JP2000302771A - 環状アルキレンイミン類の製造方法 - Google Patents
環状アルキレンイミン類の製造方法Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １，４−アルカンジオール及び／又は環状エ
ーテルとアンモニア又はアルキルアミンとをアルミナ触
媒の存在下に反応させて環状アルキレンイミン類を得る
方法において、環状アルキレンイミン類の選択率及び収
率を向上させる触媒を用いる方法を提供。 【解決手段】 １，４−アルカンジオール及び／又は環
状エーテルとアンモニア又はアルキルアミンをアルミナ
にチタン及び／又は又はランタンを坦持した触媒の存在
下に気相接触反応を行うことを特徴とする環状アルキレ
ンイミン類の製造方法。
ーテルとアンモニア又はアルキルアミンとをアルミナ触
媒の存在下に反応させて環状アルキレンイミン類を得る
方法において、環状アルキレンイミン類の選択率及び収
率を向上させる触媒を用いる方法を提供。 【解決手段】 １，４−アルカンジオール及び／又は環
状エーテルとアンモニア又はアルキルアミンをアルミナ
にチタン及び／又は又はランタンを坦持した触媒の存在
下に気相接触反応を行うことを特徴とする環状アルキレ
ンイミン類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、環状アルキレンイ
ミン類の製造方法に関し、特に、１，４−アルカンジオ
ール及び／又は環状エーテルとアンモニア又はアルキル
アミンとを触媒の存在下に気相接触反応させて環状アル
キレンイミン類を製造する方法及びその触媒に関する。
ミン類の製造方法に関し、特に、１，４−アルカンジオ
ール及び／又は環状エーテルとアンモニア又はアルキル
アミンとを触媒の存在下に気相接触反応させて環状アル
キレンイミン類を製造する方法及びその触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】環状アルキレンイミン類は、医農薬中間
原料として有用な化合物であると共に、特にピロリジン
は、脱水素して得られるピロールを重合したポリピロー
ルをコンデンサーに用いたり、パイプラインの閉塞防止
用インヒビターとしてのポリアクリロイルピロリジンの
原料等として有用な化合物である。ピロリジンの一般的
製造方法としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）など
の環状エーテルとアンモニアとを気相で反応する方法が
多数開示されている（特開平１−２６８６８１号公報、
特開平３−１４５７０号公報等）。
原料として有用な化合物であると共に、特にピロリジン
は、脱水素して得られるピロールを重合したポリピロー
ルをコンデンサーに用いたり、パイプラインの閉塞防止
用インヒビターとしてのポリアクリロイルピロリジンの
原料等として有用な化合物である。ピロリジンの一般的
製造方法としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）など
の環状エーテルとアンモニアとを気相で反応する方法が
多数開示されている（特開平１−２６８６８１号公報、
特開平３−１４５７０号公報等）。
【０００３】１，４−アルカンジオールとアンモニアと
を気相で反応させて環状アルキレンイミン類を得る方法
としては、特開平１０−２３７０５４号公報に記載され
ているようにアルミナ等の固体酸性金属酸化物触媒の存
在下に反応させる方法があるが、反応温度が高温になる
と副反応が起こりやすく、特に、１，４−アルカンジオ
ールとして１，４−ブタンジオールを用いた場合は、
１，４−ブタンジオールがブタジエンと水に分解した
り、いったん生成したピロリジンが、生成するテトラヒ
ドロフランと反応してピロリジノブテン類が容易に生成
し、ピロリジンの選択率がそれほど高くならないという
問題があった。
を気相で反応させて環状アルキレンイミン類を得る方法
としては、特開平１０−２３７０５４号公報に記載され
ているようにアルミナ等の固体酸性金属酸化物触媒の存
在下に反応させる方法があるが、反応温度が高温になる
と副反応が起こりやすく、特に、１，４−アルカンジオ
ールとして１，４−ブタンジオールを用いた場合は、
１，４−ブタンジオールがブタジエンと水に分解した
り、いったん生成したピロリジンが、生成するテトラヒ
ドロフランと反応してピロリジノブテン類が容易に生成
し、ピロリジンの選択率がそれほど高くならないという
