JP2000301677A

JP2000301677A - ポリプロピレン系積層フィルム

Info

Publication number: JP2000301677A
Application number: JP11110508A
Authority: JP
Inventors: Kazuto Wakita; 和人脇田; Kazuyoshi Obana; 一克尾花
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1999-04-19
Filing date: 1999-04-19
Publication date: 2000-10-31

Abstract

(57)【要約】【課題】柔軟性に優れ、４０〜１００℃の温度で使用し
た場合、低分子量物などが滲み出すことの少ない、ポリ
プロピレン系積層フィルムの提供。【解決手段】少なくとも３層からなる積層フィルムであ
って、プロピレン及び／又はブテン−１の含有率が５０
重量％以上であり、かつ、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の量
が６０重量％以下である非晶性ポリオレフィン２０〜９
０重量％と結晶性ポリプロピレン１０〜８０重量％とを
含む樹脂組成物からなる（Ａ）層とメタロセン系触媒で
製造されたポリプロピレンを含む樹脂からなる（Ｂ）層
とを構成層として含み、両外層が（Ｂ）層であるポリプ
ロピレン系積層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は少なくとも３層から
なる改良された軟質のポリプロピレン系積層フィルムに
関する。詳しくは、本発明の軟質のポリプロピレン系積
層フィルムは内層に特定の非晶性ポリプロピレンを含有
し、両外層に特定の触媒を使用して製造されたポリプロ
ピレンを含有するポリプロピレン系積層フィルムであ
る。このポリプロピレン系積層フィルムは、表面保護フ
ィルム、熱溶着フィルム、シーラントフィルムなどに利
用される。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン及び／又はブテン−１の含有
率が５０％以上の非晶性ポリオレフィンを含む内層と結
晶性ポリプロピレンを含む外層とからなる積層フィルム
は公知（特開平６−２１８８９２号特許公報など）であ
る。この積層フィルムは柔軟性、透明性や機械的強度な
どに優れ、軟質のポリ塩化ビニルフィルムの有用な代替
材料として知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この方法で外層に使用
されている結晶性ポリプロピレンは、本質的に、曲げ弾
性率が高いため、用途によっては、積層フィルムの柔軟
性が不十分なことがあり、折り曲げ加工の際、曲げ加工
面に白化がおこるなどの問題点があった。又、使用温度
が室温より高い、例えば、４０〜１００℃の温度で使用
した場合、比較的、短時間で内層に使用されている非晶
性ポリオレフィン中の低分子量物や添加剤などが積層フ
ィルム表面に滲み出し、表面がベトついたり、ブリード
物が析出するなどの問題点もあった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、柔軟性に優
れ、４０〜１００℃の温度で使用した場合、積層フィル
ム表面に低分子量物などが滲み出すことが少なく、か
つ、透明性に優れたポリプロピレン系積層フィルムの提
供を課題とする。

【０００５】本発明者らは、種々検討した結果、積層フ
ィルムの内層として、特定の非晶性ポリオレフィンと結
晶性ポリプロピレンとが特定割合で配合された樹脂組成
物からなる層を使用し、両外層に特定の触媒を用いて製
造されたポリプロピレンを使用することにより本発明の
課題が解決されることを見出し、本発明に到達した。

【０００６】即ち、本発明は、少なくとも３層からなる
積層フィルムであって、プロピレン及び／又はブテン−
１の含有率が５０重量％以上であり、かつ、沸騰ｎ−ヘ
プタン不溶分の量が６０重量％以下である非晶性ポリオ
レフィン２０〜９０重量％と結晶性ポリプロピレン１０
〜８０重量％とを含む樹脂組成物からなる（Ａ）層とメ
タロセン系触媒で製造されたポリプロピレンを含む樹脂
からなる（Ｂ）層とを構成層として含み、両外層が
（Ｂ）層であるポリプロピレン系積層フィルムである。

