JP2000302560A - 高ジルコニア鋳造耐火物 - Google Patents
高ジルコニア鋳造耐火物Info
- Publication number
- JP2000302560A JP2000302560A JP11114765A JP11476599A JP2000302560A JP 2000302560 A JP2000302560 A JP 2000302560A JP 11114765 A JP11114765 A JP 11114765A JP 11476599 A JP11476599 A JP 11476599A JP 2000302560 A JP2000302560 A JP 2000302560A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- content
- glass
- cast refractory
- high zirconia
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 claims description 12
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims description 8
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 27
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910011255 B2O3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N CuO Inorganic materials [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005354 aluminosilicate glass Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000005355 lead glass Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 十分な耐熱衝撃性を有し、各種溶融ガラスに
対し発泡性が低い高ジルコニア鋳造耐火物を提供する。 【解決手段】 化学成分として、ＺｒＯ2の含有量が８
８〜９５重量％であり、ＳｉＯ2の含有量が３〜８．５
重量％であり、Ａｌ2Ｏ3の含有量が０．８〜１．５重量
％であり、Ｎａ2Ｏの含有量が０．０５〜２重量％であ
り、Ｂ2Ｏ3の含有量が０．０５〜０．１５重量％であ
り、Ｆｅ2Ｏ3とＣｕＯとＣｒ2Ｏ3の合計が０．１５重量
％以下であり、Ｐ2Ｏ5が実質的に含まれない高ジルコニ
ア鋳造耐火物。
対し発泡性が低い高ジルコニア鋳造耐火物を提供する。 【解決手段】 化学成分として、ＺｒＯ2の含有量が８
８〜９５重量％であり、ＳｉＯ2の含有量が３〜８．５
重量％であり、Ａｌ2Ｏ3の含有量が０．８〜１．５重量
％であり、Ｎａ2Ｏの含有量が０．０５〜２重量％であ
り、Ｂ2Ｏ3の含有量が０．０５〜０．１５重量％であ
り、Ｆｅ2Ｏ3とＣｕＯとＣｒ2Ｏ3の合計が０．１５重量
％以下であり、Ｐ2Ｏ5が実質的に含まれない高ジルコニ
ア鋳造耐火物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はガラス溶融炉に適し
た高ジルコニア鋳造耐火物に関し、特に熱衝撃に対して
安定であり、溶融ガラスに対する発泡性が低い高ジルコ
ニア鋳造耐火物に関する。
た高ジルコニア鋳造耐火物に関し、特に熱衝撃に対して
安定であり、溶融ガラスに対する発泡性が低い高ジルコ
ニア鋳造耐火物に関する。
【０００２】
【従来の技術】鋳造耐火物は、原料を溶融し、溶融物を
所定形状の鋳型に流し込み、これを徐々に冷却して製造
される。従って、焼成耐火物とは、組織、製法とも異な
る耐火物として知られている。
所定形状の鋳型に流し込み、これを徐々に冷却して製造
される。従って、焼成耐火物とは、組織、製法とも異な
る耐火物として知られている。
【０００３】このような鋳造耐火物の中で、ジルコニア
を多く含む高ジルコニア鋳造耐火物は、ジルコニアの結
晶と僅かのガラス相からなり、溶融ガラスに対する耐食
性に、極めて優れており、ガラス溶融炉に広く用いられ
ている。
を多く含む高ジルコニア鋳造耐火物は、ジルコニアの結
晶と僅かのガラス相からなり、溶融ガラスに対する耐食
性に、極めて優れており、ガラス溶融炉に広く用いられ
ている。
【０００４】しかしながら、高ジルコニア鋳造耐火物
は、熱衝撃に弱く、ガラスに泡を発生させる欠点があっ
た。
は、熱衝撃に弱く、ガラスに泡を発生させる欠点があっ
た。
【０００５】このため、これまでにも種々の改良がなさ
れた。例えば、特公平４−４２７１号公報では、原料中
に含まれるＦｅやＣｕなどを少なくすることによって、
発泡性を改善した高ジルコニア鋳造耐火物が提案されて
いる。また、特開平６−１８３８３２号公報では、Ｍｇ
Ｏを加えることによって、熱衝撃性及び発泡性を改善し
ている。
れた。例えば、特公平４−４２７１号公報では、原料中
に含まれるＦｅやＣｕなどを少なくすることによって、
発泡性を改善した高ジルコニア鋳造耐火物が提案されて
いる。また、特開平６−１８３８３２号公報では、Ｍｇ
Ｏを加えることによって、熱衝撃性及び発泡性を改善し
