JP2000312017A - 太陽電池及びその製造方法 - Google Patents

太陽電池及びその製造方法

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JP2000312017A JP11120568A JP12056899A JP2000312017A JP 2000312017 A JP2000312017 A JP 2000312017A JP 11120568 A JP11120568 A JP 11120568A JP 12056899 A JP12056899 A JP 12056899A JP 2000312017 A JP2000312017 A JP 2000312017A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 安価かつ高変換効率の太陽電池を提供する 【解決手段】 ゲルマニウム(Ge)基板21と、この
ゲルマニウム基板21上に形成されたバッファ層22,
23と、このバッファ層22,23の上に形成された第
1導電型の第1のInxGa1-xAs層25と、この第1
のInxGa1-xAs層25上にpn接合を構成すべく形
成された第2導電型の第2のInxGa1-xAs層26と
から少なくともなり、第1及び第2のInxGa1-xAs
層中のInの組成xが、0.005≦x≦0.015の
範囲の値である太陽電池である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、人工衛星等の電
源として用いられるような高効率の太陽電池に係り、特
にIII −V族間化合物半導体(以下において「III −V
族化合物半導体」と略記する。)を用いた太陽電池及び
その製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】地球の温暖化の問題と関連し、深刻なエ
ネルギー問題に直面している人類にとって、太陽電池
は、化石燃料に代わるクリーンなエネルギー源として注
目されている。しかしながら、太陽電池が実用化できる
か否かはそのコスト・パフォーマンスに依存するところ
極めて大である。即ち、太陽電池においては生産単価を
いかに安くするかは極めて重要な点である。
【0003】GaAs等のIII −V族化合物半導体を用
いた太陽電池は高効率であるという特徴を有するもの
の、III −V族化合物半導体基板の価格が極めて高いと
いう問題を内在している。例えば、GaAs基板は、大
きさやそのグレードにもよるが、1枚数万円乃至10万
円以上する極めて高価な半導体基板である。そこで、比
較的安価で、且つ機械的強度の強いGe基板を用い、こ
の上にIII −V族化合物半導体をヘテロエピタキシャル
成長したIII −V族化合物半導体太陽電池が注目されて
いる。
【0004】従来、Ge基板上にヘテロエピタキシャル
成長したIII −V族化合物半導体太陽電池としては、G
aAs/Geヘテロエピタキシャル成長太陽電池が知ら
れている。さらに、このGaAs/Geヘテロエピタキ
シャル成長太陽電池の上にさらにGaAsに格子整合
し、且つGaAsよりも禁制帯幅Egが広いInGaP
太陽電池を積層したタンデム構造太陽電池も知られてい
る。GaAs/Geヘテロエピタキシャル成長太陽電池
およびGaAs/InGaPタンデム構造太陽電池は、
Ge基板上に、有機金属気相成長(MOCVD)法等の
方法にてヘテロエピタキシャル成長される。このヘテロ
エピタキシャル成長においては、単元素半導体であるG
e基板の表面格子と、GaとAsからなる表面格子との
間の格子不整合によるアンチフェイズドメイン等の相分
離層の形成が問題となる。このような、相分離層の形成
を回避するために、Ge基板の表面にGaAs層を成長
させる際には、先ず、600℃以下の低温で0.1μm
程度の薄さの低温バッファ層を成長させ、さらに通常の
成長温度(700℃程度)まで昇温し、比較的厚い(2
〜3μm)GaAsバッファ層を成長する。そして、こ
れらの、低温バッファ層及び比較的厚いGaAsバッフ
