JP2000302736A - １，１，１−トリフルオロ−２−アミノアルカンの製造方法 - Google Patents
１，１，１−トリフルオロ−２−アミノアルカンの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/52—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of imines or imino-ethers
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，１，１−トリフルオロ−２−アミノアル
カンの製造方法 【解決手段】 本発明は、式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1は場合によっては置換されたアルキル基を
表す）の１，１，１−トリフルオロ−２−アミノアルカ
ンの製造方法であって、本質的に式II 【化２】 （式中、Ｒ1は上記に与えられた意味を有し、Ｒ2は場合
によっては置換されたアリール基を表す）の化合物、１
級アミン、及び場合によっては塩基及び／または不活性
希釈剤からなる混合物を加熱し、その際に式（Ｉ）の化
合物を加熱時に蒸留により除去することを含んでなる方
法に関する。
カンの製造方法 【解決手段】 本発明は、式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1は場合によっては置換されたアルキル基を
表す）の１，１，１−トリフルオロ−２−アミノアルカ
ンの製造方法であって、本質的に式II 【化２】 （式中、Ｒ1は上記に与えられた意味を有し、Ｒ2は場合
によっては置換されたアリール基を表す）の化合物、１
級アミン、及び場合によっては塩基及び／または不活性
希釈剤からなる混合物を加熱し、その際に式（Ｉ）の化
合物を加熱時に蒸留により除去することを含んでなる方
法に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、対応するＮ−アル
キリデンベンジルアミンと１級アミンを反応し、その際
に製品化合物を蒸留により除去する１，１，１−トリフ
ルオロ−２−アミノアルカンを製造する新規な方法に関
する。
キリデンベンジルアミンと１級アミンを反応し、その際
に製品化合物を蒸留により除去する１，１，１−トリフ
ルオロ−２−アミノアルカンを製造する新規な方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】１，１，１−トリフルオロ−２−アミノ
アルカンは、農薬、医薬品または染料として有用である
多様な化合物を製造する中間体として有用である。特
に、これらは、例えば、ＤＥ ３６ １１ １９３により
開示されているような殺虫剤のベンザアミド及び例え
ば、ＷＯ９８／４６６０８により記述されているような
殺菌剤の７−（１，１，１−トリフルオロアルク−２−
イルアミノ）−６−（ハロフェニル）−トリアゾピリミ
ジンを製造する際のキーの中間体である。
アルカンは、農薬、医薬品または染料として有用である
多様な化合物を製造する中間体として有用である。特
に、これらは、例えば、ＤＥ ３６ １１ １９３により
開示されているような殺虫剤のベンザアミド及び例え
ば、ＷＯ９８／４６６０８により記述されているような
殺菌剤の７−（１，１，１−トリフルオロアルク−２−
イルアミノ）−６−（ハロフェニル）−トリアゾピリミ
ジンを製造する際のキーの中間体である。
【０００３】Ｔ．Ｏｎｏら，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．６
１，１９９６，６５６３−６５６９には、Ｎ−（１，
１，１−トリフルオロイソプロピリデン）ベンジルアミ
ンをＮ−ベンジリデン−１，１，１−トリフルオロイソ
プロピルアミンに転位することにより１，１，１−トリ
フルオロ−２−アミノプロパンを製造する方法が開示さ
れている。得られるベンジリデン化合物は、希釈剤とし
てエーテルを用いて、塩酸によりアミンハイドロクロラ
イドに加水分解される。このアミンハイドロクロライド
はベンズアルデヒドから分離され、アミンハイドロクロ
