JP2000309518A - 脂肪鎖を有する非イオン性の両親媒性ポリマーと水溶性の増粘ポリマーを組合せて含有するケラチン繊維の脱色用無水組成物 - Google Patents

脂肪鎖を有する非イオン性の両親媒性ポリマーと水溶性の増粘ポリマーを組合せて含有するケラチン繊維の脱色用無水組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 粘度を経時的に保持可能な脱色用組成物を提
供する。 【解決手段】 脱色に適した媒体中に、少なくとも1つ
の脂肪鎖を有する少なくとも1つの非イオン性の両親媒
性ポリマーと少なくとも1つの水溶性の増粘ポリマーを
組合せて含有せしめた脱色用組成物を調製し、これをケ
ラチン繊維に適用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも1つの
脂肪鎖を有する少なくとも1つの非イオン性の両親媒性
ポリマーと少なくとも1つの水溶性の増粘ポリマーを組
合せて含有するケラチン繊維を脱色するための無水組成
物、及び使用準備が整った脱色用組成物の調製のための
これらの組成物の使用、これらの組成物を使用するケラ
チン繊維の脱色方法、及びこのような組成物を収容する
包装キットに関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】過酸化
試薬、例えばアンモニウム又はアルカリ金属の過硫酸
塩、過ホウ酸塩又は過炭酸塩を含有する脱色用パウダー
は、使用時に過酸化水素水組成物と組合せられて、一般
的に毛髪の脱色に使用される。過酸化塩及び過酸化水素
は酸性媒体中で比較的安定しているため、酸素を充分に
発生させるためには、塩基性のpHでそれらを活性化さ
せる必要がある。よって、アルカリ性化合物、例えばア
ミン類及びアルカリ性シリケート類が、脱色用パウダー
に通常添加される。
【0003】毛髪の脱色の分野において、脱色用組成物
は、顔に又は脱色される領域を越えて流れ落ちる危険性
を回避し、頭髪の所定領域に的確に適用するのに十分な
粘度を有することが、一般的に求められている。増粘又
はゲル化効果は、通常は、伝統的な増粘剤、例えばセル
ロース誘導体、デンプン誘導体、アルギナート類又は増
粘シリカート類により得られる。
【0004】しかしながら、これら伝統的な増粘剤を使
用すると、最終的な脱色用組成物の粘度が、経時的に大
きく減少してしまう。よって、所望の脱色効果が得られ
るのに必要な時間、一般的には10分から1時間、高粘
度を保持することができる増粘系が必要とされている。
【0005】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
出願人は、驚くべきことに、従来の水溶性の増粘剤と少
なくとも1つの脂肪鎖を有する非イオン性の両親媒性ポ
リマーとを組合せることで、脱色用組成物の経時的粘度
保持力をかなり改善できることを見いだした。また、こ
のような増粘系は、公知の増粘系よりも、過酸化水素水
組成物でより希釈可能であることも見いだした。
【0006】よって、本発明の主題の一つは、脱色に適
した媒体中に、少なくとも1つのアルカリ性剤、少なく
とも1つの過酸化塩、及び、 − 少なくとも1つの水溶性の増粘ポリマーと − 少なくとも1つの脂肪鎖を有する少なくとも1つの
非イオン性の両親媒性ポリマー、 を組合せたものをさらに含有してなる、ケラチン繊維、
特にヒトのケラチン繊維の脱色用無水組成物にある。
【0007】また、本発明の主題は、使用準備が整った
脱色用組成物の調製のためのこのような組成物の使用に
ある。
【0008】本発明のさらなる主題は、上述した脱色用
無水組成物を使用するケラチン繊維の脱色方法、並びに
このような組成物を収容する包装キットにある。本発明
の他の主題は、以下の記載及び実施例を読むことにより
明らかになるであろう。
【0009】本発明で使用可能な水溶性の増粘ポリマー
には、従来より化粧品に使用されている合成の水溶性ポ
リマー、又は天然由来のもの全てが含まれる。合成の増
粘ポリマーの例としては、例えばポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ルアミドメチルプロパンスルホン酸又はそれらのコポリ
マーを挙げることができ、これらのポリマーは架橋して
いても、架橋していなくてもよい。
【0010】本発明で使用可能な天然由来の増粘ポリマ
ーは、少なくとも1つの糖単位を含有するポリマー、す
なわち: (a)非イオン性のグアーガム類; (b)微生物由来のバイオ多糖類ガム類(biopolysacchari
de gums)、例えばスクレログルカン及びキサンタンガ
ム; (c)植物滲出液から得られるガム類、例えばアラビアガ
ム、ガッチガム(ghattigum)、カラヤガム(karaya gum)
又はトラガカントガム; (d)藻類から抽出されるガム類、例えばカラゲーニン又
は寒天; (e)植物抽出物から得られるガム類、例えばキャロブガ
ム(carob gum)、又は果肉から抽出されるペクチン類; (f)アルギナート類; (g)デンプン類;及び (h)ヒドロキシアルキルセルロース類及びカルボキシア
ルキルセルロース類; である。
【0011】本発明において、「糖単位」という表現
は、単糖部分、又は同種の糖単位(オリゴ-又はポリホロ
シド類(polyholosides))、又は数種の異なる糖単位(オ
リゴ-又はポリヘテロシド(polyheterosides))からなる
オリゴ-又は多糖部分を意味する。これら全てのポリマ
ーの糖単位は、一又は複数の置換基、例えばアルキル基
が1〜4の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアル
キル、アルコキシ、アシルオキシ又はカルボキシル基を
担持することもできる。
【0012】非イオン性のグアーガム類は、変性したも
の又は未変性のものであってよい。未変性のグアーガム
類は、例えばユニペクチン社(Unipectine)からヴィドガ
ム(Vidogum)GH175の名称で、またメイホール社(Me
yhall)からジャガー(Jaguar)Cの名称で販売されている
製品である。
【0013】また本発明においては、C-Cヒドロ
キシアルキル基、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシ
エチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基で
変性された非イオン性のグアーガム類も使用可能であ
る。これらの変性グアーガム類は、従来技術においても
よく知られているものであり、適切なアルキレンオキシ
ドとグアーガムを反応させることにより調製することが
できる。ヒドロキシアルキル化度(当初のフリーのヒド
ロキシル基の数に対する、固定されたアルキレンオキシ
ド分子の数の比)は好ましくは0.4〜1.2である。
【0014】このような変性された非イオン性のグアー
ガム類は、例えばローン・プーラン社(Rhone-Poulenc)
(メイホール社)からジャガーHP8、ジャガーHP6
0、ジャガーHP120、ジャガーDC293及びジャ
ガーHP105の名称で、またアクアロン社(Aqualon)
からガラクタソール(Galactasol)4H4FD2の名称で
販売されている。
【0015】微生物由来のバイオ多糖類ガム類、例えば
スクレログルカンガム又はキサンタンガム、植物滲出液
から得られるガム類、例えばアラビアガム、ガッチガ
ム、カラヤガム又はトラガカントガム、藻類抽出物、例
えばカラゲーニン又は寒天、植物抽出物、例えばキャロ
ブガム又はペクチン、アルギナート類、デンプン類及び
ヒドロキシアルキルセルロース類及びカルボキシメチル
セルロース類は、従来からよく知られているものであ
り、特にロバート・エル・デイビッドソン(RobertL. Da
vidson)により、マグローヒル社(McGraw Hill Book Com
pany)から出版(1980)された「水溶性ガムと樹脂のハン
ドブック(Handbook of Water Soluble Gumsand Resin
s)」に記載されている。
【0016】これらのガム類の中で、スクレログルカン
類は、サノフィ・バイオ・インダストリー(Sanofi Bio In
dustries)からアクチガム(Actigum)CS、特にアクチガ
ムCS11、及びアルバン・ミュラー・インターナショナ
ル(Alban Muller International)からアミゲル(Amigel)
の名称で販売されている製品である。また、他のスクレ
ログルカン類、例えば仏国特許出願第2633940号
に記載されているグリオキサールで処理されたスクレロ
グルカンを使用することもできる。
【0017】本発明の組成物において、増粘剤として使
用可能なキサンタンガムは、ニュートラスイート・ケル
コ社(Nutrasweet Kelco)からケルトロール(Keltrol)、
ケルトロールT、ケルトロールTF、ケルトロールB
T、ケルトロールRD及びケルトロールCGの名称で、
又はローディア・チミー社(Rhodia Chimie)からローディ
ケア(Rhodicare)S及びローディケアHの名称で販売さ
れている製品である。
【0018】ヒドロキシアルキルセルロース類は、一般
的にヒドロキシ(C-Cアルキル)セルロース、特に
ヒドロキシエチルセルロースである。例えばアメルコー
ル社(Amerchol)からセロサイズ(Cellosize)QP3L、
セロサイズQP4400H、セロサイズQP30000
H、セロサイズHEC30000A又はセロサイズ・ポ
リマーPCG10、ハーキュレス社(Hercules)からナト
ロソール(Natrosol)250HHR、ナトロソール250
MR、ナトロソール250M、ナトロソール250HH
XR、ナトロソール250HHX、ナトロソール250
HR又はナトロソールHX、又はヘキスト社(Hoechst)
からチロース(Tylose)H1000の名称のものを入手で
きる。