問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、１，
４−アルカンジオール及び／又は環状エーテルとアンモ
ニア又はアルキルアミンとをアルミナ触媒の存在下に反
応させて環状アルキレンイミン類を得る方法において、
環状アルキレンイミン類の選択率及び収率を向上させる
触媒を用いる方法及び触媒を提供することにある。
４−アルカンジオール及び／又は環状エーテルとアンモ
ニア又はアルキルアミンとをアルミナ触媒の存在下に反
応させて環状アルキレンイミン類を得る方法において、
環状アルキレンイミン類の選択率及び収率を向上させる
触媒を用いる方法及び触媒を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究の結果、１，４−アルカンジ
オール及び／又は環状エーテルとアンモニア又はアルキ
ルアミンとを気相接触反応させて環状アルキレンイミン
類を合成する際のアルミナ触媒にチタン及び／又はラン
タンを坦持させることによって、環状アルキレンイミン
類の選択率、収率を向上させることができることを見出
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、１，４−
アルカンジオールとアンモニア又はアルキルアミンをア
ルミナにチタン及び／又はランタンを坦持した触媒の存
在下に気相接触反応を行うことを特徴とする環状アルキ
レンイミン類の製造方法及びその触媒である。
を解決するために鋭意研究の結果、１，４−アルカンジ
オール及び／又は環状エーテルとアンモニア又はアルキ
ルアミンとを気相接触反応させて環状アルキレンイミン
類を合成する際のアルミナ触媒にチタン及び／又はラン
タンを坦持させることによって、環状アルキレンイミン
類の選択率、収率を向上させることができることを見出
し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、１，４−
アルカンジオールとアンモニア又はアルキルアミンをア
ルミナにチタン及び／又はランタンを坦持した触媒の存
在下に気相接触反応を行うことを特徴とする環状アルキ
レンイミン類の製造方法及びその触媒である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明で原料として用いる１，４
−アルカンジオールとしては、１，４−ブタンジオール
（ＢＤＯと略記することがある）の４つの炭素原子上の
水素原子が、それぞれ独立に水素、アルキル基、アルキ
レン基、アリール基より選ばれる置換基を有しているも
のを挙げることができる。具体的には、１，４−ブタン
ジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサ
ンジオール、２，５−ヘキサンジオール、４，４−ジメ
チル−２，５−ヘキサンジオール等が挙げられる。これ
らの中で１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）が好適に用
いられる。また、環状エーテルとしては、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦと略記することがある）、メチルテトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙
げられる。これらの中でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
が好適に用いられる。
−アルカンジオールとしては、１，４−ブタンジオール
（ＢＤＯと略記することがある）の４つの炭素原子上の
水素原子が、それぞれ独立に水素、アルキル基、アルキ
レン基、アリール基より選ばれる置換基を有しているも
のを挙げることができる。具体的には、１，４−ブタン
ジオール、１，４−ペンタンジオール、１，４−ヘキサ
ンジオール、２，５−ヘキサンジオール、４，４−ジメ
チル−２，５−ヘキサンジオール等が挙げられる。これ
らの中で１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）が好適に用
いられる。また、環状エーテルとしては、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦと略記することがある）、メチルテトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙
げられる。これらの中でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
が好適に用いられる。
【０００７】また、本発明で用いる他方の原料として
は、アンモニア又はアルキルアミンが用いられる。アル
キルアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プ
ロピルアミン、ブチルアミン等の炭素数１〜４の一級の
低級アルキルアミンが使用される。
は、アンモニア又はアルキルアミンが用いられる。アル
キルアミンとしては、メチルアミン、エチルアミン、プ
ロピルアミン、ブチルアミン等の炭素数１〜４の一級の
低級アルキルアミンが使用される。
【０００８】本発明で用いられる触媒としては、固体酸
性を示すアルミナを基礎とする固体にチタン及び／又は
ランタンを坦持した触媒を使用する。アルミナを基礎と
する固体の形状、表面積、細孔分布等に特に制限はな
く、粉末のままでもよいし、必要に応じてペレット、ビ
ーズ、リングや破砕型などの形状に成形したものでもよ
い。
性を示すアルミナを基礎とする固体にチタン及び／又は
ランタンを坦持した触媒を使用する。アルミナを基礎と
する固体の形状、表面積、細孔分布等に特に制限はな
く、粉末のままでもよいし、必要に応じてペレット、ビ
ーズ、リングや破砕型などの形状に成形したものでもよ
い。
【０００９】本発明で用いるアルミナにチタン及び／又
はランタンを坦持した触媒の製法としては、チタン及び
／又はランタンの塩類化合物（例えば、塩化物、硝酸
塩、硫酸塩、有機酸塩などの化合物）の水溶液又はアル
コール溶液にアルミナを浸漬して、チタン化合物及び／
又はランタン化合物をアルミナに含浸させた後、焼成し
て坦持触媒を製造することができる。
はランタンを坦持した触媒の製法としては、チタン及び
／又はランタンの塩類化合物（例えば、塩化物、硝酸
塩、硫酸塩、有機酸塩などの化合物）の水溶液又はアル
コール溶液にアルミナを浸漬して、チタン化合物及び／
又はランタン化合物をアルミナに含浸させた後、焼成し
て坦持触媒を製造することができる。
【００１０】アルミナに坦持するチタンの坦持量は、ア
ルミナの０．０５〜５．０重量％、好ましくは０．１〜
３．０重量％である。チタンの添加量が０．０５重量％
未満では、ブタジエン、ピリジノブテン類が多量に生成
し、５．０重量％を超えると、副生物抑制効果が変わら
ず触媒コスト高となる。また、アルミナに坦持するラン
タンの坦持量は、アルミナの０．０５〜５．０重量％、
好ましくは０．５〜３．０重量％である。ランタンの添
加量が０．０５重量％未満では、ブタジエン、ピリジノ
ブテン類が多量に生成し、５．０重量％を超えると、副
生物抑制効果が変わらず触媒コスト高となる。なお、チ
タン及びランタンの両方を添加する場合の坦持量は、そ
の総和が上記範囲に入るようにする必要がある。
ルミナの０．０５〜５．０重量％、好ましくは０．１〜
３．０重量％である。チタンの添加量が０．０５重量％
未満では、ブタジエン、ピリジノブテン類が多量に生成
し、５．０重量％を超えると、副生物抑制効果が変わら
ず触媒コスト高となる。また、アルミナに坦持するラン
タンの坦持量は、アルミナの０．０５〜５．０重量％、
好ましくは０．５〜３．０重量％である。ランタンの添
加量が０．０５重量％未満では、ブタジエン、ピリジノ
ブテン類が多量に生成し、５．０重量％を超えると、副
生物抑制効果が変わらず触媒コスト高となる。なお、チ
タン及びランタンの両方を添加する場合の坦持量は、そ
の総和が上記範囲に入るようにする必要がある。
【００１１】本発明の気相接触反応においては、その反
応様式は、特に限定されず、バッチ式反応であっても流
通式反応であってもよいが、気相流通系が好ましく、固
定床式、流動床式のいずれの方式も用いることができ
る。
応様式は、特に限定されず、バッチ式反応であっても流
通式反応であってもよいが、気相流通系が好ましく、固
定床式、流動床式のいずれの方式も用いることができ
る。
【００１２】本発明の反応において、反応温度は、２０
０〜５００℃が好ましく、特に２８０〜４００℃が好ま
しい。反応温度が２００℃未満では、反応の進行が遅
く、５００℃を超えると環状アルキレンイミン類の選択
性の低下および触媒の失活が著しい。
０〜５００℃が好ましく、特に２８０〜４００℃が好ま
しい。反応温度が２００℃未満では、反応の進行が遅
く、５００℃を超えると環状アルキレンイミン類の選択
性の低下および触媒の失活が著しい。
【００１３】本発明の反応において、反応圧力は、特に
