JP2000302520A - Cement-based joint material and cement-based joint - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なセメント系
目地材及びセメント系目地に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel cement joint material and a cement joint.
【0002】[0002]
【従来技術】一般に、セメント系目地材は、組成的には
セメントと砂とを主成分としたモルタルから構成される
ものであり、コンクリート構造物の外装又は内装のタイ
ル貼り仕上げあるいはガラスブロック仕上げに使用され
ている。2. Description of the Related Art In general, cement-based jointing materials are composed of mortar mainly composed of cement and sand, and are used for tiled finishing or glass block finishing of exterior or interior of concrete structures. It is used.
【0003】セメント系目地材は、そのセメント中に含
まれるカルシウムにより、硬化後の目地材表面において
白華現象が起こりやすい。すなわち、セメントの水和反
応により、多量のカルシウムイオンが溶出し、さらには
目地表面に湧出し、空気中の炭酸ガスと反応して炭酸塩
となる現象が起こる。この白華現象により、目地の汚れ
あるいは隣接するタイルの汚れ又は変色をもたらす結
果、仕上げ面の美観を著しく損ねることとなる。[0003] The cement-based jointing material is liable to cause the efflorescence phenomenon on the cured jointing material surface due to calcium contained in the cement. That is, a large amount of calcium ions are eluted by the hydration reaction of the cement, and furthermore, the calcium ions are gushered to the joint surface and react with carbon dioxide in the air to form a carbonate. This whitening phenomenon causes stains on joints or stains or discoloration on adjacent tiles, and consequently significantly impairs the appearance of the finished surface.
【0004】このため、白華現象を防止する方法が種々
提案されている。例えば、目地材自体を撥水性にして吸
水による水の移動を防止する方法(特開昭52−274
24号)、染料を添加して白華現象を目立たなくする方
法(特開平2−263751号)、水溶性アミノ樹脂を
添加してモルタル又はコンクリートの品質を改善する方
法(特公平6−74160号)等が知られている。[0004] For this reason, various methods for preventing the whitening phenomenon have been proposed. For example, a method of preventing the movement of water due to water absorption by making the joint material itself water repellent (Japanese Patent Laid-Open No. 52-274)
No. 24), a method for making the efflorescence less noticeable by adding a dye (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-263751), and a method for improving the quality of mortar or concrete by adding a water-soluble amino resin (Japanese Patent Publication No. 6-74160). ) Etc. are known.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
いずれの従来技術においても、セメント系目地材の白華
現象に対する防止効果はいまだ不十分であり、さらなる
改善の余地がある。However, in any of these prior arts, the effect of the cement-based joint material on preventing the efflorescence is still insufficient, and there is room for further improvement.
【0006】従って、本発明は、白華現象を効果的に抑
制できるセメント系目地材を提供することを主な目的と
する。Accordingly, an object of the present invention is to provide a cement joint material which can effectively suppress the efflorescence phenomenon.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来技術に
鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有するセメ
ント系目地材及び特定構造からなるセメント系目地が上
記目的を達成できることを見出し、ついに本発明を完成
するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in view of the prior art, and as a result, have found that a cement joint material having a specific structure and a cement joint having a specific structure can achieve the above object. Under the heading, the present invention has finally been completed.
【0008】すなわち、本発明は、下記のセメント系目
地材ならびにセメント系目地に係るものである。That is, the present invention relates to the following cement joint material and cement joint.
【0009】1.珪酸質微粉末を含有するセメント系無
機粉体、水溶性アミノ樹脂ならびにセメント混和用ポリ
マーディスパージョン及び再乳化形粉末樹脂の少なくと
も1種を含有することを特徴とするセメント系目地材。1. A cement-based joint material comprising a cement-based inorganic powder containing a siliceous fine powder, a water-soluble amino resin, and at least one of a polymer dispersion for cement admixture and a re-emulsifiable powder resin.
【0010】2.珪酸質微粉末40〜80重量%含有す
るセメント系無機粉体100重量部に対し、水溶性アミ
ノ樹脂0.1〜5重量部ならびにセメント混和用ポリマ
ーディスパージョン及び再乳化形粉末樹脂の少なくとも
1種を固形分として1〜5重量部含有することを特徴と
するセメント系目地材。[0010] 2. 0.1 to 5 parts by weight of a water-soluble amino resin and at least one of a polymer dispersion for cement admixture and a re-emulsifying type powder resin with respect to 100 parts by weight of a cement-based inorganic powder containing 40 to 80% by weight of a siliceous fine powder. 1 to 5 parts by weight as a solid content.
【0011】3.細孔直径0.1〜1.0μmの細孔が
細孔容積0.03cm3/g以下の割合で存在すること
を特徴とするセメント系目地。3. A cement joint characterized in that pores having a pore diameter of 0.1 to 1.0 μm are present at a pore volume of 0.03 cm 3 / g or less.
【0012】4.上記第1項又は第2項に記載のセメン
ト系目地材ならびに水及び骨材を含む混練物を硬化して
なるセメント系目地。4. A cement joint obtained by curing the cement joint material according to the above item 1 or 2, and a kneaded material containing water and aggregate.