【０００７】外層にメタロセン系触媒を用いて製造され
たポリプロピレンを使用した場合、柔軟性に優れ、非晶
性ポリオレフィン中の低分子量物や添加剤が積層フィル
ム外層表面にほとんど滲み出すことが無い理由は明らか
でないが、メタロセン系触媒により製造されるポリプロ
ピレンの狭い分子鎖長、狭い組成分布、狭いタクティシ
ティー分布や結晶性などに起因すると推定される。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の積層フィルムに使用される（Ａ）層は特
定の非晶性ポリオレフィン２０〜９０重量％と結晶性ポ
リプロピレン１０〜８０重量％を含む樹脂組成物で構成
される。この特定の非晶性ポリオレフィンは、５０重量
％以上がプロピレン及び／又はブテン−１であり、プロ
ピレン及びブテン−１以外の成分としては、プロピレン
及びブテン−１を除く炭素数２〜８のα−オレフィンが
共重合されていても良く、かつ、沸騰ｎ−ヘプタン不溶
分が６０重量％以下、好ましくは５０重量％以下のもの
である。プロピレン及びブテン−１を除く炭素数２〜８
のα−オレフィンとしては、エチレン、ペンテン−１、
４−メチル−１−ペンテン、ヘキセン−１、ヘプテン−
１、オクテン−１などが挙げられる。これらのα−オレ
フィンは一種類又は二種類以上を適宜組合せて用いるこ
とができる。非晶性ポリオレフィン中のプロピレン及び
／又はブテン−１の含有率が５０重量％未満の場合、機
械的強度が低くなったり、フィルム層を形成することが
難しくなったりして、良好な積層フィルムを得ることが
難しくなる。

【０００９】また、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の量が６０
重量％より多くなると、積層フィルムの柔軟性が不十分
となり易く、折り曲げ加工した場合、折り曲げ面が白化
するようになる。なお、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分は、二
重管式ソックスレー抽出器を用い、測定する非晶性ポリ
オレフィンの重量に対し、５０〜２００倍量のｎ−ヘプ
タンを使用して、数時間、通常、５〜２４時間、沸騰還
流させて沸騰ｎ−ヘプタンに溶解する成分を溶解させた
後、不溶分を濾過分離して、沸騰ｎ−ヘプタン抽出前の
試料の重量と残存した不溶分の重量との重量比から算出
される。

【００１０】又、本発明で使用される非晶性ポリオレフ
ィンは実質的に非晶性と同様の挙動を示すポリオレフィ
ンのことを言い、結晶化度は０〜３０％程度のものを言
い、結晶化度は０であっても良い。通常、使用される非
晶性ポリオレフィンの密度は０．８８５ｇ／ｃｍ³以
下、好ましくは、０．８５５〜０．８８５ｇ／ｃｍ³の
範囲にあるものである。結晶化度はＪＩＳＫ７１１
２の密度勾配管法で測定した密度を基に、ポリプロピレ
ンの１００％結晶の密度を０．９３６ｇ／ｃｍ³、非晶
の密度を０．８５５ｇ／ｃｍ³として計算された値であ
る。密度測定に使用される試料は、非晶性ポリオレフィ
ンのペレットをテフロンコートした金属板の間に挟み、
１９０℃で加熱圧縮して、シート化した後、２３℃で放
冷して作成される。

【００１１】非晶性ポリオレフィンの具体例としては、
沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が６０重量％以下のプロピレン
単独重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピ
レン成分及び／又はブテン−１成分の含有量が５０重量
％以上であるプロピレン・エチレン共重合体、プロピレ
ン・ブテン−１・エチレンの３元共重合体、プロピレン
・ヘキセン−１・オクテン−１の３元共重合体、プロピ
レン・ヘキセン−１・４−メチルペンテン−１の３元共
重合体、ブテン−１単独重合体、ブテン−１・エチレン
共重合体、ブテン−１・ヘキセン−１・オクテン−１の
３元共重合体、ブテン−１・ヘキセン−１・４−メチル
ペンテン−１の３元共重合体等が挙げられる。非晶性ポ
リオレフィンがプロピレン・エチレン共重合体の場合、
エチレン成分含有量が０．０１〜３０重量％、好ましく
は１〜２０重量％のものが望ましい。エチレン成分含有
量が３０重量％より大きくなると、機械的強度が低下す
る。本発明において、非晶性ポリオレフィンは、上記の
一種又は二種以上を適宜組合せて用いることもできる。