ライドにトリエチルアミンを作用させることにより遊離
アミンが製造される。
１，１９９６，６５６３−６５６９には、Ｎ−（１，
１，１−トリフルオロイソプロピリデン）ベンジルアミ
ンをＮ−ベンジリデン−１，１，１−トリフルオロイソ
プロピルアミンに転位することにより１，１，１−トリ
フルオロ−２−アミノプロパンを製造する方法が開示さ
れている。得られるベンジリデン化合物は、希釈剤とし
てエーテルを用いて、塩酸によりアミンハイドロクロラ
イドに加水分解される。このアミンハイドロクロライド
はベンズアルデヒドから分離され、アミンハイドロクロ
ライドにトリエチルアミンを作用させることにより遊離
アミンが製造される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このように、当業界で
公知の方法では、所望の１，１，１−トリフルオロ−２
−アミノアルカンを生成するのに数ステップが必要とさ
れる。この新規な方法は、１，１，１−トリフルオロ−
２−アミノアルカンを単に２ステップ迄で製造する点で
有利であることが判明した。
公知の方法では、所望の１，１，１−トリフルオロ−２
−アミノアルカンを生成するのに数ステップが必要とさ
れる。この新規な方法は、１，１，１−トリフルオロ−
２−アミノアルカンを単に２ステップ迄で製造する点で
有利であることが判明した。
【０００５】式Ｉの１，１，１−トリフルオロ−２−ア
ミノアルカンを製造する、効率的で新規な方法を提供す
ることが本発明の目的である。
ミノアルカンを製造する、効率的で新規な方法を提供す
ることが本発明の目的である。
【０００６】本発明の他の目的及び利点は、次の説明及
び付随するクレームから当業者には明らかであろう。
び付随するクレームから当業者には明らかであろう。
【０００７】
【課題を解決するための手段】式Ｉ
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒ1は場合によっては置換された
アルキル基を表す）の１，１，１−トリフルオロ−２−
アミノアルカンが、本質的に式（II）
アルキル基を表す）の１，１，１−トリフルオロ−２−
アミノアルカンが、本質的に式（II）
【００１０】
【化４】
【００１１】（式中、Ｒ1は上記に与えられた意味を有
し、Ｒ2は場合によっては置換されたアリール基を表
す）の化合物、１級アミン、及び場合によっては塩基及
び／または不活性希釈剤からなる混合物を加熱し、その
際に式Ｉの化合物を加熱時に蒸留により除去することに
より高収率で得られる。
し、Ｒ2は場合によっては置換されたアリール基を表
す）の化合物、１級アミン、及び場合によっては塩基及
び／または不活性希釈剤からなる混合物を加熱し、その
際に式Ｉの化合物を加熱時に蒸留により除去することに
より高収率で得られる。
【００１２】本発明は、本質的に式IIの化合物、１級ア
ミン及び、場合によっては塩基及び／または不活性希釈
剤からなる混合物を加熱することにより、式Ｉの化合物
を製造する新規な方法に関する。この新規な方法の利点
は、式Ｉの化合物が直接に加熱時に蒸留により高収率及
び高純度で得られる。
ミン及び、場合によっては塩基及び／または不活性希釈
剤からなる混合物を加熱することにより、式Ｉの化合物
を製造する新規な方法に関する。この新規な方法の利点
は、式Ｉの化合物が直接に加熱時に蒸留により高収率及
び高純度で得られる。
【００１３】
【発明の実施の形態】一般的な用語として、特記しない
限り、この明細書中で基または部分に関して使用される
アルキルという語は、直鎖あるいは分岐鎖の基または部
分を指す。一般に、このような基は１０個迄、特に６個
迄の炭素原子を有する。好適には、アルキル部分は、１
から６個、好ましくは１から３個の炭素原子を有する。
特に好ましいアルキル部分はメチル基である。
限り、この明細書中で基または部分に関して使用される
アルキルという語は、直鎖あるいは分岐鎖の基または部
分を指す。一般に、このような基は１０個迄、特に６個
迄の炭素原子を有する。好適には、アルキル部分は、１
から６個、好ましくは１から３個の炭素原子を有する。
特に好ましいアルキル部分はメチル基である。
【００１４】一般的な用語として、特記しない限り、こ
