JP2000309865A - Ni−P合金スパッタリングターゲット及びその製造方法 - Google Patents
Ni−P合金スパッタリングターゲット及びその製造方法Info
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Abstract
中へのパーティクルの発生及び混入を防止し、さらにス
パッタリング中のターゲット割れ等を効果的に低減又は
防止する。 【解決手段】 酸素含有量10wtppm以下のNi−
P合金地金を溶解し、不活性ガス雰囲気中でアトマイズ
加工して、平均粒径100μm以下のNi−P合金アト
マイズ加工粉とした後、ホットプレス(HP)又は熱間静
水圧プレス(HIP)加工する、P12〜24at%、酸
素含有量が100wtppm以下であり、残部Ni及び
不可避的不純物からなるNi−P合金スパッタリングタ
ーゲット及びその製造方法。
Description
の記録媒体磁性膜の下地膜であるNi−P合金膜形成の
ために特に有用な、スパッタリング中の異常放電、成膜
中へのパーティクルの混入、スパッタリング中のターゲ
ット割れ等を効果的に低減又は防止できるNi−P合金
スパッタリングターゲット及びその製造方法に関する。
ィスク(ハードディスク)等の磁気記録媒体は、従来の
塗布型の磁気記録媒体に替わってスパッタリング法等で
形成された薄膜型記録媒体が多く使用されるようになっ
てきた。スパッタリング法は周知のように、荷電粒子を
ターゲットに向けて照射し、その粒子衝撃力によりター
ゲットから粒子を叩き出して、これをターゲットに対向
させた例えばガラスやアルミニウム等の基板に、ターゲ
ット材料から構成される物質を基本成分とする薄膜を形
成する成膜方法である。スパッタリング中にターゲット
材料が高エネルギー状態で基板表面に衝突し、堆積する
ため、基板に対する密着強度が高く、かつ緻密な膜を形
成することができる。一方、ターゲットは荷電粒子の大
量の衝撃を受けるので、ターゲットに投入される熱量が
次第に増大蓄積されてくる。このため、ターゲットの裏
面に純銅や銅合金等の熱伝導性の良い材料(バッキング
プレート)をろう付け等の手段により接合し、かつこの
バッキングプレートを外部からの冷却手段を通じて冷却
し、ターゲットの熱を吸収するようにしている。
前に、磁気的・電気的特性を向上させ、均一性を持たせ
るために非磁性膜が形成される。従来このような下地膜
としてクロム膜などが提案されてきたが、最近ではNi
−P合金膜がより高品質の磁気特性をもつ記録媒体が得
られるということから注目されている。しかし、Pが酸
化し易いためにNi−P合金スパッタリングターゲット
に含まれる酸素が3000ppm以上になり、これを用
いてスパッタリングすると下地膜に酸素が多量に存在す
ることになる。このような酸素の多量の存在は、磁性膜
がエピタキシャル成長できず、保磁力が低下するという
問題を生じた。このため、焼結用粉末を予め還元処理
し、Ni−P合金スパッタリングターゲット中に含まれ
る酸素含有量を2000ppm以下(840〜1980
ppm)とする提案がなされた(特開平6−13652
6号、特開平6−25842号)。
金ターゲットの製造に替えて焼結法を採用し、スパッタ
リングによりNi−P合金下地(アモルファス)膜を形
成した場合に、製造工程中の熱影響を受けてNi−P合
金膜が結晶化するのを防止するために、前記Ni−P合
金ターゲットにTi、Zr、Hf、Cr、Mo、W等の
高融点金属を含有させ、さらに焼結原料粉末混合物の均
一性を高めるためにアトマイズ粉を用いるという提案が
なされている(特開平7−292463号)。
前の下地膜として磁気的、電気的特性を向上させ、均一
性を持たせるために有効であることが認識され、それな
りの改善が施されているが、上記のような改善では必ず
しも満足できる膜が形成されているわけではない。特
に、Ni−P合金ターゲットを用いてスパッタリングす
ると、スパッタリング中に異常放電現象が見られ、さら
にこれが主たる原因と見られるパーティクルが発生し、
これがNi−P合金膜に混入することである。このパー
ティクルの混入はハードディスク等磁気媒体の特性の悪
化を引き起こし、製品歩留りを低下させる原因となっ
た。また、前記のようにスパッタリング中にバッキング
プレートを介してターゲットを冷却する構造となってい
るが、このターゲットとバッキングプレートとの熱膨張