【００１２】本発明で使用される非晶性ポリオレフィン
は、公知のポリオレフィンの製造法で製造することがで
きる。例えば、プロピレン及び／又はブテン−１と必要
に応じて使用する共重合成分のα−オレフィンとからな
る原料モノマーを、、例えば、塩化マグネシウムに担持
したチタン担持型触媒とトリエチルアルミニウムからな
る触媒系など公知の重合触媒系を用い、水素の存在下又
は水素の不存在下に、重合させることにより製造され
る。又、市販品で、本発明と同等の組成、特性を有する
非晶性ポリオレフィンであれば、使用することができ
る。市販品としては、例えば、米国ハンツマン（Ｈｕｎ
ｔｓＭａｎ）社のレクスタック（ＲＥＸＴＡＣ）や宇
部興産（株）のウベタックなどがある。

【００１３】（Ａ）層の他の成分である結晶性ポリプロ
ピレンは大部分が沸騰ｎ−ヘプタン不溶性のアイソタク
チック構造のポリプロピレンであり、押出成形用、射出
成形用、ブロー成形用等として市販されている結晶性ポ
リプロピレンが使用できる。この結晶性ポリプロピレン
はプロピレン単独重合体でも良く、又、プロピレンと他
のα−オレフィンとからなる共重合体でも良く、通常、
密度０．８９０ｇ／ｃｍ³以上のものが使用される。共
重合に用いられるα−オレフィンとして、プロピレンを
除く、炭素数２〜８のα−オレフィン、例えば、エチレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−１−ペン
テン、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１等が
挙げられる。これらのα−オレフィンは一種又は二種以
上を適宜組合せて使用できる。これらα−オレフィンの
中ではエチレン、ブテン−１が好ましい。

【００１４】結晶性ポリプロピレンの具体例には、プロ
ピレン単独重合体、エチレン成分を３０重量％以下、好
ましくは１〜２５重量％含有するプロピレン・エチレン
のランダム共重合体又はブロック共重合体、ブテン−１
を２０重量％以下含有するプロピレン・ブテン−１のラ
ンダム共重合体又はブロック共重合体、プロピレン・エ
チレン・ブテンの三元ランダム共重合体又は三元ブロッ
ク共重合体などが挙げられる。

【００１５】結晶性ポリプロピレンの製造は、特に制限
されるものでなく、公知の結晶性ポリプロピレンの製造
法で製造される。例えば、マグネシウム、チタン、ハロ
ゲン原子及び電子供与体からなる固体触媒成分、有機ア
ルミニウム化合物、アルコキシ基含有芳香族化合物と、
必要に応じて電子供与性化合物を加えた触媒系を用い、
気相一段重合法、スラリー一段重合法、気相多段重合
法、スラリー多段重合法などの方法で製造される。

【００１６】又、上記の非晶性ポリオレフィン及び結晶
性ポリプロピレンは、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸及
び／又はそれらのエステル、酸無水物、金属塩等の誘導
体、不飽和物のアミド、アミノ化合物、グリシジルメタ
アクリレート、ヒドロキシメタアクリレート等により、
二軸混練機などを用いた公知の方法で変性されたものを
使用しても良い。これら変性されたものの中では、無水
マレイン酸、無水イタコン酸により変性されたものが好
適に用いられる。

【００１７】本発明の（Ａ）層を構成する樹脂組成物
は、非晶性ポリオレフィン２０〜９０重量％、好ましく
は、２５〜８０重量％と結晶性ポリプロピレン１０〜８
０重量％、好ましくは２０〜７５重量％とからなる。非
晶性ポリオレフィンの割合が２０重量％未満では、柔軟
性が低下し、積層フィルムを折り曲げた場合、折り曲げ
面に白化が起ったり、透明性が低下したりすることがあ
る。一方、９０重量％より多い場合、積層フィルム表面
に非晶性ポリオレフィン中の低分子量物などが滲み出す
ようになることがある。

【００１８】（Ａ）層の非晶性ポリオレフィンと結晶性
ポリプロピレンを含む樹脂組成物は公知の方法で製造さ
れ、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等
の混練機、一軸又は二軸押出機等を用い、非晶性ポリオ
レフィンと結晶性ポリプロピレンとを加熱溶融混練する
方法で製造される。

