JP2000302929A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
低下しない熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂(A) と、成分(B) との接触
によって前記熱可塑性樹脂(A) の機械的特性が低下する
のを防止するための改質剤(C) とを含み、前記改質剤
(C) が、前記成分(B) に23℃で10日間浸漬又はさら
した後、重量増加割合が5重量%以上である樹脂組成物
を構成する。熱可塑性樹脂(A) は、スチレン系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂などであってもよい。改質剤(C)
は主鎖にエーテル結合を有する重合体(例えば、(ポ
リ)オキシアルキレン単位を有する重合体又はグリシジ
ルエーテル単位又はその残基を有する重合体)であって
もよい。成分(B) は、界面活性剤(特に、HLB5〜2
0の非イオン系界面活性剤)であってもよい。
Description
剤性)に優れた射出成形品を得るのに有用な熱可塑性樹
脂組成物、その製造方法及びそれから得られる成形品、
ならびに樹脂の機械的特性の低下を抑制する方法に関す
る。
脂などの熱可塑性樹脂は、優れた成形加工性、機械的特
性を有するため、電気器具や家庭用器具など種々の用途
に利用されている。一方、これら熱可塑性樹脂で形成さ
れた成形品が多用されるにつれ、成形品には高い耐薬品
性や耐洗浄性が要求される。薬品との接触により生じる
代表的な劣化現象として、分解、溶解、膨潤、または機
械的特性の低下によるクラックの発生などが挙げられ
る。これらの薬品劣化現象のうち、膨潤では製品の弾性
率が低下し、クラック発生型では弾性率があまり変化し
ない。特に、クラック発生型劣化では、製品の寿命を予
想しにくいため、市場においてもクラック発生によるク
レームが最も多い。
め、共重合やブレンド又はアロイ化により樹脂と薬品と
の親和性を低減する方法が提案されている。特開平3−
28255号公報には、アクリロニトリルが50重量%
以上を占める高ニトリル樹脂と、ゴム変性樹脂からなる
熱可塑性樹脂組成物が開示されている。この文献では、
ガスバリアー性、耐薬品性を有する高ニトリル樹脂と、
耐衝撃性、成形加工性を有するゴム変性樹脂とを組み合
わせることで、これら両方の特性を併せ持つ樹脂組成物
を得ることができる。
させる場合、耐薬品性は向上するものの、衝撃強度、成
形性の低下、及び着色など樹脂の物性バランスが低下す
る。さらに、これらの方法を適用できる樹脂は限定され
ており、種々の熱可塑性樹脂に適用できない。また、ブ
レンド及びアロイ化による方法においても、樹脂のウエ
ルド強度が低下したり、ウエルドでの耐薬品性に劣る。
特に、射出成形品の多くは、ウエルドのない金型設計が
困難であり、使用時にウエルド部分の物性および耐薬品
性が大きな問題になることが多い。
て、種々の評価方法が知られている。代表的な評価方法
として、例えば、プレス片を用い、一定時間で割れる歪
み量を評価する臨界歪み試験、薬品に浸漬後、機械物性
及び外観を評価する浸漬試験などが挙げられる。しか
し、前記試験方法で耐薬品性が良好であると評価された
製品であっても、実際の使用時の耐薬品性、特に製品の
割れなどの薬品劣化を予測することは難しく、これらの
試験結果と実際の使用時の薬品割れの起こりやすさが合
致しないのが現状である。
接触により樹脂の機械的特性(特に、クラックの発生)
が低下するのを防止又は予測するのが困難である。
は、洗剤などの成分との接触による機械的特性の低下
(特にクラックの生成)を防止できる熱可塑性樹脂組成
物及びその製造方法、並びにその樹脂組成物から得られ
る成形品を提供することにある。
を低下させることなく、耐薬品性を向上できる熱可塑性
樹脂組成物及びその製造方法、並びにその樹脂組成物か
ら得られる成形品を提供することにある。
成しやすい射出成形品であっても、耐薬品性に優れた成
形品を提供することにある。
接触により熱可塑性樹脂の機械的特性が低下(特にクラ
ックが生成)するのを抑制できる方法を提供することに
ある。
を達成するため鋭意検討の結果、熱可塑性樹脂と、特定
の改質剤とを組み合わせることにより、洗剤などの成分
との接触により樹脂の機械特性が低下するのを防止でき
ることを見出し、本発明を完成した。
性樹脂(A) と、成分(B) との接触によって前記熱可塑性
樹脂(A) の機械的特性が低下するのを防止するための改
質剤(C) とを含み、前記改質剤(C) が、前記成分(B) に
23℃で10日間浸漬又はさらした後、重量増加割合が
5重量%以上である。熱可塑性樹脂(A) は、スチレン系
樹脂、ポリカーボネート系樹脂などであってもよい。改
質剤(C) は主鎖にエーテル結合を有する重合体(例え
ば、(ポリ)オキシアルキレン単位を有する重合体又は
グリシジルエーテル単位又はその残基を有する重合体)
であってもよい。成分(B) は、界面活性剤(特に、HL
B5〜20の非イオン系界面活性剤)であってもよい。
改質剤(C) の含有量は、熱可塑性樹脂(A) 100重量部
に対して、0.01〜40重量部程度である。
(C) を混合する熱可塑性樹脂組成物の製造方法、前記樹
脂組成物で形成された成形品、ならびに熱可塑性樹脂
(A) に改質剤(C) を含有させ、成分(B) との接触により
前記熱可塑性樹脂(A) の機械的特性が低下するのを抑制
する方法も含まれる。
樹脂(A) と、改質剤(C) とで構成されており、成分(B)
との接触による樹脂(A) の機械的特性の低下を有効に防
止する。
ては、成形可能な樹脂、例えば、オレフィン系樹脂[ ポ
リエチレン(高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン),ポリプロピレンなど] 、酢酸ビニル系樹脂[ ポリ
酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体] 、ハロゲ