の明細書中で基または部分に関して使用されるアリール
という語は、６、１０または１４個の炭素原子、好まし
くは６から１０個の炭素原子を有するアリール基を指
す。特に好ましいアリール部分はフェニル基であり、場
合によっては一つあるいはそれ以上のハロゲン原子、ニ
トロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ1-6アルキル、
アルコキシ、好ましくはＣ1-6アルコキシにより置換さ
れている。
の明細書中で基または部分に関して使用されるアリール
という語は、６、１０または１４個の炭素原子、好まし
くは６から１０個の炭素原子を有するアリール基を指
す。特に好ましいアリール部分はフェニル基であり、場
合によっては一つあるいはそれ以上のハロゲン原子、ニ
トロ、シアノ、アルキル、好ましくはＣ1-6アルキル、
アルコキシ、好ましくはＣ1-6アルコキシにより置換さ
れている。
【００１５】好適な１級アミンは、２から２０個の炭素
原子、好ましくは６から１４個の炭素原子を有する１級
アミンである。好ましいのは、式Ｉの化合物の沸点より
も高い沸点を有する１級アミンであり、特に、アラルキ
ルアミンは、場合によっては、一つあるいはそれ以上の
ハロゲン原子、アルキル、好ましくはＣ1-6アルキル、
アルコキシ、好ましくはＣ1-6アルコキシにより置換さ
れており、最も好ましくはベンジルアミンである。
原子、好ましくは６から１４個の炭素原子を有する１級
アミンである。好ましいのは、式Ｉの化合物の沸点より
も高い沸点を有する１級アミンであり、特に、アラルキ
ルアミンは、場合によっては、一つあるいはそれ以上の
ハロゲン原子、アルキル、好ましくはＣ1-6アルキル、
アルコキシ、好ましくはＣ1-6アルコキシにより置換さ
れており、最も好ましくはベンジルアミンである。
【００１６】好ましくは、反応は、１級アミンに対する
式IIのモル比が１：１から１：１．５、特に１：１．１
から１：１．３、最も好ましくは約１：１．２の比で行
われる。
式IIのモル比が１：１から１：１．５、特に１：１．１
から１：１．３、最も好ましくは約１：１．２の比で行
われる。
【００１７】好適な不活性希釈剤は、環状エーテル、脂
肪族エーテル、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素で
ある。最も好ましいのは、６から１４個の炭素原子を有
する芳香族炭化水素であり、特にベンゼン、トルエン、
キシレンまたはメシチレンである。
肪族エーテル、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素で
ある。最も好ましいのは、６から１４個の炭素原子を有
する芳香族炭化水素であり、特にベンゼン、トルエン、
キシレンまたはメシチレンである。
【００１８】好適な塩基は、３級アミン、特に１，８−
ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢ
Ｕ）または１，５−ジアザビシクロ［３．４．０］ノネ
ン−５（ＤＢＮ）等の二環の３級アミンである。
ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢ
Ｕ）または１，５−ジアザビシクロ［３．４．０］ノネ
ン−５（ＤＢＮ）等の二環の３級アミンである。
【００１９】好ましくは、反応は、触媒量の塩基の存在
下、特に、塩基に対する式IIのモル比が１：０．００１
から１：０．１、最も好ましくは約１：０．００５から
１：０．０５で行われる。
下、特に、塩基に対する式IIのモル比が１：０．００１
から１：０．１、最も好ましくは約１：０．００５から
１：０．０５で行われる。
【００２０】本発明の好ましい実施の形態は、次の方法
である。 ・反応は、８０℃から１４０℃の間、好ましくは９０℃
から１３０℃の間、特に９５℃から１２０℃の間、最も
好ましくは約１１５℃の温度で行われる。 ・反応は大気圧で行われる。 ・反応混合物は式IIの化合物、１級アミン及び触媒量の
塩基、好ましくはＤＢＵからなる。 ・Ｒ1は、場合によっては、一つあるいはそれ以上のハ
ロゲン原子、またはアルコキシカルボニルまたはヒドロ
キシカルボニル基により置換されたＣ1-4アルキルを表