制限されず、減圧下であっても加圧下であってもよい
が、気相流通系で本発明の反応を行う場合は、反応速度
及び選択率の面から加圧下で反応を行うのが好ましい。
気相流通系の加圧下で本発明の反応を行う場合は、反応
原料の分圧と生成物の分圧の合計が０．５〜５０ｋｇ／
ｃｍ２Ｇで反応を実施するのが好ましく、特に１〜３０
ｋｇ／ｃｍ２Ｇで反応させるのが好ましい。分圧の合計
が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以上では、原料の１，４−アルカ
ンジオールが露点に達するため好ましくない。
制限されず、減圧下であっても加圧下であってもよい
が、気相流通系で本発明の反応を行う場合は、反応速度
及び選択率の面から加圧下で反応を行うのが好ましい。
気相流通系の加圧下で本発明の反応を行う場合は、反応
原料の分圧と生成物の分圧の合計が０．５〜５０ｋｇ／
ｃｍ２Ｇで反応を実施するのが好ましく、特に１〜３０
ｋｇ／ｃｍ２Ｇで反応させるのが好ましい。分圧の合計
が５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ以上では、原料の１，４−アルカ
ンジオールが露点に達するため好ましくない。
【００１４】本発明の反応において、アンモニア又はア
ルキルアミン／１，４−アルカンジオール又は環状エー
テルのモル比は、１〜５０が好ましく、特に２〜２０が
好ましい。モル比が１未満であると、環状アルキレンイ
ミン類の選択性が低くなり、５０を超えると生産性が低
下し、かつ回収するアンモニア又はアルキルアミン量が
多くなり工業的にも望ましくない。
ルキルアミン／１，４−アルカンジオール又は環状エー
テルのモル比は、１〜５０が好ましく、特に２〜２０が
好ましい。モル比が１未満であると、環状アルキレンイ
ミン類の選択性が低くなり、５０を超えると生産性が低
下し、かつ回収するアンモニア又はアルキルアミン量が
多くなり工業的にも望ましくない。
【００１５】本発明の反応を気相流通系で行う場合は、
反応時間に相当する空間速度（標準状態における供給ガ
ス全量（リットル）／触媒量（リットル）／時間）は、
１００〜７０００ｈｒ−１が好ましく、特に２００〜４
５００ｈｒ−１が好ましい。空間速度が１００ｈｒ−１
未満であると、生産性が低く、７０００ｈｒ−１を超え
ると原料転化率が小さくなるため好ましくない。
反応時間に相当する空間速度（標準状態における供給ガ
ス全量（リットル）／触媒量（リットル）／時間）は、
１００〜７０００ｈｒ−１が好ましく、特に２００〜４
５００ｈｒ−１が好ましい。空間速度が１００ｈｒ−１
未満であると、生産性が低く、７０００ｈｒ−１を超え
ると原料転化率が小さくなるため好ましくない。
【００１６】本発明の反応において、必要に応じて副反
応を抑制するために、上記１，４−アルカンジオール及
び／又は環状エーテルとアンモニア又はアルキルアミン
の原料成分を反応させる際、反応系に水を添加して反応
させることもできる。添加することのできる水の量は、
水モル量／原料の１，４−アルカンジオール又は環状エ
ーテルのモル比が０．３〜２５が好ましく、特に０．５
〜１５が好ましい。水のモル比が原料に対して０．３未
満であると環状アルキレンイミン類の選択性が低下し、
２５を超えると空時収率が低下するので好ましくない。
なお、水は上記の水の量に相当する量であれば、水蒸気
の状態で原料に添加することもできる。
応を抑制するために、上記１，４−アルカンジオール及
び／又は環状エーテルとアンモニア又はアルキルアミン
の原料成分を反応させる際、反応系に水を添加して反応
させることもできる。添加することのできる水の量は、
水モル量／原料の１，４−アルカンジオール又は環状エ
ーテルのモル比が０．３〜２５が好ましく、特に０．５
〜１５が好ましい。水のモル比が原料に対して０．３未
満であると環状アルキレンイミン類の選択性が低下し、
２５を超えると空時収率が低下するので好ましくない。
なお、水は上記の水の量に相当する量であれば、水蒸気
の状態で原料に添加することもできる。
【００１７】上記のような触媒、反応条件で、１，４−
アルカンジオール及び／又は環状エーテルとアンモニア
又はアルキルアミンを反応させると、１，４−アルカン
ジオール又は環状エーテルの転化率は高く、得られた環
状アルキレンイミン類と共生して存在する及び／又は原
料ＴＨＦ類との反応によるピロリジノブテン類の副生反
応を抑えることができ、環状アルキレンイミン類を高生
産率で製造できる。