ン含有ビニル系樹脂[ ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体など] 、スチレン系樹脂[ ポリスチレ
ン、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、
スチレン−無水マレイン酸共重合体,スチレン−マレイ
ミド共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体
(AS樹脂)、ゴム含有スチレン系樹脂など] 、(メ
タ)アクリル系樹脂[ ポリ(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合
体など]、ポリエステル系樹脂[ ポリブチレンテレフタ
レートなどのポリアルキレンテレフタレート系樹脂な
ど] 、ポリカーボネート系樹脂[ ビスフェノール型芳香
族ポリカーボネートなど] 、ポリアミド系樹脂[ ナイロ
ン6、ナイロン66など] 、ポリアセタール系樹脂、ポ
リスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂な
どが挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は二種以上
組み合わせて使用できる。
脂(特にゴム含有スチレン系樹脂)、ポリカーボネート
系樹脂など射出成形可能な樹脂が含まれる。 (スチレン系樹脂)スチレン系樹脂は、芳香族ビニル系
単量体の単独又は共重合体、芳香族ビニル系単量体と共
重合性ビニル単量体との共重合体などで構成できる。
ン、アルキルスチレン(例えば、o−,m−,p−メチ
ルスチレンなどのビニルトルエン類、2,4−ジメチル
スチレンなどのビニルキシレン類、エチルスチレン、p
−イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、p−t−ブ
チルスチレンなどのアルキル置換スチレン類)、α−ア
ルキル置換スチレン(例えば、α−メチルスチレン、α
−エチルスチレン、α−メチル−p−メチルスチレンな
ど)、o,m,又はp−ヒドロキシスチレン、ハロゲン
置換スチレン(例えば、o−,m−又はp−クロロスチ
レン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレン、p−ブ
ロモスチレン、トリブロモスチレン、フルオロスチレン
など)、1,1−ジフェニルスチレン、ジビニルスチレ
ン、p−(N,N−ジエチルアミノエチル)スチレン、
p−(N,N−ジエチルアミノメチル)スチレン、スチ
レンスルホン酸ナトリウムなどが例示できる。これらの
スチレン系単量体は単独で又は二種以上組合せて使用で
きる。好ましいスチレン系単量体には、スチレン、p−
メチルスチレン、α−メチルスチレンなどが含まれ、特
にスチレンが好ましい。
(メタ)アクリル系単量体[(メタ)アクリロニトリ
ル;(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸メチル,
(メタ)アクリル酸エチル,(メタ)アクリル酸ブチ
ル,(メタ)アクリル酸t−ブチル,(メタ)アクリル
酸ヘキシル,(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル,
(メタ)アクリル酸ラウリルなどの(メタ)アクリル酸
C1-10アルキルエステル;(メタ)アクリル酸2−ヒド
ロキシエチル,(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロ
ピルなどのヒドロキシC2-4 アルキル(メタ)アクリレ
ートなど;グリシジル(メタ)アクリレート;ジメチル
アミノエチル(メタ)アクリレート,ジエチルアミノエ
チル(メタ)アクリレート,ジエチルアミノプロピル
(メタ)アクリレートなどのアルキルアミノ−アルキル
(メタ)アクリレート;(メタ)アクリルアミド、N−
メチル(メタ)アクリルアミド、メチロール(メタ)ア
クリルアミド、アルコキシメチル(メタ)アクリルアミ
ドなどのアクリルアミドなど]、ビニルエステル系単量
体(酢酸ビニルなど)、カルボキシル基含有単量体[マ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸又は無水物、若し
くはこれらの低級アルキルエステルなど]、イミド系単
量体[マレイミド、N−アルキルマレイミド(N−メチ
ルマレイミドなど)、N−アリールマレイミド(N−フ
ェニルマレイミドなど)など]、複素環式ビニル系単量
体(ビニルピロリドン,ビニルピリジンなどのヘテロ原
子を含む5〜6員複素環式ビニル系単量体など)などが
挙げられる。これらの共重合性ビニル単量体は単独で又
は二種以上組合せて使用できる。これらの共重合性単量
体の使用量は、例えば、0〜50重量%、好ましくは0
〜30重量%程度の範囲で選択できる。
変性されたゴム変性又はゴム含有スチレン系樹脂であっ
てもよい。ゴム成分としては、種々のゴム質重合体、例
えば、共役ジエン系ゴム(ブタジエンゴム、イソプレン
ゴムなどのジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ス
チレン−イソプレンゴムなどのスチレン−ジエン共重合
ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体など)、
共役ジエン系ゴムを水素添加した飽和又は部分飽和ゴ
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸ブ
チルなどのアクリル系ゴム、エチレン−プロピレンゴム
(EPDM)などのエチレン−α−オレフィン共重合
体、塩素化ポリエチレンなど)、ブチルゴム、シリコー
ンゴム、ポリウレタンゴムなどが例示できる。好ましい
ゴム成分は、ジエン系ゴム成分(例えば、ブタジエン、