【0013】5.上記第4項記載のセメント系目地であ
って、かつ、細孔直径0.1〜1.0μmの細孔が0.
03cm3/g以下の割合で存在することを特徴とする
セメント系目地。5. Item 5. The cement joint according to item 4, wherein the pores having a pore diameter of 0.1 to 1.0 μm are contained in a cement joint.
A cement joint which is present at a ratio of not more than 03 cm 3 / g.
【0014】[0014]
【発明の実施の形態】1 セメント系目地材 本発明のセメント系目地材は、1)珪酸質微粉末を含有
するセメント系無機粉体、2)水溶性アミノ樹脂ならび
に3)セメント混和用ポリマーディスパージョン及び再
乳化形粉末樹脂の少なくとも1種を含有することを特徴
とする。以下、各成分について説明する。 1)珪酸質微粉末を含有するセメント系無機粉体 セメント系無機粉体は、実質的にセメント及び珪酸質微
粉末から構成されるものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION 1. Cement-based joint material The cement-based joint material of the present invention is 1) a cement-based inorganic powder containing a siliceous fine powder, 2) a water-soluble amino resin, and 3) a polymer disperser for cement admixture. And at least one of a re-emulsifiable powder resin. Hereinafter, each component will be described. 1) Cement-based inorganic powder containing siliceous fine powder Cement-based inorganic powder is substantially composed of cement and siliceous fine powder.
【0015】セメントとしては、特に限定されず、公知
のセメントを用いることができる。例えば、普通ポルト
ランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポ
ルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐
硫酸塩ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメン
ト等の各種ポルトランドセメントのほか、超速硬性セメ
ント、アルミナセメント等の公知のセメントが使用でき
る。あるいは、これらのセメントに高炉スラグ、フライ
アッシュ、シリカ等のセメントに混合される無機粉体を
混合した混合セメントも使用できる。The cement is not particularly limited, and a known cement can be used. For example, various Portland cements such as ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-high-strength Portland cement, moderately heated Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, white Portland cement, etc. Can be used. Alternatively, it is also possible to use a mixed cement in which an inorganic powder such as blast furnace slag, fly ash, silica or the like is mixed with these cements.
【0016】珪酸質微粉末としては、基本的に潜在水硬
性を有するものであれば特に制限されず、公知のものも
使用できる。例えば、高炉スラグ、フライアッシュ、シ
リカフューム等のセメント混合材として通常使用されて
いるものを用いることができる。これらの微粉末の粒度
は、特に限定されないが、通常はブレーン粉末度400
0cm2/g以上、好ましくは6000cm2/g以上の
ものを用いる。この範囲内の微粉末を用いることによっ
て、硬化体中のカルシウムイオンの低減、硬化体組織の
緻密化等をより促進することができる。なお、粒度調整
は、公知の粉砕法あるいは風力、遠心力等による分級等
を単独で又は組み合わせて実施することができる。The siliceous fine powder is not particularly limited as long as it basically has latent hydraulic properties, and known powders can be used. For example, blast furnace slag, fly ash, silica fume and the like which are usually used as a cement mixture can be used. The particle size of these fine powders is not particularly limited.
0 cm 2 / g or more, preferably used as more than 6000 cm 2 / g. By using a fine powder in this range, reduction of calcium ions in the cured product, densification of the cured product structure, and the like can be further promoted. The particle size adjustment can be performed by a known pulverizing method, classification by wind force, centrifugal force or the like, alone or in combination.