アルカンジオール及び／又は環状エーテルとアンモニア
又はアルキルアミンを反応させると、１，４−アルカン
ジオール又は環状エーテルの転化率は高く、得られた環
状アルキレンイミン類と共生して存在する及び／又は原
料ＴＨＦ類との反応によるピロリジノブテン類の副生反
応を抑えることができ、環状アルキレンイミン類を高生
産率で製造できる。
【００１８】
【実施例】以下に本発明について実施例を挙げてさらに
詳細に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるも
のではない。なお、実施例における空間速度、転化率、
収率、選択率は次のようにして求めた。 （１）空間速度：２５℃、常圧における供給ガス全量
（リットル）／触媒（リットル）／時間で求めた。 （２）ＢＤＯ転化率：（１−単位時間当たりの反応管出
口未反応ＢＤＯモル数／単位時間当たりの反応管入口供
給原料中のＢＤＯモル数）×１００（％） （３）ＴＨＦ収率：（単位時間当たりの反応管出口生成
物中のＴＨＦモル数／単位時間当たりの反応管入口供給
原料中のＢＤＯモル数）×１００（％） （４）ＴＨＦ転化率：（１−単位時間当たりの反応管出
口生成物中のＴＨＦモル数／単位時間当たりの反応管入
口供給原料中のＴＨＦモル数）×１００（％） （５）ピロリジン（ＰＤ）収率：単位時間当たりの反応
管出口生成物中のＰＤモル数／単位時間当たりの反応管
入口供給原料中のＢＤＯ又はＴＨＦモル数）×１００
（％） （６）ピロリジン（ＰＤ）選択率：単位時間当たりの反
応管出口生成物中のＰＤモル数／（１−単位時間当たり
の反応管出口未反応ＢＤＯモル数−単位時間当たりの反
応管出口生成物中又は未反応のＴＨＦモル数）×１００
（％）
詳細に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるも
のではない。なお、実施例における空間速度、転化率、
収率、選択率は次のようにして求めた。 （１）空間速度：２５℃、常圧における供給ガス全量
（リットル）／触媒（リットル）／時間で求めた。 （２）ＢＤＯ転化率：（１−単位時間当たりの反応管出
口未反応ＢＤＯモル数／単位時間当たりの反応管入口供
給原料中のＢＤＯモル数）×１００（％） （３）ＴＨＦ収率：（単位時間当たりの反応管出口生成
物中のＴＨＦモル数／単位時間当たりの反応管入口供給
原料中のＢＤＯモル数）×１００（％） （４）ＴＨＦ転化率：（１−単位時間当たりの反応管出
口生成物中のＴＨＦモル数／単位時間当たりの反応管入
口供給原料中のＴＨＦモル数）×１００（％） （５）ピロリジン（ＰＤ）収率：単位時間当たりの反応
管出口生成物中のＰＤモル数／単位時間当たりの反応管
入口供給原料中のＢＤＯ又はＴＨＦモル数）×１００
（％） （６）ピロリジン（ＰＤ）選択率：単位時間当たりの反
応管出口生成物中のＰＤモル数／（１−単位時間当たり
の反応管出口未反応ＢＤＯモル数−単位時間当たりの反
応管出口生成物中又は未反応のＴＨＦモル数）×１００
（％）
【００１９】触媒調製例１ 硝酸ランタン６水和物３．１２ｇをイオン交換水１００
ｍｌに溶解した溶液に、γ−アルミナ（クライテリオン
社製Ｘ−ＣＹ（１．６）押し出し成型品を破砕し、０．
７１〜１．４１ｍｍの範囲に篩い分けたもの）１００ｇ
を添加した。この時のランタン量は、γ−アルミナの
１．０重量％に相当する。室温にて４時間浸漬した後、
混合液をロータリーエバポレーターに移し、６０℃にて
緩やかに回転させながら約１時間で水を蒸発させること
により、アルミナにランタンを含浸した。その後、得ら
れた固体を焼成炉に入れ、窒素気流下にて約１時間かけ
て４００℃まで昇温し、４００℃にて３時間保った。引
き続き、流通させるガスを空気に切り替え、さらに１時
間焼成することによりランタン坦持触媒を得た。
ｍｌに溶解した溶液に、γ−アルミナ（クライテリオン
社製Ｘ−ＣＹ（１．６）押し出し成型品を破砕し、０．
７１〜１．４１ｍｍの範囲に篩い分けたもの）１００ｇ
を添加した。この時のランタン量は、γ−アルミナの
１．０重量％に相当する。室温にて４時間浸漬した後、
混合液をロータリーエバポレーターに移し、６０℃にて
緩やかに回転させながら約１時間で水を蒸発させること
により、アルミナにランタンを含浸した。その後、得ら
れた固体を焼成炉に入れ、窒素気流下にて約１時間かけ
て４００℃まで昇温し、４００℃にて３時間保った。引
き続き、流通させるガスを空気に切り替え、さらに１時
間焼成することによりランタン坦持触媒を得た。
【００２０】触媒調製例２ チタニウムテトライソプロポキシド１．７８２ｇをモレ