し、特に、Ｒ1はメチル基を表す。
である。 ・反応は、８０℃から１４０℃の間、好ましくは９０℃
から１３０℃の間、特に９５℃から１２０℃の間、最も
好ましくは約１１５℃の温度で行われる。 ・反応は大気圧で行われる。 ・反応混合物は式IIの化合物、１級アミン及び触媒量の
塩基、好ましくはＤＢＵからなる。 ・Ｒ1は、場合によっては、一つあるいはそれ以上のハ
ロゲン原子、またはアルコキシカルボニルまたはヒドロ
キシカルボニル基により置換されたＣ1-4アルキルを表
し、特に、Ｒ1はメチル基を表す。
【００２１】式IIの化合物は、最も好ましくはＮ−
（１，１，１−トリフルオロイソプロピリデン）ベンジ
ルアミンである。式IIの化合物は、例えば、上記引用の
Ｔ．Ｏｎｏらにより開示されているように、市販の１，
１，１−トリフルオロ−２−オキソアルカンとベンジル
アミンまたはその塩の間の縮合反応により製造され得
る。
（１，１，１−トリフルオロイソプロピリデン）ベンジ
ルアミンである。式IIの化合物は、例えば、上記引用の
Ｔ．Ｏｎｏらにより開示されているように、市販の１，
１，１−トリフルオロ−２−オキソアルカンとベンジル
アミンまたはその塩の間の縮合反応により製造され得
る。
【００２２】本発明の好ましい実施の形態として、式Ｉ
の化合物の製造は、 ａ）式III
の化合物の製造は、 ａ）式III
【００２３】
【化５】
【００２４】の１，１，１−トリフルオロ−２−オキソ
アルカンと式IV Ｈ2Ｎ−ＣＨ2−Ｒ2 （ＩＶ） の場合によっては置換されたベンジルアミンを、酸、好
ましくはｐ−トルエンスルホン酸の存在下、不活性芳香
族希釈剤の助けを得て、好ましくは反応時に生成する水
を共沸除去することにより縮合し、 ｂ）得られるＮ−（１，１，１−トリフルオロアルキリ
デン−２−イル）ベンジルアミンを高温で塩基及び／ま
たは不活性芳香族希釈剤の存在下１級アミンにより処理
し、その際、所望の式Ｉの化合物を留去するステップを
含んでなる単一反応器による合成で行われる。
アルカンと式IV Ｈ2Ｎ−ＣＨ2−Ｒ2 （ＩＶ） の場合によっては置換されたベンジルアミンを、酸、好
ましくはｐ−トルエンスルホン酸の存在下、不活性芳香
族希釈剤の助けを得て、好ましくは反応時に生成する水
を共沸除去することにより縮合し、 ｂ）得られるＮ−（１，１，１−トリフルオロアルキリ
デン−２−イル）ベンジルアミンを高温で塩基及び／ま
たは不活性芳香族希釈剤の存在下１級アミンにより処理
し、その際、所望の式Ｉの化合物を留去するステップを
含んでなる単一反応器による合成で行われる。
【００２５】縮合ステップ（ａ）の後、ｐ−トルエンス
ルホン酸の存在下、不活性希釈剤としてメシチレン及び
トルエンの混合物を用いて、反応水は、場合によっては
低沸点希釈剤、好ましくはトルエンと共に水分離器によ
り分離される。過剰の１級アミン及び触媒量の塩基、好
ましくはベンジルアミン及びＤＢＵが、７０℃から１２
０℃、特に約９０℃の温度で添加され、遊離された式Ｉ
の化合物がカラムで精留され、氷冷トラップに捕集され
る。
ルホン酸の存在下、不活性希釈剤としてメシチレン及び
トルエンの混合物を用いて、反応水は、場合によっては
低沸点希釈剤、好ましくはトルエンと共に水分離器によ
り分離される。過剰の１級アミン及び触媒量の塩基、好
ましくはベンジルアミン及びＤＢＵが、７０℃から１２
０℃、特に約９０℃の温度で添加され、遊離された式Ｉ
の化合物がカラムで精留され、氷冷トラップに捕集され
る。
【００２６】得られる粗製品は標準的な方法により、例
えば、蒸留、再結晶またはクロマトグラフ法により精製
される。
えば、蒸留、再結晶またはクロマトグラフ法により精製
される。
【００２７】しかしながら、本発明の方法により得られ
る粗製品は、一般に更に精製せずに中間体として使用す
るのに充分な純度がある。
る粗製品は、一般に更に精製せずに中間体として使用す
るのに充分な純度がある。
【００２８】本発明による方法の特に好ましい実施の形
態として、式IIの化合物、特にＮ−（１，１，１−トリ
フルオロイソプロピリデン）ベンジルアミン、１級アミ
ン、好ましくはベンジルアミン及び触媒量の塩基、好ま
しくはＤＢＵが約１１５℃の温度で加熱される。式Ｉの