【００１９】本発明の（Ｂ）層に使用されるポリプロピ
レンはメタロセン系触媒によって製造されるプロピレン
の単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとのブロッ
ク共重合体又はランダム共重合体などである。本発明で
は、プロピレン単独重合体、プロピレン・α−オレフィ
ンブロック共重合体が好ましく使用でき、又、プロピレ
ン単独重合体とプロピレン・α−オレフィンブロック共
重合体との混合物も好ましく使用できる。これら単独重
合体又は共重合体中のポリプロピレン単位は高結晶性
で、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の割合が高いことが望まし
く、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の割合が９０重量％以上、
好ましくは、９５重量％以上のポリプロピレンである。
又、このポリプロピレンは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準
じ、２３０℃、２１６０ｇの荷重下で測定されるメルト
フローレイト（ＭＦＲ）が０．１〜３０ｇ／１０min、
好ましくは０．３〜２０ｇ／１０minのものである。ま
た、ゲル浸透クロマトグラフィイ（ＧＰＣ）を用い、溶
媒１，２，４−トリクロロベンゼン、測定温度１４５
℃、流量１ｍｌ／分の条件で、公知の方法で測定した分
子量分布が約１．５〜３．５のものである。

【００２０】メタロセン系触媒存在下に、プロピレンと
共重合されるα−オレフィンとしては、例えば、エチレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクタ
ン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチル−１−
ペンテン、２−メチル−１−ブテン、ジメチルペンテ
ン、ビニルシクロペンテンなどが挙げられる。通常、共
重合体中のα−オレフィンの量は１５モル％以下であ
る。

【００２１】（Ｂ）層に使用されるポリプロピレンの沸
騰ｎ−ヘプタン不溶分の割合が９０重量％より少ない場
合、積層フィルム表面に非晶性ポリオレフィン中の低分
子量物などが滲み出すようになることがある。又、メル
トフローレイトが上記範囲外では、良好なフィルムを得
ることが難しくなる。

【００２２】（Ｂ）層に使用されるポリプロピレンは、
公知のメタロセン系触媒を使用し、公知の製造法により
得ることができる。例えば、プロピレン単独又はプロピ
レンとα−オレフィンとを原料モノマーとして、メタロ
セン化合物と有機アルミニウム化合物、有機アルミニウ
ムオキシ化合物、ホウ素原子を含有するルイス酸または
イオン性化合物から選ばれた少なくとも一種の共触媒成
分とからなる、いわゆる、メタロセン系触媒を用い、気
相または液相のいずれでも重合することができ、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方式でも製造すること
ができる。通常、重合温度は−１００〜２００℃、重合
圧力は常圧又は、２〜５０ｋｇ／ｃｍ²である。

【００２３】前記のメタロセン化合物としては、シクロ
ペンタジエニル骨格を有し、ジルコニウム、チタニウ
ム、ハフニウム及びバナジウムなどの遷移金属原子の中
から選ばれた１種の金属原子を含む化合物が使用され
る。メタロセン化合物の具体例としては、エチレンビス
（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウム（トリフルオロメタンスル
ホナト）、rac−ジメチルシリレンビス｛１−（２−メ
チル−４−フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac−ジメチルシリレンビス｛１−（２，７−ジ
メチル−４−エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リドなどが挙げられる。

【００２４】前記の有機アルミニウム化合物としては、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リプロピルアルミニウム、イソプレニルアルミニウムな
どが挙げられる。有機アルミニウムオキシ化合物として
は、メチルアルモキサン、エチルアルモキサン、イソブ
チルエチルアルモキサンなどが挙げられる。ホウ素原子
を含有するルイス酸としては、トリフルオロボロン、ト
リフェニルボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）
ボロンなどがあげられる。又、ホウ素原子を含有するイ
オン性化合物としては、トリエチルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリフェニルカル
ベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボロネ
ート、ビス［トリ（ｎ−ブチル）アンモニウム］ノナボ
レートなどが挙げられる。

【００２５】メタロセン化合物と組合せる共触媒成分の
有機アルミニウム化合物、有機アルミニウムオキシ化合
物、ホウ素原子を含有するルイス酸またはイオン性化合
物は、いずれかを単独あるいは２種以上を使用しても良
く、又、各化合物を適宜組合せて使用しても良い。又、
メタロセン化合物と共触媒成分を混合して使用しても良
いし、これらの一部又は全部を担体に担持させた固体触
媒として使用しても良い。

【００２６】前記のメタロセン系触媒を使用して、
（Ｂ）層に使用されるポリプロピレンを製造する場合、
メタロセン化合物は、重合系内にあるメタロセン化合物
中の遷移金属原子の濃度は、１０^-7〜１０^-4グラム原子
／リットルの範囲で使用される。共触媒成分として有機
アルミニウム化合物及び／又は有機アルミニウムオキシ
化合物を使用する場合、これら化合物中のアルミニウム
とメタロセン化合物中の遷移金属との原子比（アルミニ
ウム／遷移金属）は、５〜１００００の範囲で使用され
る。又、ホウ素原子を有するルイス酸又はイオン性化合
物を使用する場合、メタロセン化合物とホウ素原子を有
するルイス酸又はイオン性化合物とのモル比が０．０１
〜１０の範囲で使用される。

【００２７】（Ａ）層の樹脂組成物及び／又は（Ｂ）層
のポリプロピレンには、必要により、本発明の特性を阻
害しない範囲で、公知の添加剤、酸化防止剤、熱安定
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、塩
素補足剤、難燃剤、結晶化核剤、ブロッキング防止剤、
スリップ剤、防曇剤、離型剤、顔料、有機物充填材、無
機物充填材、中和剤、滑剤、分解剤、金属不活性剤、汚
染防止材、抗菌剤やその他の樹脂、熱可塑性エラストマ
ーなどを発明の効果が損なわれない範囲で添加すること
ができる。

【００２８】これら添加剤の例を挙げると、酸化防止剤
としては２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２，６−ジシクロヘキシル−４−エチルフェノール
などのフェノール系酸化防止剤、トリオクチルホスファ
イト、トリストリデシルホスファイトなどの有機ホスフ
ァイト系酸化防止剤、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネートなどの硫黄系酸化防止剤がある。光安定剤として
はビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ン）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジン）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレートなどのヒンダードアミン系安定剤
がある。紫外線吸収剤としては２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、２，２’
−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）フェノール］］，２−（３−ｔ−ブチル−５−メ
チル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤な
どがある。

【００２９】帯電防止剤としてはポリ（オキシエチレ
ン）アルキルアミン、ポリ（オキシエチレン）アルキル
アミドなどのノニオン系帯電防止剤、第４級アンモニウ
ムクロライド、第４級アンモニウムサルフェートなどの
カチオン系帯電防止剤、アルキルスルホネート、アルキ
ルベンゼンスルホネートなどのアニオン系帯電防止剤が
ある。分散剤としてはエチレンビスオレイン酸アミド、
エチレンビスステアリン酸アミドなどのビスアミド系
分散剤、マイクロクリスタリンワックスなどのワックス
系分散剤、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛などの有機金属塩系分散剤があ
る。

【００３０】難燃剤としてはトリクレジルホスフェー
ト、リン酸アンモニウムなどのリン酸系難燃剤、三酸化
アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、マグネシウムの炭酸塩、赤リン等が挙げられる。ブ
ロッキング防止剤としては、シリカ、天然ゼオライト、
合成ゼオライト、カオリン、タルク、シリコーン樹脂、
シリコーンゴム、溶融シリカ、メラミン樹脂、アクリル
樹脂、ハドロタルサイト系等の微粒子が挙げられる。ス
リップ剤としては、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミ
ドなどの高級脂肪酸アミドが好適である。添加できるそ
の他の樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエチレンワックスなどや、また、石
油樹脂、テルペン樹脂、クマロン−インデン樹脂、ロジ
ン系樹脂やこれらの水素添加誘導体などがある。熱可塑
性エラストマーとしては、スチレン・ブタジエン・スチ
レンブロック共重合体とこの水添物のスチレン・エチレ
ン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・
イソプレン・スチレンブロック共重合体とこの水添物の
スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共
重合体、エチレンプロピレンゴム、アイオノマーなどが
ある。

【００３１】本発明の積層フィルムは、（Ａ）層及び
（Ｂ）層を交互に積層して構成され、積層される（Ａ）
層及び（Ｂ）層の積層数には特に制限はないが、少なく
とも３層から構成され、両外層は（Ｂ）層である。例え
ば、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ｂ）
／（Ａ）／（Ｂ）などの構成の積層フィルムである。

【００３２】本発明において、積層フィルムを構成する
（Ａ）層、（Ｂ）層の厚さは、特に限定されるものでな
く、用途に応じて任意に選択できる。通常、各層の厚さ
は、２〜５００μｍ、好ましくは、３〜１００μｍの範
囲である。又、（Ａ）層と（Ｂ）層との厚みの比率も、
用途によって適宜選択される。通常は、（Ａ）層の厚さ
は積層フィルム全体の厚さの２０〜９９％、好ましくは
３０〜９５％、より好ましくは３５〜９０％である。
（Ａ）層の厚さの割合が上記下限より小さくなると積層
フィルムの柔軟性が低下し、曲げ加工面に亀裂や白化が
入ることがある。上記上限より大きくなると、積層フィ
ルムの表面に非晶性ポリオレフィン中の低分子量物など
が滲み出すようになることがある。

【００３３】本発明の積層フィルムは、公知のフィルム
製造法で製造できる。例えば、共押出積層法、ラミネー
ション法、ドライラミネーション法等を用いることがで
きる。これらの方法の中では、フィルム製造時に溶融接
着する共押出積層法が好ましい。この方法は、積層数に
見合う押出機を用いて溶融押出しし、Ｔダイ法又はイン
フレーション法等の公知の方法により溶融状態で積層し
た後、冷却ロール、水冷又は空冷で冷却して、積層フィ
ルムを製造する方法である。

【００３４】製造された積層フィルムは必要に応じ、一
軸延伸法、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、多軸延伸
法、その他の公知の延伸方法により延伸される。通常、
面延伸倍率で１．１〜３０倍に延伸される。

【００３５】本発明の積層フィルムは、特に接着剤を使
用しなくても、上記の製造時に溶融接着する共押出積層
法により（Ａ）層と（Ｂ）層は強固に接着され、積層界
面の密着性は高い。勿論、（Ａ）層と（Ｂ）層とを接着
剤で接着し、積層フィルムとすることも可能である。こ
の際、使用できる接着剤の具体例は、エポキシ系樹脂、
シリコン系樹脂などの熱硬化性樹脂接着剤、ポリビニル
エーテル、アクリル系樹脂、酢酸ビニルーエチレン系共
重合体などの熱可塑性樹脂接着剤、ポリアミド系ホット
メルト接着剤、ニトリルゴムなどのゴム系接着剤などが
ある。

【００３６】本発明の積層フィルムは、印刷性、ラミネ
ート、粘着剤塗布性を向上させる目的で表面処理を行う
ことができる。表面処理の方法は、コロナ放電処理、プ
ラズマ処理、火炎処理、酸処理等が挙げられる。これら
の処理の中では、連続処理が可能であり、フィルムの製
造過程の巻取り工程前に容易に実施できるプラズマ処
理、火炎処理及びコロナ放電処理が好ましい。

【００３７】本発明の積層フィルムは積層、冷却、固化
された後、必要に応じて表面処理を実施した後、巻き取
られて次工程、例えば、印刷、ラミネート、粘着性賦
与、ヒートシールなどの二次加工工程を実施することも
できる。

【００３８】本発明の積層フィルムは表面に非晶性ポリ
オレフィン中の低分子量物などが滲み出すことが少な
く、柔軟性及び透明性に優れているため、各種分野で使
用されている。例えば、表面保護フィルム、車両用保護
フィルム、ダイシングフィルム、化粧フィルム、シュリ
ンクフィルム、ストレッチフィルム、シーラントフィル
ム、熱溶着フィルム、熱接着フィルム、ラベルフィル
ム、建材用フィルム、粘着基材用フィルム、結束テー
プ、包装用フィルム、電気絶縁用フィルム、農業用フィ
ルムなどに使用できる。

【００３９】又、本発明の積層フィルムは、（Ａ）層及
び（Ｂ）層の中間に他の熱可塑性樹脂層、例えば、ナイ
ロン、エチレンービニルアルコール共重合体、ポリエス
テル等を積層挿入して、ガスバリヤー性を高めることも
できる。又、本発明の積層フィルムの外層や内層に他の
ポリオレフィン系フィルムやスチレン・ブタジエン・ス
チレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・ブチレ
ン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン
・スチレンブロック共重合体、スチレン・エチレン・プ
ロピレン・スチレンブロック共重合体、エチレンプロピ
レンゴム、アイオノマーなどの熱可塑性エラストマーを
含むフィルムを積層することもできる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を具
体的に説明する。なお、実施例および比較例中に記載し
た特性の測定は下記の方法で行った。

【００４１】１）非晶性ポリオレフィン中の沸騰ｎ−ヘ
プタン不溶分の測定非晶性ポリオレフィン約２ｇを乾燥した筒状ろ紙に入れ
て、その重量を測定した後、二重管式ソックスレー抽出
器にセットする。ｎ−ヘプタン１５０ｇをこのソックス
レー容器に入れ、加熱して、１０時間、沸騰還流させ、
非晶性ポリオレフィン中の溶解成分を抽出する。その
後、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の残った筒状ろ紙を取出
し、恒量になるまで減圧乾燥し、その重量を測定する。
沸騰ｎ−ヘプタン抽出前後の重量比から（１）式により
沸騰ｎ−ヘプタン不溶分を算出する。

【数１】沸騰ｎ−ヘプタン不溶分（重量％）＝（（Ｍ−Ｎ）／Ｓ）×１００（１）（ただし、式中、Ｍは減圧乾燥後のｎ−ヘプタン不溶分
と筒状ろ紙との重量、Ｎは乾燥した筒状ろ紙の重量、Ｓ
は沸騰ｎ−ヘプタン抽出前の非晶性ポリオレフィンの重
量である。それぞれ重量の単位はｇである。）

【００４２】２）結晶性ポリプロピレンのメルトフロー
レイトの測定ＡＳＴＭＤ１２３８に準じ、温度２３０℃、荷重
２．１６ｋｇで測定した。単位はｇ／１０minである。

【００４３】３）積層フィルム表面の滲み出しの測定積層フィルム表面に非晶性ポリオレフィンの低分子量物
などが滲み出すと、ＡＳＴＭＤ１００３の方法に準じ
て測定したヘイズの値が大きくなることを利用して、下
記により評価した。積層フィルムのヘイズを測定した
後、その積層フィルムを７０℃、相対湿度８０％の恒温
恒湿器中で、１００時間処理した後、再度、ヘイズを測
定し、この処理前後の積層フィルムのヘイズ変化によっ
て評価した。処理後のヘイズの値が大きくなるほど、滲
み出しが多い判定される。

【００４４】４）柔軟性の評価柔軟性は、下記のように積層フィルムを折り曲げ、その
折り曲げ面の状態で評価した。積層フィルムを１８０度
折り曲げ、その状態で加熱プレス機に挟み、２０℃、面
圧５ＭＰａの条件で５分間保持した。その後、折り曲げ
た積層フィルムを取出し、折り曲げ部分を広げて、肉眼
観察により、白化発生の有無を観察した。白化がほとん
ど観察されないものを柔軟性良好、白化が明瞭に観察さ
れたものを柔軟性が悪いとした。