キュラーシーブで脱水したイソプロパノールに溶解した
溶液に、触媒調製例１と同じγ−アルミナ１００ｇを添
加した。この時のチタン量は、γ−アルミナの０．３重
量％に相当する。室温にて４時間浸漬した後、緩やかに
攪拌しつつイオン交換水１０００ｍｌを約３０分かけて
徐々に滴下した。その後、混合液をロータリーエバポレ
ーターに移し、７０℃にて緩やかに回転させながら約２
時間で水及びイソプロパノールを蒸発させることによ
り、アルミナにチタンを含浸した。その後、得られた固
体を焼成炉に入れ、空気気流下にて約３時間かけて４０
０℃まで昇温し、４００℃にて３時間焼成することによ
りチタン坦持触媒を得た。
キュラーシーブで脱水したイソプロパノールに溶解した
溶液に、触媒調製例１と同じγ−アルミナ１００ｇを添
加した。この時のチタン量は、γ−アルミナの０．３重
量％に相当する。室温にて４時間浸漬した後、緩やかに
攪拌しつつイオン交換水１０００ｍｌを約３０分かけて
徐々に滴下した。その後、混合液をロータリーエバポレ
ーターに移し、７０℃にて緩やかに回転させながら約２
時間で水及びイソプロパノールを蒸発させることによ
り、アルミナにチタンを含浸した。その後、得られた固
体を焼成炉に入れ、空気気流下にて約３時間かけて４０
０℃まで昇温し、４００℃にて３時間焼成することによ
りチタン坦持触媒を得た。
【００２１】実施例１ 内径１０ｍｍのＳＵＳ−３１６製反応管に触媒調製例１
で得たランタン坦持アルミナ触媒２ｍｌを充填した。触
媒層上部には、１５〜２０メッシュのけい砂を充填し、
蒸発予熱帯とした。反応管は外部に設置した環状電気炉
を用いて加熱し、触媒層及び蒸発予熱帯を所定の温度に
保つように調節した。反応管上部よりアンモニアガスを
流通し、３５０℃にて１時間保持した。その後、３５０
℃にてアンモニア、ＢＤＯを反応管上部より供給した。
アンモニアとＢＤＯのモル比を５：１、空間速度７６０
ｈｒ−１となるようにアンモニアとＢＤＯの供給速度を
制御した。反応開始４〜５時間後のＢＤＯ転化率は１０
０％、ＴＨＦ収率は１０．１％、ＰＤ収率は７４．５
％、ＰＤ選択率は８２．８％であった。
で得たランタン坦持アルミナ触媒２ｍｌを充填した。触
媒層上部には、１５〜２０メッシュのけい砂を充填し、
蒸発予熱帯とした。反応管は外部に設置した環状電気炉
を用いて加熱し、触媒層及び蒸発予熱帯を所定の温度に
保つように調節した。反応管上部よりアンモニアガスを
流通し、３５０℃にて１時間保持した。その後、３５０
℃にてアンモニア、ＢＤＯを反応管上部より供給した。
アンモニアとＢＤＯのモル比を５：１、空間速度７６０
ｈｒ−１となるようにアンモニアとＢＤＯの供給速度を
制御した。反応開始４〜５時間後のＢＤＯ転化率は１０
０％、ＴＨＦ収率は１０．１％、ＰＤ収率は７４．５
％、ＰＤ選択率は８２．８％であった。
【００２２】実施例２ 触媒調製例２で得たチタン坦持アルミナ触媒を用いた以
外は、実施例１と同様にしてピロリジンの製造反応を行
った。反応開始４〜５時間後のＢＤＯ転化率は１００
％、ＴＨＦ収率は６．７％、ＰＤ収率は７８．６％、Ｐ
Ｄ選択率は８４．２％であった。
外は、実施例１と同様にしてピロリジンの製造反応を行
った。反応開始４〜５時間後のＢＤＯ転化率は１００
％、ＴＨＦ収率は６．７％、ＰＤ収率は７８．６％、Ｐ
Ｄ選択率は８４．２％であった。
【００２３】実施例３ 触媒調製例２で得たチタン坦持アルミナ触媒を用い、反
応温度３７０℃にてアンモニアとＢＤＯのモル比１５：
１、空間速度２０３０ｈｒ−１で供給した以外は、実施
例１と同様にしてピロリジンの製造反応を行った。反応
開始４〜５時間後のＢＤＯ転化率は１００％、ＴＨＦ収
率は１．８％、ＰＤ収率は８３．２％、ＰＤ選択率は８
４．７％であった。
応温度３７０℃にてアンモニアとＢＤＯのモル比１５：
１、空間速度２０３０ｈｒ−１で供給した以外は、実施
例１と同様にしてピロリジンの製造反応を行った。反応
開始４〜５時間後のＢＤＯ転化率は１００％、ＴＨＦ収
率は１．８％、ＰＤ収率は８３．２％、ＰＤ選択率は８
４．７％であった。
【００２４】実施例４ ＴＨＦを原料とし、空間速度を８８０ｈｒ−１とした以
外は、実施例１と同様にしてピロリジンの製造反応を行
った。ＴＨＦ転化率は９２．３％、ＰＤ収率は７５．０
％、ＰＤ選択率は８１．２％であった。
外は、実施例１と同様にしてピロリジンの製造反応を行
った。ＴＨＦ転化率は９２．３％、ＰＤ収率は７５．０
％、ＰＤ選択率は８１．２％であった。