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】ジルコニアは、溶融し
た際に、酸素が理論値より少ない不飽和酸化物になりや
すく、強い還元性の組成になる。また、高ジルコニア鋳
造耐火物の中には、不純物として含まれるＦｅ、Ｃｕや
Ｃｒなどが還元されて金属として存在している。これら
の理由により、高ジルコニア鋳造耐火物は、溶融ガラス
に泡を発生しやすい。
た際に、酸素が理論値より少ない不飽和酸化物になりや
すく、強い還元性の組成になる。また、高ジルコニア鋳
造耐火物の中には、不純物として含まれるＦｅ、Ｃｕや
Ｃｒなどが還元されて金属として存在している。これら
の理由により、高ジルコニア鋳造耐火物は、溶融ガラス
に泡を発生しやすい。
【０００７】この対策として、高ジルコニア鋳造耐火物
を製造する際に、極力酸化状態を維持して原料を溶融し
たり、溶融物に酸素を吹き込んで酸化させていた。しか
し、これらの方法では、溶融ガラスの発泡を抑制するに
は、不十分であった。
を製造する際に、極力酸化状態を維持して原料を溶融し
たり、溶融物に酸素を吹き込んで酸化させていた。しか
し、これらの方法では、溶融ガラスの発泡を抑制するに
は、不十分であった。
【０００８】また、特公平４−４２７１号公報の方法で
は、原料の価格が高く、製品が高価なものになる。
は、原料の価格が高く、製品が高価なものになる。
【０００９】さらに、特開平６−１８３８３２号公報の
方法では、アルミノシリケートガラスなどのアルカリ金
属酸化物の少ないガラスには有効であるが、ＴＶブラウ
ン管パネル用ガラス、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）
ガラスなどアルカリ金属酸化物を多く合むガラスには、
効果が得られない。
方法では、アルミノシリケートガラスなどのアルカリ金
属酸化物の少ないガラスには有効であるが、ＴＶブラウ
ン管パネル用ガラス、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）
ガラスなどアルカリ金属酸化物を多く合むガラスには、
効果が得られない。
【００１０】このため、実際には、ガラス溶融炉の築炉
が終了し、熱上げの際に、炉の空焚きをして、ジルコニ
アを飽和酸化物とし、Ｆｅ、ＣｕやＣｒなどの金属を酸
化物にした後に、ガラス原料を投入することが多く行わ
れている。
が終了し、熱上げの際に、炉の空焚きをして、ジルコニ
アを飽和酸化物とし、Ｆｅ、ＣｕやＣｒなどの金属を酸
化物にした後に、ガラス原料を投入することが多く行わ
れている。
【００１１】この様な従来技術の問題点に鑑み、本発明
は、十分な耐熱衝撃性と、各種溶融ガラスに対し低い発
泡性を有する高ジルコニア鋳造耐火物を提供することを
目的とする。
は、十分な耐熱衝撃性と、各種溶融ガラスに対し低い発
泡性を有する高ジルコニア鋳造耐火物を提供することを
目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の解決手段は、前
掲の請求項１〜３に記載の高ジルコニア鋳造耐火物であ
る。
掲の請求項１〜３に記載の高ジルコニア鋳造耐火物であ
る。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明は、Ｆｅ2Ｏ3、ＣｕＯ及び
Ｃｒ2Ｏ3の合計含有量を０．２（好ましくは０．１５）
重量％以下とし、Ｂ2Ｏ3を０．０５〜０．３（好ましく
は０．０５〜０．１５）重量％とし、Ｐ2Ｏ5を実質的に
ゼロ％にする点に大きな特徴を有する。
Ｃｒ2Ｏ3の合計含有量を０．２（好ましくは０．１５）
重量％以下とし、Ｂ2Ｏ3を０．０５〜０．３（好ましく
は０．０５〜０．１５）重量％とし、Ｐ2Ｏ5を実質的に
ゼロ％にする点に大きな特徴を有する。
【００１４】まず、本発明の前掲となる成分を説明す
る。
る。
【００１５】ＺｒＯ2の含有量は、８６〜９６重量％、
好ましくは８８〜９５重量％であ る。ＺｒＯ2が９６
重量％よりも多過ぎると、製作の際に亀裂を発生し、８
６重量％よりも少な過ぎると、耐食性が劣る。
好ましくは８８〜９５重量％であ る。ＺｒＯ2が９６
重量％よりも多過ぎると、製作の際に亀裂を発生し、８
６重量％よりも少な過ぎると、耐食性が劣る。
【００１６】ＳｉＯ2の含有量は、３〜１０重量％、好
ましくは３〜８．５重量％である。ＳｉＯ2はガラス相
を形成するための必須成分である。３重量％よりも少な
い と、ガラス相を形成できない。１０重量％よりも多
いと、耐食性が劣ると共に、高温荷重下でのガラス相の
滲出が増加する。
ましくは３〜８．５重量％である。ＳｉＯ2はガラス相
を形成するための必須成分である。３重量％よりも少な
い と、ガラス相を形成できない。１０重量％よりも多
いと、耐食性が劣ると共に、高温荷重下でのガラス相の
滲出が増加する。
【００１７】Ａｌ2Ｏ3の含有量は、０．５〜２．０重量
％、好ましくは０．８〜１．５重量％である。Ａｌ2Ｏ3
は溶融物を流れ易くする。０．５重量％よりも少ない場
合は、この働きが小さい。２．０重量％よりも多い場合
は、安定したガラス相が得られない。
％、好ましくは０．８〜１．５重量％である。Ａｌ2Ｏ3
は溶融物を流れ易くする。０．５重量％よりも少ない場
合は、この働きが小さい。２．０重量％よりも多い場合
は、安定したガラス相が得られない。
【００１８】Ｎａ2Ｏの含有量は、０．０５〜３重量
％、好ましくは０．０５〜２重量％である。Ｎａ2Ｏ
は、鋳造耐火物の酸化を促進して、発泡を抑制する働き