【0017】珪酸質微粉末の配合割合は、用いるセメン
トの種類等に応じて適宜設定すれば良いが、通常はセメ
ントと珪酸質微粉末との合計に対して(すなわち、セメ
ント系無機粉体中)40〜80重量%程度、好ましくは
50〜70重量%とすれば良い。本発明目地材におい
て、珪酸質微粉末の配合割合を上記範囲に設定すれば、
セメント系目地(硬化体)中のカルシウムイオンの低減
効果がいっそう高まり、また毛細管空隙を十分に塞ぐこ
とができるので、白華現象をより効果的に抑制すること
ができる。しかも、目地材自体について十分な強度が得
られるので、タイル仕上げ面の耐久性をより高めること
ができる。 2)水溶性アミノ樹脂 アミノ樹脂は、尿素(ユリア)、メラミン、グアナミ
ン、アニリン等のアミノ基(−NH2)を有する化合物
にホルムアルデヒドを付加縮合反応させて得られる熱硬
化性樹脂であり、例えば尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素
メラミン樹脂、グアナミン樹脂、アニリン樹脂等が挙げ
られる。本発明では、これらアミノ樹脂のうち水溶性の
ものを用いる。例えば、2量体、3量体等の初期縮合物
を主成分とするものを水溶性アミノ樹脂として用いるこ
とができる。また、水溶性アミノ樹脂としては、一般に
は粉末状のものを使用できる。水溶性アミノ樹脂を用い
ることにより、白華現象を有効に防止することができ
る。特に、水溶性アミノ樹脂は、まず混練水に溶解し、
その後に目地材が硬化する段階で重合して水不溶性アミ
ノ樹脂として析出し、これによりカルシウムイオンの通
過経路である毛細管空隙を塞ぎ、白華現象を物理的に抑
制する。The mixing ratio of the siliceous fine powder may be appropriately set according to the type of cement used and the like, but is usually relative to the total of the cement and the siliceous fine powder (ie, in the cement-based inorganic powder). ) It may be about 40 to 80% by weight, preferably 50 to 70% by weight. In the joint material of the present invention, if the compounding ratio of the siliceous fine powder is set in the above range,
Since the effect of reducing calcium ions in the cement-based joint (hardened body) is further enhanced, and the capillary gap can be sufficiently closed, the efflorescence phenomenon can be more effectively suppressed. In addition, since sufficient strength is obtained for the joint material itself, the durability of the tile finished surface can be further increased. 2) water-soluble amino resin amino resin, urea (urea), a melamine, guanamine, a thermosetting resin obtained by formaldehyde by the addition condensation reaction a compound having an amino group such as aniline (-NH 2), for example, Urea resins, melamine resins, urea melamine resins, guanamine resins, aniline resins and the like can be mentioned. In the present invention, water-soluble amino resins are used. For example, a compound mainly composed of an initial condensate such as a dimer and a trimer can be used as the water-soluble amino resin. As the water-soluble amino resin, a powdery resin can be generally used. By using a water-soluble amino resin, the efflorescence phenomenon can be effectively prevented. In particular, the water-soluble amino resin is first dissolved in kneading water,
Thereafter, at the stage where the joint material hardens, the polymer is polymerized and precipitated as a water-insoluble amino resin, thereby closing the capillary void, which is a passage for calcium ions, and physically suppressing the efflorescence phenomenon.
【0018】水溶性アミノ樹脂の配合割合は、用いる水
溶性アミノ樹脂の種類等に応じて適宜設定できるが、通
常は上記セメント系無機粉体100重量部に対して0.
1〜5重量部程度、好ましくは0.5〜3重量部とすれ
ば良い。本発明目地材において上記範囲に設定すること
により、セメント系目地(硬化体)中の毛細管空隙を有
効に塞いで硬化体自体の緻密化を図ることができ、より
効果的に白華現象を抑制することが可能となる。 3)セメント混和用ポリマーディスパージョン・再乳化
形粉末樹脂 本発明では、セメント混和用ポリマーディスパージョン
及び再乳化形粉末樹脂(両者をまとめて「セメント混和
用ポリマー」ともいう)の少なくとも1種を用いる。The mixing ratio of the water-soluble amino resin can be appropriately set according to the kind of the water-soluble amino resin to be used.
The amount may be about 1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight. By setting the content in the above range in the joint material of the present invention, it is possible to effectively close the capillary voids in the cement-based joint (hardened body) and to densify the hardened body itself, thereby more effectively suppressing the efflorescence phenomenon. It is possible to do. 3) Polymer dispersion / re-emulsifiable powder resin for cement admixture In the present invention, at least one of a polymer dispersion for cement admixture and a re-emulsifiable powder resin (both are also collectively referred to as "polymer for cement admixture") is used. .
【0019】セメント混和用ポリマーディスパージョン
としては、例えば天然ゴムラテックス、合成ゴム系ラテ
ックス、ゴムアスファルト系ラテックス等のゴムラテッ
クス;エチレン酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、
スチレンアクリル酸エステル、アスファルト、ゴムアス
ファルト等の樹脂エマルジョン等が挙げられる。Examples of the polymer dispersion for admixing with cement include rubber latex such as natural rubber latex, synthetic rubber latex and rubber asphalt latex; ethylene vinyl acetate, polyacrylate,
Resin emulsions such as styrene acrylate, asphalt, rubber asphalt and the like can be mentioned.
【0020】再乳化形粉末樹脂としては、例えばエチレ
ン酢酸ビニル、スチレンアクリル酸エステル、ポリアク
リル酸エステル、酢酸ビニル/ベオバ/アクリル酸エス
テル共重合等の樹脂類が挙げられる。Examples of the re-emulsifying powder resin include resins such as ethylene vinyl acetate, styrene acrylate, polyacrylate, and vinyl acetate / veova / acrylate copolymer.
【0021】これらセメント混和用ポリマーは、JIS
−A−6203に例示されるものも使用でき、また市販
品もそのまま使用することができる。また、これらセメ
ント混和用ポリマーは、1種又は2種以上で用いること
ができる。セメント混和用ポリマーは、硬化体の毛細管
空隙中にポリマーのフィルムを形成することによりその
毛細管空隙を閉塞する作用を有するので、白華現象の原
因となるカルシウムイオンの移動を抑制することができ
る。また同時に、セメント混和用ポリマーの添加によ
り、タイル側面又はタイル貼りモルタルとの接着性が向
上し、硬化体の毛細管空隙以外に水の移動経路となり得
る目地材の剥離による隙間の発生を抑制することもでき
る。These polymers for cement admixture are JIS
-A-6203 can be used, and a commercially available product can be used as it is. In addition, one or more of these cement admixture polymers can be used. Since the polymer for cement admixture has a function of closing the capillary void by forming a polymer film in the capillary void of the hardened body, it is possible to suppress the movement of calcium ions that cause a white spot phenomenon. At the same time, the addition of the polymer for cement admixture improves the adhesion to the tile side surface or the tiled mortar, and suppresses the generation of gaps due to peeling of a joint material that can be a water movement path other than the capillary voids of the cured body. Can also.