【００２５】実施例５ ＴＨＦを原料とし、空間速度を８８０ｈｒ−１とした以
外は、実施例２と同様にしてピロリジンの製造反応を行
った。ＴＨＦ転化率は９７．０％、ＰＤ収率は８０．８
％、ＰＤ選択率は８３．２％であった。
外は、実施例２と同様にしてピロリジンの製造反応を行
った。ＴＨＦ転化率は９７．０％、ＰＤ収率は８０．８
％、ＰＤ選択率は８３．２％であった。
【００２６】比較例１ 触媒調製例で用いたアルミナを坦持処理せずにそのまま
触媒として用いた以外は、実施例１と同様にしてピロリ
ジンの製造反応を行った。反応開始４〜５時間後のＢＤ
Ｏ転化率は１００％、ＴＨＦ収率は８．９％、ＰＤ収率
は７２．３％、ＰＤ選択率は７９．４％であった。
触媒として用いた以外は、実施例１と同様にしてピロリ
ジンの製造反応を行った。反応開始４〜５時間後のＢＤ
Ｏ転化率は１００％、ＴＨＦ収率は８．９％、ＰＤ収率
は７２．３％、ＰＤ選択率は７９．４％であった。
【００２７】比較例２ ＴＨＦを原料とし、空間速度を８８０ｈｒ−１とした以
外は、比較例１と同様にしてピロリジンの製造反応を行
った。ＴＨＦ転化率は９５．１％、ＰＤ収率は６５．７
％、ＰＤ選択率は６９．１％であった。
外は、比較例１と同様にしてピロリジンの製造反応を行
った。ＴＨＦ転化率は９５．１％、ＰＤ収率は６５．７
％、ＰＤ選択率は６９．１％であった。
【００２８】
【発明の効果】本発明の１，４−アルカンジオール及び
／又は環状エーテルとアンモニアとをチタン及び／又は
ランタンを坦持したアルミナ触媒の存在下に反応させて
環状アルキレンイミン類を製造する方法は、副生反応を
抑えることにより、環状アルキレンイミン類の収率の向
上、副生物の低減を図ることができる。
／又は環状エーテルとアンモニアとをチタン及び／又は
ランタンを坦持したアルミナ触媒の存在下に反応させて
環状アルキレンイミン類を製造する方法は、副生反応を
抑えることにより、環状アルキレンイミン類の収率の向
上、副生物の低減を図ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 １，４−アルカンジオール及び／又は環
状エーテルとアンモニア又はアルキルアミンとをアルミ
ナにチタン及び／又はランタンを坦持した触媒の存在下
に気相接触反応を行うことを特徴とする環状アルキレン
イミン類の製造方法。 - 【請求項２】 アルミナにチタン及び／又はランタンを
坦持した触媒がチタン及び／又はランタンがアルミナに
対して０．０５〜５重量％坦持された触媒である請求項
１記載の環状アルキレンイミン類の製造方法。 - 【請求項３】 アルミナにチタン及び／又はランタンを
０．０５〜５重量％坦持した環状アルキレンイミン類製
造用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11116170A JP2000302771A (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | 環状アルキレンイミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11116170A JP2000302771A (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | 環状アルキレンイミン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000302771A true JP2000302771A (ja) | 2000-10-31 |
Family
ID=14680536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11116170A Pending JP2000302771A (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | 環状アルキレンイミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000302771A (ja) |
-
1999
- 1999-04-23 JP JP11116170A patent/JP2000302771A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070410 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070828 |