【0019】また、ヒドロキシアルキルセルロース類
は、アクアロン社からクリューセル(Klucel)EF、クリ
ューセルH、クリューセルLHF、クリューセルMF及
びクリューセルGの名称で販売されているヒドロキシプ
ロピルセルロースであってもよい。
【0020】好ましく使用されるカルボキシアルキルセ
ルロース類はカルボキシメチルセルロースであり、アク
アロン社からブラノース(Blanose)7M8/SF、ブラ
ノース・ラフィネ(Raffinee)7M、ブラノース7LF、
ブラノース7MF、ブラノース9M31F、ブラノース
12M31XP、ブラノース12M31P、ブラノース
9M31XF、ブラノース7H、ブラノース7M31又
はブラノース7H3SXF、ハーキュレス社からアクア
ソーブ(Aquasorb)A500及びアンバーガム(Ambergum)
1221、又はモンテロ社(Montello)からセロゲン(Cel
logen)HP810A及びセロゲンHP6HS9、又はア
ヴェベ社(Avebe)からプリメローズ(Primellose)の名称
で販売されているものである。
【0021】本発明の脱色用無水組成物において従来の
増粘剤として特に好ましく使用可能な水溶性の増粘ポリ
マーは、グアーガム、グアーガム誘導体又はヒドロキシ
アルキルセルロースである。上述した水溶性の増粘剤
(類)は、無水組成物に対して0.03〜30重量%の割
合、好ましくは0.3〜15重量%の割合で一般的に使
用される。
【0022】上述した有利なレオロジー特性、すなわち
経時的に安定した高い粘度、さらには高い希釈度を得る
ために、本発明においては上述した水溶性の増粘ポリマ
ーに、少なくとも1つの脂肪鎖を有する非イオン性の両
親媒性ポリマーを添加することが必要である。
【0023】本発明で使用可能な少なくとも1つの脂肪
鎖を有する非イオン性の両親媒性ポリマーには、例え
ば: − 少なくとも1つの脂肪鎖を有する基、例えばアルキ
ル基が好ましくはC-C22であるアルキル、アリー
ルアルキル又はアルキルアリール基で変性されたセルロ
ース類又はヒドロキシアルキルセルロース類で、例えば
アクアロン社の製品であるナトロソール・プラス・グレー
ド(Natrosol Plus Grade)330CS、ベロール・ノーベ
ル社(Berol Nobel)の製品であるベルモコール(Bermocol
l)EHM100、又はハーキュレス社のポリサーフ(Pol
ysurf)67、又はポリアルコキシル化アルキルフェノー
ル基で変性されたもの、例えばアメルコール社(Amercho
l)の製品であるアメルセル(Amercell)・ポリマーHM-1
500; − 少なくとも1つのC-C22脂肪鎖を有する基で
変性されたヒドロキシプロピルグアー類、例えば、ラン
ベルティ社(Lamberti)の製品であるイスアフロー(Esafl
or)HM22(C22アルキル鎖)、又はローン・プーラン
社の製品であるミラケア(Miracare)XC95-3(C14
アルキル鎖)及びRE205-1(C 20アルキル鎖); − C-C30アルキル又はアルケニル型の少なくと
も1つの脂肪鎖を有するポリウレタン類、例えばサーボ
デルベン社(Servo Delben)の製品であるSER-AD・F
X1100; − デシル末端基を有するSMDI(飽和したメチレン
ジフェニルジイソシアナート)ポリエチレングリコール
(類)のコポリマー; − マルトデキストリンマトリックスを組合せた、アル
キル(メチル/C 18)末端基を有するSMDI(飽和し
たメチレンジフェニルジイソシアナート)ポリエチレン
グリコール(類)のコポリマー; − アクゾ社(Akzo)からエルファコス(Elfacos)T21
2の名称で販売されている、オキシエチレン化(66E
O)及びオキシプロピレン化(14PO)されたC10-C
18アルコールのHMDI(ヘキサメチレンジイソシア
ナート)ジウレタン; − 脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドン
のコポリマー、例えばISP社の製品であるアンタロン
(Antaron)V216又はガネックス(Ganex)V216[ポ
リ(ビニルピロリドン/ヘキサデセン)]、アンタロンV
220又はガネックスV220[ポリ(ビニルピロリド
ン/エイコセン)]; − 少なくとも1つの脂肪鎖を有する両親媒性モノマー
と、(メタ)アクリル酸C-Cアルキルのコポリマ
ー; − 少なくとも1つの脂肪鎖を有する疎水性モノマーと
親水性の(メタ)アクリラートのコポリマー、例えばポリ
(ポリエチレングリコールメタクリラート/ラウリルメ
タクリラート); が含まれる。C10-C20アルキル型の少なくとも1
つの脂肪鎖を有するポリウレタン類、及び少なくとも1
つのC-C22アルキル基を有する基で変性されたヒ
ドロキシエチルセルロース類が特に好ましい。
【0024】これら非イオン性の両親媒性ポリマーは、
脱色用無水組成物の全重量に対して0.03〜30重量
%の割合、好ましくは0.3〜15重量%の割合で使用
される。水溶性の増粘ポリマーに対する少なくとも1つ
の脂肪鎖を有する非イオン性の両親媒性ポリマーの重量
比は、一般的に10/1〜1/10、好ましくは5/1
〜1/5である。
【0025】本発明の脱色用無水組成物は、少なくとも
1つの脂肪鎖を有する少なくとも1つの非イオン性の両
親媒性ポリマーと、少なくとも1つの水溶性の増粘ポリ
マーとからなる増粘系に加えて、少なくとも1つの脂肪
鎖を有する少なくとも1つのアニオン性の両親媒性ポリ
マーを含有し得る。アニオン性の両親媒性ポリマーが存
在する場合、該ポリマーはさらに増粘剤として作用し、
上述した増粘系の効果を増強することができる。
【0026】前記ポリマーは、通常、 − フリーのカルボン酸官能基を担持するエチレン性不
飽和を有する一又は複数のモノマーから誘導される親水
性単位、及び − 疎水性の側鎖を担持するエチレン性不飽和を有する
一又は複数のモノマーから誘導される疎水性単位、及び
場合によっては − 一又は複数の多価不飽和モノマーから誘導される架
橋単位、 を含有する架橋した又は架橋していない合成コポリマー
である。
【0027】カルボン酸官能基を担持するエチレン不飽
和を有するモノマー(類)は、エタクリル酸、メタクリル
酸及びアクリル酸、好ましくはメタクリル酸及びアクリ
ル酸及びその混合物から選択される。
【0028】疎水性の側鎖を担持するエチレン性不飽和
を含有するモノマー(類)は、(i)不飽和カルボン酸の脂
肪アルキルエステル類、又は(ii)アリル脂肪アルキル
エーテル類であり得る。
【0029】(i)不飽和カルボン酸の脂肪アルキルエス
テル類は、例えばエタクリル酸、メタクリル酸及び/又
はアクリル酸C10-C30、好ましくはC12-C22
アルキルから選択される。それらには、例えばアクリル
酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸イソデシル及びアクリル酸ドデシル、並
びにそれに対応するメタクリラート類、すなわちメタク
リル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル
酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ド
デシルが含まれる。
【0030】(ii)本発明のアニオン性の両親媒性ポリ
マーの疎水性単位を形成するアリル脂肪アルキルエーテ
ル類は、次の式: (I) CH=CR'CH-O-B-R [上式中、R'は水素原子又はメチル基を表し、Bはエ
チレンオキシ基を表し、nは0〜100の整数であり、
Rは8〜30、好ましくは10〜24、さらに好ましく
は12〜18の炭素原子を有するアルキル、アリールア
ルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキ
ル残基から選択される炭化水素ベース基を表す]に相当
するものである。本発明において好ましい式(I)の単位
の一つは、R'が水素原子を示し、nが10に等しく、
Rがステアリル(C18)基を表す単位である。
【0031】前記架橋モノマーは、少なくとも2つの非
共役重合性二重結合を含有する化合物である。例として
は、フタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビ
ニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラ
ート、メチレンビスアクリルアミド、ポリアリルスクロ
ース又はポリアリルペンタエリトリトールを挙げること
ができる。
【0032】上述した種類のアニオン性の両親媒性ポリ
マー類は、例えば米国特許第3915921号及び同4
509949号[(エタ/メタ)(eth/meth)アクリル酸と
(エタ/メタ)アクリル酸C10-C30アルキルのコポ
リマー]、又は欧州特許第0216479号[(エタ/
メタ)アクリル酸とアリル脂肪アルコールエーテル類の
コポリマー]に記載されている。
【0033】好ましいポリマー類の例としては: − アクリル酸とアクリル酸C10-C30アルキルの
架橋したポリマー、例えばグッドリッチ社(Goodrich)か
らペムレン(Pemulen)TR1、ペムレンTR2及びカル
ボポール(Carbopol)1382の名称で販売されているポ
リマー、 − アクリル酸とメタアクリル酸C10-C30アルキ
ルの架橋したポリマー、例えばグッドリッチ社から販売
されているカルボポールETD2020、 − オキシエチレン化されたメタクリル酸/アクリル酸
エチル/メタクリル酸ステアリル(55/35/10)の
ターポリマー、 − オキシエチレン化(25EO)された(メタ)アクリル
酸/アクリル酸エチル/メタクリル酸ベヘニルのターポ
リマー、及び − 架橋したメタクリル酸/アクリル酸エチル/ステア
レス(steareth)-10アリルエーテルのターポリマー、
を挙げることができる。
【0034】これらアニオン性の両親媒性ポリマーは、
必要であれば、脱色用無水組成物の全重量に対して0.
03〜30%の割合で、本発明の脱色用無水組成物に存
在する。
【0035】上述したように、脱色用無水組成物は少な
くとも1つのアルカリ性剤及び少なくとも1つの過酸化
塩を含有する。前記アルカリ性剤は、アンモニウム塩、
例えばアンモニウムの塩化物、硫酸塩、リン酸塩又は硝
酸塩、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のケイ酸塩、
リン酸塩又は炭酸塩、特にアルカリ金属のメタケイ酸塩
から選択される。過酸化塩は、アンモニウム又はアルカ
リ金属の過硫酸塩、過炭酸塩及び過ホウ酸塩から選択さ
れる。過硫酸塩が好ましく使用され、中でも過硫酸ナト
リウム及び過硫酸カリウムが主として使用される。本発
明の組成物は、無水組成物の全重量に対して20〜70
重量%、好ましくは30〜60重量%の過酸化塩(類)を
含有する。
【0036】本発明の脱色用無水組成物は、取扱性及び
適用性を容易にし、組成物の貯蔵性及び効果を改善し、
処理される毛髪の美容特性を改善可能な任意の種類のア
ジュバントを含有してよい。これらのアジュバントは、
例えば酸素の放出を制御する薬剤、例えば炭酸マグネシ
ウム及びマグネシア、アニオン性、非イオン性、カチオ
ン性、両性又は双性の界面活性剤及びそれらの混合物、
鉱物性又は植物性油、ロウ、顆粒状アジュバント、バイ
ンダー、鉱物性フィラー、例えばシリカ及びクレー、乳
白剤、例えば酸化チタン、染料、金属イオン封鎖剤、香
料及びカチオン性又は両性の直接付着性ポリマーであ
る。
【0037】言うまでもなく、当業者であれば、考えら
れる添加により、本発明の脱色用組成物に固有の有利な
特性が悪影響を受けないか実質的に受けないように留意
して、これら任意の付加的な化合物及びその量を選択す
るであろう。
【0038】本発明で使用可能なカチオン性の直接付着
性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既に
それ自体公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許公
開第337354号及び欧州特許公開第557203
号、及び仏国特許第2270846号、同238366
0号、同2598611号、同2470596号及び同
2519863号に記載されているものから選択するこ
とができる。
【0039】好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー
主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合さ
れる側方置換基により担持され得る、第1級、第2級、
第3級及び/又は第4級アミン基を有する単位を含むも
のから選択される。一般的に使用されるカチオン性ポリ
マーは、約500〜5x10、好ましくは約10
3x10の数平均分子量を有する。
【0040】カチオン性の直接付着性ポリマーとして
は、特にポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第4級
アンモニウム等のポリマーを挙げることができる。これ
らは公知の生成物である。それらは特に、仏国特許第2
505348号又は同2542997号に記載されてい
る。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることがで
きる。
【0041】(1)次の式(II)、(III)、(IV)又は
(V):
【化1】 [上式中:Rは同一でも異なっていてもよく、水素原
子又はCH基を示し;Aは同一でも異なっていてもよ
く、直鎖状又は分枝状で、1〜6、好ましくは2〜3の
炭素原子を有するアルキル基、又は1〜4の炭素原子を
有するヒドロキシアルキル基を表し;R、R
、R、R及びRは同一でも異なっていてもよ
く、1〜18の炭素原子を有するアルキル基又はベンジ
ル基、好ましくは1〜6の炭素原子を有するアルキル基
を表し;R及びRは同一でも異なっていてもよく、
水素又は1〜6の炭素原子を有するアルキル基、好まし
くはメチル又はエチルを表し;Xは、無機酸又は有機酸
から誘導されるアニオン、例えばメトスルファートアニ
オン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示
す]で表される少なくとも1つの単位を含有し、アクリ
ル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導され
るホモポリマー又はコポリマー。
【0042】またファミリー(1)のポリマーは、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、ジアセトン-アクリルア
ミド、低級(C-C)アルキル類が窒素に置換された
メタクリルアミド又はアクリルアミド、アクリル酸又は
メタクリル酸又はそれらのエステル類、ビニルラクタム
類、例えばビニルピロリドン、又はビニルカプロラクタ
ム、及びビニルエステル類のファミリーから選択され得
るコポリマーから誘導される一又は複数の単位を含有し
得る。例えば、これら(1)族のポリマーとしては: − 硫酸ジメチル又はジメチル-ハライドで第4級化さ
れたジメチルアミノエチルメタクリラートとアクリルア
ミドのコポリマー、 − 例えば、欧州特許公開第080976号に記載され
ている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、 − メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ム-メトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、 − 第4級化された又は第4級化されていないビニルピ
ロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリラート又は
メタクリラートのコポリマー(これらのポリマーは、仏
国特許第2077143号及び同2393573号に詳
細に記載されている)、 − ジメチルアミノエチルメタクリラート/ビニルカプ
ロラクタム/ビニルピロリドンのターポリマー、 − ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメ
チルアミンのコポリマー、及び − 第4級化されたビニルピロリドン/ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミドのコポリマー、を挙げること
ができる。
【0043】(2)仏国特許第1492597号に記載さ
れている、第4級アンモニウム基を含有するセルロース
エーテル誘導体。また、これらのポリマーは、トリメチ
ルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒ
ドロキシエチルセルロースの第4級アンモニウムとし
て、CTFA辞典に定義されている。
【0044】(3)カチオン性セルロース誘導体、例え
ば、水溶性の第4級アンモニウムモノマーがグラフトし
たセルロース誘導体又はセルロースコポリマーで、特に
米国特許第4131576号に記載されているもの、例
えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニ
ウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ
ム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトし
た、ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−又はヒド
ロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキル
セルロース。
【0045】(4)特に、米国特許第3589578号及
び同4031307号に記載されているカチオン性多糖
類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウムを有す
るグアーガム。例えば、2,3-エポキシプロピルトリメ
チルアンモニウム塩(例えば、塩化物)で変性したグアー
ガムが使用される。
【0046】(5)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳
香環又は複素環が挿入されていてもよい、直線状又は分
枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキ
レン基と、ピペラジニル(piperazinyl)単位からなるポ
リマー、並びにこれらのポリマーが酸化及び/又は第4
級化された生成物。このようなポリマーは、特に、仏国
特許第2162025号及び同2280361号に記載
されている。
【0047】(6)特に、酸性化合物とポリアミンとの重
縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類;こ
れらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエ
ポキシド、二無水物(dianhydride)、不飽和の二無水
物、ビス不飽和(bis-unsaturated)誘導体、ビス-ハロヒ
ドリン、ビス-アゼチジニウム(bis-azetidinium)、ビス
-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしく
は、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-
ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハ
ロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応
する二官能化合物の反応の結果生じたオリゴマーで架橋
されていてもよく;架橋剤は、ポリアミノアミドのアミ
ン基当たり0.025〜0.35モルの範囲内の割合で
使用され;これらのポリアミノアミドは、それらが一又
は複数の第3級アミン官能基を含有する場合には第4級
化され、又はアルキル化され得るものである。このよう
なポリマーは、特に、仏国特許第2252840号及び
同2368508号に記載されている。
【0048】(7)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリ
アミン類を縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して
得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基
が1〜4の炭素原子を含有し、好ましくはメチル、エチ
ル又はプロピルを示す、アジピン酸/ジアルキルアミノ
ヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマー
を挙げることができる。このようなポリマーは、特に、
仏国特許第1583363号に記載されている。これら
の誘導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレ
チン(Cartaretine)F、F4又はF8」の名称で販売さ
れている、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロ
ピル/ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることが
できる。
【0049】(8)3〜8の炭素原子を有する、飽和した
脂肪族のジカルボン酸及びジグリコール酸から選択され
るジカルボン酸と、少なくとも1つの第2級アミン基と
2つの第1級アミン基を含有するポリアルキレンポリア
ミンを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポ
リアミンとジカルボン酸のモル比は、0.8:1〜1.
4:1であり;そこで得られるポリアミノアミドは、ポ
リアミノアミドの第2級アミンに対するエピクロロヒド
リンのモル比が0.5:1〜1.8:1でエピクロロヒ
ドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米
国特許第3227615号及び同2961347号に記
載されている。
【0050】(9)ジアルキルジアリルアンモニウム又は
アルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次
の式(VI)又は(VII):
【化2】 [上式中、k及びtは0又は1であり、k+tの合計は
1であり;Rは、水素原子又はメチル基を示し;R
及びRは、互いに独立して、1〜22の炭素原子を有
するアルキル基、アルキル基が好ましくは1〜5の炭素
原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級(C-C
)アミドアルキル基を示すか、又はRとRは、そ
れらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例
えばピペリジル(piperidyl)又はモルホリニル(morpholi
nyl)を示し得るもので;Yは、アニオン、例えば臭化
物、塩化物、アセタート、ボラート、シタラート、ター
タラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート
又はホスファートである]に相当する単位を鎖の主な構
成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。こ
れらのポリマーは、特に、仏国特許第2080759
号、及び追加特許書第2190406号に記載されてい
る。
【0051】(10)次の式:
【化3】 {上式中、R10、R11、R12及びR13は同一で
も異なっていてもよく、1〜20の炭素原子を有する脂
肪族、脂環式又はアリール脂肪族(arylaliphatic)基、
もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又
はR10、R11、R12及びR13は、共同して、又
は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以
外の第2のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形
成するか、又はR 、R11、R12及びR13は、
14がアルキレンで、Dが第4級アンモニウム基であ
る、-CO-NH-R14-D又は-CO-O-R14-D基、
又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換さ
れる、直鎖状又は分枝状のC-Cアルキル基を示
し;A及びBは、スルホキシド、スルホン、ジスル
フィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第4
級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又
は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香
環が主鎖に挿入、又は連結して含有されていてもよく、
直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、2〜
20の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、X
は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示
し;A、R10及びR12は、それらが結合する2つ
の窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で;A
直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒ
ドロキシアルキレン基を示す場合は、Bがまた、-(C
)-CO-D-OC-(CH)-基を示すことがで
き、ここでDは: a)式:-O-Z-O-のグリコール残基 [上式中、Zは、直鎖状又は分枝状の炭化水素基、又は
次の式:-(CH-CH-O)-CH-CH--[C
-CH(CH)-O]-CH-CH(CH)- (上式中、x及びyは、定まった一つの重合度を表す1
〜4の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す1〜
4の任意の数を示す)の一つに相当する基を示す]; b)ビス-セカンダリ(bis-secondary)ジアミン残基、例
えばピペラジン誘導体; c)式:-NH-Y-NH-のビス-プライマリ(bis-primar
y)ジアミン残基[上式中、Yは、次の式: -CH-CH-S-S-CH-CH-; で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素
基を示す]; d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン(ureylene)基; を示す}に相当する繰り返し単位を含有する第4級ジア
ンモニウムポリマー。好ましくは、Xはアニオン、例
えば塩化物又は臭化物である。これらのポリマーは、一
般的に1000〜100000の数平均分子量を有す
る。この種のポリマーは、特に、仏国特許第23203
30号、同2270846号、同2316271号、同
2336434号及び同2413907号、及び米国特
許第2273780号、同2375853号、同238
8614号、同2454547号、同3206462
号、同2261002号、同2271378号、同38
74870号、同4001432号、同3929990
号、同3966904号、同4005193号、同40
25617号、同4025627号、同4025653
号、同4026945号、及び同4027020号に記
載されている。
【0052】特に使用可能なポリマーは、次の式(I
X):
【化4】 [上式中、R15、R16、R17及びR18は同一で
も異なっていてもよく、約1〜4の炭素原子を有するア
ルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、n及びpは約
2〜20の範囲の整数であり、Xは無機酸又は有機酸
から誘導されるアニオンである]に相当する繰り返し単
位からなるものである。
【0053】(11)次の式(X):
【化5】 [上式中、R19、R20、R21及びR22は同一で
も異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチ
ル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプ
ロピル又は-CHCH(OCHCH)OH基を
表し、pは0に等しいか、又は1〜6の整数であり、但
し、R19、R20、R21及びR22は同時には水素
原子を示さず、r及びsは、同一でも異なっていてもよ
く、1〜6の整数であり、qは0、又は1〜34の整数
であり、Xはハロゲン原子を示し、Aは二ハロゲン化物
(dihalide)の基、あるいは好ましくは-CH-CH-
O-CH-CH-を示す]で示される単位からなるポ
リ第4級アンモニウムポリマー。このような化合物は、
特に欧州特許公開第122324号に記載されている。
【0054】(12)ビニルピロリドンとビニルイミダゾ
ールの第4級ポリマー。 (13)ポリアミン類、例えば、CTFA辞典でポリエチ
レングリコール(15)獣脂ポリアミンの名称で称される
生成物。
【0055】(14)メタクリロイルオキシ(C-C)
アルキルトリ(C-C)アルキルアンモニウム塩の架
橋したポリマー、例えば、塩化メチルで第4級化された
メタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩
化メチルで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノ
エチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共
重合に続いて、オレフィン性不飽和を含有する化合物、
特に、メチレンビスアクリルアミドで架橋することによ
り得られたポリマー。特に、鉱物性油に50重量%の、
アクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量比
20:80)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポ
リマーを使用することもできる。この分散液は、アライ
ド・コロイヅ社(Allied Colloids)から「サルケア(Salca
re)(登録商標)SC92」の名称で販売されている。ま
た、鉱物性油又は液状エステルに、約50重量%のメタ
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリ
ドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使
用することもできる。これらの分散液は、アライド・コ
ロイヅ社からサルケア(登録商標)SC95及びサルケア
(登録商標)SC96の名称で販売されている。
【0056】本発明で使用可能な他のカチオン性の直接
付着性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特に、ポ
リエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジ
ニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロ
ロヒドリンの縮合物、ポリ第4級ウレイレン類及びキチ
ン誘導体である。
【0057】本発明で使用可能な両性の直接付着性ポリ
マーは、ポリマー鎖中にランダムに配された単位K及び
Mを含有するポリマーから選択可能であり、ここでKは
少なくとも1つの塩基性窒素原子を含有するモノマーか
ら誘導される単位を示し、Mは、一又は複数のカルボキ
シル基又はスルホン基を含有する酸性モノマーから誘導
される単位を示すか、又はKとMは、カルボキシベタイ
ン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導
される基を示してもよい。また、KとMは、第1級、第
2級、第3級又は第4級アミン基を有するカチオン性の
ポリマー鎖を示し得るもので、該アミン基の少なくとも
1つは、炭化水素基を介して結合するカルボキシル基又
はスルホン基を担持するものであり、又はK及びMは、
α,β-ジカルボキシルエチレン単位を有するポリマー鎖
の一部を形成し、該カルボキシル基の一つは、一又は複
数の第1級又は第2級アミン基を有するポリアミンと反
応させられたものである。
【0058】上述した定義に相当する両性の皮膜形成ポ
リマーは、次のポリマーから選択される: (1)例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α
-クロロアクリル酸のような、カルボキシル基を担持す
るビニル化合物から誘導されるモノマーと、例えば、特
に、ジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアク
リラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド
及び-アクリルアミドのような、少なくとも1つの塩基
性原子を有する置換されたビニル化合物から誘導される
塩基性モノマーとを共重合させることによって得られる
ポリマー。このような化合物は、米国特許第38365
37号に記載されている。また、アクリル酸ナトリウム
/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロ
リドのコポリマーを挙げることもできる。さらに、ビニ
ル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例え
ばジエチルジアリルアンモニウムクロリドを挙げること
もできる。
【0059】(2)a)アルキル基が窒素原子に置換され
たメタクリルアミド及びアクリルアミドから選択される
少なくとも1つのモノマー、 b)一又は複数の反応性カルボキシル基を有する、少な
くとも1つの酸性のコモノマー、及び、 c)少なくとも1つの塩基性のコモノマー、例えば、ア
クリル及びメタクリル酸の第1級、第2級、第3級及び
第4級アミン置換基を有するエステル、及び硫酸ジメチ
ル又は硫酸ジエチルとジメチルアミノエチルメタクリラ
ートとの第4級化した生成物、から誘導される単位を含
有するポリマー。本発明において特に好ましい、N-置
換されたアクリルアミド又はメタクリルアミドは、アル
キル基が2〜12の炭素原子を有する基であり、特に、
N-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルア
ミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、N-オクチル
アクリルアミド、N-デシルアクリルアミド、N-ドデシ
ルアクリルアミド、並びにそれらのメタクリルアミドに
相当するものである。酸性のコモノマーは、特に、アク
リル酸、メタクリル酸、クトロン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、及びフマル酸、及びマレイン酸又はフマル酸又
は無水物の、1〜4の炭素原子を有するアルキルモノエ
ステルから選択される。好適な塩基性のコモノマーは、
アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N'-ジメチル
アミノエチル及びN-tert-ブチルアミノエチルメタクリ
ラートである。CTFA(第4版、1991年)名がオクチル
アクリルアミド/アクリラート/ブチルアミノエチルメ
タクリラートコポリマーであるコポリマーが特に使用さ
れる。
【0060】(3)一般式:
【化6】 {上式中、R23は、飽和したジカルボン酸、エチレン
性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、こ
れらの酸と1〜6の炭素原子を有する低級アルカノール
とのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス
(プライマリ)、又はビス(セカンダリ)アミンに、上記酸
の任意の一つを添加することにより誘導される基を表
し、Zは、ビス(プライマリ)、モノ-又はビス(セカンダ
リ)ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましく
は、 a)60〜100モル%の割合で、次の式:
【化7】 [上式中、x=2及びp=2又は3であるか、x=3及