がある。しかし、３．０重量％よりも多すぎると、ガラ
ス相の膨張係数が大きくなって、鋳造物に亀裂を生じ
る。
％、好ましくは０．０５〜２重量％である。Ｎａ2Ｏ
は、鋳造耐火物の酸化を促進して、発泡を抑制する働き
がある。しかし、３．０重量％よりも多すぎると、ガラ
ス相の膨張係数が大きくなって、鋳造物に亀裂を生じ
る。
【００１９】本発明は、前述のような成分の組み合わせ
を前提として改良を加えて、Ｂ2Ｏ3の含有量と、Ｆｅ2
Ｏ3、ＣｕＯ及びＣｒ2Ｏ3の合計と、Ｐ2Ｏ5の含有量と
をうまく組み合わせて、従来の技術からは推測できない
顕著な作用効果を奏することを可能としたものである。
を前提として改良を加えて、Ｂ2Ｏ3の含有量と、Ｆｅ2
Ｏ3、ＣｕＯ及びＣｒ2Ｏ3の合計と、Ｐ2Ｏ5の含有量と
をうまく組み合わせて、従来の技術からは推測できない
顕著な作用効果を奏することを可能としたものである。
【００２０】この点について、以下説明する。
【００２１】Ｆｅ2Ｏ3、ＣｕＯ及びＣｒ2Ｏ3の合計の含
有量は、０．２重量％以下である。好ましくは、０．１
５重量％以下である。特にＣｒ2Ｏ3の含有量は０．０５
重量％以下が好ましい。これらの酸化物は、酸化還元な
どの雰囲気によって容易にイオン価数が変わり、酸素を
放出したり、取り込んだりすることから、ジルコニア不
飽和酸化物の酸化を抑制する。特に、Ｃｒ元素は、この
性質が顕著である。さらに、Ｂ2Ｏ3が共存すると、この
性質は一層顕著となる。この理由により、Ｆｅ 2Ｏ3とＣ
ｕＯとＣｒ2Ｏ3の合計量は、０．２重量％以下とするの
が良い。
有量は、０．２重量％以下である。好ましくは、０．１
５重量％以下である。特にＣｒ2Ｏ3の含有量は０．０５
重量％以下が好ましい。これらの酸化物は、酸化還元な
どの雰囲気によって容易にイオン価数が変わり、酸素を
放出したり、取り込んだりすることから、ジルコニア不
飽和酸化物の酸化を抑制する。特に、Ｃｒ元素は、この
性質が顕著である。さらに、Ｂ2Ｏ3が共存すると、この
性質は一層顕著となる。この理由により、Ｆｅ 2Ｏ3とＣ
ｕＯとＣｒ2Ｏ3の合計量は、０．２重量％以下とするの
が良い。
【００２２】Ｂ2Ｏ3の含有量は、０．０５〜０．３重量
％である。好ましくは、０．０５〜０．１５重量％であ
る。Ｂ2Ｏ3はガラス相の膨張係数を小さくし、昇温時の
剥離を防止し、製品に引き裂け亀裂が生じるのを防止す
るなどの重要な役割を持っている。０．０５重量％より
も少ないと、この働きがない。しかし、０．３重量％よ
りも多過ぎると、ガラス相の粘性が高くなり、酸化を抑
制して、発泡を促進させる。この性質は、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃ
ｕＯ及びＣｒ2Ｏ3らと共存すると、一層顕著となる。
％である。好ましくは、０．０５〜０．１５重量％であ
る。Ｂ2Ｏ3はガラス相の膨張係数を小さくし、昇温時の
剥離を防止し、製品に引き裂け亀裂が生じるのを防止す
るなどの重要な役割を持っている。０．０５重量％より
も少ないと、この働きがない。しかし、０．３重量％よ
りも多過ぎると、ガラス相の粘性が高くなり、酸化を抑
制して、発泡を促進させる。この性質は、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃ
ｕＯ及びＣｒ2Ｏ3らと共存すると、一層顕著となる。
【００２３】Ｐ2Ｏ5は、実質的に含有しない。Ｐ2Ｏ5は
ガラス相を軟らかくし亀裂のない鋳造物を得るには有効
である。しかし、蒸発し易く、使用に際してガラス相の
組成が変化して、鋳造物が破損することがある。
ガラス相を軟らかくし亀裂のない鋳造物を得るには有効
である。しかし、蒸発し易く、使用に際してガラス相の
組成が変化して、鋳造物が破損することがある。
【００２４】これらの酸化物の他に、Ｋ2Ｏ及び、Ｃａ
ＯやＢａＯのアルカリ土類酸化物 は、亀裂を防止する
ためには有効であるが、ガラス相の粘性を上げたり、そ
のイオン半径の大きさによって、酸化を妨げるため、添
加しない方が良い。また、ＺｎＯは、ガラス相の粘性を
下げる働きがある。しかし、添加すると、多量の初期発
泡を引き起こす。
ＯやＢａＯのアルカリ土類酸化物 は、亀裂を防止する
ためには有効であるが、ガラス相の粘性を上げたり、そ
のイオン半径の大きさによって、酸化を妨げるため、添
加しない方が良い。また、ＺｎＯは、ガラス相の粘性を
下げる働きがある。しかし、添加すると、多量の初期発
泡を引き起こす。
【００２５】
【実施例】各実施例１〜１９の高ジルコニア鋳造耐火物
は、次のようにして製造した。
は、次のようにして製造した。
【００２６】ジルコンサンドを脱珪して得られたジルコ
ニア原料に、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｎａ2Ｏ、Ｂ2Ｏ3、そ
の他の粉末原料を所定の割合で加え、これらを混合した
後、アーク電気炉で溶融し、用意した鋳型に鋳造し、
アルミナ粉末の中に埋没して室温まで徐冷した。
ニア原料に、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｎａ2Ｏ、Ｂ2Ｏ3、そ
の他の粉末原料を所定の割合で加え、これらを混合した
後、アーク電気炉で溶融し、用意した鋳型に鋳造し、
アルミナ粉末の中に埋没して室温まで徐冷した。
【００２７】鋳型は黒鉛製で製品部分の内寸法が１００
×３００×３５０ｍｍで、その上部に内寸法が１４０×
２３５×３５０ｍｍの押し湯部分を一体に接続したもの