アミン、特に２−アミノ−１，１，１−トリフルオロプ
ロパンが反応時に蒸留により得られる。約１１５℃の反
応温度は、更にアミンが溜出しなくなる迄保持される。
態として、式IIの化合物、特にＮ−（１，１，１−トリ
フルオロイソプロピリデン）ベンジルアミン、１級アミ
ン、好ましくはベンジルアミン及び触媒量の塩基、好ま
しくはＤＢＵが約１１５℃の温度で加熱される。式Ｉの
アミン、特に２−アミノ−１，１，１−トリフルオロプ
ロパンが反応時に蒸留により得られる。約１１５℃の反
応温度は、更にアミンが溜出しなくなる迄保持される。
【００２９】本発明の更なる理解を促進するために、次
の例示の実施例が示される。本発明は、説明あるいは例
示された特定の実施の形態に限定されるものでなく、添
付のクレームの全範囲を包含している。
の例示の実施例が示される。本発明は、説明あるいは例
示された特定の実施の形態に限定されるものでなく、添
付のクレームの全範囲を包含している。
【００３０】
【実施例】実施例１ Ｎ−（１，１，１−トリフルオロイソプロピリデン）ベ
ンジルアミンの製造 ３３６０ｇの１，１，１−トリフルオロアセトンを１０
リットルのトルエン中の１．５ｇのｐ−トルエンスルホ
ン酸の溶液に０℃迄冷却後添加した。引き続き、３２２
５ｇのベンジルアミンを３時間以内に０から１０℃の温
度範囲で加えた。反応混合物を還流しながら１５時間加
熱した。反応水を留去し、引き続き混合物を室温迄冷却
した。溶媒を真空で除去して、７１．７％のＮ−（１，
１，１−トリフルオロイソプロピリデン）ベンジルアミ
ンを含有する５４２０ｇの粗混合物を得た。この混合物
を更に精製せずに、２−アミノ−１，１，１−トリフル
オロプロパンの製造に使用した。
ンジルアミンの製造 ３３６０ｇの１，１，１−トリフルオロアセトンを１０
リットルのトルエン中の１．５ｇのｐ−トルエンスルホ
ン酸の溶液に０℃迄冷却後添加した。引き続き、３２２
５ｇのベンジルアミンを３時間以内に０から１０℃の温
度範囲で加えた。反応混合物を還流しながら１５時間加
熱した。反応水を留去し、引き続き混合物を室温迄冷却
した。溶媒を真空で除去して、７１．７％のＮ−（１，
１，１−トリフルオロイソプロピリデン）ベンジルアミ
ンを含有する５４２０ｇの粗混合物を得た。この混合物
を更に精製せずに、２−アミノ−１，１，１−トリフル
オロプロパンの製造に使用した。
【００３１】実施例２ ２−アミノ−１，１，１−トリフルオロプロパンの製造 実施例１に得られた４６４３ｇのＮ−（１，１，１−ト
リフルオロイソプロピリデン）ベンジルアミンを、撹拌
機、滴下ロート及び氷冷フラスコ付きの下降コンデンサ
ーを設けた３つ口フラスコに入れた。２７７５ｇのベン
ジルアミンを添加し、混合物を９０℃迄加熱した。２０
ｍｌのＤＢＵを添加し、２−アミノ−１，１，１−トリ
フルオロプロパンが留去し始めた。混合物を１１５℃迄
の温度で加熱し、引き続き、２５ｍｌのＤＢＵを添加し
た。更にアミンが溜出しなくなる迄反応温度を約１１５
℃に保持した。４６−４７℃の沸点を有する１８５７ｇ
の純粋な製品を集めた。
リフルオロイソプロピリデン）ベンジルアミンを、撹拌
機、滴下ロート及び氷冷フラスコ付きの下降コンデンサ
ーを設けた３つ口フラスコに入れた。２７７５ｇのベン
ジルアミンを添加し、混合物を９０℃迄加熱した。２０
ｍｌのＤＢＵを添加し、２−アミノ−１，１，１−トリ
フルオロプロパンが留去し始めた。混合物を１１５℃迄
の温度で加熱し、引き続き、２５ｍｌのＤＢＵを添加し
た。更にアミンが溜出しなくなる迄反応温度を約１１５
℃に保持した。４６−４７℃の沸点を有する１８５７ｇ
の純粋な製品を集めた。
【００３２】実施例３ ２−アミノ−１，１，１−トリフルオロプロパンの製造 還流コンデンサー及び滴下ロートを設けた３つ口フラス
コ中で、３００ｍｌのトルエン、２００ｍｌのメシチレ
ン、１１２ｇの１，１，１−トリフルオロアセトン及び
０．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸の混合物を磁気撹拌
しながら冷却した。この混合物に１１２．５ｇのベンジ
ルアミンを滴下し、温度を１０℃以下に保った。反応混
合物を一夜還流迄加熱した。室温に冷却後、還流コンデ