イソプレンなどの共役1,3−ジエンゴム又はその誘導
体、スチレン−ブタジエン共重合体)、エチレン−α−
オレフィン共重合体、および水素添加ジエン系ゴム(又
は重合体)である。これらのゴム成分は単独で又は二種
以上組合せて使用できる。ゴム成分の含有量は、ゴム含
有スチレン系樹脂中、1〜60重量%、好ましくは3〜
50重量%、さらに好ましくは5〜30重量%程度の範
囲から選択できる。
ト共重合体[ 耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS
樹脂)、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共
重合体(AAS樹脂)、エチレン−酢酸ビニル−スチレ
ン−アクリルニトリル共重合体、アクリロニトリル−塩
素化ポリエチレン−スチレン共重合体(ACS樹脂)、
アクリロニトリル−エチレン−プロピレンゴム−スチレ
ン共重合体(AES樹脂)、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム−メタクリル酸メチル−スチレングラフト共重
合体(ABSM樹脂)、メタクリル酸メチル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体(MBS樹脂)など] 、ブロック
共重合体[ スチレン−ブタジエン−スチレン(SBS樹
脂)、スチレン−イソプレン−スチレン(SIS樹脂)
など] が例示できる。
チレン(GPPS)、HIPS、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体(AS樹脂)、ABS樹脂、AAS樹
脂、AES樹脂が挙げられ、特にHIPS、AS樹脂、
ABS樹脂などが好ましい。これらの樹脂は、単独又は
二種以上組合せて使用できる。
又はマトリックスのスチレン系樹脂)の分子量は、特に
制限されないが、例えば、重量平均分子量1×104 〜
100×104 程度、好ましくは5×104 〜50×1
04 程度、特に10×104〜50×104 程度であ
る。 (ポリカーボネート系樹脂)ポリカーボネート系樹脂と
しては、2価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液
法または溶融法で反応させることにより得られる。2価
フェノールとしては、ビスフェノール類、例えば、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフ
ェノールA)、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3.5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ブタン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホキシ
ド、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ケトンなどが挙げられる。
好ましい2価フェノールとしては、ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)アルカン、特にビスフェノールAが挙げら
れる。これらの2価フェノールは、単独で又は二種以上
使用してもよい。
ハライド(代表的にはホスゲン)、カルボニルエステル
(例えば、ジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボ
ネート)またはハロホルメート(代表的には2価フェノ
ールのジハロホルメート)などが挙げられ、これらは混
合物として使用できる。
当な分子調節剤、分岐剤、触媒などを使用してもよい。
は二種以上使用してもよい。
ェノール骨格を有するポリカーボネート樹脂(特にビス
フェノールA型ポリカーボネート樹脂)を用いる場合が
多い。
は、例えば、1×104 〜10×104 、好ましくは
1.5×104 〜6×104 程度である。
面活性剤;ひまし油、オリーブ油などの油脂類やオイル
類;メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの
アルコール類;塩化カルシウム、塩化亜鉛などの無機塩
類;塩酸、硫酸などの無機酸類などが挙げられる。成分
(B) は、通常、液体であるか、又は液状で使用される。
特性が低下する組み合わせとしては、例えば、ポリスチ
レンとひまし油、ポリカーボネート、低密度ポリエチレ
ン又はABS樹脂と非イオン系界面活性剤、ポリアミド
と塩化亜鉛、高密度ポリエチレンとエチルアルコール、
ポリカーボネートとイソプロパノール、ABS樹脂とメ
タノール、塩化ビニルと塩酸などが挙げられる。
成分、例えば、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面
活性剤、非イオン系界面活性剤などの界面活性剤(特に
非イオン系界面活性剤)との接触による成形品の劣化
(クラックの発生など)が実用的に重要である。
アルキルピリジニウム塩類、C10-2 0 アルキルアミン塩
類、ジエチルアミノエチレンジアミンとオレイン酸クロ
リドとの反応物(サバミン)などの第4級アンモニウム
塩類などが挙げられる。
塩、アルキル硫酸塩(例えば、ドデシル硫酸ナトリウ
ム、テトラデシル硫酸ナトリウムなどのC8-18アルキル
硫酸のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩など)、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルスル
ホン酸塩(ドデシルスルホン酸アンモニウム、デシルス
ルホン酸ナトリウムなどのC8-18アルキルスルホン酸の
アルカリ金属塩又はアンモニウム塩など)、アルキル芳
香族スルホン酸塩(オクチルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのC
8-18アルキル−C6- 12アリールスルホン酸のアルカリ金
属塩又はアンモニウム塩など)などが例示できる。
シアルキレン単位を有する非イオン系界面活性剤、例え
ば、ポリオキシエチレン長鎖C8-20アルキルエーテル
(ポリオキシエチレンラウリルエーテルなど)、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル[ ポリオキシエ
チレンC6-20アルキルフェニルエーテル(p−ノニルフ
ェニルポリオキシエチレンエーテルなど)] 、ポリオキ
シエチレン長鎖C8-20アルキルカルボニルエーテル(C
8-20脂肪酸のエチレンオキサイド付加物など)、ポリオ
キシエチレン長鎖C8-20アルキルアミン、ポリオキシエ
チレン長鎖C8-20アルキルアミド、C8-20脂肪酸多価ア
ルコールエステルのアルキレンオキサイド付加物[ ポリ
オキシアルキレングリセリンC8-22脂肪酸エステル(例
えば、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート
など)、ポリオキシアルキレンソルビタンC8-22脂肪酸
エステル(例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノ
ラウレートなど)など] 、ショ糖脂肪酸エステルのエチ
レンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアミド、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合
体などが挙げられる。特に好ましい非イオン系界面活性
剤は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテルなどのポリオキシエチレン誘導体などである。
イン、アミンオキサイドなどが挙げられる。
上組合せて使用できる。
LB)は、広い範囲で選択でき、例えば、1〜35、好
ましくは3〜25、さらに好ましくは5〜20程度であ
る。
(A) (特にスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂)
との接触で、樹脂の機械的特性を低下(例えば、クラッ
クの発生)させるのは、非イオン系界面活性剤である。
して溶解してもよく、膨潤してもよい。改質剤(C) が成
分(B) に溶解する場合、前記成分(B) に23℃で10日
間浸漬又はさらしたときの重量増加割合は無制限であ
る。また、改質剤(C) が膨潤する場合には、前記成分
(B) に23℃で10日間浸漬又はさらしたときの重量増
加割合が5重量%以上(例えば、5〜80重量%)、好
ましくは8〜60重量%、さらに好ましくは10〜50
重量%(例えば、10〜40重量%)程度の化合物(特
に樹脂又は重合体)が使用できる。改質剤(C) の重量増
加割合は、以下の式(1) より算出できる。なお、浸漬と
は、浸漬、付着又はさらすことを意味する。
前記樹脂(A) の機械的特性の低下を防止できない。な
お、重量増加割合を測定するために使用する成分(B)
は、前記樹脂と接触する成分(B) と必ずしも同一である
必要はない。
限り特に制限されないが、成分(B)と親和性の高い化合
物(特に、成分(B) と共通する単位やセグメントを有す
る化合物)が好ましい。成分(B) が界面活性剤(特に、
非イオン系界面活性剤)である場合、エーテル結合を有
する樹脂(例えば、(ポリ)オキシアルキレン単位を有
する重合体、グリシジルエーテル単位又はその残基を有
する重合体など)が好ましい。((ポリ)オキシアルキ
レン単位を有する重合体)(ポリ)オキシアルキレン単
位を有する重合体としては、アルキレンオキシドの単
独又は共重合体;(ポリ)オキシアルキレン単位を有
するビニル単量体の単独又は共重合体;オキシアルキ
レン単位を有する単量体と共重合可能な単量体との共重
合体などが挙げられる。これらは単独で又は二種以上組
み合わせて使用してもよい。 アルキレンオキシドの単独又は共重合体 アルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのC
2-6 アルキレンオキシドなどが挙げられる。これらのア
ルキレンオキシドは、単独で又は二種以上組み合わせて
使用してもよい。アルキレンオキシド単独又は共重合体
には、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリテトラメチレンオキシド、アルキレンオキサイ
ドのブロックまたはランダム共重合体などのポリエーテ
ルエラストマーが含まれる。アルキレンオキシド単独又
は共重合体には、通常、ポリエチレンオキシド、ポリプ
ロピレンオキシドが使用できる。 (ポリ)オキシアルキレン単位を有するビニル単量体
の単独又は共重合体 オキシアルキレン単位を有するビニル単量体としては、
例えば、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレー
トなどが含まれる。これらのビニル単量体は単独で又は
二種以上組み合わせて使用できる。これらのビニル単量
体は、前記スチレン系樹脂の項で例示した芳香族ビニル
単量体又は共重合性ビニル単量体(例えば、スチレン、
(メタ)アクリル酸又はそのエステルなど)と共重合体
を構成してもよい。 オキシアルキレン単位を有する単量体の共重合体 オキシアルキレン単位含有単量体としては、ポリエーテ
ルポリオール、例えば、ポリ(エチレンオキシド)グリ
コール、ポリ(1,2−プロピレンオキシド)グリコー
ル、ポリ(1,3−プロピレンオキシド)グリコール、
ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールなどのポリ
(C2-6 アルキレンオキシド)グリコール、ブロック又
はランダム共重合体(エチレンオキシドとテトラメチレ
ンオキシドとの共重合体、エチレンオキシドとテトラヒ
ドロフランとの共重合体)などが挙げられる。これらの
オキシアルキレン単位含有単量体は、単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。特に、オキシアルキレン単
位を有する単量体の共重合体は、少なくともポリ(エチ
レンオキシド)グリコールを含むのが好ましい。また、
オキシアルキレン単位含有単量体として、これらポリエ
ーテルポリオールの末端がアミノ基又はカルボニル基で
あるポリエーテルポリアミン(例えば、ポリ(エチレン
オキサシド)ジアミンなど)又はポリエーテル多価カル
ボン酸を使用してもよい。
重合体としては、ポリエーテルエステル[ 前記ポリエー
テルポリオールと、ポリエステル成分(例えば、ポリオ
ール成分、多価カルボン酸成分、ラクトン成分など)と
の共重合体] ;ポリエーテルアミド[ 前記ポリエーテル
ポリアミンと多価カルボン酸成分との共重合体、前記ポ
リエーテル多価カルボン酸とポリアミン成分との共重合
体など] ;ポリエーテルエステルアミド[ 前記ポリエー
テルポリオールと、ポリエステル成分とポリアミド成分
(例えば、ポリアミン成分、アミノカルボン酸成分、ラ
クタム成分)との共重合体] ;ポリエーテルポリウレタ
ン[ ポリエーテルポリオールとポリイソシアネート成分
との共重合体] などが挙げられる。また、オキシアルキ
レン単位含有単量体の共重合体としては、ポリエーテル
アミドエラストマー、ポリエーテルエステルエラストマ
ー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルポリエス
テルウレタンなども含まれる。
としては、前記ポリエーテルポリオール単独で使用して
もよく、他のポリオールと併用してもよい。他のポリオ
ールとしては、例えば、脂肪族多価アルコール(例え
ば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレング
リコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジ
オール、2,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ールなどのC2-10アルキレンジオール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオールな
ど)、脂環式多価アルコール(例えば、1,4−シクロ
ヘキサンジメチロール、水素化ビスフェノールAなどの
脂環式ジオールなど)、芳香族多価アルコール[例え
ば、2,2−ビス(2−ヒドロキシエチルフェニル)プ
ロパンなどの芳香族ジオールなど]などが含まれる。他
のポリオールは、通常、C2-10脂肪族ジオール(例え
ば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコー
ル、1.3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジ
オール)である。多価カルボン酸成分としては、例え
ば、芳香族多価カルボン酸(例えば、フタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボ
ン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル
−4,4−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、3−スルホイソフタル酸ナトリウムなどの芳香族
ジカルボン酸、トリメリット酸などの芳香族多価カルボ
ン酸など)、脂環式多価カルボン酸(例えば、1,3−
シクロペンタンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサン
ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,3−ジカルボキシメチルシクロヘキサンなどの脂環
式ジカルボン酸など)、脂肪族多価カルボン酸(例え
ば、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セ
バシン酸、デカンジ酸、ドデカンジカルボン酸などの飽
和脂肪族ジカルボン酸、マレイン酸などの不飽和脂肪族
ジカルボン酸など)などが例示される。多価カルボン酸
成分には、通常、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸などが使用できる。ラクトン成分には、例え
ば、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン
などが使用される。なお、アミド結合を有する共重合体
において、多価カルボン酸成分としては、末端にカルボ
キシル基を有するポリアミドオリゴマーも使用できる。
しては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、1,
7−ジアミノヘプタン、1,8−ジアミノオクタンなど
のC1-16脂肪族ジアミン、好ましくはC1-10脂肪族ジア
ミン、1,4−ジアミノシクロヘキサンなどの脂環式ジ
アミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、フ
ェニレンジアミンなどの芳香族ジアミン、トリアミノプ
ロパンなどの脂肪族ポリアミン類などが挙げられる。ま
た、前記ポリエーテルポリオールの末端ヒドロキシル基
が、アミノ基で置換されたポリアミンを使用してもよ
い。アミノカルボン酸成分としては、ω−アミノカプロ
ン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、
ω−アミノカプリン酸、ω−アミノペルゴン酸、11−
アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などのC
4-20アミノカルボン酸などが挙げられる。ラクタム類と
しては、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、カプ
リルラクタム、およびラウリロラクタムなどのC4-20ラ
クタムなどが挙げられる。また、これらの混合物(例え
ば、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメ
チレンジアミン−セバシン酸塩および、ヘキサメチレン
ジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボン
酸の塩およびそれらの混合物など)であってもよい。好
ましいポリアミド成分としては、カプロラクタム、1,
2−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジ
ピン酸塩が挙げられる。
ト成分には、例えば、芳香族ポリイソシアネート(例え
ば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネー
ト、1,5−ナフタレンジイソシアネートなどのジイソ
シアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートな
どのポリイソシアネートなど)、芳香脂肪族ポリイソシ
アネート(例えば、キシリレンジイソシアネート、テト
ラメチルキシリレンジイソシアネートなどのジイソシア
ネート、1,3,5−トリイソシアネートメチルベンゼ
ンなどのポリイソシアネートなど)、脂環式ポリイソシ
アネート(例えば、イソホロンジイソシアネート、シク
ロヘキサン−1,4−ジイソシアネートなどのジイソシ
アネート、1,3,5−トリイソシアネートシクロヘキ
サンなどのポリイソシアネートなど)、脂肪族ポリイソ
シアネート(例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソ
シアネート、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシア
ネートなどの脂肪族ポリイソシアネートなど)が含まれ
る。これらのポリイソシアネート成分は単独で又は二種
以上組合わせて使用できる。ポリイソシアネート成分に
は、通常、ジイソシアネート成分が使用される。
合体の重合方法は、特に制限されず、慣用の方法、例え
ば、各成分を同時に反応系に仕込み、溶融混合したの
ち、高真空下で重合を進める方法などを利用してもよ
い。
成分と、オキシアルキレン単位含有化合物との反応は、
オキシアルキレン単位含有化合物の末端基に応じて、慣
用のエステル反応またはアミド反応が利用できる。これ
らの反応に応じて、ジカルボン酸やジアミンなどの第三
成分を使用してもよい。 (グリシジルエーテル単位を有する重合体)グリシジル
エーテル単位を有する重合体としては、グリシジルエー
テル型エポキシ樹脂(ヒドロキシル基を有する化合物と
エピクロルヒドリンとの反応により得られる種々のエポ
キシ樹脂)が含まれる。
芳香族ジヒドロキシ化合物(ヒドロキノン、レゾルシ
ン、4,4’−ビフェノール、4,4’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、ビスフェノールA、2,6−ジヒ
ドロキシナフタレンなど)、脂肪族ジヒドロキシ化合物
(エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールなどのアルキレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポ
リアルキレングリコールなど)などが挙げられる。
は、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂(例えば、
ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型
エポキシ樹脂、ビスフェノールAD型エポキシ樹脂な
ど)、ノボラック型エポキシ樹脂(例えば、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂など)、脂肪族多価アルコールのポリグリシ
ジルエーテル[ アルキレングリコールジグリシジルエー
テル(例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ルなど)、ポリオキシアルキレングリコールジグリシジ
ルエーテル(例えば、ジエチレングリコールジグリシジ
ルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエー
テル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、
トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテルなど)、グ
リセリントリグリシジルエーテルなど)などが例示でき
る。また、エポキシ樹脂には、分子量の大きなエポキシ
樹脂(フェノキシ樹脂)も含まれる。
重合体は、ビスフェノールAとエピクロルヒドリンとの
縮合により得られるポリヒドロキシポリエーテルであ
る。
テル結合を有する重合体、例えば、主鎖にポリオキシア
ルキレン単位(又はポリオキシアルキレンセグメント)
を有する重合体(例えば、ポリエーテルエラストマー、
ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミドな
ど)、主鎖にグリシジルエーテル単位を有する重合体
(ビスフェノールA型エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂)
などが挙げられる。
以上(例えば、1×103 〜1×106 )、好ましくは
5×103 〜5×105 、さらに好ましくは1×104
〜1×105 程度である。なお、フェノキシ樹脂の重量
平均分子量としては、例えば、1000〜5×1
06 )、好ましくは5×103 〜1×106 、さらに好
ましくは1×104 〜5×105 程度である。
(A) 100重量部に対して、0.01〜40重量部、好
ましくは0.1〜30重量部、さらに好ましくは1〜2
0重量部程度である。
を付与するために難燃剤を含んでいてもよい。難燃剤と
しては、ゴム、樹脂などの重合体の難燃剤として用いら
れる慣用の難燃剤、例えば、ハロゲン含有化合物、リン
含有化合物、チッソ含有化合物、ケイ素含有化合物、金
属水和化合物などが挙げられる。また、難燃剤の難燃効
果を向上させるため、難燃助剤として酸化アンチモンな
どの金属含有化合物を添加してもよい。難燃剤の含有量
は、前記熱可塑性樹脂(A) 100重量部に対して、1〜
50重量部、好ましくは10〜45重量部、さらに好ま
しくは20〜40重量部程度である。
や剛性を向上させるために、強化剤を含んでいてもよ
い。強化剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維などの
繊維状充填剤、シリカ、カオリン、タルクなどの非繊維
状又は粉粒状充填剤などが挙げられる。強化剤の含有量
は、前記熱可塑性樹脂(A) 100重量部に対して、1〜
80重量部、好ましくは10〜60重量部、さらに好ま
しくは20〜40重量部程度である。
添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤としては、安定
化剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤など)、可塑剤、帯電
防止剤、架橋剤、分散剤、発泡剤、消泡剤、湿潤剤(シ
リコンオイル)、乳化剤、造膜助剤、凍結防止剤、増粘
剤、防腐剤、抗菌剤、着色剤、骨材などが挙げられる。
定の改質剤とで構成されているので、樹脂と洗剤などの
薬品とが長時間接触しても樹脂又は成形品の機械的特性
の低下(ウエルドにおける強度の低下、クラックの生成
など)を有効に抑制できる。そのため、本発明は、前記
熱可塑性樹脂(A) 、ひいては射出成形された成形品に前
記改質剤(C) を含有させることにより、薬品(非イオン
界面活性剤など)と接触しても、機械的特性が低下(ク
ラックなどの発生)するのを有効に抑制する方法として
も有用である。
は、熱可塑性樹脂(A) と改質剤(C) とを慣用の方法で混
合することにより調製できる。例えば、前記成分を混合
機で混合した後、押出機で溶融混錬し、必要により冷却
後ペレット化することにより調製できる。また、混合機
としては、慣用の装置、例えば、タンブラーブレンダ
ー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロー
ルなどが使用できる。
形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法により成形品
を得ることができる。本発明の成形品は、優れた耐薬品
性を有しており、射出成形によって生じるウェルドがあ
っても、特定の成分(特に、洗剤)との接触によりウェ
ルド部分の機械的強度が低下することなく、クラックな
ども発生しない。そのため、洗剤などに接触するおそれ
のある種々の用途、例えば、生活用品(冷蔵庫用品など
の家庭用器具用途、業務用、遊戯器具用途、サニタリー
用途、トイレタリー用途、化粧品用途など)、電気・電
子部品(電器器具用途など)などに有用である。
剤を組み合わせるので、樹脂組成物の機械的特性及び物
性バランスを低下させることなく、耐薬品性(例えば、
耐洗浄性)を向上できる。また、本発明の成形品は、射
出成形品のウェルドの有無に拘わらず、洗剤などの薬品
と接触しても、機械的強度が低下せず、クラックなどの
生成を抑制できる。
説明する。なお、本発明は実施例により限定されるもの
ではない。
成分の含有量は重量部とする。
にして行った。
ASTMD638の形状に成形し、それを成分(B) に2
3℃で10日間浸漬した。浸漬前と浸漬後との化合物の
重量を測定し、以下の式にあてはめて重量増加割合(重
量%)を求めた。
量) −( 浸漬前の重量)]×100/( 浸漬前の重量) 液体成分(B) としては、非イオン系界面活性剤であるポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル(花王(株)
製、エマルゲン910、HLB=12)を用いた。
m,横12.7mm,厚み1/4インチ)を用いて、A
STM D256に準じてアイゾット衝撃試験を行い、
アイゾット衝撃強度により耐衝撃性を評価した。なお、
試験片のノッチは、射出成形後、切削により作成した。
m、横12.7mm、長さ127mm)を用いて、AS
TM D 790に準じて曲げ試験を行い、曲げ弾性率
(MPa)より剛性を評価した。
MD638のダンベル型試験片(幅13mm、厚み3m
m、平行部の長さ57mm)の片サイドから樹脂を注入
した試験片、および(b)ダンベル型試験片(幅10m
m、厚み3mm、平行部の長さ57mm)で両サイドか
ら樹脂を注入して中央部にウエルド部分を作った試験片
を射出成形したものを用いた。この試験片の平行部に、
薬品を塗付し、クリープテスターを用いて一定荷重で引
張り、破断するまでの時間(分)を測定した。条件を以
下に示す。 ・クリープテスター:中荷重クリープテスター(安田精
機製作所) ・荷重:50kg(ウエルドなし)、30kg(ウエル
ドあり) ・成分(B) :市販の洗剤を濃縮して用いた。洗剤として
は、トイレ用洗剤(エステー化学(株)製、パワー
ズ)、台所用洗剤(花王(株)製、マジックリン、レン
ジ周り) 以下に本発明で使用した各成分を示す。
系樹脂(A)-1 は乳化重合、スチレン系樹脂(A)-2 および
(A)-3 は塊状重合により表1に示す割合で各成分を重合
した。それ以外に、以下の樹脂を使用した。
PS、R60 (A)-5 :出光石油化学(株)製、ポリカーボネート、タ
フロンFN1900A
エステルアミド、ペレスタット6321 (C)-2 :大日本インキ(株)製、ポリエステルエラスト
マー、グリラックスE500 (C)-3 :日本ゼオン(株)製、ポリエーテルエラストマ
ー、ゼオスパン8100 (C)-4 :フェノキシアソシエーツ(株)製、フェノキシ
樹脂、PKHH (C)-5 :東都化成(株)製、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂、YD−020 (C)-6 :ダイセル化学工業(株)製、ポリスチレン、ダ
イセルスチロール#53 (C)-7 :グランドポリマー(株)製、ポリプロピレン、
J130G (C)-8 :三井石油化学(株)製、中密度ポリエチレン、
ネオゼックス45200 (C)-9 :住友化学(株)製、MMA変性ポリエチレン、
アクリフトWM403これら改質剤(C) の浸漬試験の結
果を表2に示す。
ームEC20 ・三国製練(株)製、三酸化アンチモン 実施例1〜14および比較例1〜12 上記重合体および化合物を表3〜4に示す割合(重量基
準)で混合し、二軸押出し機でバレル設定温度を、実施
例1〜13および比較例1〜10では200〜220
℃、実施例14および比較例11〜12では220〜2
80℃で溶融混練し、ペレット化した。ペレットを十分
に乾燥した後、射出成型機を用い、シリンダー設定温度
を実施例1〜13および比較例1〜10では220℃、
実施例14および比較例11〜12では250℃とし、
金型温度50℃で試験片を作製し、前記評価方法で評価
した。耐衝撃性および剛性の結果を表3および4に示
し、耐薬品性の評価結果を表5に示す。
1〜14では、射出成形品のウエルドの有無にかかわら
ず、耐薬品性に優れており、機械的特性などの物性バラ
ンスにも優れている。これに対し、比較例1〜12は、
熱可塑性樹脂と配合した化合物が、本発明が規定する範
囲外であるため、耐薬品性が低い。
Claims (15)
- 【請求項1】 熱可塑性樹脂(A) と、成分(B) との接触
によって前記熱可塑性樹脂(A) の機械的特性が低下する
のを防止するための改質剤(C) とを含む樹脂組成物であ
って、前記改質剤(C) が、成分(B) に23℃で10日間
浸漬又はさらした後、重量増加割合が5重量%以上であ
る熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】 熱可塑性樹脂(A) が、スチレン系樹脂お
よびポリカーボネート系樹脂から選択された少なくとも
1種の熱可塑性樹脂である請求項1記載の熱可塑性樹脂
組成物。 - 【請求項3】 改質剤(C) が、主鎖にエーテル結合を有
する重合体である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項4】 改質剤(C) が、主鎖に(ポリ)オキシア
ルキレン単位を有する重合体又は主鎖にグリシジルエー
テル単位又はその残基を有する重合体である請求項1記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項5】 改質剤(C) が、ポリエーテルエステル、
ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルエラストマ
ー、エポキシ樹脂及びフェノキシ樹脂から選択された少
なくとも1種である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項6】 改質剤(C) の重量平均分子量が1000
以上である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項7】 熱可塑性樹脂(A) 100重量部に対し
て、改質剤(C) 0.01〜40重量部を含有する請求項
1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項8】 成分(B) が界面活性剤である請求項1記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項9】 成分(B) が、HLB5〜20の非イオン
系界面活性剤である請求項1記載の熱可塑性樹脂組成
物。 - 【請求項10】 射出成形可能な熱可塑性樹脂(A1)10
0重量部に対して、非イオン系界面活性剤(B1)によって
前記樹脂の成形品にクラックが生成するのを防止するた
めの改質剤(C1)0.1〜30重量部を含む樹脂組成物で
あって、前記改質剤が主鎖にエーテル結合を有する重合
体であり、前記非イオン界面活性剤に23℃で10日間
浸漬又はさらした後、重量増加割合が5〜80重量%で
ある請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項11】 さらに強化剤及び難燃剤から選択され
た少なくとも1種の添加剤を含む請求項1記載の熱可塑
性樹脂組成物。 - 【請求項12】 熱可塑性樹脂(A) 及び請求項1記載の
改質剤(C) を混合する熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項13】 請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物で
形成された成形品。 - 【請求項14】 成形品が、生活用品又は電気・電子部
品である請求項13記載の成形品。 - 【請求項15】 熱可塑性樹脂(A) に請求項1記載の改
質剤(C) を含有させ、成分(B) との接触により前記熱可
塑性樹脂(A) の機械的特性が低下するのを抑制する方
法。
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| JP11627499A JP4491084B2 (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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