ァ層を形成してから所望のGaAs太陽電池を構成する
ために必要な所定の積層構造、或いはGaAs/InG
aPタンデム太陽電池を構成する積層構造を成長する。
【0005】この場合、Ge/GaAsヘテロ界面で発
生する転位や欠陥は、上記の薄い低温バッファ層や比較
的厚いGaAsバッファ層により低減されると考えられ
ていた。しかしながら、現実には、良好なGe/GaA
sヘテロエピタキシャル成長は得られていない。即ち、
(i)GaAsとGeの格子定数の違いから生じるミス
フィット転位、(ii)GaAsとGeの熱膨張係数の違
いか冷却中に発生する転位、を除去するのは困難であっ
た。従来、バッファ層として歪み超格子層等が用いら
れ、若干の転位低減の効果が示されたが、大きな改善に
は成らなかった。上記(i)のミスフィット転位は、G
e基板に対して0.08%程度の格子不整合率を有する
GaAs層の厚さがおよそ0.3〜0.5μmを超える
厚さになると、内部歪みを緩和するために発生するもの
と考えられる。このため、太陽光を有効に吸収するため
に、2〜3μm以上の厚さを必要とするGaAs太陽電
池層においては、ミスフィット転位の発生を防止するの
は困難である。また、(ii)の成長温度から室温に冷却
する際に発生する転位等は、熱膨張係数の違い(Ge:
5.5×106 -1、GaAs:6.0×106 -1
によるもので発生を完全に防止するのは困難である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠点を
除去するものであり、安価で機械的強度の強いGe基板
上にヘテロエピタキシャル成長した高い変換効率の太陽
電池を提供することを目的とする。
【0007】また、本発明の他の目的は、安価で機械的
強度が強く、且つ変換効率の高い多接合型太陽電池を提
供することである。
【0008】本発明のさらに他の目的は、Ge基板を用
いたヘテロエピタキシャル成長時に、ヘテロエピタキシ
ャル成長層と基板との界面における結晶欠陥や界面近傍
での高抵抗層の生成を回避できる太陽電池の製造方法を
提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、ゲルマニウム(Ge)基板と、このゲル
マニウム基板上に形成されたバッファ層と、このバッフ
ァ層の上に形成された第1導電型の第1のInxGa1-x
As層と、この第1のInxGa1-xAs層上にpn接合
を構成すべく形成された第2導電型の第2のInxGa
1-xAs層とから少なくともなり、第1及び第2のInx
Ga1-xAs層中のInの組成xが、0.005≦x≦
0.015の範囲の値である太陽電池であることを第1
の特徴とする。ここで、「第1導電型」と「第2導電
型」は互いに反対導電型であり、一方がn型ならば他方
はp型である。Inの組成xは、好ましくは0.007
≦x≦0.014の範囲の値とすれば良く、x=0.0
1が最も好ましい。
【0010】本発明の第1の特徴においては、有効に太
陽光を電気エネルギーに変換するために、第1及び第2
のInxGa1-xAs層の内の少なくとも一方を2〜3μ
mの厚さ、若しくはこれ以上の厚さに形成した場合にお
いても、Inの組成xを0.005〜0.015の割合
で第1及び第2のInxGa1-xAs層中に添加すること
により、格子不整合率が−0.05%〜+0.05%の
範囲内にできる。Inの組成xを、x=0.01とすれ
ば、格子不整合率は、ほぼ零とみなすことが可能な程度
の極僅かな値となる。このように第1及び第2のInx
Ga1-xAs層の格子定数をGe基板の格子定数に極め
て近い値にして、整合させているので、ヘテロ接合固有
のミスフィット転位の発生を防止することが出来る。ま
た、GaAs層にInを添加することにより、熱膨張係
数をGe基板に近づける効果もある。従って、本発明の
第1の特徴により、太陽電池の変換効率を低下させる要
因である転位や欠陥の発生を防止でき、高い変換効率の
太陽電池を安価で機械的強度の強いGe基板上に作製で
きるようになる。
【0011】本発明の第1の特徴において、バッファ層
を、GaAs層と、このGaAs層の上に形成されたI