ンサーをディーン−スタルクトラップで置き換え、混合
物を還流迄加熱し、反応水を分離した。反応水の分離
後、混合物を室温迄冷却し、ディーン−スタルクトラッ
プを精留ユニットで置き換えた。１５３ｇのベンジルア
ミンと２ｍｌのＤＢＵの混合物をゆっくり添加し、混合
物を９５℃迄加熱した。２−アミノ−１，１，１−トリ
フルオロプロパンを留去させ、氷冷トラップ中に捕集し
た。２−アミノ−１，１，１−トリフルオロプロパンが
溜出しなくなる迄更に２８ｍｌのＤＢＵを区分して添加
した。収量７７ｇ 本発明の特徴及び実施の態様は次の通りである。
コ中で、３００ｍｌのトルエン、２００ｍｌのメシチレ
ン、１１２ｇの１，１，１−トリフルオロアセトン及び
０．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸の混合物を磁気撹拌
しながら冷却した。この混合物に１１２．５ｇのベンジ
ルアミンを滴下し、温度を１０℃以下に保った。反応混
合物を一夜還流迄加熱した。室温に冷却後、還流コンデ
ンサーをディーン−スタルクトラップで置き換え、混合
物を還流迄加熱し、反応水を分離した。反応水の分離
後、混合物を室温迄冷却し、ディーン−スタルクトラッ
プを精留ユニットで置き換えた。１５３ｇのベンジルア
ミンと２ｍｌのＤＢＵの混合物をゆっくり添加し、混合
物を９５℃迄加熱した。２−アミノ−１，１，１−トリ
フルオロプロパンを留去させ、氷冷トラップ中に捕集し
た。２−アミノ−１，１，１−トリフルオロプロパンが
溜出しなくなる迄更に２８ｍｌのＤＢＵを区分して添加
した。収量７７ｇ 本発明の特徴及び実施の態様は次の通りである。
【００３３】１． 式Ｉ
【００３４】
【化６】
【００３５】（式中、Ｒ1は場合によっては置換された
アルキル基を表す）の１，１，１−トリフルオロ−２−
アミノアルカンの製造方法であって、本質的に式II
アルキル基を表す）の１，１，１−トリフルオロ−２−
アミノアルカンの製造方法であって、本質的に式II
【００３６】
【化７】
【００３７】（式中、Ｒ1は上記に与えられた意味を有
し、Ｒ2は場合によっては置換されたアリール基を表
す）の化合物、１級アミン、及び場合によっては塩基及
び／または不活性希釈剤からなる混合物を加熱し、その
際に式Ｉの化合物を加熱時に蒸留により除去することを
含んでなる方法。
し、Ｒ2は場合によっては置換されたアリール基を表
す）の化合物、１級アミン、及び場合によっては塩基及
び／または不活性希釈剤からなる混合物を加熱し、その
際に式Ｉの化合物を加熱時に蒸留により除去することを
含んでなる方法。
【００３８】２． 反応が８０℃から１４０℃の温度で
行われる上記１に記載の方法。
行われる上記１に記載の方法。
【００３９】３． 反応が大気圧で行われる上記１に記
載の方法。
載の方法。
【００４０】４． 希釈剤が、場合によっては置換され
た芳香族炭化水素、特にトルエン、キシレンまたはメシ
チレンである上記１に記載の方法。
た芳香族炭化水素、特にトルエン、キシレンまたはメシ
チレンである上記１に記載の方法。
【００４１】５． １級アミンに対する式IIのモル比が
１：１から１：１．５である上記４に記載の方法。
１：１から１：１．５である上記４に記載の方法。
【００４２】６． １級アミンが式Ｉの化合物の沸点よ
りも高い沸点を有する上記１に記載の方法。
りも高い沸点を有する上記１に記載の方法。
【００４３】７． １級アミンが置換されたベンジルア
ミンである上記１に記載の方法。
ミンである上記１に記載の方法。
【００４４】８． ３級アミンが塩基として使用される
上記１に記載の方法。
上記１に記載の方法。
【００４５】９． ３級アミンが１，８−ジアザビシク
ロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）である上記
８に記載の方法。
ロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）である上記
８に記載の方法。
【００４６】１０． ａ）式III
【００４７】
【化８】
【００４８】（Ｒ1は上記に与えられた意味を有する）
の１，１，１−トリフルオロ−２−オキソアルカンと式