【００４５】実施例１（Ａ）層を構成する樹脂組成物として、プロピレン含有
率６５重量％、ブテン−１含有率３５重量％の共重合体
で、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が５重量％の非晶質ポリオ
レフィン（宇部興産（株）製、商品名ウベタックＵＴ
２７８０、密度０．８６ｇ／ｃｍ³）と密度０．９１ｇ
／ｃｍ³の結晶性ポリプロピレン（（株）グランドポリ
マー製、商品名Ｆ２２１、メルトフローレイト（２３０
℃）＝０．７ｇ／１０ｍｉｎ）とを５０／５０の重量比
で混合し、温度２００℃で溶融混練してペレットとした
ものを使用した。一方、（Ｂ）層を構成するポリプロピ
レンには、メタロセン系触媒によって製造されたポリプ
ロピレン（エクソンケミカル社製、商品名アチーブ（Ａ
ＣＨＩＥＶＥ）、メルトフローレイト６ｇ／１０min）
を使用した。（Ａ）層を内層、（Ｂ）層を両外層の原料
として、３層各々独立した３台のＴダイが接続された押
出機を用い、温度２２０℃で押出し、冷却ロール温度２
０℃で、共押出積層法により、全厚さ１１０μｍ、その
うちわけは両外層がそれぞれ２５μｍ、内層の厚さ６０
μｍの３層積層フィルムを成形した。この積層フィルム
表面の滲み出し及び柔軟性を評価し、結果を表１に示し
た。

【００４６】比較例１メタロセン系触媒によって製造されたポリプロピレンの
代りにチーグラーナッタ系触媒で製造された結晶性ポリ
プロピレン（（株）グランドポリマー製Ｓ１０５）を
使用した以外は実施例１と同様の方法で実施して、３層
積層フィルムを得た。この積層フィルム表面の滲み出し
及び柔軟性を評価し、結果を表１に示した。

【００４７】比較例２実施例１使用の非晶性ポリオレフィンと結晶性ポリプロ
ピレンとの配合割合を重量比で１０／９０とした以外は
実施例１と同様の方法で実施して、積層フィルムを得
た。この積層フィルム表面の滲み出し及び柔軟性を評価
し、結果を表１に示した。

【００４８】比較例３実施例１使用の非晶性ポリオレフィンと結晶性ポリプロ
ピレンとの配合割合を重量比で９５／５とした以外は実
施例１と同様の方法で実施して、積層フィルムを得た。
この積層フィルム表面の滲み出し及び柔軟性を評価し、
結果を表１に示した。

【００４９】実施例２（Ａ）層を構成する樹脂組成物の非晶性ポリオレフィン
を、プロピレン含有率８５重量％、エチレン含有率１５
重量％の共重合体で、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分０．７重
量％の非晶性ポリオレフィン（宇部興産社製、商品名ウ
ベタックＵＴ２５８５）に代えた以外は、実施例１と
同様の方法で実施し、化粧シートを得た。この積層フィ
ルム表面の滲み出し及び柔軟性を評価し、結果を表１に
示した。

【００５０】実施例３（Ａ）層を構成する樹脂組成物の非晶質ポリオレフィン
を、プロピレン含有率６５重量％、ブテン−１含有率３
５重量％の共重合体で、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が４６
重量％の非晶性ポリオレフィン（宇部興産（株）製、密
度０．８８ｇ／ｃｍ³）に代えた以外は、実施例１と同
様の方法で実施し、化粧シートを得た。この積層フィル
ム表面の滲み出し及び柔軟性を評価し、結果を表１に示
した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系積層シート
は、内層が特定の非晶性ポリオレフィン２０〜９０重量
％と結晶性ポリププロピレン１０〜８０重量％とを含む
層からなり、両外層がメタロセン系触媒で製造されたポ
リプロピレンからなる。このポリプロピレン系積層シー
トは、柔軟性に優れ、４０〜１００℃で使用した場合で
も、積層シート表面に非晶性ポリオレフィン中に含まれ
る低分子量物が滲み出すことが少ない。

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも３層からなる積層フィルムで
あって、プロピレン及び／又はブテン−１の含有率が５
０重量％以上であり、かつ、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
量が６０重量％以下である非晶性ポリオレフィン２０〜
９０重量％と結晶性ポリプロピレン１０〜８０重量％と
を含む樹脂組成物からなる（Ａ）層とメタロセン系触媒
で製造されたポリプロピレンを含む樹脂からなる（Ｂ）
層とを構成層として含み、両外層が（Ｂ）層であること
を特徴とするポリプロピレン系積層フィルム。
【請求項２】（Ｂ）層を構成するメタロセン系触媒で
製造したポリプロピレンのメルトフローレイト（ＭＦ
Ｒ）が０．１〜３０ｇ／１０分であることを特徴とする
請求項１記載のポリプロピレン系積層フィルム。