【0022】セメント混和用ポリマーの配合割合(固形
分)は、使用するセメント混和用ポリマーの種類等に応
じて適宜定めることができるが、通常は上記セメント系
無機粉体100重量部に対して1〜5重量部程度、好ま
しくは2〜4重量部とすれば良い。かかる範囲内では、
特にカルシウムイオンの移動を有効に阻止することがで
きる結果、白華現象をより効果的に防止することができ
る。The mixing ratio (solid content) of the polymer for cement admixture can be appropriately determined according to the kind of the polymer for cement admixture used, and usually, 1 part by weight per 100 parts by weight of the cement-based inorganic powder. The amount may be about 5 to 5 parts by weight, preferably 2 to 4 parts by weight. Within this range,
In particular, the movement of calcium ions can be effectively prevented, so that the efflorescence phenomenon can be more effectively prevented.
【0023】本発明では、これら各成分のほか、必要に
応じてセメント混和用膨張材、収縮低減剤、増粘剤等の
各種添加剤を配合することもできる。In the present invention, in addition to these components, various additives such as an expanding material for admixing with cement, a shrinkage reducing agent, and a thickening agent may be added, if necessary.
【0024】本発明のセメント系目地材は、公知の目地
材と同様にして使用することができる。すなわち、上記
セメント系目地材に水及び骨材を含む混練物を調製し、
これを硬化することにより、セメント系目地が形成され
る。The cement type joint material of the present invention can be used in the same manner as a known joint material. That is, to prepare a kneaded material containing water and aggregate in the cement-based joint material,
By curing this, a cement joint is formed.
【0025】骨材は、目地用に用いられている公知の骨
材を使用できる。例えば、乾燥珪砂、石灰石砂等が挙げ
られる。骨材の配合割合は、特に限定されず、骨材の種
類・大きさ等により適宜設定すれば良いが、通常は上記
セメント系無機粉体100重量部に対して50〜200
重量部程度とすれば良い。骨材の大きさ(粒径)も特に
制限されず、通常0.1〜2mm程度とすれば良い。As the aggregate, a known aggregate used for joints can be used. For example, dry silica sand, limestone sand and the like can be mentioned. The mixing ratio of the aggregate is not particularly limited, and may be appropriately set depending on the type and size of the aggregate, but is usually 50 to 200 with respect to 100 parts by weight of the cement-based inorganic powder.
What is necessary is just about a weight part. The size (particle size) of the aggregate is not particularly limited, and may be generally about 0.1 to 2 mm.
【0026】また、水の配合量は、セメント組成物の組
成、所望の特性等に応じて適宜調節できるが、通常は上
記セメント系無機粉体100重量部に対して30〜60
重量部程度、好ましくは40〜50重量部とする。な
お、セメント系目地材と水との混練方法、目地の形成方
法等は、施工部位、基材の種類等に応じて、公知の目地
の形成方法又は施工方法で採用されている方法に従えば
良い。2 セメント系目地 本発明のセメント系目地(硬化体)は、細孔直径0.1
〜1.0μmの細孔が細孔容積0.03cm3/g以下
の割合で存在することを特徴とする。The amount of water can be appropriately adjusted according to the composition of the cement composition, desired properties, and the like, but is usually 30 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement-based inorganic powder.
Parts by weight, preferably 40 to 50 parts by weight. In addition, the kneading method of the cement-based joint material and water, the joint forming method, etc., according to the construction site, the type of the base material, etc., according to a known joint forming method or a method adopted in the construction method. good. 2 Cement-based joint The cement-based joint (cured body) of the present invention has a pore diameter of 0.1.
It is characterized in that pores having a diameter of 1.0 to 1.0 μm are present at a pore volume of 0.03 cm 3 / g or less.
【0027】本発明目地では、多数の細孔を有し、その
中でも細孔直径0.1〜1.0μmの細孔が細孔容積
0.03cm3/g以下(好ましくは0.02cm3/g
以下)の割合で存在するという構造を有する。細孔直径
0.1〜1.0μmの細孔の細孔容積が0.03cm3
/gを超える場合は、白華現象が生ずるおそれがある。[0027] The present in invention joints, has a large number of pores, among which even pore diameter 0.1~1.0μm pore pore volume 0.03 cm 3 / g or less (preferably 0.02 cm 3 / g
Below). The pore volume of pores having a pore diameter of 0.1 to 1.0 μm is 0.03 cm 3
If the amount exceeds / g, the whitening phenomenon may occur.