である。
×３００×３５０ｍｍで、その上部に内寸法が１４０×
２３５×３５０ｍｍの押し湯部分を一体に接続したもの
である。
【００２８】徐冷後、製品部分を押し湯部分から切り離
して試験に使用した。得られた試験耐火物はいずれも外
観上亀裂はなかった。
して試験に使用した。得られた試験耐火物はいずれも外
観上亀裂はなかった。
【００２９】
【表１】
【表２】 表１及び表２は、実施例１〜１９の高ジルコニア鋳造耐
火物に含まれる化学成分(単位は重量％、但しＣｒ2Ｏ3
のみはｐｐｍ）及び特性を示す。
火物に含まれる化学成分(単位は重量％、但しＣｒ2Ｏ3
のみはｐｐｍ）及び特性を示す。
【００３０】表１で化学成分の割合を表す欄の記号
「−」は、０．０５重量％未満を示し、実質的に含まな
いことを意味している。
「−」は、０．０５重量％未満を示し、実質的に含まな
いことを意味している。
【００３１】発泡性は次の方法で試験した。各耐火物の
表面から２５ｍｍ以上内部の３箇所から直径５０ｍｍ、
厚さ１５ｍｍの大きさの試験片を切り出し、この試験片
の上に、内径３５ｍｍ、厚さ１５ｍｍのアルミナ質のリ
ングを乗せて、その中央に各種ガラス約１０ｇを乗せて
昇温し、１３５０℃で１６時間保持した。冷却後、試験
片の中央部分１５×１５ｍｍのガラスに残った泡を数え
て、この数をｃｍ2当たりに換算して、発泡性を評価し
た。
表面から２５ｍｍ以上内部の３箇所から直径５０ｍｍ、
厚さ１５ｍｍの大きさの試験片を切り出し、この試験片
の上に、内径３５ｍｍ、厚さ１５ｍｍのアルミナ質のリ
ングを乗せて、その中央に各種ガラス約１０ｇを乗せて
昇温し、１３５０℃で１６時間保持した。冷却後、試験
片の中央部分１５×１５ｍｍのガラスに残った泡を数え
て、この数をｃｍ2当たりに換算して、発泡性を評価し
た。
【００３２】耐熱衝撃性は次の方法で試験した。各耐火
物から１００×３００×３００ｍｍの大きさの引け巣の
ない試験片を切り出し、試験片の３００×３００ｍｍの
面を電気抵抗発熱体を用いて加熱した。昇温速度は１０
０℃／時間で１５００℃まで昇温し、１５００℃で２時
間保持した。発生した亀裂及び剥離(試験片の表面が貝
殻状に割れて剥がれること）を観察した。
物から１００×３００×３００ｍｍの大きさの引け巣の
ない試験片を切り出し、試験片の３００×３００ｍｍの
面を電気抵抗発熱体を用いて加熱した。昇温速度は１０
０℃／時間で１５００℃まで昇温し、１５００℃で２時
間保持した。発生した亀裂及び剥離(試験片の表面が貝
殻状に割れて剥がれること）を観察した。
【００３３】次に比較試験を行った。各比較例１〜１１
について実施例１〜１９と同じ手順で試験耐火物を作
り、同様の試験を行った。
について実施例１〜１９と同じ手順で試験耐火物を作
り、同様の試験を行った。
【００３４】表３及び表４は比較例の化学成分及び特性
を示す。
を示す。
【００３５】
【表３】
【表４】
【００３６】
【発明の効果】本発明の高ジルコニア鋳造耐火物は、前
述の試験結果からも明らかなように、熱衝撃に対して安
定であり、亀裂及び剥離が発生しない。
述の試験結果からも明らかなように、熱衝撃に対して安
定であり、亀裂及び剥離が発生しない。
【００３７】さらに、本発明の高ジルコニア鋳造耐火物
は、Ｆｅ2Ｏ3とＣｕＯとＣｒ2Ｏ3の合計量及びＢ2Ｏ3の
量並びにＰ2Ｏ5の含有量を限定することにより、次のよ
うな効果を得ることができる。すなわち、アルミノシリ
ケートガラスのみでなく、ソーダライムガラス、硼珪酸
ガラス、ＴＶブラウン管パネル用ガラス、ＰＤＰガラス
（鉛ガラスを含む）、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）ガラ
スなどの種々の溶融ガラスに対して、泡の発生が１０個
／ｃｍ2以下であり、極めて少ない。
は、Ｆｅ2Ｏ3とＣｕＯとＣｒ2Ｏ3の合計量及びＢ2Ｏ3の
量並びにＰ2Ｏ5の含有量を限定することにより、次のよ
うな効果を得ることができる。すなわち、アルミノシリ
ケートガラスのみでなく、ソーダライムガラス、硼珪酸
ガラス、ＴＶブラウン管パネル用ガラス、ＰＤＰガラス
（鉛ガラスを含む）、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）ガラ
スなどの種々の溶融ガラスに対して、泡の発生が１０個
／ｃｍ2以下であり、極めて少ない。
【００３８】従って、本発明の高ジルコニア鋳造耐火物
は、種々の溶融ガラスに用いることができ、しかも炉の
寿命が長くなり、欠陥のない高品質のガラスが得られ
る。
は、種々の溶融ガラスに用いることができ、しかも炉の
寿命が長くなり、欠陥のない高品質のガラスが得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平田 公男 東京都中央区日本橋久松町４番４号 糸重 ビル 東芝モノフラックス株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 化学成分として、 ＺｒＯ2の含有量が８６〜９６重量％であり、 ＳｉＯ2の含有量が３〜１０重量％であり、 Ａｌ2Ｏ3の含有量が０．５〜２重量％であり、 Ｎａ2Ｏの含有量が０．０５〜３重量％である高ジルコ
ニア鋳造耐火物において、 Ｂ2Ｏ3の含有量が０．０５〜０．３重量％であること
と、 Ｆｅ2Ｏ3とＣｕＯとＣｒ2Ｏ3の合計が０．２重量％以下
であることと、 Ｐ2Ｏ5が実質的に含まれないことを組み合わせたことを