nの組成xが、0.005≦x≦0.015の範囲の値
のInxGa1-xAs層から構成することが好ましい。G
aAs層からなるバッファ層は、0.1μm程度の薄さ
の比較的低温で形成した膜とすることにより、単元素半
導体であるGe基板の表面格子と、GaとAsからなる
表面格子との間の格子不整合によるアンチフェイズドメ
イン等の相分離層の形成を回避できる。また、Inの組
成xが、0.005≦x≦0.015の範囲の値のIn
xGa1-xAs層からなるバッファ層を形成することによ
り、原子レベルの界面の平坦性と、InxGa1-xAs層
の格子定数とGe基板の格子定数との整合を可能とす
る。InxGa1-xAsバッファ層の格子不整合率が−
0.05%〜+0.05%の範囲内にできるので、In
xGa1-xAsバッファ層の厚さを2〜3μm以上にして
も、ミスフィット転位や欠陥が発生することもないの
で、この上に結晶の完全性の高い良好な第1及び第2の
InxGa1-xAs層が成長でき、良好な表面モフォロジ
ーと、高い開放電圧VOC及び高い変換効率(発電効率)
ηを得ることが出来る。
【0012】さらに、本発明の第1の特徴において、上
記のpn接合をボトムセルとし、このボトムセルの上
に、第1及び第2のInxGa1-xAs層よりも禁制帯幅
Egの大きな半導体から構成された他のpn接合からな
るトップセルを形成してもよい。このような、多接合型
の太陽電池とすれば、トップセルとボトムセルとで波長
分担することができるので、変換効率(発電効率)ηを
30%以上の高効率にし、しかも低コストの太陽電池が
提供できる。
【0013】さらに、本発明の第1の特徴において、ゲ
ルマニウム基板上に、更に他のpn接合を形成すべくゲ
ルマニウム基板と反対導電型のゲルマニウム層を形成
し、この更に他のpn接合を基板側セルとして、多接合
型太陽電池とすることも可能である。基板側セル、トッ
プセルとボトムセルとで波長分担することにより、さら
に高い変換効率ηを得ることが出来る。第1及び第2の
InxGa1-xAs層はGaAsより禁制帯幅Egが小さ
いため、多接合型太陽電池においては、基板側セル、ボ
トムセル、トップセルと順次禁制帯幅Egが広くなるよ
うに、構成材料を選択することが容易となる。このよう
に、構成材料の選択の自由度を高くし、且つ、実質的な
発電に寄与できる波長スペクトル帯域を増大できる。
【0014】本発明の第2の特徴は、(イ)ゲルマニウ
ム(Ge)基板上にGaAsバッファ層をエピタキシャ
ル成長する工程と、(ロ)このGaAsバッファ層の上
にInxGa1-xAsバッファ層をエピタキシャル成長す
る工程と、(ハ)このInxGa1-xAsバッファ層の上
に第1導電型の第1のInxGa1 -xAs層をエピタキシ
ャル成長する工程と、(ニ)この第1のInxGa1-x
s層の上に第2導電型の第2のInxGa1-xAs層をエ
ピタキシャル成長する工程と、とから少なくともなり、
InxGa1-xAsバッファ層、第1及び第2のInx
1-xAs層中のInの組成xが、0.005≦x≦
0.015の範囲の値である太陽電池の製造方法である
ことである。本発明の第2の特徴に係るエピタキシャル
成長は、MOCVD法、化学ビーム・エピタキシー(C
BE)法、分子線エピタキシー(MBE)法、原子層エ
ピタキシー(ALE)法あるいは分子層エピタキシー
(MLE)法等を用いることが出来る。例えば、MOC
VD法の場合は、GaAsバッファ層を600℃程度の
比較的低温で形成すれば、Ge基板とGaAsバッファ
層との間のアンチフェイズドメイン等の相分離層の形成
を回避できる。また、InxGa1-xAsバッファ層、第
1及び第2のInxGa1-xAs層のエピタキシャル成長
は、GaAsバッファ層(低温バッファ層)の基板温度
より高い温度、たとえば650℃〜700℃とすればよ
い。
【0015】本発明の第2の特徴において、Inの組成
xが、0.005≦x≦0.015の範囲の値となるよ
うにすることにより、格子不整合率が−0.05%〜+
0.05%の範囲内にできる。このように第1及び第2
のInxGa1-xAs層の格子定数をGe基板の格子定数