【0028】本発明セメント系目地の材質としては、上
記構造が達成できる限り特に限定されないが、イ)カル
シウムイオン量を低減できる、ロ)上記構造が得やすい
という点で、特に1)珪酸質微粉末を含有するセメント
系無機粉体、2)水溶性アミノ樹脂ならびに3)セメン
ト混和用ポリマーディスパージョン及び再乳化形粉末樹
脂の少なくとも1種を含有するセメント系目地材、すな
わち本発明のセメント系目地材を好適に使用することが
できる。The material of the cement joint of the present invention is not particularly limited as long as the above-mentioned structure can be achieved. However, 1) silica-based fine joints are particularly preferable in that the above-mentioned structure can be easily obtained. A cement-based joint material containing at least one of a cement-based inorganic powder containing powder, 2) a water-soluble amino resin, and 3) a polymer dispersion for cement admixture and a re-emulsifiable powder resin, that is, the cement-based joint of the present invention. The material can be suitably used.
【0029】上記セメント系目地材ならびに水及び骨材
を含む混練物を硬化してなるセメント系目地は、カルシ
ウムイオン量が少なく、また比較的緻密な構造を有する
ことから、白華現象が効果的に防止される。このような
セメント系目地のうち上記構造を有するもの、すなわち
細孔直径0.1〜1.0μmの細孔が細孔容積0.03
cm3/g以下の割合で存在するセメント系目地は、白
華現象をより効果的に防止できるという点で最も望まし
い。すなわち、かかる材質及び構造を有する上記セメン
ト系目地は、組成面と構造面の両面から白華現象が有効
に防止ないし抑制されている。The cement joint obtained by hardening the cement joint material and the kneaded material containing water and aggregate has a small amount of calcium ions and a relatively dense structure, so that the efflorescence phenomenon is effective. Is prevented. Among such cement joints, those having the above structure, that is, pores having a pore diameter of 0.1 to 1.0 μm have a pore volume of 0.03
Cement-based joints present at a rate of not more than cm 3 / g are most desirable in that they can more effectively prevent the efflorescence phenomenon. That is, in the cement-based joint having such a material and structure, the efflorescence phenomenon is effectively prevented or suppressed from both the composition side and the structure side.
【0030】[0030]
【作用】セメントコンクリート系材料において、セメン
トの水和反応によりセメント粒子から大量のカルシウム
イオンが混練水中に溶出し、過飽和状態となることによ
り水酸化カルシウムが析出する。このため、硬化体中の
毛細管空隙に大量の水酸化カルシウムが存在することに
なるが、この水酸化カルシウムが消費されない限りはカ
ルシウムイオンの過飽和状態が維持される。硬化体表面
の乾燥、漏水等により水分が毛細管空隙、微小ひび割れ
等を通じて移動することに伴って、過飽和状態のカルシ
ウムイオンを含んだ溶液も硬化体表面に移動する。硬化
体表面では、カルシウムイオンが空気中の二酸化炭素に
触れることにより炭酸化され、水に不溶性の炭酸カルシ
ウムとなって析出する。これにより、白華現象を発生す
ることとになる。In a cement concrete material, a large amount of calcium ions is eluted from the cement particles into the kneading water by the hydration reaction of the cement, and calcium hydroxide is precipitated by becoming supersaturated. For this reason, a large amount of calcium hydroxide is present in the capillary space in the cured product, but the supersaturated state of calcium ions is maintained unless the calcium hydroxide is consumed. As water moves through the capillary voids, minute cracks, and the like due to drying and water leakage of the surface of the cured body, a solution containing supersaturated calcium ions also moves to the surface of the cured body. On the surface of the cured body, calcium ions are carbonated by contacting carbon dioxide in the air, and are precipitated as water-insoluble calcium carbonate. As a result, the efflorescence phenomenon occurs.
【0031】本発明者は、かかる白華現象のメカニズム
を詳細に検討・研究した結果、次の2つの点により白華
現象を防止できることを知見した。すなわち、1)硬化
体中のカルシウムイオン量自体を減らすこと、2)カル
シウムイオンの移動経路を遮断することの少なくともい
ずれか一方を実現できれば、白華現象を防止することが
可能となる。かかる知見に基づき、本発明のセメント系
目地材及びセメント系目地を開発することに成功した。The present inventor has studied and studied in detail the mechanism of such a phenomenon, and found that the following two points can prevent the phenomenon. That is, if at least one of 1) reducing the amount of calcium ions in the cured product itself and 2) blocking the movement path of calcium ions can be realized, it is possible to prevent the efflorescence phenomenon. Based on such knowledge, the inventors succeeded in developing the cement joint material and the cement joint of the present invention.
【0032】[0032]
【発明の効果】本発明のセメント系目地は、細孔直径
0.1〜1.0μmの細孔が細孔容積0.03cm3/
g以下の割合で存在するという特異な構造により、特に
カルシウムイオンの移動を効果的に阻止でき、これによ
り白華現象を有効に抑制ないし防止することができる。According to the cement joint of the present invention, the pores having a pore diameter of 0.1 to 1.0 μm have a pore volume of 0.03 cm 3 /
Due to the unique structure of being present in a proportion of g or less, in particular, the movement of calcium ions can be effectively prevented, whereby the efflorescence phenomenon can be effectively suppressed or prevented.