特徴とする高ジルコニア鋳造耐火物。 - 【請求項２】 化学成分として、 ＺｒＯ2の含有量が８８〜９５重量％であり、 ＳｉＯ2の含有量が３〜８．５重量％であり、 Ａｌ2Ｏ3の含有量が０．８〜１．５重量％であり、 Ｎａ2Ｏの含有量が０．０５〜２重量％である高ジルコ
ニア鋳造耐火物において、 Ｂ2Ｏ3の含有量が０．０５〜０．１５重量％であること
と、 Ｆｅ2Ｏ3とＣｕＯとＣｒ2Ｏ3の合計が０．１５重量％以
下であることと、 Ｐ2Ｏ5が実質的に含まれないことを組み合わせたことを
特徴とする高ジルコニア鋳造耐火物。 - 【請求項３】 溶融ガラスとの発泡試験において泡の数
が１０個／ｃｍ2以下であることを特徴とする請求項１
又は２に記載の高ジルコニア鋳造耐火物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11476599A JP4979047B2 (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | 高ジルコニア鋳造耐火物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11476599A JP4979047B2 (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | 高ジルコニア鋳造耐火物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000302560A true JP2000302560A (ja) | 2000-10-31 |
| JP4979047B2 JP4979047B2 (ja) | 2012-07-18 |
Family
ID=14646134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11476599A Expired - Lifetime JP4979047B2 (ja) | 1999-04-22 | 1999-04-22 | 高ジルコニア鋳造耐火物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4979047B2 (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2836682A1 (fr) * | 2002-03-01 | 2003-09-05 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone |
| FR2920152A1 (fr) * | 2007-08-24 | 2009-02-27 | Saint Gobain Ct Recherches | Refractaire a fortre teneur en zircone et teneur en silice elevee. |
| FR2920153A1 (fr) * | 2007-08-24 | 2009-02-27 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone dope. |
| JP2009527454A (ja) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン | 高ジルコニア含有量を有する高抵抗率耐火物 |
| FR2932475A1 (fr) * | 2008-06-16 | 2009-12-18 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
| US7739885B2 (en) * | 2001-10-24 | 2010-06-22 | Hoya Corporation | Methods for the production of glass substrate blank |
| FR2955578A1 (fr) * | 2010-01-28 | 2011-07-29 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
| TWI400216B (zh) * | 2005-12-28 | 2013-07-01 | Saint Gobain Tm K K | High zirconia cast refractory |
| CN104066688A (zh) * | 2012-01-27 | 2014-09-24 | 圣戈班伊索福公司 | 用于制备矿棉的方法 |
| US9896383B2 (en) | 2014-10-07 | 2018-02-20 | Saint-Gobain Tm K.K. | High zirconia electrically fused cast refractory |
| US10407349B2 (en) | 2015-04-24 | 2019-09-10 | Corning Incorporated | Bonded zirconia refractories and methods for making the same |
| CN117326864A (zh) * | 2023-10-24 | 2024-01-02 | 河南省瑞泰科实业集团有限公司 | 高电阻率高锆砖及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01100068A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-18 | Asahi Glass Co Ltd | 高ジルコニア質熱溶融耐火物 |