IV Ｈ2Ｎ−ＣＨ2−Ｒ2 （ＩＶ） （Ｒ2は上記に与えられた意味を有する）の場合によっ
ては置換されたベンジルアミンを、不活性芳香族希釈剤
の助けを得て、好ましくは反応時に生成する水を共沸除
去することにより縮合し、 ｂ）得られるＮ−（１，１，１−トリフルオロアルキリ
デン−２−イル）ベンジルアミンを高温で塩基及び／ま
たは不活性芳香族希釈剤の存在下、１級アミンにより処
理し、その際、所望の式Ｉの化合物を留去するステップ
を含んでなる上記１に記載の方法。
の１，１，１−トリフルオロ−２−オキソアルカンと式
IV Ｈ2Ｎ−ＣＨ2−Ｒ2 （ＩＶ） （Ｒ2は上記に与えられた意味を有する）の場合によっ
ては置換されたベンジルアミンを、不活性芳香族希釈剤
の助けを得て、好ましくは反応時に生成する水を共沸除
去することにより縮合し、 ｂ）得られるＮ−（１，１，１−トリフルオロアルキリ
デン−２−イル）ベンジルアミンを高温で塩基及び／ま
たは不活性芳香族希釈剤の存在下、１級アミンにより処
理し、その際、所望の式Ｉの化合物を留去するステップ
を含んでなる上記１に記載の方法。
【００４９】１１． Ｒ1が、場合によっては、一つあ
るいはそれ以上のハロゲン原子またはアルコキシカルボ
ニル基により置換されたＣ1-4アルキル基を表す上記１
に記載の方法。
るいはそれ以上のハロゲン原子またはアルコキシカルボ
ニル基により置換されたＣ1-4アルキル基を表す上記１
に記載の方法。
【００５０】１２． Ｒ1がメチル基を表す上記１１に
記載の方法。
記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ペーター・ニーダーマン ドイツ・デー−55270ブベンハイム・ベー デシユトラーセ40 (72)発明者 デイーター・ランダウ ドイツ・デー−55237フロンハイム・ラン グガツセ24
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 （式中、Ｒ1は場合によっては置換されたアルキル基を
表す）の１，１，１−トリフルオロ−２−アミノアルカ
ンの製造方法であって、本質的に式II 【化２】 （式中、Ｒ1は上記に与えられた意味を有し、Ｒ2は場合
によっては置換されたアリール基を表す）の化合物、１
級アミン、及び場合によっては塩基及び／または不活性
希釈剤からなる混合物を加熱し、その際に式Ｉの化合物
を加熱時に蒸留により除去することを含んでなる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US29268799A | 1999-04-15 | 1999-04-15 | |
| US09/292687 | 1999-04-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000302736A true JP2000302736A (ja) | 2000-10-31 |
| JP4521090B2 JP4521090B2 (ja) | 2010-08-11 |
Family
ID=23125761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000101848A Expired - Fee Related JP4521090B2 (ja) | 1999-04-15 | 2000-04-04 | １，１，１−トリフルオロ−２−アミノアルカンの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1044959B1 (ja) |
| JP (1) | JP4521090B2 (ja) |
| AT (1) | ATE228993T1 (ja) |
| BR (1) | BR0001618B1 (ja) |
| DE (1) | DE60000890T2 (ja) |
| DK (1) | DK1044959T3 (ja) |
| ES (1) | ES2188478T3 (ja) |