【0033】本発明のセメント系目地材は、上記特定の
組成から構成されていることから、これを用いて目地を
形成する場合には、カルシウムイオン量を低減でき、同
時に上記構造をより確実に得ることができる。従って、
本発明目地材を用い、かつ、上記構造を採用した場合に
は、カルシウムイオン低減効果とカルシウムイオン移動
阻止効果が相乗的に得られるので、白華現象をより効果
的に防止することが可能となる。Since the cement-based joint material of the present invention is composed of the above-mentioned specific composition, when the joint is formed using the cement-based joint material, the amount of calcium ions can be reduced, and at the same time, the structure can be more reliably formed. Obtainable. Therefore,
When the joint material of the present invention is used, and when the above structure is adopted, the effect of reducing calcium ions and the effect of inhibiting calcium ion migration are synergistically obtained, so that it is possible to more effectively prevent the efflorescence phenomenon. Become.
【0034】本発明のセメント系目地材は、例えばコン
クリート構造物の外装又は内装のタイル貼り仕上げ、ガ
ラスブロック仕上げ等における目地への充填に好適に使
用することができる。The cement-based joint material of the present invention can be suitably used for filling in joints in, for example, tile finishing of exterior or interior of concrete structures, glass block finishing, and the like.
【0035】[0035]
【実施例】以下、実施例により本発明の特徴をより具体
的に説明する。但し、本発明は、これら実施例の態様に
制限されるものではない。The features of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these embodiments.
【0036】実施例1 表1に示すセメント組成物を用いて目地材を作製した。
具体的には、温度20℃・湿度85%RHの条件下で上
記セメント組成物を水とともにホバートミキサーで混練
し、後記の試験例に示す所定形状の供試体をそれぞれ作
製した。Example 1 A joint material was prepared using the cement compositions shown in Table 1.
Specifically, the above cement composition was kneaded with water in a Hobart mixer under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 85% RH, to thereby prepare test pieces having a predetermined shape as shown in Test Examples described later.
【0037】[0037]
【表1】 [Table 1]
【0038】なお、表1に示す各材料は、それぞれ以下
の製品・物性のものを使用した。 (1)普通セメント 普通ポルトランドセメント(住友大阪セメント社製) (2)スラグ微粉末 ブレーン粉末度4000cm2/g(住金鹿島鉱化社
製) (3)水溶性尿素樹脂 尿素1モルに対してホルムアルデヒド1.5モルでメチ
ロール化し、縮合反応させたもの(住友ベークライト社
製) (4)再乳化形粉末樹脂 酢酸ビニル/ベオバ/アクリル酸エステル共重合樹脂
(クラリアントポリマー社製) (5)乾燥珪砂 7号乾燥珪砂(日瓢鉱業社製) 試験例1 各供試体の細孔径分布の測定を行った。Each of the materials shown in Table 1 had the following products and physical properties. (1) Ordinary cement Ordinary Portland cement (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co.) (2) Fine slag powder Blaine fineness 4000 cm 2 / g (manufactured by Sumitomo Kashima Mineralization Co.) (3) Water-soluble urea resin Formaldehyde to 1 mol of urea (1) Re-emulsifiable powder resin vinyl acetate / veova / acrylate copolymer resin (Clariant Polymer) (5) Dry silica sand No. dried silica sand (manufactured by Hihyo Mining Co., Ltd.) Test Example 1 The pore size distribution of each specimen was measured.
【0039】φ5cm×10cmの円柱供試体を作製
し、温度20℃・湿度85%RHで材齢7日まで養生し
た後、供試体中心部から約5mm×5mm×5mmの測
定用試料を採取し、D−乾燥(減圧乾燥)を行った後、
水銀圧入式ポロシメーターにより細孔直径0.003〜
400μmの細孔径分布を測定し、細孔直径0.1〜
1.0μmの細孔容積を算出した。その結果を表1に示
す。A cylindrical specimen having a diameter of 5 cm × 10 cm was prepared and cured at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 85% RH until the age of 7 days, and a measurement sample of about 5 mm × 5 mm × 5 mm was collected from the center of the specimen. , D-drying (drying under reduced pressure),
Pore diameter 0.003 ~ by mercury intrusion porosimeter
The pore diameter distribution of 400 μm was measured, and the pore diameter was 0.1 to
The pore volume of 1.0 μm was calculated. Table 1 shows the results.
【0040】試験例2 白華促進試験(半浸漬法)を行った。Test Example 2 A bleach accelerating test (semi-immersion method) was performed.
【0041】12.5cm×12.5cm×1cmの板
状供試体を作製した後、温度20℃・湿度85%RHの
条件下で材齢7日まで養生した。得られた供試体の4側
面をエポキシ樹脂でコーティングした後、5℃で(5重
量%Na2SO4+飽和Ca(OH)2)水溶液に供試体
の厚さ方向1/2まで半浸漬し、白華現象の有無につい
て観察した。その結果を表1に示す。表1中、○:白華
が発生していないもの、△:白華が少量発生しているも
の、×:白華が多量発生しているもの、として評価し
た。After preparing a 12.5 cm × 12.5 cm × 1 cm plate-shaped specimen, the specimen was cured at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 85% RH until the age of 7 days. After coating the four sides of the obtained specimen with an epoxy resin, the specimen is half-immersed in an aqueous solution (5% by weight of Na 2 SO 4 + saturated Ca (OH) 2 ) at a temperature of 5 ° C. to a half in the thickness direction of the specimen. Then, the presence or absence of the efflorescence phenomenon was observed. Table 1 shows the results. In Table 1, the results were evaluated as ○: no efflorescence was generated, Δ: a small amount of efflorescence was generated, x: a large amount of efflorescence was generated.
【0042】試験例3 白華促進試験(ALC枡法)を行った。Test Example 3 A white flower accelerating test (ALC measuring method) was performed.
【0043】切断した市販ALC板(小野田ALC社製
シズカライト普通タイプ:厚さ50mm)を用いて50
0mm×500mm×500mmのALC枡を作製し、
日本建築仕上学会・ALCパネル現場タイル貼り工法指
針(案)・同解説(1997年)に準じたポリマーセメ
ントモルタルを用い、上記ALC枡の外側表面の下地処
理を厚さ5mmで行った。硬化後、市販タイル貼りモル
タル(NSセメント)を用いて、濃色タイルを改良モザ
イク貼りで張り付けた後、表1に示す配合割合でセメン
ト系目地材を調製し、目地の充填を行った。室内で2週
間養生した後、ALC枡に水を満たし、そのままの状態
で屋外に曝露し、目地部に発生する白華現象の発生度合
いを観察した。その結果を表1に示す。表1中、○:白
華が発生していないもの、△:白華が少量発生している
もの、×:白華が多量発生しているもの、として評価し
た。Using a cut commercial ALC board (Shizukalite ordinary type manufactured by Onoda ALC Co., Ltd .: 50 mm thick)
Make an ALC measure of 0mm x 500mm x 500mm,
Using a polymer cement mortar according to the Japanese Society of Architects and Finishers, ALC panel on-site tiling method (draft) and the commentary (1997), the outer surface of the above ALC basin was treated with a thickness of 5 mm. After curing, a dark tile was applied with improved mosaic application using a commercially available tiled mortar (NS cement), and then a cement-based joint material was prepared at the mixing ratio shown in Table 1, and the joint was filled. After curing indoors for 2 weeks, the ALC basin was filled with water, exposed to the outdoors as it was, and the degree of occurrence of the efflorescence phenomenon at the joints was observed. Table 1 shows the results. In Table 1, the results were evaluated as ○: no efflorescence was generated, Δ: a small amount of efflorescence was generated, x: a large amount of efflorescence was generated.
【0044】試験例4 カルシウム溶出量を測定した。Test Example 4 The amount of calcium eluted was measured.
【0045】φ5cm×10cmの供試体を作製し、温
度20℃・湿度85%RHの条件下で材齢7日まで養生
した後、供試体を粉砕し、粒径1.2〜2.5mmに調
整したものを測定試料とした。この試料を10g精秤
し、100cm3の蒸留水中で16時間振とう抽出し
た。抽出液をろ過し、カルシウムイオン溶出量をICP
(高周波誘導結合プラズマ発光分析法)により測定し
た。その結果を表1に示す。A specimen having a diameter of 5 cm × 10 cm was prepared, cured at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 85% RH until the age of 7 days, and then the specimen was pulverized to a particle size of 1.2 to 2.5 mm. The adjusted sample was used as a measurement sample. 10 g of this sample was precisely weighed and shake-extracted in 100 cm 3 of distilled water for 16 hours. The extract is filtered and the amount of calcium ion eluted is determined by ICP.
(High frequency inductively coupled plasma emission spectrometry). Table 1 shows the results.