に極めて近い値にして、整合させているので、ヘテロ接
合固有のミスフィット転位の発生を防止することが出来
る。また、GaAs層にInを添加することにより、熱
膨張係数をGe基板に近づける効果もある。従って、本
発明の第2の特徴に係る太陽電池の製造方法より、ヘテ
ロ界面におけるミスフィット転位や欠陥の発生を防止で
き、高い変換効率を有し、しかも安価で機械的強度の強
い太陽電池が製造できるようになる。
【0016】
【発明の実施の形態】次に、図面を参照して、本発明の
第1及び第2の実施の形態を説明する。以下の図面の記
載において、同一又は類似の部分には同一又は類似の符
号を付している。ただし、図面は模式的なものであり、
厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実の
ものとは異なることに留意すべきである。したがって、
具体的な厚みや寸法は以下の説明を参酌して判断すべき
ものである。また図面相互間においても互いの寸法の関
係や比率が異なる部分が含まれていることはもちろんで
ある。
【0017】(第1の実施の形態)図1は本発明の第1
の実施の形態に係る単一接合型Ga0.99In0.01As太
陽電池の構造を示す。図1に示すように、本発明の第1
の実施の形態に係る単一接合型Ga0.99In0.01As太
陽電池は、厚さ150〜350μm程度で、[011]
方向に5〜9°オフした(100)面を有するGe基板
21上に、厚さ0.05μm〜0.1μm以下程度の薄
い低温GaAsバッファ層22を介して、厚さ2〜3μ
m程度の比較的厚いIn0.01Ga0.99Asバッファ層2
3を堆積し、さらに、In0.01Ga0.99As太陽電池層
を配置している。In0.01Ga0.99Asバッファ層23
は、p型(Znドープ)で不純物密度5×1018cm-3
の層である。
【0018】一方、In0.01Ga0.99As太陽電池層
は、下から、p型In0.49Ga0.51P裏面電界(Back S
urface Field)層24、本発明の第1のInxGa1-x
s層となるp型In0.01Ga0.99Asベース層25、本
発明の第2のInxGa1-xAs層となるn型In0.01
0.99Asエミッタ層26、n型AlInP窓層27お
よびIn0.01Ga0.99Asコンタクト層2が順に堆積さ
れ、構成されている。
【0019】p型In0.49Ga0.51P裏面電界層24
は、厚さ0.05μm〜0.1μmで、Znドープの不
純物密度2×1018cm-3の層である。p型In0.01
0.99Asベース層25は、厚さ2.5μm〜3.5μ
mで、Znドープの不純物密度1×1017cm-3の層で
ある。n型In0.01Ga0.99Asエミッタ層26は、厚
さ0.05μm〜0.2μmで、Siドープの不純物密
度2×1018cm-3の層である。また、n型AlInP
窓層27は、厚さ0.03μm〜0.1μmの層で、I
0.01Ga0.99Asコンタクト層2は、厚さ0.2μm
〜0.5μmの層である。そして、In0.01Ga0.99
sコンタクト層28の上に表面電極(Au−Ge/Ni
/Au)30が、凹部の底部に露出したIn0.01Ga
0.99Asバッファ層23の上に裏面電極(Au−Zn/
Au)29が配置されている。
【0020】図1に示すようなn型In0.01Ga0.99
sエミッタ層26およびp型In0. 01Ga0.99Asベー
ス層25からなるpn接合半導体太陽電池においては、
n型In0.01Ga0.99Asエミッタ層26を光入射側と
し、その下層のp型In0.01Ga0.99Asベース層25
で吸収された光子は1対の正孔−電子を生成し、このう
ち少数キャリヤである電子は拡散で移動し、p−n界面
の空乏層まで到達すると空乏層の大きな電界によってn
型In0.01Ga0.99Asエミッタ層26に流れ込み、電
流となる。ところがp型In0.01Ga0.99Asベース層
25で生じた電子のうちには拡散によって裏面電極29
に入り込むものもあり、それらはもはやp型In0.01
0.99Asベース層25に戻ることはできず、いずれ多
数キャリヤである正孔と結合し消滅して、電流とはなら
ない。このような裏面再結合損失を防ぐために、p型I
0.01Ga0.99Asベース層25で生じた少数キャリヤ
(電子)をなるべく裏面電極29に近付けないようにp
型InGaP裏面電界層24がp型In0.01Ga0.99
sベース層25の下に設けてある。p型InGaP裏面
電界層24はp型In0.01Ga0.99Asベース層25で
生じた少数キャリヤに対してバンド障壁として作用す
る。裏面電界ベース層としては、ベース層材料のIn
0.01Ga0.99Asよりも禁制帯幅Egが大きく、同じく
少数キャリヤに対して障壁となるInGaPが用いられ
る。このような裏面電界層によってp型In0.01Ga
0.99Asベース層25の伝導帯が裏面電界層24との界
面で急激に上昇し、少数キャリヤである電子はこの障壁
によって跳ね返され、それ以上奥には行かない。なお、
ベース層25と同じ材料のIn0.01Ga0.99Asでドー
ピング濃度を高くして少数キャリヤに対して障壁となる
ようにしても良いが、この方法で、少数キャリヤに対し
て十分な障壁を得るためには、裏面電界層のドーピング
濃度をきわめて高くする必要がある。このことは、単一
接合型太陽電池の場合にはあまり問題とならないが、高
出力電圧を得るために太陽電池を直列(タンデム)接続
した積層型の太陽電池の上部セル裏面電界層として高濃
度ドーピング層を用いた場合、その層で高濃度多数キャ
リヤによる赤外光吸収が起き、大きなエネルギー損失と
なるので好ましくない。
【0021】図8は図1に示す本発明の第1の実施の形
態に係る単一接合型Ga0.99In0. 01As太陽電池と比
較するためのGaAs太陽電池の構造を示す。Ge基板
21上の第1層には、図1と同様な低温GaAsバッフ
ァ層22が0.1μm配置され、その上に、比較的厚い
(2〜3μm)GaAsバッファ層13(p型Znドー
プ5×1018cm-3)が配置されている。そして、Ga
Asバッファ層13のうえに、GaAs太陽電池層を配
置している。GaAs太陽電池層は、下からp型In
0.48Ga0.52P裏面電界層14(Znドープ2×1018
cm-3)、p型GaAsベース層15(Znドープ1×
1017cm-3)、n型GaAsエミッタ層16(Siド
ープ2×1018cm-3)、および、n型AlInP窓層
27から構成される。また、図1と同様に、表面電極3
0(Au−Ge/Ni/Au)がGaAsコンタクト層
18上に、裏面電極29(Au−Zn/Au)が、Ga
Asバッファ層13上に配置されている。
【0022】図2(a)は図8に示した比較用のGaA
s太陽電池の表面モフォロジーを、図2(c)は本発明
によるIn0.01Ga0.99As太陽電池の表面モフォロジ
ーを示す。図2(a)に示すように、比較用のGaAs
太陽電池の表面にはミスフィット転位に起因する格子状
のうねり模様が観察されるが、本発明によるIn0.01
0.99As太陽電池の表面には格子状のうねり模様は観
察されなかった。
【0023】図2(b)はx=0.007の場合の表面
モフォロジーであり、図2(d)および(e)はそれぞ
れx=0.014およびx=0.02の場合の表面モフ
ォロジーである。格子不整合率はx=0において−0.
08%,x=0.007において−0.03%,x=
0.01において0%,x=0.014において+0.
05%,x=0.02において+0.10%である。I
n組成xが、0.007≦x≦0.014の範囲におい
て良好な表面モフォロジーが得られることがわかる。よ
り詳細な検討によれば、第1のInxGa1-xAs層25
及び第2のInxGa1-xAs層26中のInの組成x
が、0.005≦x≦0.015の範囲の値で、良好な
表面モフォロジーが得られることがわかる。
【0024】図3は、図8に示した比較用のGaAs太
陽電池(従来技術)および図1の本発明によるIn0.01
Ga0.99As太陽電池の分光感度特性を示す。図3の分
光感度特性の比較より、GaAsにInを添加し、In
0.01Ga0.99Asとすることで、禁制帯幅Egは、1.
42eVから1.40eVに変化するため、光吸収端は
873nmから885nmに変化し、In0.01Ga0.99
As太陽電池は、より長波長側で感度を持つようになる
ことがわかる。
【0025】図4(a)は、図8の比較用のGaAs太
陽電池(従来技術)および図1の本発明によるIn0.01
Ga0.99As太陽電池の光照射下での電流電圧特性を示
す。そして、図4(b)は従来技術に係るGaAs太陽
電池と第1の実施の形態に係るIn0.01Ga0.99As太
陽電池の特性を比較する表である。図4(b)に示すよ
うに、GaAs太陽電池の短絡電流JSCは、22.12
mA/cm2であるのに対しIn0.01Ga0.99As太陽
電池の短絡電流JSCは、23.01mA/cm2であ
り、本発明の第1の実施の形態に係るIn0.01Ga0.99
As太陽電池の構造の採用により、短絡電流JSCが約1
mA/cm2 程度増加することが理解できる。また、曲
線因子(フィルファクタ)は80.9%から83.31
%に増大している。
【0026】ここで、注目すべき点は、図4において、
GaAs太陽電池の開放電圧VOCが0.983Vである
のに対し、In0.01Ga0.99As太陽電池の開放電圧V
OCが0.997Vであり、In0.01Ga0.99As太陽電
池の開放電圧VOCがGaAs太陽電池の開放電圧VOC
り向上している点である。これこそ、本発明による顕著
な効果である。
【0027】In0.01Ga0.99AsはGaAsより禁制
帯幅Egが小さいため、理論上の開放電圧VOCはGaA
sの方が大きくなるはずである。この理論上の予測に反
して、In0.01Ga0.99As太陽電池の開放電圧V
OCが、GaAs太陽電池の開放電圧VOCより向上した理
由を説明するためには、結晶学的原因を考慮しなければ
ならない。即ち、従来技術に係るGaAs太陽電池はミ
スフィット転位が多く、開放電圧VOCが低かったが、本
発明の第1の実施の形態に係るIn0.01Ga0.99As太
陽電池はミスフィット転位が顕著に減少しているため、
禁制帯幅Egが小さくなったにもかかわらず、その開放
電圧VOCが向上していると考えることが出来る。実際、
Ge上に作製されたGaAs太陽電池層には、図2
(a)に示した表面モフォロジーからもわかるように、
ミスフィット転位が存在し、開放電圧VOCが低下する要
因となっている。一方、Ge上のIn組成xが、0.0
07≦x≦0.014の範囲のInxGa1-xAs太陽電
池の場合、図2(b)乃至(d)に示すような良好な表
面モフォロジーが得られ、転位が殆ど存在しない。即
ち、Ge上のIn0.01Ga0.99As太陽電池において
は、良好な結晶性が得られているため、高い開放電圧V
OCが得られたものと考えられる。結果として、Ge基板
上に作製したGaAs太陽電池(反射防止膜形成せず)
の変換効率ηは17.6%であったが、GaAsにIn
を添加したIn0.01Ga0.99As太陽電池では変換効率
η19.1%が得られた。
【0028】本発明の第1の実施の形態に係る単一接合
型太陽電池は以下に示すような製造方法で製造できる。
【0029】(a)まず、600℃程度の比較的低温
で、MOCVD法、CBE法、MBE法、ALE法ある
いはMLE法等を用いて、Ge基板21の上に低温バッ
ファ層22を堆積する。たとえば、MOCVDは常圧M
OCVDでも減圧MOCVDでも可能であるが、望まし
くは、たとえば6.7〜10kPaに保持された減圧M
OCVD法、さらに望ましくは縦型減圧MOCVD法に
よるのがよい。III 族の原料ガスとしてはトリエチルガ
リウム(TEG)、トリメチルガリウム(TMG)な
ど、V族の原料ガスとしてはアルシン(AsH3 )或い