-
1999
- 1999-04-22 JP JP11476599A patent/JP4979047B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01100068A (ja) * | 1987-10-13 | 1989-04-18 | Asahi Glass Co Ltd | 高ジルコニア質熱溶融耐火物 |
Cited By (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7739885B2 (en) * | 2001-10-24 | 2010-06-22 | Hoya Corporation | Methods for the production of glass substrate blank |
| EP2308808A3 (fr) * | 2002-03-01 | 2014-05-14 | Saint-Gobain Centre de Recherches et d'Etudes Européen | Produit fondu de zircone comportant de l'oxyde d'yttrium |
| US7129192B2 (en) * | 2002-03-01 | 2006-10-31 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Molten and cast refractory product with high zirconia content |
| CN1294104C (zh) * | 2002-03-01 | 2007-01-10 | 圣戈班欧洲设计研究中心 | 高氧化锆含量的熔铸耐火材料 |
| AU2003224231B2 (en) * | 2002-03-01 | 2007-10-18 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Molten and cast refractory product with high zirconia content |
| RU2324670C2 (ru) * | 2002-03-01 | 2008-05-20 | Сен-Гобен Сантр де Решерш э д`Этюд Эропен | Плавленый литой огнеупорный материал с высоким содержанием диоксида циркония |
| FR2836682A1 (fr) * | 2002-03-01 | 2003-09-05 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone |
| WO2003074445A1 (fr) * | 2002-03-01 | 2003-09-12 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Produit refractaire fondu et coule a forte teneur en zircone |
| KR100937942B1 (ko) * | 2002-03-01 | 2010-01-21 | 생-고뱅 생트레 드 레체르체 에 데투드 유로삐엔 | 높은 지르코니아 함량을 갖는 용주 내화물 |
| KR101311109B1 (ko) * | 2005-12-28 | 2013-09-25 | 산고반.티에무 가부시키가이샤 | 고지르코니아 주조 내화물 |
| TWI400216B (zh) * | 2005-12-28 | 2013-07-01 | Saint Gobain Tm K K | High zirconia cast refractory |
| US7655587B2 (en) * | 2006-02-24 | 2010-02-02 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | High resistivity refractory with a high zirconia content |
| KR101389419B1 (ko) | 2006-02-24 | 2014-04-25 | 생-고뱅 생트레 드 레체르체 에 데투드 유로삐엔 | 고지르코니아 함량을 갖는 고비저항 내화물 |
| JP2009527454A (ja) * | 2006-02-24 | 2009-07-30 | サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン | 高ジルコニア含有量を有する高抵抗率耐火物 |
| WO2009027611A3 (fr) * | 2007-08-24 | 2009-04-30 | Saint Gobain Ct Recherches | Refractaire a forte teneur en zircone et teneur en silice elevee |
| FR2920153A1 (fr) * | 2007-08-24 | 2009-02-27 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone dope. |