びp=2である]で表される基(この基はジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレン
トリアミンから誘導される); b)0〜40モル%の割合で、上述した基(XII)にお
いて、x=2及びp=1であり、エチレンジアミンから
誘導される基、又は次の式:
【化8】 で表されるピペラジンから誘導される基; c)0〜20モル%の割合で、ヘキサメチレンジアミン
から誘導される-NH-(CH)-NH-基を表す}で表
されるポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導さ
れる、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミド
で、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの
アミン基当たり0.025〜0.35モルの架橋剤が使
用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水
物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋
剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ
酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作
用により、アルキル化される。飽和したカルボン酸は、
好ましくは、6〜10の炭素原子を有する酸、例えば、
アジピン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸及び2,
4,4-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、及びエチ
レン性二重結合を有する酸、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸及びイタコン酸から選択される。アルキル化に
使用されるアルカン-スルトンは、好ましくは、プロパ
ン-スルトン又はブタン-スルトンであり、アルキル化剤
の塩は、好ましくは、ナトリウム又はカリウムの塩であ
る。
【0061】(4)次の式:
【化9】 [上式中、R24は、重合性不飽和基、例えば、アクリ
ラート、メタクリラート、アクリルアミド、又はメタク
リルアミド基を示し、y及びzは、1〜3の整数を表
し、R25及びR26は、水素原子、メチル、エチル又
はプロピルを表し、R27及びR28は、水素原子、又
はR27及びR28の炭素原子の合計が10を越えない
アルキル基を表す]で表される双性イオン性単位を含有
するポリマー。また、このような単位を含有するポリマ
ーは、非双性イオン性モノマー、例えば、ジメチル-又
はジエチルアミノエチル-アクリラート又はメタクリラ
ート、もしくはアルキル-アクリラート又はメタクリラ
ート、アクリルアミド、又はメタクリルアミド、又は酢
酸ビニルから誘導される単位を有していてもよい。例と
して、メタクリル酸メチル/ジメチルカルボキシメチル
アンモニオメチルエチルメタクリラートのコポリマーを
挙げることができる。
【0062】(5)次の式(XIV)、(XV)及び(XV
I):
【化10】 {上式中、単位XIVは0〜30%の割合、単位XVは
5〜50%の割合、単位XVIは30〜90%の割合で
存在し、単位XVIにおいてR29は、次の式:
【化11】 [上式中、q=0である場合は、R30、R31、及び
32は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素
原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、
及び/又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボ
キシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていて
もよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン
残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残
基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチ
オ残基を表し、この場合、R30、R31及びR32
の少なくとも1つは水素原子であり;またq=1である
場合は、R30、R31及びR32は、それぞれ、水素
原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成
される塩を表す]の基を示す}に相当するモノマー単位
を含有するキトサン誘導ポリマー。
【0063】(6)例えば、N-カルボキシブチルキトサ
ン又はN-カルボキシメチルキトサンのような、キトサ
ンのN-カルボキシアルキル化から誘導されるポリマ
ー。 (7)例えば仏国特許第1400366号に記載されてい
る、次の一般式(XVIII):
【化12】 [上式中、R33は、水素原子、CHO、CHCH
O又はフェニル基を表し、R34は、水素又は低級ア
ルキル基、例えばメチル又はエチルを示し、R は、
水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを示
し、R36は、低級アルキル基、例えば、メチル又はエ
チル、もしくはR37が、-CH-CH-、-CH-
CH-CH-又は-CH-CH(CH)-基を表し、
35が上述した意味を有する式:-R37-N(R35)
に相当する基、並びに6個までの炭素原子を有するこ
れらの基のより高位の同族体(higher homologues)を示
す]に相当するポリマー。
【0064】(8)次のものから選択される-D-X-D-X
型の両性ポリマー: a)次の式で示される少なくとも1つの単位を含む化合
物に対して、クロロ酢酸ナトリウム又はクロロ酢酸を作
用させることによって得られるポリマー: -D-X-D-X-D- (XIX) 上式中、Dは、次の式:
【化13】 の基を示し、Xは符号E又はE'を示し、E又はE'は同
一でも異なっていてもよく、主鎖に7個までの炭素原子
を有する直鎖状又は分枝状の鎖を有するアルキレン基で
ある二価の基を示し、これはヒドロキシル基で置換され
るか又は非置換であり、また1〜3の芳香環及び/又は
複素環を、酸素、窒素及び硫黄原子に加えて含有し得る
もので;酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエ
ーテル、スルフォキシド、スルホン、スルホニウム、ア
ルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、
ベンジルアミン、アミンオキシド、第4級アンモニウ
ム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び/又は
ウレタン基の形態で存在する。 b)次の式で示されるポリマー: -D-X-D-X- (XX) 上式中、Dは、次の式:
【化14】 の基を示し、Xは符号E又はE'を示し、少なくとも1
つはE'であり、Eは上述した意味を有し、E'は主鎖に
7個までの炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖を含
有するアルキレン基である二価の基であり、これは一又
は複数のヒドロキシル基で置換されるか又は非置換で、
一又は複数の窒素原子を有し、該窒素原子は、酸素原子
が挿入されていてもよく、必ず一又は複数のカルボキシ
ル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基を有して
いるアルキル鎖で置換され、クロロ酢酸又はクロロ酢酸
ナトリウムと反応することによってベタイン化されてい
る。
【0065】(9)N,N-ジアルキルアミノアルキルアミ
ン、例えばN,N-ジメチルアミノプロピルアミンで半ア
ミド化するか、又はN,N-ジアルカノールアミンで半エ
ステル化することにより部分的に変性された、(C-C
)アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸のコポリ
マー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプ
ロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有しても
よい。
【0066】本発明において使用可能なカチオン性又は
両性の直接付着ポリマーは、好ましくは特に: − メルク社(Merck)からメルクアット(Merquat)100
ドライの名称で販売されている、ジメチルジアリルアン
モニウムクロリドのホモポリマー; − カルゴン社(Calgon)からメルクアット2200の名
称で販売されている、ジメチルジアリルアンモニウムク
ロリドとアクリルアミドのコポリマー; − 次の式(XXI):
【化15】 に相当する繰り返し単位からなり、仏国特許第2270
846号に記載され調製されたポリ(第4級アンモニウ
ム)型のポリマー、特にゲル浸透クロマトグラフィーに
より決定される重量平均分子量が9500〜9900で
あるもの; − 次の式(XXII):
【化16】 に相当する繰り返し単位からなり、仏国特許第2270
846号に記載され調製されたポリ(第4級アンモニウ
ム)型のポリマー、特にゲル浸透クロマトグラフィーに
より決定される重量平均分子量が約1200であるも
の; − 次の式(XXIII):
【化17】 [上式中、pは約1〜6の範囲の整数を示し、Dは単結
合又はrが4又は7である-(CH)r-CO-基を表
す]に相当する繰り返し単位からなり、米国特許第43
90689号、同4702906号及び同471928
2号に記載されているポリ(第4級アンモニウム)型のポ
リマーであり、特に重量平均分子量が100000未
満、好ましくは50000以下のもの; − 次の両性コポリマー類: − カルゴン社からメルクアット280ドライの名称で
販売されている、ジアリルジメチルアンモニウムクロリ
ド/アクリル酸(80/20)のコポリマー[CTFA
名:ポリクアテルニウム(Polyquaternium)-22]; − カルゴン社からメルクアット295ドライの名称で
販売されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリ
ド/アクリル酸(95/5)のコポリマー(CTFA名:
ポリクアテルニウム-22); − カルゴン社からメルクアット2001の名称で販売
されている、メタクリルアミドプロピルトリモニウム(t
rimonium)クロリド、アクリル酸及びアクリル酸メチル
のコポリマー(CTFA名:ポリクアテルニウム-4
7);及び − カルゴン社からメルクアット・プラス3330ドラ
イの名称で販売されている、アクリルアミド/ジメチル
ジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸のターポリ
マー(CTFA名:ポリクアテルニウム-39);であ
る。
【0067】直接付着性ポリマーの上述したリストにお
いて、両性コポリマーである、ポリクアテルニウム-2
2、ポリクアテルニウム-39及びポリクアテルニウム-
47(CTFA名)が特に好ましい。
【0068】本発明において、カチオン性又は両性の直
接付着性ポリマー(類)は、組成物の全重量に対して0.
03〜30%である。
【0069】本発明の組成物は、好ましくは少なくとも
1つの界面活性剤を含有する。本発明の実施に適した界
面活性剤は、特に次のものである: (i)アニオン性界面活性剤(類):本発明において、単独
で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の
例として、特に次の化合物:アルキルスルファート類、
アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエー
テルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルス
ルファート類、モノグリセリドスルファート類;アルキ
ルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキル
アミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート
類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホ
ナート類;(C-C24)アルキルスルホスクシナート
類、(C-C24)アルキルエーテルスルホスクシナー
ト類、(C-C24)アルキルアミドスルホスクシナー
ト類;(C-C24)アルキルスルホアセタート類;(C
-C24)アシルサルコシナート類及び(C-C24)
アシルグルタマート類の塩類(特にアルカリ金属の塩、
中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミ
ノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることがで
きる。また(C-C24)アルキルポリグリコシドカル
ボン酸エステル類、例えばアルキルグルコシドシトラー
ト類、アルキルポリグリコシドタータラート類及びアル
キルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルス
ルホスクシナマート類;アシルイセチオナート類及びN
-アシルタウラート類で;これら全ての種々の化合物の
アルキル又はアシル基は、好ましくは12〜20の炭素
原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベ
ンジル基であるものを使用することができる。また、使
用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例え
ば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸又はス
テアリン酸の塩、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸;アシル
基が8〜20の炭素原子を有するアシルラクチラート類
を挙げることもできる。さらに、アルキル-D-ガラクト
シドウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化
(C-C24)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキ
シアルキレン化(C-C24)アルキルアリールエーテ
ルカルボン酸及びポリオキシアルキレン化(C-
24)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれら
の塩類、特に2〜50のアルキレンオキシド基、特にエ
チレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を
使用することもできる。
【0070】(ii)非イオン性界面活性剤(類):非イオ
ン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物
[これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グ
ラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール
・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(H
andbook ofSurfactants)」(1991年、116-178頁)を参
照]であり、本発明において、それらの性質はあまり重
要な特徴ではない。しかして、それらは、特に、例えば
8〜18の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキ
シル化又はポリプロポキシル化された脂肪酸、アルキル
フェノール類、α-ジオール類又はアルコール類から選
択可能で、特に、エチレンオキシド又はプロピレンオキ
シド基の数を2〜50の範囲とすることができる。ま
た、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリ
マー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレ
ンオキシドの縮合物;好ましくは2〜30モルのエチレ
ンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平
均1〜5、特に1.5〜4のグリセロール基を有するポ
リグリセロール化脂肪アミド類;好ましくは2〜30モ
ルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪ア
ミン類;2〜30モルのエチレンオキシドを有するオキ
シエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類;ス
クロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコール
の脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、N-
アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば
(C10-C14)アルキルアミンオキシド類又はN-アシ
ルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることも
できる。アルキルポリグリコシド類が、本発明におい
て、特に適切な非イオン性界面活性剤を構成することを
特筆しておく。
【0071】(iii)両性又は双性イオン性界面活性剤
(類):本発明において、両性又は双性イオン性界面活性
剤の性質はあまり重要な特徴ではなく、特に、脂肪族基
が、8〜18の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖
であり、少なくとも1つの水溶性のアニオン基(例え
ば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、
ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の
第2級又は第3級アミンの誘導体であってよく;さら
に、(C-C20)アルキルベタイン類、スルホベタイ
ン類、(C-C20)アルキルアミド(C-C)アルキ
ルベタイン類又は(C-C20)アルキルアミド(C-
)アルキルスルホベタイン類を挙げることができ
る。アミン誘導体としては: R38-CONHCHCH-N(R39)(R40)(C
COO-) [上式中;R38は、加水分解されたヤシ油中に存在す
る酸R38-COOHから誘導されるアルキル基、ヘプ
チル、ノニル又はウンデシル基を示し、R39は、β-
ヒドロキシエチル基を示し、R40はカルボキシメチル
基を示す];及び R38'-CONHCHCH-N(B)(C) [上式中、Bは、-CHCHOX'を示し、Cは、Z
=1又は2である-(CH)-Y'を示し、X'は、-C
CH-COOH基又は水素原子を示し、Y'は、-
COOH又は-CH-CHOH-SOH基を示し、R
38'は、加水分解された亜麻仁油又はヤシ油中に存在
する酸R-COOHのアルキル基、アルキル基、特にC
、C、C11又はC13アルキル基、C アルキ
ル基及びそのイソ形、不飽和のC17基を示す];の構
造を有し、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホ
カルボキシプロピオニアート類(Amphocarboxypropionia
tes)の名称でCTFA辞書、第3版、1982に分類され、
米国特許第2528378号及び同2781354号に
記載されている製品を挙げることができる。これらの化
合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium coco
amphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(di
sodium lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸
二ナトリウム(disodium caprylamphodiacetate)、カプ
リロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryloampho
diacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(d
isodium cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロ
ピオン酸二ナトリウム(disodium lauroamphodipropiona
te)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(diso
dium caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プ
ロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodiprop
ionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホ二
プロピオン酸の名称で、CTFA辞典、第5版、1993に
分類されている。
【0072】(iv)カチオン性界面活性剤:カチオン性
界面活性剤として、特にポリオキシアルキレン化されて
いてもよい、第1級、第2級又は第3級脂肪アミンの
塩;第4級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアン
モニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモ
ニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアル
キルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリ
ジニウムクロリド又はブロミド;イミダゾリン誘導体;
又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができ
る。
【0073】本発明の組成物中に存在する界面活性剤の
量は、組成物の全重量に対して0.01〜40%、好ま
しくは0.1〜30%である。
【0074】脱色用無水組成物は、過酸化水素水と混合
した後に、パップを生産可能なパウダーの形態にするこ
とができる。また、有機溶媒に懸濁又は分散する微粉状
薬剤(pulverulent agents)を含有する脱色用無水クリー
ム、例えば米国特許第4170637号、独国特許第3
814356号、独国特許第3844956号、欧州特
許第0778020号及び独国特許第19723538
号に記載されているクリームの形態にすることもでき
る。本発明において、脱色用無水組成物は、被覆され
た、被覆されていない、又は顆粒状の粒子のパウダー形
態であることが好ましい。
【0075】また、本発明の主題は、ヒトの毛髪等のケ
ラチン繊維の脱色方法にある。この方法は、 − 少なくとも1つのアルカリ性剤、少なくとも1つの
過酸化塩、及び少なくとも1つの水溶性の増粘ポリマー
と少なくとも1つの脂肪鎖を有する少なくとも1つの非
イオン性の両親媒性ポリマー、場合によっては少なくと
も1つの脂肪鎖を有するアニオン性の両親媒性ポリマー
を組合せて含有する脱色用無水組成物と、過酸化水素水
組成物とを使用直前に混合し、 − ケラチン繊維の脱色する領域に混合物を適用し、 − 所望の脱色度を得るのに十分な時間、該混合物を繊
維に付着させたまま放置し、この時間を一般的には10
分から1時間、好ましくは10〜45分とし、 − 水ですすぎ、続いてシャンプーで洗浄することによ
り脱色用混合物を除去し、ついで乾燥させる、 ことからなる工程を含む。
【0076】本発明のさらなる主題は、使用準備が整っ
た脱色用組成物の調製のための上述した脱色用無水組成
物の使用にある。このため、無水組成物を、約0.5〜
10当量の過酸化水素水組成物、例えば2〜12%の重
量濃度の溶液、エマルション又はゲルと混合物する。こ
の混合は毛髪に製品を適用する直前に行わなければなら
ない。
【0077】使用準備が整った脱色用組成物のpHは好
ましくは7〜12、さらに好ましくは8.5〜11.5
である。
【0078】本発明の他の主題は、少なくとも2つの区
画を有し、一つが上述した脱色用無水組成物を含み、他
方が上述した過酸化水素水組成物を含む、包装「キッ
ト」としても周知の、いくつかの部品からなる包装具に
ある。
【0079】
【実施例】次の実施例は本発明のより良い理解のため
に、本発明を例証するためのものであって限定するもの
ではない。 実施例1:2つの微粉状の脱色用組成物を調製し、一方
は2つの従来の水溶性の増粘剤、すなわちヒドロキシエ
チルセルロースと天然ポリマーであるグアーガムを組合
せて含有するもの(組成物A)であり、他方は従来の水溶
性の増粘剤、すなわちヒドロキシエチルセルロースと、
本発明の非イオン性の両親媒性ポリマー、すなわちセチ
ルヒドロキシエチルセルロースを含有するもの(本発明
の組成物B)である。以下の表にその性質及びこれらの
2つの組成物の成分の重量を示す。
【表1】
【0080】組成物A及びBをそれぞれ40gと、以下
の組成物Cを80gとを混合し、2つの使用準備が整っ
た脱色用組成物AC及びBCを得た。
【表2】
【0081】経時的な粘度測定を、回転式粘度計[メト
ラー社(Mettler)のレオマット(Rheomat)RM180モデ
ル]を使用して行った。全測定を、50s−1のスピー
ドで、30秒の剪断後にNo.3のスピンドルを使用
し、25℃で行った。各測定後、組成物AC又はBC
を、1分間、ゆっくりと攪拌しながら均質にした。粘度
の損失を以下の式: 損失度(%)=((η−η)x100 [上式中、ηは組成物A及びBと組成物Cの混合5分
後に測定した粘度であり、ηは組成物A及びBと組成
物Cの混合t時間(分)後に測定した粘度である]に従い
算出した。
【0082】得られた結果を以下に示す:
【表3】 従来技術に相当する組成物ACでは、経時的に粘度の損
失度が大きくなり、25分後には70%に達しているこ
とがわかる。本発明の組成物BCでは、10分後に約3
5%、粘度が低減しているが、以降は経時的に一定に保
持されている。
【0083】実施例2 以下の無水クリーム形態の脱色用組成物を調製した(量
は重量%) パルミチン酸イソプロピル 23 鉱物性油 3 過硫酸カリウム 25 過硫酸ナトリウム 20 メタケイ酸ナトリウム 12 アルギン酸ナトリウム 2 塩化アンモニウム 4 エチレンジアミン四酢酸 1 25モルのエチレンオキシドを含むセチルステアリルアルコール 2 クレー 1 ポリクアテルニウム-22 1 セラド(Serad)FX-1100 3 酸化チタン 1 ステアリン酸マグネシウム 2 10gのこの組成物を15gの上述した組成物Cと混合
した。この混合物を適用し、毛髪上に保持させて、45
分間脱色させた。すすいでシャンプーし、乾燥させた後
に均質な脱色効果が得られた。劣化も制限されており、
繊維の状態は満足のいくものであった。

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 脱色に適した媒体中に、少なくとも1つ
    のアルカリ性剤と少なくとも1つの過酸化塩を含有して
    なるヒトのケラチン繊維等のケラチン繊維の脱色用無水
    組成物において、 − 少なくとも1つの水溶性の増粘ポリマーと、 − 少なくとも1つの脂肪鎖を有する少なくとも1つの
    非イオン性の両親媒性ポリマー、 の組合せをさらに含有してなることを特徴とする組成
    物。
  2. 【請求項2】 前記少なくとも1つの脂肪鎖を有する非
    イオン性の両親媒性ポリマーが、 − C-C22アルキル基を含むアルキル、アリール
    アルキル又はアルキルアリール型の少なくとも1つの脂
    肪鎖を有する基、又はポリアルコキシル化アルキルフェ
    ノール基で変性されたセルロース類又はヒドロキシアル
    キルセルロース類; − 少なくとも1つのC-C22脂肪鎖を有する基で
    変性されたヒドロキシプロピルグアー類; − C-C30アルキル又はアルケニル型の少なくと
    も1つの脂肪鎖を有するポリウレタン類; − 脂肪鎖を有する疎水性モノマーとビニルピロリドン
    のコポリマー; − 少なくとも1つの脂肪鎖を有する両親媒性モノマー
    とC-C(メタ)アクリル酸アルキルのコポリマー; − 少なくとも1つの脂肪鎖を有する疎水性モノマーと
    親水性(メタ)アクリラートのコポリマー;から選択され
    ることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】 非イオン性の両親媒性ポリマーが、少な
    くとも1つのC10-C20アルキル鎖を有するポリウ
    レタン、又は少なくとも1つのC-C22アルキル基
    を有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロースで
    あることを特徴とする請求項2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】 水溶性の増粘ポリマーが、無水組成物の
    全重量に対して0.03〜30重量%、好ましくは0.
    3〜15重量%の割合で存在していることを特徴とする
    請求項1ないし3のいずれか1項に記載の組成物。
  5. 【請求項5】 少なくとも1つの脂肪鎖を有する非イオ
    ン性の両親媒性ポリマーが、無水組成物の全重量に対し
    て0.03〜30重量%の割合、好ましくは0.3〜1
    5重量%の割合で存在することを特徴とする請求項1な
    いし4のいずれか1項に記載の組成物。
  6. 【請求項6】 少なくとも1つの脂肪鎖を有するアニオ
    ン性の両親媒性ポリマーをさらに含有することを特徴と
    する請求項1ないし5のいずれか1項に記載の組成物。
  7. 【請求項7】 少なくとも1つのカチオン性又は両性の
    直接付着性ポリマーを、0.03〜30重量%含有する
    ことを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項に記
    載の組成物。
  8. 【請求項8】 − 請求項1ないし7のいずれか1項に
    記載の脱色用無水組成物を過酸化水素水組成物と使用直
    前に混合し、 − ケラチン繊維の脱色する領域に混合物を適用し、 − 所望の脱色効果を得るのに十分な時間、該混合物を
    繊維に付着させたまま放置し、 − 水ですすぎ、続いてシャンプーで洗浄することによ
    り脱色用混合物を除去し、ついで乾燥させる、 ことからなる工程を含むことを特徴とするヒトの毛髪等
    のケラチン繊維の脱色方法。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002226344A (ja) * 2001-01-31 2002-08-14 Hoyu Co Ltd 毛髪化粧料組成物
JP2002302427A (ja) * 2001-03-30 2002-10-18 Riaru Kagaku Kk 毛髪の脱色処理剤
JP2004217661A (ja) * 2003-01-16 2004-08-05 L'oreal Sa 使用準備が整った脱色用組成物、調製方法及び脱色方法
KR100514460B1 (ko) * 2001-02-02 2005-09-13 로레알 인간 케라틴 섬유 탈색용 미분 조성물
US7066965B2 (en) 2000-11-08 2006-06-27 L'oreal S.A. Bleaching composition for keratinous fibers comprising an associate polyurethane
US7077869B2 (en) 2000-11-08 2006-07-18 L'oreal S.A. Composition for bleaching or permanent waving of keratinous fibers comprising a cationic associative polyurethane
US7101405B2 (en) 2000-11-08 2006-09-05 L'oreal S.A. Oxidation dyeing composition for karatinous fibers comprising a cationic associative polyurethane
US7108726B2 (en) 2000-11-08 2006-09-19 L'oreal S.A. Direct dyeing composition for keratinous fibres comprising a cationic associative polyurethane
US7217298B2 (en) 2003-01-16 2007-05-15 L'oreal S.A. Ready-to-use bleaching compositions, preparation process and bleaching process
US7226486B2 (en) 2003-01-16 2007-06-05 L'oreal S.A Ready-to-use bleaching compositions, preparation process and bleaching process
JP2022502502A (ja) * 2018-09-25 2022-01-11 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA 生分解性錯化剤の使用によるブリーチ中の低減された毛髪ダメージ

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19909661A1 (de) 1999-03-05 2000-09-07 Wella Ag Mittel zum Entfärben oder Blondieren von Haaren
FR2824734B1 (fr) 2001-05-16 2003-06-27 Oreal Composition pulverulente pour la decoloration des fibres keratiniques humaines
FR2842101B1 (fr) * 2002-07-12 2005-10-28 Pate anhydre pour la decoloration des fibres keratiniques humaines
FR2842099B1 (fr) * 2002-07-12 2004-09-10 Oreal Pate anhydre pour la decoloration des fibres keratiniques humaines
US20040181883A1 (en) * 2002-12-20 2004-09-23 Frederic Legrand Pasty anhydrous composition for simultaneously bleaching and dyeing human keratin fibers comprising at least one peroxygenated salt, at least one alkaline agent, at least one inert organic liquid and at least one cationic direct dye; process using such a compound; and kit comprising such a compound
FR2850020B1 (fr) * 2003-01-16 2006-07-07 Oreal Compositions de decoloration pretes a l'emploi, procede de preparation et procede de decoloration
US7303588B2 (en) * 2003-03-25 2007-12-04 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratinous fibers, comprising at least one polycarboxylic acid or a salt, ready-to-use composition comprising it, implementation process and device
US20050036970A1 (en) * 2003-03-25 2005-02-17 L'oreal S.A. Reducing compositions for bleaching or permanently reshaping keratin fibres comprising polycarboxylic acids and salts thereof as complexing agents
US20050011017A1 (en) * 2003-03-25 2005-01-20 L'oreal S.A. Oxidizing composition comprising hydroxycarboxylic acids and salts thereof as complexing agents for dyeing, bleaching or permanently reshaping keratin fibres
FR2852832B1 (fr) * 2003-03-25 2008-06-27 Oreal Composition de coloration pour fibres keratiniques comprenant un acide hydroxycarboxilique ou un sel, composition prete a l'emploi la comprenant, procede de mise en oeuvre et dispositif
US20050039270A1 (en) * 2003-03-25 2005-02-24 L'oreal S.A. Use of polycarboxylic acids and salts thereof as complexing agents in oxidizing compositions for dyeing, bleaching or permanently reshaping keratin fibres
EP1584371A1 (en) * 2004-04-07 2005-10-12 Urea Casale S.A. Fluid bed granulation process and apparatus
US20060257339A1 (en) * 2005-05-13 2006-11-16 L'oreal Use of conductive polymer nanofibers for treating keratinous surfaces
US8061269B2 (en) 2008-05-14 2011-11-22 S.C. Johnson & Son, Inc. Multilayer stencils for applying a design to a surface
US8557758B2 (en) * 2005-06-07 2013-10-15 S.C. Johnson & Son, Inc. Devices for applying a colorant to a surface
US20080282642A1 (en) * 2005-06-07 2008-11-20 Shah Ketan N Method of affixing a design to a surface
US7727289B2 (en) * 2005-06-07 2010-06-01 S.C. Johnson & Son, Inc. Composition for application to a surface
US7776108B2 (en) * 2005-06-07 2010-08-17 S.C. Johnson & Son, Inc. Composition for application to a surface
US8846154B2 (en) 2005-06-07 2014-09-30 S.C. Johnson & Son, Inc. Carpet décor and setting solution compositions
US7799092B2 (en) 2005-06-29 2010-09-21 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one anionic or nonionic direct dye and at least one associative polymer
US7736395B2 (en) 2005-06-29 2010-06-15 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one dye chosen from anionic and nonionic dyes and at least one inert organic liquid
FR2911268B1 (fr) * 2007-01-15 2012-06-15 Oreal Composition pour la decoloration comprenant un ester liquide ramifie non volatile d'acide carboxylique a point de solification inferieur a 4°c
FR2917972B1 (fr) 2007-06-29 2009-10-16 Oreal Composition anhydre sous forme de pate pour la decoloration des fibres keratiniques
FR2920971B1 (fr) 2007-09-14 2014-03-28 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polymere cationique particulier, au moins un agent tensioactif, au moins un polymere cationique ou amphotere et au moins une particule minerale, et procede de traitement cosmetique.
FR2923387B1 (fr) 2007-11-09 2010-01-15 Oreal Composition comprenant un derive de cellulose modifie, un polymere non ionique et des colorants d'oxydation, procede de teinture et utilisation
EP2135599B2 (en) 2008-06-16 2016-05-25 Kao Germany GmbH Decolouring composition for keratin fibres
DE102010038316A1 (de) * 2010-07-23 2012-01-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Ammoniumsalz-haltige Blondiermittel
FR2975290B1 (fr) * 2011-05-20 2013-08-09 Oreal Composition de decoloration des fibres keratiniques sous forme de tablette avec persulfate et un polymere particulier
FR2975291B1 (fr) * 2011-05-20 2013-11-08 Oreal Composition de decoloration des fibres keratiniques sous forme de tablette avec persulfate et un sel d'ammonium
WO2012159929A2 (en) * 2011-05-20 2012-11-29 L'oreal Process for bleaching keratin fibres comprising the application of a composition in compressed form
FR2975288B1 (fr) * 2011-05-20 2013-11-08 Oreal Procede de decoloration des fibres keratiniques comprenant l'application d'une composition sous forme de tablette
FR2975289B1 (fr) * 2011-05-20 2013-08-09 Oreal Composition de decoloration des fibres keratiniques sous forme de tablette avec persulfate et silicate hydrosoluble
WO2013075116A2 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Heliae Development, Llc Omega 7 rich compositions and methods of isolating omega 7 fatty acids
CN109620777A (zh) * 2019-02-13 2019-04-16 樊利平 一种去脂肪粒组合物及其应用
WO2022228941A1 (en) * 2021-04-26 2022-11-03 Kao Germany Gmbh Reshaping composition for keratin fibers

Family Cites Families (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2271378A (en) 1939-08-30 1942-01-27 Du Pont Pest control
US2273780A (en) 1939-12-30 1942-02-17 Du Pont Wax acryalte ester blends
US2261002A (en) 1941-06-17 1941-10-28 Du Pont Organic nitrogen compounds
US2388614A (en) 1942-05-05 1945-11-06 Du Pont Disinfectant compositions
US2375853A (en) 1942-10-07 1945-05-15 Du Pont Diamine derivatives
US2454547A (en) 1946-10-15 1948-11-23 Rohm & Haas Polymeric quaternary ammonium salts
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2781354A (en) 1956-03-26 1957-02-12 John J Mccabe Jr Imidazoline derivatives and process
US2961347A (en) 1957-11-13 1960-11-22 Hercules Powder Co Ltd Process for preventing shrinkage and felting of wool
US3227615A (en) 1962-05-29 1966-01-04 Hercules Powder Co Ltd Process and composition for the permanent waving of hair
US3206462A (en) 1962-10-31 1965-09-14 Dow Chemical Co Quaternary poly(oxyalkylene)alkylbis(diethylenetriamine) compounds
FR1400366A (fr) 1963-05-15 1965-05-28 Oreal Nouveaux composés pouvant être utilisés en particulier pour le traitement des cheveux
FR1492597A (fr) 1965-09-14 1967-08-18 Union Carbide Corp Nouveaux éthers cellulosiques contenant de l'azote quaternaire
CH491153A (de) 1967-09-28 1970-05-31 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von neuen kationaktiven, wasserlöslichen Polyamiden
SE375780B (ja) 1970-01-30 1975-04-28 Gaf Corp
US3912808A (en) 1970-02-25 1975-10-14 Gillette Co Hair waving and straightening process and composition containing water-soluble amino and quaternary ammonium polymers
IT1035032B (it) 1970-02-25 1979-10-20 Gillette Co Composizione cosmetica e confezione che la contiente
FR2280361A2 (fr) 1974-08-02 1976-02-27 Oreal Compositions de traitement et de conditionnement de la chevelure
LU64371A1 (ja) 1971-11-29 1973-06-21
GB1394353A (en) 1972-06-29 1975-05-14 Gillette Co Hair treating composition
FR2368508A2 (fr) 1977-03-02 1978-05-19 Oreal Composition de conditionnement de la chevelure
LU68901A1 (ja) 1973-11-30 1975-08-20
US4025627A (en) 1973-12-18 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US3929990A (en) 1973-12-18 1975-12-30 Millmaster Onyx Corp Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US3874870A (en) 1973-12-18 1975-04-01 Mill Master Onyx Corp Microbiocidal polymeric quarternary ammonium compounds
DK659674A (ja) 1974-01-25 1975-09-29 Calgon Corp
CH611156A5 (ja) 1974-05-16 1979-05-31 Oreal
CH606154A5 (ja) 1974-07-02 1978-11-15 Goodrich Co B F
US4005193A (en) 1974-08-07 1977-01-25 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
US4025617A (en) 1974-10-03 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US4026945A (en) 1974-10-03 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Anti-microbial quaternary ammonium co-polymers
US3966904A (en) 1974-10-03 1976-06-29 Millmaster Onyx Corporation Quaternary ammonium co-polymers for controlling the proliferation of bacteria
US4001432A (en) 1974-10-29 1977-01-04 Millmaster Onyx Corporation Method of inhibiting the growth of bacteria by the application thereto of capped polymers
US4027020A (en) 1974-10-29 1977-05-31 Millmaster Onyx Corporation Randomly terminated capped polymers
US4025653A (en) 1975-04-07 1977-05-24 Millmaster Onyx Corporation Microbiocidal polymeric quaternary ammonium compounds
AT365448B (de) 1975-07-04 1982-01-11 Oreal Kosmetische zubereitung
US4197865A (en) 1975-07-04 1980-04-15 L'oreal Treating hair with quaternized polymers
CH1669775A4 (ja) 1975-12-23 1977-06-30
US4031307A (en) 1976-05-03 1977-06-21 Celanese Corporation Cationic polygalactomannan compositions
LU76955A1 (ja) 1977-03-15 1978-10-18
US4170637A (en) 1977-05-16 1979-10-09 Redken Laboratories, Inc. Frosting bleach composition
US4165367A (en) 1977-06-10 1979-08-21 Gaf Corporation Hair preparations containing vinyl pyrrolidone copolymer
CA1091160A (en) 1977-06-10 1980-12-09 Paritosh M. Chakrabarti Hair preparation containing vinyl pyrrolidone copolymer
LU78153A1 (fr) 1977-09-20 1979-05-25 Oreal Compositions cosmetiques a base de polymeres polyammonium quaternaires et procede de preparation
US4131576A (en) 1977-12-15 1978-12-26 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of a water soluble monomer and polysaccharide employing a two-phase reaction system
FR2470596A1 (fr) 1979-11-28 1981-06-12 Oreal Composition destinee au traitement des fibres keratiniques a base de polymeres amphoteres et de polymeres cationiques
FR2471777A1 (fr) 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux agents cosmetiques a base de polymeres polycationiques, et leur utilisation dans des compositions cosmetiques
FR2471997B1 (fr) 1979-12-21 1987-08-28 Oreal Nouveaux polymeres polycationiques, leur preparation et leur utilisation
US4327751A (en) * 1980-02-05 1982-05-04 Clairol Incorporated Hair bleaching composition containing solid polyolefin polymer and method for hair bleaching
DE3273489D1 (en) 1981-11-30 1986-10-30 Ciba Geigy Ag Mixtures of quaternary polymeric acrylic ammonium salts, quaternary mono- or oligomeric ammonium salts and surfactants, their preparation and their use in cosmetic compositions
LU83876A1 (fr) 1982-01-15 1983-09-02 Oreal Composition cosmetique destinee au traitement des fibres keratiniques et procede de traitement de celles-ci
US4509949A (en) 1983-06-13 1985-04-09 The B. F. Goodrich Company Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters
AU612965B2 (en) 1985-08-12 1991-07-25 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric thickeners and their production
FR2586913B1 (fr) * 1985-09-10 1990-08-03 Oreal Procede pour former in situ une composition constituee de deux parties conditionnees separement et ensemble distributeur pour la mise en oeuvre de ce procede
US4719282A (en) 1986-04-22 1988-01-12 Miranol Inc. Polycationic block copolymer
LU86429A1 (fr) 1986-05-16 1987-12-16 Oreal Compositions cosmetiques renfermant un polymere cationique et un polymere anionique comme agent epaississant
MY105119A (en) 1988-04-12 1994-08-30 Kao Corp Low irritation detergent composition.
DE3844956C2 (de) 1988-04-28 1996-03-21 Schwarzkopf Gmbh Hans Zweikomponenten-Zubereitung bzw. auftragefähige, breiartige Zubereitung zum Bleichen von Humanhaaren
FR2633940B3 (fr) 1988-07-05 1991-07-12 Sanofi Sa Scleroglucane traite au glyoxal et son procede d'obtention
DE4026235A1 (de) * 1990-08-18 1992-02-20 Wella Ag Persulfathaltige zubereitung in form eines granulats, 2-komponenten-mittel und verfahren zum entfaerben und blondieren von haaren
FR2687570A1 (fr) 1992-02-21 1993-08-27 Oreal Composition cosmetique a base d'agents tensio-actifs non-ioniques et de polymeres substantifs cationiques ou amphoteres et son utilisation comme support de teinture ou de decoloration.
DE4337178A1 (de) * 1993-10-30 1995-05-04 Wella Ag Verfahren zur Herstellung eines persulfathaltigen Granulates zum Entfärben oder Blondieren von Haaren
RU2066179C1 (ru) * 1993-12-21 1996-09-10 Кооператив "Шанс" Средство для обесцвечивания волос "блондотон"
FR2716804B1 (fr) * 1994-03-02 1996-04-05 Oreal Compositions cosmétiques pour la décoloration des cheveux, procédé de préparation et utilisation.
US5866107A (en) * 1995-08-30 1999-02-02 Cosmair, Inc. Dust free bleach
FR2739282B1 (fr) * 1995-09-29 1997-10-31 Oreal Composition topique contenant un polymere a squelette polysiloxanique a greffons non-silicones et un polymere amphiphile a chaine grasse
DE19545853A1 (de) * 1995-12-08 1997-06-12 Wella Ag Mittel zum Bleichen von Haaren
FR2751533B1 (fr) * 1996-07-23 2003-08-15 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile non-ionique
FR2753094B1 (fr) * 1996-09-06 1998-10-16 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile anionique
US5756077A (en) * 1996-09-13 1998-05-26 Avlon Industries, Inc. Hair protectant composition and process for preserving chemically processed hair during subsequent chemical processing
FR2753372B1 (fr) * 1996-09-17 1998-10-30 Oreal Composition oxydante gelifiee et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des cheveux
FR2769221B1 (fr) * 1997-10-03 2000-01-14 Oreal Composition oxydante et utilisations pour la teinture, pour la deformation permanente ou pour la decoloration des fibres keratiniques

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7077869B2 (en) 2000-11-08 2006-07-18 L'oreal S.A. Composition for bleaching or permanent waving of keratinous fibers comprising a cationic associative polyurethane
US7108726B2 (en) 2000-11-08 2006-09-19 L'oreal S.A. Direct dyeing composition for keratinous fibres comprising a cationic associative polyurethane
US7101405B2 (en) 2000-11-08 2006-09-05 L'oreal S.A. Oxidation dyeing composition for karatinous fibers comprising a cationic associative polyurethane
US7066965B2 (en) 2000-11-08 2006-06-27 L'oreal S.A. Bleaching composition for keratinous fibers comprising an associate polyurethane
JP2002226344A (ja) * 2001-01-31 2002-08-14 Hoyu Co Ltd 毛髪化粧料組成物
KR100514460B1 (ko) * 2001-02-02 2005-09-13 로레알 인간 케라틴 섬유 탈색용 미분 조성물
US7220285B2 (en) 2001-02-02 2007-05-22 L'oreal S.A. Pulverulent composition for bleaching human keratin fibers
JP2002302427A (ja) * 2001-03-30 2002-10-18 Riaru Kagaku Kk 毛髪の脱色処理剤
JP2004217661A (ja) * 2003-01-16 2004-08-05 L'oreal Sa 使用準備が整った脱色用組成物、調製方法及び脱色方法
US7217298B2 (en) 2003-01-16 2007-05-15 L'oreal S.A. Ready-to-use bleaching compositions, preparation process and bleaching process
US7226486B2 (en) 2003-01-16 2007-06-05 L'oreal S.A Ready-to-use bleaching compositions, preparation process and bleaching process
JP2022502502A (ja) * 2018-09-25 2022-01-11 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA 生分解性錯化剤の使用によるブリーチ中の低減された毛髪ダメージ
JP7579786B2 (ja) 2018-09-25 2024-11-08 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 生分解性錯化剤の使用によるブリーチ中の低減された毛髪ダメージ

Also Published As

Publication number Publication date
AR017989A1 (es) 2001-10-24
AU1251100A (en) 2000-08-24
FR2788976A1 (fr) 2000-08-04
ATE223194T1 (de) 2002-09-15
FR2788976B1 (fr) 2003-05-30
AU727816B2 (en) 2000-12-21
CN1313077C (zh) 2007-05-02
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CN1270021A (zh) 2000-10-18
KR20000076526A (ko) 2000-12-26
DE60000376D1 (de) 2002-10-10
MXPA00001029A (es) 2002-03-08
HU0000365D0 (en) 2000-03-28
HUP0000365A3 (en) 2001-06-28
EP1036558B1 (fr) 2002-09-04
ZA200000257B (en) 2000-10-05
HUP0000365A2 (hu) 2000-09-28
PL338117A1 (en) 2000-07-31
CA2297292A1 (fr) 2000-07-29
DK1036558T3 (da) 2002-12-30
ES2178627T3 (es) 2003-01-01
BR0000409A (pt) 2001-05-02
PL202700B1 (pl) 2009-07-31
RU2203031C2 (ru) 2003-04-27
US6379401B1 (en) 2002-04-30
EP1036558A1 (fr) 2000-09-20
KR100366977B1 (ko) 2003-01-14
JP4251470B2 (ja) 2009-04-08
CA2297292C (fr) 2006-03-21
DE60000376T2 (de) 2003-05-22

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