フロントページの続き (72)発明者 杉浦 章雄 大阪府大阪市大正区南恩加島7丁目1番55 号 住友大阪セメント株式会社セメント・ コンクリート研究所内 (72)発明者 小林 茂広 大阪府大阪市大正区南恩加島7丁目1番55 号 住友大阪セメント株式会社セメント・ コンクリート研究所内 (72)発明者 若杉 三紀夫 東京都千代田区神田美土代町1番地 住友 大阪セメント株式会社内 (72)発明者 坪内 信朗 千葉県印西市大塚1丁目5番地1 株式会 社竹中工務店技術研究所内 (72)発明者 村上 信直 千葉県印西市大塚1丁目5番地1 株式会 社竹中工務店技術研究所内 (72)発明者 岡本 肇 千葉県印西市大塚1丁目5番地1 株式会 社竹中工務店技術研究所内 (72)発明者 本地川 俊郎 千葉県印西市大塚1丁目5番地1 株式会 社竹中工務店技術研究所内 Fターム(参考) 4G012 PA27 PA28 PA29 PB20 Continued on the front page (72) Inventor: Akio Sugiura 7-55 Minamionkajima, Taisho-ku, Osaka-shi, Osaka Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. Cement and Concrete Research Laboratory (72) Inventor: Shigehiro Kobayashi Minami, Taisho-ku, Osaka, Osaka 7-55, Enkajima Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. Cement and Concrete Research Laboratories (72) Inventor Mikio Wakasugi 1-chome, Midami-shiro-cho, Chiyoda-ku, Tokyo Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. (72) Inventor Nobuo Tsubouchi Chiba 1-5-1, Otsuka, Inzai City, Pref., Japan Takenaka Corporation Technical Research Institute (72) Inventor Nobuo Murakami 1-5-1, Otsuka, Inzai City, Chiba Prefecture, Japan Takenaka Corporation Technical Research Institute (72) Inventor Hajime Okamoto 1-5-1, Otsuka, Inzai City, Chiba Prefecture Inside the Technical Research Center, Takenaka Corporation (72) Inventor Toshiro Honagawa 1-5-1, Otsuka 1-chome, Inzai City, Chiba Prefecture F-term in the Technical Research Center, Takenaka Corporation (reference 4G012 PA27 PA28 PA29 PB20
Claims (5)
機粉体、2)水溶性アミノ樹脂ならびに3)セメント混
和用ポリマーディスパージョン及び再乳化形粉末樹脂の
少なくとも1種を含有することを特徴とするセメント系
目地材。1. A cement-based inorganic powder containing a siliceous fine powder, 2) a water-soluble amino resin, and 3) a polymer dispersion for cement admixture and at least one of a re-emulsifiable powder resin. Characterized cement joint material.
るセメント系無機粉末100重量部に対し、2)水溶性
アミノ樹脂0.1〜5重量部ならびに3)セメント混和
用ポリマーディスパージョン及び再乳化形粉末樹脂の少
なくとも1種を固形分として1〜5重量部含有すること
を特徴とするセメント系目地材。2. 1) 100 parts by weight of a cementitious inorganic powder containing 40 to 80% by weight of a siliceous fine powder, 2) 0.1 to 5 parts by weight of a water-soluble amino resin, and 3) Polymer dispersion for cement admixture. And 1 to 5 parts by weight of a solid content of a re-emulsifiable powder resin.
容積0.03cm3/g以下の割合で存在することを特
徴とするセメント系目地。3. A cement joint comprising pores having a pore diameter of 0.1 to 1.0 μm and a pore volume of 0.03 cm 3 / g or less.
ならびに水及び骨材を含む混練物を硬化してなるセメン
ト系目地。4. A cement joint obtained by curing the cement joint material according to claim 1 or a kneaded product containing water and aggregate.
かつ、細孔直径0.1〜1.0μmの細孔が0.03c
m3/g以下の割合で存在することを特徴とするセメン
ト系目地。5. The cement joint according to claim 4, wherein:
And the pores having a pore diameter of 0.1 to 1.0 μm are 0.03c.
A cement joint which is present at a ratio of m 3 / g or less.
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|---|---|---|---|
| JP10994499A JP2000302520A (en) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | Cement-based joint material and cement-based joint |
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|---|---|---|---|
| JP10994499A JP2000302520A (en) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | Cement-based joint material and cement-based joint |
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|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP2000302520A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002081188A (en) * | 2000-09-11 | 2002-03-22 | Takenaka Komuten Co Ltd | Tiling construction method for concrete structure |
| WO2006094809A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Non-efflorescing cementitious mortar compositions |
| JP2008050177A (en) * | 2006-08-22 | 2008-03-06 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | Expanded cement joint material for lightweight cellular concrete board |
| CN101767949B (en) * | 2009-01-06 | 2012-07-04 | 上海罗洋新材料科技有限公司 | Volume stabilizer for cement-based composite material and preparation method thereof |
-
1999
- 1999-04-16 JP JP10994499A patent/JP2000302520A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002081188A (en) * | 2000-09-11 | 2002-03-22 | Takenaka Komuten Co Ltd | Tiling construction method for concrete structure |
| WO2006094809A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Non-efflorescing cementitious mortar compositions |
| WO2006094528A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Non-efflorescing cementitious mortar compositions |
| JP2008532897A (en) * | 2005-03-10 | 2008-08-21 | ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | Non-defamable cementitious mortar composition |
| US7803225B2 (en) | 2005-03-10 | 2010-09-28 | Wacker Chemie Ag | Non-efflorescing cementitious mortar compositions |
| JP2008050177A (en) * | 2006-08-22 | 2008-03-06 | Asahi Kasei Construction Materials Co Ltd | Expanded cement joint material for lightweight cellular concrete board |
| CN101767949B (en) * | 2009-01-06 | 2012-07-04 | 上海罗洋新材料科技有限公司 | Volume stabilizer for cement-based composite material and preparation method thereof |
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