はターシャリー・ブチル・アルシン((C4 9 )As
2 ;TBA)などを用いればよい。
【0030】(b)次に、低温バッファ層22の上に、
p型In0.01Ga0.99Asバッファ層23、p型InG
aP表面電界層24、p型In0.01Ga0.99Asベース
層25、n型In0.01Ga0.99Asエミッタ層26、n
型AlInP窓層27、n型In0.01Ga0.99Asコン
タクト層28の多層連続エピタキシャル成長を行う。こ
の多層連続エピタキシャル成長は、上記と同様に、MO
CVD法、CBE法、MBE法、ALE法あるいはML
E法等を用いれば良い。たとえば、上記の低温バッファ
層2の成長と同じ、26.7〜10kPaに保持された
縦型減圧MOCVD法によればよい。In0.01Ga0.99
Asバッファ層23、In0.01Ga0.99Asベース層2
5、In0.01Ga0.99Asエミッタ層26を成長するた
めには、III 族の原料ガスとしてはトリメチルインジウ
ム(TMI:In(CH33)及びTEGなど、V族の
原料ガスとしてはAsH3、TBAなどを用いればよ
い。In0.49Ga0.51P裏面電界層24を成長するため
には、III 族の原料ガスとしてTMI及びTEGなど、
V族の原料ガスとしてはフォスフィン(PH3)或いは
ターシャリー・ブチル・フォスフィン((C4 9 )P
2 ;TBP)などを用いればよい。また、AlInP
窓層27を成長するためには、III 族の原料ガスとし
て、トリメチルアルミニウム(TMA:Al(C
33)、TMIなど、V族の原料ガスとしてPH3
いはTBPなどを用いればよい。さらに、n型のドーパ
ントガスとしては、モノシラン(SiH4 )、ジシラン
(Si2 6 )、あるいはジエチルセレン(DES
e)、ジエチルテルル(DETe)等を用いればよい
が、モノシランが好ましい。p型のドーパントガスとし
てはジェチル亜鉛(DEZn)あるいはTMGからのカ
ーボンを用いてもよい。これらの原料ガスおよびドーパ
ントガスはマスフローコントローラ等を用いて6.7k
Pa〜10kPaの減圧に制御された反応管中に導入さ
れる。V族の原料ガスとIII 族の原料ガスとの比、いわ
ゆるV/III 比は、たとえば20〜200程度で行えば
よい。成長時の基板温度は、低温バッファ層22の基板
温度より高い温度、たとえば650℃〜700℃とすれ
ばよい。特に、図4に示したように高いFFの値を得る
ためには、p型In0.01Ga0.99Asベース層25、n
型In0.01Ga0.99Asエミッタ層26等の連続エピタ
キシャル成長の基板温度は700℃が好ましい。
【0031】(c)次に、このように連続エピタキシャ
ル成長による多層構造を堆積したGe基板21を反応管
より取り出し、リフトオフのためのフォトレジストを塗
布し、フォトリソグラフィーにより所定のパターンを形
成し、その上からAu−Ge/Ni/Au膜を真空蒸着
する。たとえば100nmのAu−Ge(12wt
%)、20nmのNi、70nmのAu膜をEB蒸着法
にて形成する。その後フォトレジストを除去すれば、図
1に示すように表面電極30のパターンが形成される。
平面図を省略しているが上部電極は櫛状のストライプ等
有効に太陽光が導入できる所定の平面パターン形状にす
ればよい。リフトオフ法を用いず、通常のフォトリソグ
ラフィーで、KI/I2 溶液等のエッチャントでエッチ
ングしても図1に示す表面電極30のパターンは得られ
るが、リフトオフ法の方が簡便である。その後、水素ガ
ス(H2 )雰囲気中あるいは窒素ガス(N2 )等の不活
性ガス雰囲気中で350〜450℃等の基板温度で電極
のシンタリングを行う。たとえば、350℃で数秒程度
のシンタリングが好ましい。この上にAuメッキ層を電