| IL (1) | IL135533A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018520142A (ja) * | 2015-06-26 | 2018-07-26 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | α，α−ジハロアルキルアミンとケチミンからハロアルコキシ基及びハロアルキルチオ基を含んでいる置換ピラゾール類を調製する方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10130176A (ja) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Agency Of Ind Science & Technol | 含フッ素一級アミンの製造法 |
-
2000
- 2000-04-04 JP JP2000101848A patent/JP4521090B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-04-06 IL IL13553300A patent/IL135533A/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 DK DK00303078T patent/DK1044959T3/da active
- 2000-04-12 DE DE60000890T patent/DE60000890T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 AT AT00303078T patent/ATE228993T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-04-12 ES ES00303078T patent/ES2188478T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-12 EP EP00303078A patent/EP1044959B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-14 BR BRPI0001618-7A patent/BR0001618B1/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10130176A (ja) * | 1996-10-28 | 1998-05-19 | Agency Of Ind Science & Technol | 含フッ素一級アミンの製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018520142A (ja) * | 2015-06-26 | 2018-07-26 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | α，α−ジハロアルキルアミンとケチミンからハロアルコキシ基及びハロアルキルチオ基を含んでいる置換ピラゾール類を調製する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE228993T1 (de) | 2002-12-15 |
| IL135533A0 (en) | 2001-05-20 |
| ES2188478T3 (es) | 2003-07-01 |
| BR0001618A (pt) | 2001-01-02 |
| DK1044959T3 (da) | 2003-01-06 |
| EP1044959A2 (en) | 2000-10-18 |
| EP1044959A3 (en) | 2000-11-08 |
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| DE60000890T2 (de) | 2003-09-18 |
| JP4521090B2 (ja) | 2010-08-11 |
| IL135533A (en) | 2003-09-17 |
| BR0001618B1 (pt) | 2010-10-19 |
| EP1044959B1 (en) | 2002-12-04 |
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