に使用される
もの、例えばＡｌ板、Ｚｎ末での回収は可能であるがＡ
ｌ、Ｚｎの汚染があるため、得られる粗銀への汚染がな
く、浸出液に還元剤及び還元分解物の残留のないものが
好ましい。例えば、ヒドロキノン、アスコルビン酸、ヒ
ドラジン、ホルマリン等が挙げられる。
【００２０】アンモニア浸出でほとんどの不純物が除か
れるが、Pb、Te等微量ながら浸出液中に残存する。この
浸出液を還元するとPb、Te等が含まれた還元銀（粗銀）
が得られる。こうして得た還元銀は、従来法の乾式法や
公知の前処理を行う方法により得られる還元銀より極め
て高純度のものとなることを表５のように見出した。
れるが、Pb、Te等微量ながら浸出液中に残存する。この
浸出液を還元するとPb、Te等が含まれた還元銀（粗銀）
が得られる。こうして得た還元銀は、従来法の乾式法や
公知の前処理を行う方法により得られる還元銀より極め
て高純度のものとなることを表５のように見出した。
【表５】
【００２１】また更に還元を段階的に行うことを試みた
ところ、前半の還元で得られた還元銀と後半の還元で得
られた還元銀の不純物品位に顕著な差が認められた。す
なわち、前半の還元銀に不純物が濃縮され後半の還元銀
の不純物品位が低下することを表７のように見出した。
ところ、前半の還元で得られた還元銀と後半の還元で得
られた還元銀の不純物品位に顕著な差が認められた。す
なわち、前半の還元銀に不純物が濃縮され後半の還元銀
の不純物品位が低下することを表７のように見出した。
【００２２】銀の還元段数は少なくとも２段階以上が好
ましい。ただ、銀還元での還元剤の当量は、表6及び表7
に示すように全体で投入される還元剤は、１．０〜２．
０当量が望ましい。あらに好ましいのは、全体で1当量
になるように調整することが好ましい。表6で示すよう
に2.0当量より多く添加したとしても還元剤の無駄とな
るためである。
ましい。ただ、銀還元での還元剤の当量は、表6及び表7
に示すように全体で投入される還元剤は、１．０〜２．
０当量が望ましい。あらに好ましいのは、全体で1当量
になるように調整することが好ましい。表6で示すよう
に2.0当量より多く添加したとしても還元剤の無駄とな
るためである。
【表６】 表７に示すように２段処理する場合は、反応する銀量に
対して１段階目で０．１〜０．５当量、２段階目で０．
９〜０．５当量が望ましく、ヒドラジンと銀の反応は当
量で進むため、過剰なヒドラジンを投入する必要はな
い。
対して１段階目で０．１〜０．５当量、２段階目で０．
９〜０．５当量が望ましく、ヒドラジンと銀の反応は当
量で進むため、過剰なヒドラジンを投入する必要はな
い。
【表７】
【００２３】２段階目還元により得られた還元銀（粗
銀）中の不純物は、Ｐｂ＜０．０１％、Ｔｅ＝０．０１
％、 Ｃｕ＜０．０１％であり、現行法（乾式法）と比
較して不純物品位の低い粗銀が得られる。この粗銀を高
温溶解することにより、銀電解精製工程における原銀板
としての利用が可能である。銀還元での液温は４０℃以
下、更に詳しく述べると常温（１５〜２５℃）が好まし
い。被還元液がアンモニア溶液であるため液温を高くす
るのは、アンモニア揮散の面から好ましくないこと更に
は、アンモニア揮発によりＡｇＣｌの沈殿が発生し、還
元銀中のＣｌ品位が高くなるという弊害がある。銀還元
での反応時間は４時間以内、更に詳しく述べると１．５
〜２．５時間が好ましい。ヒドラジンの還元反応は早い
ため時間を長く取る必要はない。
銀）中の不純物は、Ｐｂ＜０．０１％、Ｔｅ＝０．０１
％、 Ｃｕ＜０．０１％であり、現行法（乾式法）と比
較して不純物品位の低い粗銀が得られる。この粗銀を高
温溶解することにより、銀電解精製工程における原銀板
としての利用が可能である。銀還元での液温は４０℃以
下、更に詳しく述べると常温（１５〜２５℃）が好まし
い。被還元液がアンモニア溶液であるため液温を高くす
るのは、アンモニア揮散の面から好ましくないこと更に
は、アンモニア揮発によりＡｇＣｌの沈殿が発生し、還
元銀中のＣｌ品位が高くなるという弊害がある。銀還元
での反応時間は４時間以内、更に詳しく述べると１．５
〜２．５時間が好ましい。ヒドラジンの還元反応は早い
ため時間を長く取る必要はない。
【００２４】以上説明したように、アノードスライムの
湿式処理により得られる難溶性銀化合物をアンモニア浸
出後、還元することにより、従来のような乾式処理を行
わず不純物除去が可能となり、アノードスライムからの
湿式粗銀回収方法を確立した。
湿式処理により得られる難溶性銀化合物をアンモニア浸
出後、還元することにより、従来のような乾式処理を行
わず不純物除去が可能となり、アノードスライムからの
湿式粗銀回収方法を確立した。
【実施例１】
【００２５】以下本発明の実施例を説明する。銅電解工
程で発生したアノードスライムを湿式処理して得られた
難溶性銀化合物は、例えば、ＡｇＣｌで表されるような
ものを指す。
程で発生したアノードスライムを湿式処理して得られた
難溶性銀化合物は、例えば、ＡｇＣｌで表されるような
ものを指す。
【００２６】この難溶性銀化合物８０ｇ（乾量）をアン
モニア１００ｇ／Ｌ溶液３Ｌに常温（２０℃）で１時間
リパルプした後、ろ過して得られたろ液は２．９Ｌであ
った。このときの液組成は、Ａｇ１２ｇ／Ｌ、Ｐｂ＜
０．０１ｇ／Ｌ、Ｔｅ０．０６ｇ／Ｌであった。銀は
[Ａｇ（ＮＨ３）２]Ｃｌで表されるような錯イオンの形
で溶解している。
モニア１００ｇ／Ｌ溶液３Ｌに常温（２０℃）で１時間
リパルプした後、ろ過して得られたろ液は２．９Ｌであ
った。このときの液組成は、Ａｇ１２ｇ／Ｌ、Ｐｂ＜
０．０１ｇ／Ｌ、Ｔｅ０．０６ｇ／Ｌであった。銀は
[Ａｇ（ＮＨ３）２]Ｃｌで表されるような錯イオンの形
で溶解している。
【００２７】このアンモニア浸出液に還元剤としてヒド
ラジン（Ｎ２Ｈ４）を銀量に対して１当量添加後常温で
２ｈｒ攪拌放置した。反応終了後ろ過して得られた残さ
品位はＰｂ＜０．０１％、Ｔｅ＝０．０３％、 Ｃｕ＜
０．０１％であった。
ラジン（Ｎ２Ｈ４）を銀量に対して１当量添加後常温で
２ｈｒ攪拌放置した。反応終了後ろ過して得られた残さ
品位はＰｂ＜０．０１％、Ｔｅ＝０．０３％、 Ｃｕ＜
０．０１％であった。
【実施例２】
【００２８】実施例１とアンモニア浸出操作まで同一
で、銀還元の第１段目として、アンモニア浸出で得られ
たろ液にヒドラジンを銀量に対して０．３当量添加後常
温（２０℃）で２時間攪拌放置した。反応終了後ろ過し
て得られた残さの不純物品位はＰｂ０．１９％、Ｔｅ
０．０９％、 Ｃｕ０．０６％であった。ろ液の液組成
はＡｇ８．２ｇ／Ｌ、Ｐｂ＜０．０１ｇ／Ｌ、Ｔｅ０．
０６ｇ／Ｌであった。
で、銀還元の第１段目として、アンモニア浸出で得られ
たろ液にヒドラジンを銀量に対して０．３当量添加後常
温（２０℃）で２時間攪拌放置した。反応終了後ろ過し
て得られた残さの不純物品位はＰｂ０．１９％、Ｔｅ
０．０９％、 Ｃｕ０．０６％であった。ろ液の液組成
はＡｇ８．２ｇ／Ｌ、Ｐｂ＜０．０１ｇ／Ｌ、Ｔｅ０．
０６ｇ／Ｌであった。
【００２９】銀還元の第２段階として、ろ過後のろ液に
対しヒドラジンを銀量に対して０．７当量添加後常温で
２時間攪拌放置した。反応終了後ろ過して得られた残さ
の不純物品位はＰｂ＜０．０１％、Ｔｅ＝０．０１％、
Ｃｕ＜０．０１％であった。
対しヒドラジンを銀量に対して０．７当量添加後常温で
２時間攪拌放置した。反応終了後ろ過して得られた残さ
の不純物品位はＰｂ＜０．０１％、Ｔｅ＝０．０１％、
Ｃｕ＜０．０１％であった。
【００３０】表８に乾式法粗銀と本発明粗銀の不純物品
位を示すが、本発明による還元銀を粗銀として電解精製
を行うことにより、製品銀とすることが出来る。更に還
元を2段階で行うことにより、２段階目還元銀の不純物
品位を更に向上させることができる。
位を示すが、本発明による還元銀を粗銀として電解精製
を行うことにより、製品銀とすることが出来る。更に還
元を2段階で行うことにより、２段階目還元銀の不純物
品位を更に向上させることができる。
【表８】
【００３１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明により現行
法（乾式法）で得られる粗銀と比較して不純物の極めて
少ない粗銀が湿式法により回収可能となった。
法（乾式法）で得られる粗銀と比較して不純物の極めて
少ない粗銀が湿式法により回収可能となった。
Claims (12)
- 【請求項１】難溶性銀化合物を含む原料をアンモニア溶
液で浸出し、浸出液を得て、該浸出液を還元剤で還元す
ることを特徴とする銀の回収方法。 - 【請求項２】請求項１記載の還元処理後の銀を電解精製
することを特徴とする銀の回収方法。 - 【請求項３】難溶性の銀化合物の形態が、塩化銀である
ことを特徴とする請求項１に記載の銀の回収方法。 - 【請求項４】還元剤が、分解することにより塩類等が還
元終了液中に残留しないことを特徴とする請求項１に記
載の銀の回収方法。 - 【請求項５】還元終了液をアンモニア浸出液として繰り
返し使用することを特徴とする請求項１に記載の銀の回
収方法。 - 【請求項６】銀とテルルの分離に関し、アンモニア溶液
でのテルル浸出抑制と、還元時でのテルル還元防止を特
徴とする請求項１に記載の銀の回収方法。 - 【請求項７】アンモニア浸出に際し、原料の前処理を行
わないことにより、テルル浸出抑制を行うことを特徴と
する請求項１に記載の銀の回収方法。 - 【請求項８】アンモニア溶液での浸出条件が、アンモニ
ア濃度５０〜１００ｇ／Ｌ、反応温度４０℃以下、反応
時間２時間以内であることを特徴とする請求項１に記載
の銀の回収方法。 - 【請求項９】銀還元に際し、還元操作を数回に分けて行
うことにより、テルルに代表される不純物を前半の還元
銀中に濃縮し、後半の還元銀品位を向上させることを特
徴とする請求項１に記載の銀の回収方法。 - 【請求項１０】銀還元操作の段数が少なくとも２段であ
ることを特徴とする請求項１に記載の銀の回収方法。 - 【請求項１１】銀の還元条件が、銀量に対して還元剤
１．０〜２．０当量、反応温度４０℃以下、反応時間４
時間以内であることを特徴とする請求項１に記載の銀の