| JP2010536700A (ja) * | 2007-08-24 | 2010-12-02 | サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン | 高ジルコニア含有量を有するドーピングされた耐火物 |
| JP2010536701A (ja) * | 2007-08-24 | 2010-12-02 | サン−ゴベン・セントル・ドゥ・レシェルシェ・エ・デチュード・ユーロペアン | 高ジルコニア含有量及び高シリカ含有量を有する耐火物 |
| EA021990B1 (ru) * | 2007-08-24 | 2015-10-30 | Сен-Гобен Сантр Де Решерш Э Д'Этюд Эропен | Огнеупорный материал с высоким содержанием добавки диоксида циркония |
| US8273673B2 (en) | 2007-08-24 | 2012-09-25 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Doped refractory with a high zirconia content |
| US8288300B2 (en) | 2007-08-24 | 2012-10-16 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Refractory with a high zirconia content and a high silica content |
| FR2920152A1 (fr) * | 2007-08-24 | 2009-02-27 | Saint Gobain Ct Recherches | Refractaire a fortre teneur en zircone et teneur en silice elevee. |
| EA017354B1 (ru) * | 2007-08-24 | 2012-11-30 | Сен-Гобен Сантр Де Решерш Э Д'Этюд Эропен | Огнеупорное изделие с высоким содержанием диоксида циркония и диоксида кремния |
| WO2009027610A3 (fr) * | 2007-08-24 | 2009-04-30 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone dope |
| WO2009027610A2 (fr) | 2007-08-24 | 2009-03-05 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Produit refractaire a forte teneur en zircone dope |
| CN101784503B (zh) * | 2007-08-24 | 2013-09-25 | 法商圣高拜欧洲实验及研究中心 | 具有掺杂氧化锆高含量的耐火产品 |
| US8309482B2 (en) * | 2008-06-16 | 2012-11-13 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | High zirconia refractory material |
| FR2932475A1 (fr) * | 2008-06-16 | 2009-12-18 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
| KR101608021B1 (ko) * | 2008-06-16 | 2016-03-31 | 생-고뱅 생트레 드 레체르체 에 데투드 유로삐엔 | 고농도 지르코니아 내화성 물질 |
| US8796167B2 (en) | 2010-01-28 | 2014-08-05 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Refractory product having high zirconia content |
| US8859445B2 (en) | 2010-01-28 | 2014-10-14 | Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen | Refractory product having high zirconia content |
| FR2955578A1 (fr) * | 2010-01-28 | 2011-07-29 | Saint Gobain Ct Recherches | Produit refractaire a forte teneur en zircone |
| CN104066688A (zh) * | 2012-01-27 | 2014-09-24 | 圣戈班伊索福公司 | 用于制备矿棉的方法 |
| EP2807124B1 (fr) | 2012-01-27 | 2018-01-17 | Saint-Gobain Isover | Procede de production de laine minerale |
| CN104066688B (zh) * | 2012-01-27 | 2018-07-10 | 圣戈班伊索福公司 | 用于制备矿棉的方法 |