の差から反りや割れが発生するという問題を生じた。ま
た、最近HD用スパッタマシンはバッキングプレートを
使用しない間接冷却タイプが主流となってきており、こ
の場合はターゲットの割れの問題が一層深刻になってい
る。ターゲットの割れや変形は成膜を不安定にし、成膜
不全の重大な問題に至る。
ト、特にハードディスク等の記録媒体である磁性膜の下
地膜として使用されるNi−P合金膜の形成のために有
用なNi−P合金スパッタリングターゲットを提供する
ものであり、スパッタリング中の異常放電を抑制し、成
膜中へのパーティクルの発生及び混入を防止し、さらに
スパッタリング中のターゲット割れ等を効果的に低減又
は防止することを課題とする。
〜24at%、酸素含有量が100wtppm以下であ
り、残部Ni及び不可避的不純物からなることを特徴と
するNi−P合金スパッタリングターゲット、(2)酸
素含有量が50wtppm以下であることを特徴とする
前記(1)記載のNi−P合金スパッタリングターゲッ
ト、(3)200μm角エリア内に、NiとNi3Pが
共存する組織を持ち、一つのNi粒の断面積サイズが1
5000μm2以下の均一微細組織をもつ前記(1)又
は(2)記載のNi−P合金スパッタリングターゲッ
ト、(4)不純物であるAl、Si、Mg及びMnの含
有量がそれぞれ10wtppm以下であることを特徴と
する前記(1)〜(3)のそれぞれに記載のNi−P合
金スパッタリングターゲット、(5)5MPam1/2
以上の破壊靭性値(SEVNB法)を有することを特徴
とする(1)〜(4)のそれぞれに記載のNi−P合金
スパッタリングターゲット(6)酸素含有量10wtp
pm以下のNi−P合金地金を溶解し、不活性ガス雰囲
気中でアトマイズ加工して、平均粒径100μm以下の
Ni−P合金アトマイズ加工粉とした後、ホットプレス
(HP)又は熱間静水圧プレス(HIP)加工することを特
徴とする、P12〜24at%、酸素含有量が100w
tppm以下であり、残部Ni及び不可避的不純物から
なるNi−P合金スパッタリングターゲットの製造方
法、を提供するものである。
やこれが主たる原因と見られるパーティクルの発生及び
スパッタリング中の割れ発生の原因を究明すると、Ni
−P合金スパッタリングターゲット中に含まれる微量な
酸化物に起因することが分かった。またスパッタリング
中の割れ発生を引き起こすターゲットの強度の問題も、
ターゲットに局所的に存在する酸化物と内部のポアに原
因があることが分かった。上記従来技術にも示すよう
に、Pが酸化し易いためにNi−P合金スパッタリング
ターゲットに含まれる酸素が3000ppm以上になる
こと、そしてこれを改良するために、Ni−P合金スパ
ッタリングターゲット中に含まれる酸素含有量を200
0ppm以下(840〜1980ppm)とする提案が
なされた。
ような問題は一向に解決できないことがわかった。Ni
−P合金スパッタリングターゲットを低酸素にする製造
方法自体が、従来の通常の焼結方法では実現できない難
しい工程ではあるが、このような酸素が原因となる成膜
の欠陥に気づくことが必要である。従来技術においては
残念ながらこのような認識に至っていなかった。すなわ
ち、P12〜24at%、残部NiからなるNi−P合
金スパッタリングターゲットにおいて、不純物である酸
素含有量が100wtppm未満とすることにより初め
て解決できた。さらに酸素含有量が50wtppm未満
であることがより望ましい。Pの下限値12at%は成
膜の非磁性を維持し、スパッタリングターゲット及び成
膜の硬度及び強度を維持するために該下限値以上のPの
含有が必要である。しかし、上限値P24at%を超え
ると基板への密着強度が低下し、場合によっては剥離す
るなどの問題を生じ、また例えば上限値P24at%を
超えたNi−25at%Pでは非常に脆いNi3P単一
相となるので、スパッタリング成膜に重大なトラブルを
発生する可能性が高くなる。以上から、上限値をP24
at%とした。
ゲットにTi、Zr、Hf、Cr、Mo、W等の高融点
金属を含有させ、製造工程中の熱影響によるNi−P合
金膜の結晶化防止の提案がなされている例があるが、成
分系が増えるため合金の製造過程における成分コントロ
ールが煩雑となり、また酸素を取り込んで酸化物の発生
原因となり易く、これらの第三成分に含まれる酸素が全
体の酸素レベルを上げてしまう問題もあり、必ずしも得
策と言えない。本発明に示す通り、不純物である酸素含
有量を100wtppm以下とする、特に酸素含有量を
50wtppm以下とすることにより、Ni−P合金タ
ーゲットによるスパッタリング成膜を安定させ、また下
地膜として形成されたNi−P合金薄膜が均一かつ緻密
な組織を有しているという優れた特徴を有する。
グターゲットは、200μm角エリア内に、NiとNi
3Pが共存する組織を持ち、一つのNi粒の断面積サイ
ズが15000μm2以下の均一微細組織であることが
望ましい。これによってハードディスク等の記録媒体で
ある磁性膜の下地膜として使用できる安定したNi−P
合金成膜が得られる。さらに、安定したスパッタリング
を継続するためにはターゲットに割れが入らない適度な
強度が必要であり、5MPam1/2以上の破壊靭性値
を有することが望ましい。また、酸素を極力低減させる
と同時に、Ni−P合金に混入しかつ該合金中で酸化物
を形成し易いAl、Si、Mg及びMnの不純物含有量
がそれぞれ10wtppm以下であることが望ましい。
従来はこのような酸化物がターゲット中に存在し、これ
らが見過ごされていたために、特にこれらが局在すると
原因不明の異常放電が生じ、パーティクルの発生や割れ
の原因となっていた。これらを低減することにより、こ
れらの欠陥発生が著しく減少した。
i−P合金スパッタリングターゲットの製造は粉末焼結
法による。まず酸素含有量10wtppm以下のNi−
P合金地金準備し、これを溶解する。次にこの高純度N
i−P合金溶湯をアルゴン、ヘリウム、窒素ガス等の不
活性ガス雰囲気中で噴霧・急速冷却・凝固させる、いわ
ゆるアトマイズ加工して、平均粒径100μm以下のN
i−P合金アトマイズ加工粉を製造する。本発明のアト
マイズ加工粉はほぼ球状を呈しており、比表面積を最小
限に抑えることができる。これによって、酸素の取り込
みを抑制でき、酸素含有量の増加があっても40wtp
pm以下にすることができる。
トプレス(HP)又は熱間静水圧プレス(HIP)加工す
る。ホットプレスの場合は750°C〜850°C(合金
の融点は870°Cであり、それ以下の温度に加熱す
る)、100〜300Kgf/cm 2、30分〜5時間
の条件下で行う。また熱間静水圧プレスの場合は、同様
に750°C〜850°C、1000〜1500Kgf/
cm2、30分〜5時間の条件下で行う。これによっ
て、P12〜24at%、酸素含有量が100wtpp
m以下であり、残部Ni及び不可避的不純物からなるN
i−P合金スパッタリングターゲット材料が得られる。
これをさらにターゲット形状に切断、研削・研磨、バッ
キングプレートへのボンディング等通常の加工を行い、
高純度Ni−P合金スパッタリングターゲットを得る。
る。なお、以下の実施例はあくまで一例であり、この例
のみに制限されるものではない。すなわち、本発明の技
術思想に含まれる他の態様または変形を包含するもので
ある。酸素含有量10wtppm以下であるNi−P合
金地金を溶解する。次に、ガスアトマイズ法を用いて、
Ni−19atP合金後アトマイズ加工粉を得た。アト
マイズ加工粉はほぼ球状であり、酸素含有量は30wt
ppmであった。また、この原料粉の比表面積は0.0
1m2/gで、みかけ密度は5.2g/cm3であっ
た。次に、このアトマイズ加工粉を軟鋼製カプセルに充
填後真空密封し、830°C、1500Kgf/cm2、
2時間の条件下で熱間静水圧プレスを行った。
の焼結体は、密度が99%以上、酸素含有量は40wt
ppmであった。この焼結体は、均一微細な組織を持
ち、200μm角エリア内に、NiとNi 3Pが共存
し、Ni粒の断面積サイズが約10000μm2以内の
良好なものであった。次に、このNi−P合金焼結体か
ら作製したターゲットを用いてスパッタリングを行い、
P酸化物量(個/500mm2)、破壊靭性値(SEV
NB法)、異常放電の回数、パーティクルの発生量を調
べた。なお、P酸化物量は約100mm2の研磨サンプ
ルを5個作製し、EPMAにて確認した結果である。下
記の比較例においても同様に調査した。以上の結果を表
1に示す。
有量10wtppm未満であるNi−P合金地金を溶解
する。次に、水アトマイズ法を用いて、Ni−19at
P合金後アトマイズ加工粉を得た。アトマイズ加工粉は
十分な真球状には作製できず、酸素含有量は1100w
tppmであった。また、この原料粉の比表面積は0.
04m2/gで、みかけ密度は4.0g/cm3、平均
粒径は約100μmであった。次に、このアトマイズ加
工粉を軟鋼製カプセルに充填後真空密封し、830°
C、1500Kgf/cm2、2時間の条件下で熱間静水
圧プレスを行った。これによって得られたNi−19a
t%Pの焼結体は、密度が99%以上、酸素含有量は8
60wtppmであった。実施例1と同様に、このNi
−P合金焼結体から作製したターゲットを用いてスパッ
タリングを行い、P酸化物量(個/500mm2)、破
壊靭性値、異常放電の回数、パーティクルの発生量を調
べた。この結果を実施例と対比して表1に示す。
有量10wtppm未満であるNi−P合金地金を溶解
する。次に、水アトマイズ法を用いて、Ni−19at
P合金後アトマイズ加工粉を得た。アトマイズ加工粉は
ほぼ球状ではあるが、酸素含有量は210wtppmで
あった。また、この原料粉の比表面積は0.01m2/
gで、みかけ密度は4.8g/cm3、平均粒径は約1
00μmであった。次に、このアトマイズ加工粉を軟鋼
製カプセルに充填後真空密封し、830°C、1500K
gf/cm2、2時間の条件下で熱間静水圧プレスを行
った。これによって得られたNi−19at%Pの焼結
体は、密度が99%以上、酸素含有量は220wtpp
mであった。実施例1と同様に、このNi−P合金焼結
体から作製したターゲットを用いてスパッタリングを行
い、P酸化物量(個/500mm2)、破壊靭性値、異
常放電の回数、パーティクルの発生量を調べた。この結
果を実施例と対比して同様に表1に示す。
wtppmである実施例1ではP酸化物が確認されず
(無し)、破壊靭性値が5.0MPam1/2であり、
また問題となるような異常放電は発生せず、パーティク
ルの発生もない。これに対し、酸素含有量860wtp
pmである比較例1ではP酸化物が23個/500mm
2存在し、破壊靭性値が4.4MPam1/2と低く、
また異常放電やパーティクルの発生が生産上問題となる
程度に増大する。同様に、比較例1よりも少ないが、依
然として220wtppmもの酸素を含有する比較例2
では、P酸化物が6個/500mm2存在し、破壊靭性
値が4.4MPam1/2と低く、また異常放電やパー
ティクルの発生が生産上問題となる程度に多い。
び比較例においてP酸化物量、破壊靭性値、異常放電発
生数、パーティクル量に違いがみられ、これはターゲッ
トの酸素含有量に依存するものと考えられる。異常放電
発生数及びパーティクル量に関しては、特にP酸化物量
に依存するものと考えられる。これらを避けるために
は、酸素含有量を100wtppm以下、好ましくは5
0wtppm以下にする必要がある。さらに、酸素を多
量(1000wtppm以上)に含有し、Al、Si、
Mg及びMnを含有しているNi−P合金ターゲットで
は、Al2O3、SiO2、MgO、MnOなどがター
ゲット内に存在し、HD生産上大きな問題となる。破壊
靭性値も酸素を低減させることにより向上する。これ
は、ターゲット内部に局在するP酸化物に起因している
と考えられ、局在するP酸化物の部分が材料学的に欠陥
になっていることを意味している。したがって、Ni−
P合金ターゲットの酸素含有量を低減することは、ター
ゲット加工時及びスパッタリング時の割れを防ぐ意味で
極めて重要である。
タリングターゲット中の不純物である酸素含有量を10
0wtppm以下とする、特に酸素含有量を50wtp
pm以下とすることにより、特にハードディスク等の記
録媒体である磁性膜の下地膜として使用されるNi−P
合金膜の形成のために有用であり、スパッタリング中の
異常放電を抑制し、成膜中へのパーティクルの発生及び
混入を防止し、さらにスパッタリング中のターゲット割
れ等を効果的に低減又は防止することができる。また、
これによって記録媒体磁性膜の保持力が向上し、破壊靭
性が大きいという優れた効果を有する。
Claims (6)
- 【請求項1】 P12〜24at%、酸素含有量が10
0wtppm以下であり、残部Ni及び不可避的不純物
からなることを特徴とするNi−P合金スパッタリング
ターゲット。 - 【請求項2】 酸素含有量が50wtppm以下である
ことを特徴とする請求項1記載のNi−P合金スパッタ
リングターゲット。 - 【請求項3】 200μm角エリア内に、NiとNi3
Pが共存する組織を持ち、一つのNi粒の断面積サイズ
が15000μm2以下の均一微細組織をもつ請求項1
又は2記載のNi−P合金スパッタリングターゲット。 - 【請求項4】 不純物であるAl、Si、Mg及びMn
の含有量がそれぞれ10wtppm以下であることを特
徴とする請求項1〜3のそれぞれに記載のNi−P合金
スパッタリングターゲット。 - 【請求項5】 5MPam1/2以上の破壊靭性値を有
することを特徴とする請求項1〜4のそれぞれに記載の
Ni−P合金スパッタリングターゲット。 - 【請求項6】 酸素含有量10wtppm以下のNi−
P合金地金を溶解し、不活性ガス雰囲気中でアトマイズ
加工して、平均粒径100μm以下のNi−P合金アト
マイズ加工粉とした後、ホットプレス(HP)又は熱間静
水圧プレス(HIP)加工することを特徴とする、P12
〜24at%、酸素含有量が100wtppm以下であ
り、残部Ni及び不可避的不純物からなるNi−P合金
スパッタリングターゲットの製造方法。
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