回収方法。 - 【請求項１２】銀の還元条件が、２段処理する場合にお
いて１段目において銀量に対しての還元剤添加量が０．
１〜０．５当量、２段目が０．９〜０．５当量であり、
反応温度４０℃以下、反応時間４時間以内であることを
特徴とする請求項１に記載の銀の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10560799A JP3753554B2 (ja) | 1999-04-13 | 1999-04-13 | 銀の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10560799A JP3753554B2 (ja) | 1999-04-13 | 1999-04-13 | 銀の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000297332A true JP2000297332A (ja) | 2000-10-24 |
| JP3753554B2 JP3753554B2 (ja) | 2006-03-08 |
Family
ID=14412201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10560799A Expired - Fee Related JP3753554B2 (ja) | 1999-04-13 | 1999-04-13 | 銀の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3753554B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008056999A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Mitsubishi Materials Corp | インジウムの回収方法 |
| US7601200B2 (en) | 2003-09-02 | 2009-10-13 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method of separation/purification for high-purity silver chloride, and process for producing high-purity silver by the same |
| JP2015071814A (ja) * | 2013-10-03 | 2015-04-16 | 住友金属鉱山株式会社 | 銀粉の製造方法 |
| JP2015071813A (ja) * | 2013-10-03 | 2015-04-16 | 住友金属鉱山株式会社 | 銀溶液の管理方法および銀粉の製造方法 |
| JP2023136040A (ja) * | 2022-03-16 | 2023-09-29 | 国立大学法人東北大学 | 銅電解液中の銀の回収方法 |
-
1999
- 1999-04-13 JP JP10560799A patent/JP3753554B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7601200B2 (en) | 2003-09-02 | 2009-10-13 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method of separation/purification for high-purity silver chloride, and process for producing high-purity silver by the same |
| JP2008056999A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Mitsubishi Materials Corp | インジウムの回収方法 |
| JP2015071814A (ja) * | 2013-10-03 | 2015-04-16 | 住友金属鉱山株式会社 | 銀粉の製造方法 |
| JP2015071813A (ja) * | 2013-10-03 | 2015-04-16 | 住友金属鉱山株式会社 | 銀溶液の管理方法および銀粉の製造方法 |
| JP2023136040A (ja) * | 2022-03-16 | 2023-09-29 | 国立大学法人東北大学 | 銅電解液中の銀の回収方法 |
| JP7804281B2 (ja) | 2022-03-16 | 2026-01-22 | 国立大学法人東北大学 | 銅電解液中の銀の回収方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3753554B2 (ja) | 2006-03-08 |
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