| US9896383B2 (en) | 2014-10-07 | 2018-02-20 | Saint-Gobain Tm K.K. | High zirconia electrically fused cast refractory |
| US10407349B2 (en) | 2015-04-24 | 2019-09-10 | Corning Incorporated | Bonded zirconia refractories and methods for making the same |
| CN117326864A (zh) * | 2023-10-24 | 2024-01-02 | 河南省瑞泰科实业集团有限公司 | 高电阻率高锆砖及其制备方法 |
| CN117326864B (zh) * | 2023-10-24 | 2024-04-12 | 河南省瑞泰科实业集团有限公司 | 高电阻率高锆砖及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4979047B2 (ja) | 2012-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4136346B2 (ja) | 封着用組成物 | |
| JP4465191B2 (ja) | 高ジルコニア含量の溶融鋳造耐火物製品 | |
| CN102325729B (zh) | 具有高氧化锆含量的耐火产物 | |
| US3632359A (en) | ZrO{11 {13 Al{11 O{11 {13 SiO{11 {0 FUSION-CAST REFRACTORY | |
| US4705763A (en) | High zirconia fused refractory product | |
| JPWO2012046786A1 (ja) | 高ジルコニア質電鋳耐火物 | |
| JP2000302560A (ja) | 高ジルコニア鋳造耐火物 | |
| US3837870A (en) | Fused cast refractory products containing chromic oxide | |
| US4158569A (en) | Fused refractory | |
| JPWO2013151106A1 (ja) | 高ジルコニア質電鋳耐火物 | |
| JP5782118B2 (ja) | 耐火ブロックおよびガラス炉 | |
| WO2007105550A1 (ja) | ガラスの溶融方法およびガラス | |
| JP4890458B2 (ja) | 浸出の抑制されたａｚｓ製品 | |
| JPH06144922A (ja) | 高アルミナ質鋳造耐火物 | |
| JPWO2013151107A1 (ja) | 高ジルコニア質電鋳耐火物 | |
| JPH092870A (ja) | 高ジルコニア電鋳煉瓦 | |
| JPH0912332A (ja) | 電灯用ガラス組成物 | |
| US3181958A (en) | Refractory composition | |
| KR101311109B1 (ko) | 고지르코니아 주조 내화물 | |
| JP2942061B2 (ja) | アルミナージルコニア質電鋳耐火物 | |
| JPS6344699B2 (ja) | ||
| JP3095919B2 (ja) | 高ジルコニア鋳造耐火物 | |
| RU2039026C1 (ru) | Плавленолитой высокоциркониевый огнеупорный материал | |
| EP3453689B1 (en) | High-zirconia electrocast refractory and method for manufacturing the same | |
| JP5252364B2 (ja) | ガラス溶融設備及びガラスの溶融方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051207 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081104 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081202 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090123 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100119 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100412 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20100511 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20100604 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120413 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150427 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |