JP2000306597A - ニッケル・水素二次電池 - Google Patents
ニッケル・水素二次電池Info
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Abstract
あり、さらには信頼性の高いニッケル・水素二次電池を
提供する。 【解決手段】 ニッケル・水素二次電池の集電体シート
15は、互いに隣接する3つの孔の中心を結んだ直線が
それぞれ正三角形の一辺15A、15B、15Cを構成
するように穿孔されたパンチドメタルから成り、電極群
は一辺15A、15B、15Cのいずれか1つと平行な
方向に巻回され、負極の端部はこの端部に溶着された集
電板を介して電池缶と導通し、又は負極の端部は直接電
池缶と導通している。
Description
電池に関し、更に詳しくは電池の内部抵抗が低いので大
電流放電が可能であり、さらには信頼性の高いニッケル
・水素二次電池に関する。
さらには最近開発が進められている電気自動車等の駆動
電源として、充放電可能でかつ携帯も可能な二次電池が
用いられている。特に、上記した用途においては大電流
放電が可能であるという特性が要求されており、この点
からニッケルカドミウム二次電池が多く採用されてい
る。
場合、電気自動車の電源として用いるには電池容量の点
で難がある。このようなことから、ニッケルカドミウム
二次電池に比べて放電容量が約1.5〜2倍程度大きい
ニッケル・水素二次電池が注目されている。このニッケ
ル・水素二次電池は、電極活物質と結着剤から成るペー
ストを導電性の集電体シートに塗布して正極及び負極を
作製し、この正極と負極をセパレータを介して巻回して
成る電極群を、アルカリ電解液と共に電池缶に封入する
ことによって製造されている。
ケルカドミウム二次電池に比べて放電容量及び容積エネ
ルギ密度が大きいことから、同一サイズの電池を同じ時
間率で放電させた場合、ニッケルカドミウム二次電池に
比べて放電電流を大きくすることができる。
たニッケル・水素二次電池の場合、電池の内部抵抗が高
いために、高い放電率(大電流)で放電を行うと電池の
作動電圧が低下する。従って、電動工具や電気自動車等
の電源として使用する場合には、高い放電率で電池を作
動させても作動電圧が低下しないよう、電池の内部抵抗
を低減することが必要である。
の場合には、負極の外周部と電池缶の内面とを接触させ
て、負極と電池缶とを導通していた。この場合、微小電
流を取り出すのであれば、上記接触部は大きな電圧降下
を引き起こさないが、放電電流が大きくなると上記接触
部の抵抗が増大して電圧降下が大きくなり、作動電圧の
低下を招く可能性がある。従って、電池の内部抵抗を低
減するためには、負極と電池缶の間に別の低抵抗な導通
経路を組み込む、つまり負極と電池缶の接続方法の検討
が必要になってくる。
は、電極抵抗を下げることが必要である。一般に、電極
を流れる電流は、電極表面から電極内部の集電体シート
を経て、電極に接続された外部端子へ至る導電経路をと
るものと考えられる。従って、電極抵抗を低減するため
には、集電体シートの抵抗値を下げることが極めて有効
である。
や強度の点からパンチドメタルが用いられることが多
く、この集電体シートを基体とする電極を巻回すると、
集電体シートに塗布したペーストが脱落したり、シート
が折曲して金属部分が露出し、絶縁不良が起きるおそれ
がある。この問題については、パンチドメタルの孔の配
置状態を改善し、巻回時にシートを狭い間隔で緩やかに
折曲させる技術が提案されている(特開平3−1415
54号公報を参照)。従って、この技術が有する効果を
そのまま維持し、さらに、電池の内部抵抗を低減できる
新規技術が要望されている。
る上記した電池の内部抵抗や絶縁不良の問題を解決する
ことができ、内部抵抗が低くて大電流放電が可能であ
り、かつ信頼性が高いニッケル・水素二次電池の提供を
目的とする。
素二次電池の負極と電池缶の接続方法を改善し、さらに
電極抵抗を低くすることにより、電池の内部抵抗を総合
的に低減することを技術思想とするものであり、以下の
知見に基づいたものである。 (1)特開平3−141554号公報に開示される集電
体シートを基体とする電極を用い、特定の方向から集電
を行った場合に電極抵抗が著しく低減する。 (2)電極群を構成する負極の端部には、電極活物質を
含んだペーストが塗布されずに導電性の集電体シートが
露出した領域が形成されている。従って、この部分と電
池缶を接続することにより、負極と電池缶の間の接触面
積を増し、接続抵抗を低減できる可能性がある。
に、請求項1記載の本発明においては、ニッケル・水素
二次電池の集電体シートは、互いに隣接する3つの孔の
中心を結んだ直線がそれぞれ正三角形の一辺を構成する
ように穿孔されたパンチドメタルから成り、電極群は前
記一辺のいずれか1つと平行な方向に巻回され、前記負
極の端部は該端部に溶着された集電板を介して前記電池
缶と導通し、又は前記負極の端部は直接前記電池缶と導
通していることを特徴とするニッケル・水素二次電池が
提供される。
電体シートには無開口部が形成されているのがよい(請
求項2)。
二次電池(特に円筒形ニッケル・水素二次電池)の実施
形態を示す例を、図1乃至図8を参照して説明する。図
1において、ニッケル・水素二次電池は、正極2及び負
極4をセパレータ3を介して巻回して成る電極群5を、
図示しないアルカリ電解液と共に有底円筒状の電池缶1
内に収容することにより製造される。
電体シートに所定の電極活物質を含むペーストを塗布し
て製造されるが、正極2の一端部2Aには前記ペースト
が担持されずに集電体シートが帯状に表出した領域が形
成されている。同様に、負極4の一端部4Bにも集電体
シートが帯状に表出している。そして、端部2Aと端部
4Bを互いに反対向きにして正極2と負極4を重ねあわ
せ、負極4が外側になるように巻回して電極群5とし、
電池缶1の内部に収容する。以下、電極群5の端部のう
ち、電池缶1の開口部側に位置するものを「上端部」、
電池缶1の底面側に位置するものを「下端部」と称す
る。
した例えばニッケル製のタブ端子4tが溶接され、下端
部4Bのみを集電板6bと導通させることが可能になっ
ている。そして、タブ端子4tを介して下端部4Bが集
電板6bに溶着されている。集電板6bとしては、例え
ばNi板やステンレス鋼板等の導電性金属を円板状に加
工したものを用いることができる。溶着としては、例え
ば溶接を行うことができるが、この場合、下端部4Bと
集電板6bの間に20〜30個所の溶接点を形成するの
が好ましい。
端部4Bと電池缶1を導通させ、下端部4Bから集電を
行うことにより、集電体シートを流れる電流の方向が規
制され、電極抵抗が低減する。この集電板6bは、この
集電板を介して下端部4Bと外部端子(電池缶1)との
導通を確実に行わせ、両者の接続部での抵抗を低減する
機能を有するものであるが、負極4と電池缶1を確実に
導通させることができれば必ずしも集電板は必要ではな
い。図2〜7は、集電板6bを用いずに、下端部4Bを
電池缶1と直接導通させた場合の下端部4Bの形状、及
び下端部4Bと電池缶1を導通させる態様を示してい
る。
2の下端部より突出しており、下端部4Bには、その端
面に導電性の集電体シートが渦巻き状に表出している。
そして、この場合、下端部4B(集電体シートの端面)
を直接電池缶1の底面に溶接して両者を接続する(図
3)。なお、下端部4Bを突出させるためには、正極2
と負極4を重ねあわせる際に、負極4の下端部4Bを正
極2の下端部より下方にずらし、この状態で巻回して電
極群とすればよい。
には、該端部から突出し負極側へ折り曲げられたリード
部4Lが形成されている。下端部4Bは、上述の場合と
同様に正極2の下端部より突出しており、リード部4L
を折り曲げた状態で該リード部はこの突出部と適宜接触
している。この場合、リード部4Lは電極群の空孔に達
するまで延長され、この空孔に挿入された溶接電極と電
池缶の外側に配置された別の溶接電極により、リード部
4Lが電池缶1の底面に溶接される(図5)。そして、
リード部4Lと接触している下端部4Bの間においても
導通がなされている。
には該端部から突出するリード部4Vが形成され、下端
部4Bの周縁端にはリード部4Vより長いリード部4W
が形成されている。そして、電極群の空孔に相当する位
置でリード部4Vを内側にしてリード部4Vとリード部
4Wが重なり合うよう、両者は折り曲げられる。この場
合、上記と同様にしてこの空孔に挿入された溶接電極に
より、リード部4Vとリード部4Wが電池缶1の底面に
溶接される(図7)。なお、リード部4Vとリード部4
Wは上記空孔にその一端が位置していれば、重なり合っ
ている必要はなく、また、図3の場合と同様に下端部4
Bを正極2の下端部より突出させ、この突出部とリード
部4V、4Wとを適宜接触させてもよい。
集電板6b、又は下端部4Bと電池缶1を接続する際、
下端部4Bにおける集電体シートの端部に無開口部(図
8における15eで図示)を形成すると、下端部4Bと
集電板6b、又は下端部4Bと電池缶1の接触面積が増
大し、両者を接続した場合の抵抗を低減することができ
るので好ましい。また、同様に正極2の上端部2Aにも
無開口部を形成してもよい。
タブ端子を形成させる方法の他に、上述のように正極2
の下端部より突出させた負極4の下端部4Bに集電板6
bを溶着することもできる。一方、正極2についても、
負極の場合と同様にその上端部2Aから集電が行われ
る。この場合、正極2を構成する集電体シートを流れる
電流も同様に規制され、正極の電極抵抗が低減される。
上端部2Aからの集電方法については特に制限されず、
例えば集電タブを形成してここを外部端子に導通させて
もよいが、図1に示すように、負極と同様に上端部2A
の端面にタブ端子2tを溶接し、このタブ端子2tを介
して上端部2Aを集電板6aに溶着するのが好ましい。
集電板を用いる理由は、上述した負極の場合と同様であ
る。また、正極2の上端部2Aを負極4の上端部より突
出させ、この突出部に集電板6aを溶着してもよい。
えば以下の方法により電極群5の端部に溶接すればよ
い。まず、下端部4Bに集電板6bを対向して配置し、
集電板6bと下端部4Bを接触させて両者を溶接し、こ
の電極群5を電池缶1に収容する。次に、電極群5の空
孔から挿入した溶接電極と電池缶5の外側に配置した別
の溶接電極で集電板6bと電池缶1を挟み込んで加圧し
て通電し、集電板6bと電池缶1を溶接する。次いで、
上端部2Aに集電板6aを対向して配置し、集電板6a
と上端部2Aを接触させて両者を溶接する。
1の上部開口部には、中央に穴8aを有する円形封口板
8が配置され、さらに封口板8の周縁と電池缶1の上端
内面の間に、リング状の絶縁性ガスケット9が介装さ
れ、前記上端を内側に縮径するカシメ加工により、封口
板8はガスケット9を介して電池缶1に気密に固定され
ている。正極リード7は一端が集電板6aを介して正極
2の上端部2Aと、他端が封口板8の下面と接続してい
る。また、集電板6bは、電池缶1の底面に溶接されて
いる。
覆うようにして封口板8上に取付けられ、さらに正極端
子10と封口板8で囲まれた空間には、穴8aを閉塞す
るためのゴム製の安全弁11が充填されている。そし
て、絶縁材料から成る図示しないドーナツ状の押え板が
正極端子10上に配置され、該押え板の有する孔から正
極端子10が突出するようになっている。さらに、所定
の外装チューブが該押え板の周縁、並びに電池缶1の側
面及び底部周縁を被覆している。
シートについて説明する。図8(a)に示すように、こ
の集電体シート15は、特開平3−141554号公報
に記載されたものと同一の形状を有している。図8
(a)において、集電体シート15は多数の孔20が穿
設されたパンチドメタルから成り、互いに隣接する3つ
の孔20a、20b、20cの中心を結んだ直線15
A、15B、15Cが、それぞれ正三角形の一辺を構成
する。孔20を上述のように形成するのは、集電体の開
孔率を高めて活物質の充填率を向上させ、電池容量を増
大させるとともに、後述するように集電体シートの導電
経路を短くするためである。集電体シート15の材料と
しては、例えばニッケル、ステンレスやニッケルメッキ
鋼板を用いることができ、さらに、開口部周縁に突起状
バリを形成させた2.5次元構造の基板を使用すること
もできる。
び負極4)を、前記一辺15Aと平行なD1方向に巻回
する。なお、他の一辺15B又は15Cと平行な方向に
巻回してもよい。この集電体シート15を用い、負極4
の下端部4B(集電体シートの端部15eに相当)から
集電を行った場合、電流の流れる方向は図示上方から下
方となる。ここで、正三角形の2辺15B、15Cに平
行な方向には連続して無孔部が存在するので、電流はこ
の無孔部を通って流れる。つまり、集電体シートを流れ
る電流の経路として2つの等価な導電パスp1、p2が形
成され、このパスp1、p2を適宜通って最短の導電経路
が選択される。
角形でなく、例えば二等辺三角形になっている場合、2
つの導電パスは幾何学的に対称ではなく、等価な状態に
ならないため、結果として、上記した場合に比べて導電
経路が長くなる。一方、集電体シート15の巻回方向が
一辺15A、15B、15Cのいずれとも平行にない場
合、例えば、図8(b)に示すように一辺15Aと垂直
な方向D 2に巻回される場合、導電経路は以下のように
なる。
配列され、この方向には無孔部が連続して形成されてい
ない。このため、D2方向には電流が流れにくく、集電
体シートを流れる電流の経路は、D2方向に垂直なパス
p3を通る場合に限られる。つまり、導電経路として最
短の経路を選ぶことができず、導電経路は図8(a)の
場合に比べて長くなる。
Aから集電を行う場合も同様であるので、その説明を省
略する。このように、正極2及び負極4を前記一辺15
A(または15B、15C)と平行な方向に巻回し、上
端部2A及び下端部4Bから集電を行うことにより、集
電体シート15の導電経路は短くなり、電極抵抗を低減
することができる。
平3−141554号公報に開示の技術と同様にして、
絶縁性不良を改善することができる。この機構を以下に
簡単に説明する。まず、図8(a)に示すように、各電
極を前記一辺15A(または一辺15B又は15C)と
平行な方向D1に巻回した場合、集電体シート15は強
度が最も弱い部分、つまりD1に垂直でかつ各孔20の
中心を通る直線上で折れながら巻回される。このとき、
各孔20の間隔をmとすると、折線の間隔L1は、各孔
20の中心位置を巻回方向D1へ投影した像の間隔で与
えられ、 L1=(1/2)×m …(1) となる。
回方向が各辺15A、15B、15Cのいずれとも平行
にない場合、例えば、一辺15Aと垂直な方向D1に巻
回した場合、折線の間隔L2は、 L2=(√3/2)×m …(2) となる。
は一辺15B又は15C)と平行な方向に巻回すると、
折線の間隔は最も狭く、逆に折曲部同士のなす角度は大
きくなって、集電体シートはより緩やかに折曲すること
になる。そして、集電体が折損して電極外部に突出した
り、集電体に塗布された電極活物質が脱落することが防
止される。特に、巻回部分の内巻きでは曲率が大きくな
るので、上記効果が顕著となる。
にして作製すればよい。まず、正極2に用いる正極材料
としては、例えば、水酸化ニッケルや酸化コバルトを含
むニッケル酸化物等のニッケル化合物が好適に使用でき
る。そして、上記正極材料を、導電剤、結着剤、及び水
と混練してペーストとし、上述の集電体シート15に塗
布して乾燥後、成形して任意の形状に加工して正極2と
すればよい。
コバルト酸化物、コバルト水酸化物などが使用できる。
結着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリテトラフルオ
ロエチレンなどが使用できる。
は、水素吸蔵合金粉末が好適に使用できる。水素吸蔵合
金は、電解液中で水素の吸蔵と放出が行えるものであれ
ば特に制限はなく、例えば、AB5系、TiNi系、T
iFe系やMg2Ni系の合金を使用することができ
る。ここで、AはLa、Mm(ミッシュメタル)、また
はLm(La富化したミッシュメタル)である。そして
BはNi、または、NiとAl、Mn、Co、Ti、C
u、Zn、Zr、Cr及びBの群から選ばれる元素との
合金である。
及び水と混練してペーストとし、集電体シート15に塗
布して乾燥後、成形して任意の形状に加工して負極4と
すればよい。導電剤としては、例えば、カーボンブラッ
クなどが使用できる。結着剤は、例えば、正極の製造に
用いたのと同じものとすればよい。本発明のニッケル・
水素二次電池に用いるアルカリ電解液としては、例え
ば、NaOHとLiOHの混合溶液、KOHとLiOH
の混合溶液の他、KOH、LiOH、及びNaOHから
成る混合溶液を使用することができる。
金粉末を、200メッシュのふるいを通過させて、20
0メッシュ下の粉末を分取した。
着剤としてポリアクリル酸ナトリウム0.5重量部、カ
ルボキシメチルセルロース0.125重量部、ディスパ
ージョンタイプのポリテトラフルオロエチレン1.5重
量部、導電性粉末としてカーボンブラック1.0重量
部、及び純水を添加して混練し、ペーストとした。そし
て、このペーストを、60°千鳥状に穿孔されたパンチ
ドメタルから成る、図5(a)に示す集電体シート15
に塗布した後、ペーストを乾燥させた。次いでこのシー
トを圧延し、所定の大きさに裁断して負極4とした。
し、上記混合物に所定の結着剤、及び導電剤を添加して
混練し、ペーストとした。そして、このペーストを、上
記負極に用いたのと同様な集電体シート15に塗布した
後、ペーストを乾燥させた。次いでこのシートを圧延
し、所定の大きさに裁断して正極2とした。
2の間に介装し、負極4を外側にして、図8(a)に示
すように、一辺15Aと平行な方向に渦巻状に巻回して
電極群5とした。次いで、負極4の下端部4Bにタブ端
子4tを溶接し、このタブ端子4tを介して集電板6b
を下端部4Bに溶接した。同様にして、正極2の上端部
2Aにタブ端子2tを溶接し、このタブ端子2tを介し
て集電板6aを上端部2Aに溶接した。そして、この電
極群5を電池缶1に収容し、さらに所定のアルカリ電解
液を注液して封口し、図1に示すニッケル・水素二次電
池を組み立てた。
印加し、その時の正極−負極間の絶縁抵抗を測定した。
電池100個についてそれぞれ絶縁抵抗を測定し、抵抗
値が所定の値以下のものを絶縁不良が生じたとみなして
その個数を数えた。
正極及び負極をセパレータを介して前記一辺15Aと垂
直な方向に巻回し、その他については実施例1と同様に
して電池を組み立てた。これを比較例1とする。
ッケル・水素二次電池は、比較例1に比べて絶縁不良の
発生率が少なく、絶縁性に優れている。 (2)各電極を前記一辺と垂直な方向に巻回した比較例1
の場合は、実施例1に比べて絶縁不良の発生率が高く、
絶縁性に劣ったものとなっている。このことから、正極
及び負極を前記一辺と平行な方向に巻回した本発明の優
位性が明らかである。
を組み立てた。この電池に対して、1時間率(hR)で
1.2時間の充電を行い、30分休止した後、10hRの
電流で放電したときの電池の作動電圧を測定した。放電
容量/公称容量を横軸にとったときの作動電圧の変化を
図9に示す。図9において、作動電圧が高いほど、大電
流放電特性に優れている。 (1)図9から明らかなように、本発明のニッケル・水素
二次電池は、比較例2に比べて放電時の電池の作動電圧
が高い。 (2)各電極を前記一辺と垂直な方向に巻回した比較例2
の場合は、実施例2に比べて放電時の電池の作動電圧が
低い。このことから、各電極を前記一辺と平行な方向に
巻回して電極群の端部から集電を行い、さらに、負極の
下端部と電池缶を溶着した本発明は、電池の内部抵抗が
低く大電流放電特性に優れている。
よれば、正極及び負極を構成する集電体シートに開孔率
の高い穿孔パターンを有するパンチドメタルを用いてい
るので、従来のニッケル・水素二次電池に比べて、電池
容量を大きくすることができる。
極を特定の方向に巻回し、電極群の端部からそれぞれ集
電しているので、集電体シートの各孔の配置状態に基づ
いて2つの等価な導電パスが形成され、集電体シートを
流れる電流の導電経路は短くなり、電極抵抗が低減す
る。さらに、負極の下端部は、該端部に溶着された集電
板を介して電池缶と導通し、又は直接電池缶と導通(溶
着)されているので、負極の外周部と電池缶を接触させ
る従来方式に比べて、負極と電池缶の間の接続抵抗も低
減する。そして、これらの相乗効果により電池の内部抵
抗が低減し、電池の作動電圧を高くすることができるの
で、従来のニッケル・水素二次電池では実現できなかっ
たような大電流放電(例えば5hRを超える)が可能で
ある。
に巻回しているため、巻回時に集電体は狭い間隔で折
れ、逆に折曲部同士のなす角度は大きくなって、集電体
はより緩やかに折曲するので、集電体が折損して電極外
部に突出したり、集電体の折れに伴う電極活物質の脱落
が防止される。特に、巻回部の内巻きでは曲率が大きく
なるので、これらの効果は顕著となる。
示す断面図である。
す断面図である。
を示す断面図である。
ある。
の態様を示す断面図である。
を示す図である。
示すグラフである。
Claims (2)
- 【請求項1】 集電体シートにニッケル化合物を含む正
極合剤を担持して成る正極と、集電体シートに水素吸蔵
合金を含む負極合剤を担持して成る負極がセパレータを
介して巻回されて成る電極群がアルカリ電解液と共に電
池缶に封入されているニッケル・水素二次電池におい
て、 前記集電体シートは、互いに隣接する3つの孔の中心を
結んだ直線がそれぞれ正三角形の一辺を構成するように
穿孔されたパンチドメタルから成り、 前記電極群は前記一辺のいずれか1つと平行な方向に巻
回され、 前記負極の端部は該端部に溶着された集電板を介して前
記電池缶と導通し、又は前記負極の端部は直接前記電池
缶と導通していることを特徴とするニッケル・水素二次
電池。 - 【請求項2】 前記負極の端部における前記集電体シー
トには無開口部が形成されていることを特徴とする請求
項1に記載のニッケル・水素二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11116782A JP2000306597A (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | ニッケル・水素二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11116782A JP2000306597A (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | ニッケル・水素二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000306597A true JP2000306597A (ja) | 2000-11-02 |
Family
ID=14695585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11116782A Pending JP2000306597A (ja) | 1999-04-23 | 1999-04-23 | ニッケル・水素二次電池 |
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