解メッキを用いて選択的に形成し、表面電極30を完成
させる。
【0032】(d)次に表面電極30をマスクとして用
いてn型In0.01Ga0.99Asコンタクト層28をエッ
チングし、n型AlInP窓層27を露出させる。さら
にこの露出したn型AlInP窓層27および表面電極
30の上にCVD法により厚さ0.3μm〜1μmのシ
リコン酸化膜(SiO2 膜)を堆積する。そして、この
SiO2 膜の上にフォトレジストを塗布し、裏面電極2
9を取り出し用凹部を形成するための開口部を有したパ
ターンを形成する。このフォトレジストをマスクとして
SiO2 膜を反応性イオンエッチング(RIE)等によ
りパターニングし、裏面電極29取り出し用凹部のエッ
チングマスクを形成する(あるいはSiO2 膜を用いず
にフォトレジストのマスクのみでもよい)。そしてこの
SiO2膜又はフォトレジストをマスクとしてNH4
H:H2 2 :H2 O溶液(たとえば1:1:10また
は2:1:50溶液)及びHCl溶液を用いて、n−I
0.01Ga0.99Asコンタクト層28、n型AlInP
窓層27、n型In0.01Ga0.99Asエミッタ層26、
p型In0.01Ga0.99Asベース層25、p型InGa
P裏面電界層24をエッチング除去し、p型In0.01
0.99Asバッファ層23の一部を露出させる。p型I
nGaP裏面電界層24はエッチングストッパーとして
機能し、NH4 OH:H2 2 :H2 Oの溶液のエッチ
ングによりp型InGaP裏面電界層24が露出する。
あるいはBCl3 、SiCl4 等のエッチングガスを用
いてRIE法でエッチングしてもよい。さらにハロゲン
化水素系のエッチャント(HCl:H2 O,HCl:H
3 PO4 ,HBr:H2 OまたはHBr:H3 PO
4 等)を用いてp型InGaP裏面電界層24を選択的
にエッチングする。このハロゲン化水素系のエッチャン
トによるエッチングではp型In0.01Ga0.99Asバッ
ファ層23はエッチングストッパーとして機能し、p型
In0.01Ga0.99Asバッファ層23が露出する。p型
InGaP裏面電界層24のエッチングのためにはp型
裏面電界層24の上部にエッチング用マスクパターンを
フォトリソグラフィー法で形成する方法を用いてもよ
い。あるいはフォトリソグラフィ法を用いずに、凹部側
壁のサイドウォールを形成し、自己整合的にエッチング
してもよい。
【0033】(e)次に裏面電極29用のAu−Zn膜
をリフトオフ法を用いて所定部分にのみ真空蒸着する。
p型InGaP裏面電界層24をエッチングする際に用
いたフォトレジスト等をリフトオフ用のマスクパターン
として再び用いてもよい。Au−Zn膜を所定部分に形
成後、Auメッキ膜を選択メッキ法(電解メッキ)によ
りAu−Zn膜の上部のみに堆積し裏面電極29を完成
させる。
【0034】上記の製造工程において、さらに、n型A
lInP窓層27の上にリフトオフ法を用いてZnS膜
およびMgF2 膜をスパッタリングもしくは真空蒸着に
より堆積し反射防止膜を形成してもよい。本発明の第1
の実施の形態に係る太陽電池は基板裏面に電極を形成し
ていない。したがって図1に示す構造の太陽電極にカバ
ーガラス装着後、精密な制御を用いなくてもセル裏面の
研磨やエッチングによる除去が可能である。またセル裏
面の除去後に裏面電極を形成する工程等のプロセスを必
要としないため、軽量化のための工程が容易の構造であ
り、宇宙用の太陽電池として好適である。
【0035】なお、基板裏面に電極を形成しても良い。
p型Geに対する電極材料としては、インジウム(I
n)等、n型Geに対する電極材料としては、Au−G
e等を用いることができる。この場合は、表面側にパタ
ーニングするフォトリソグラフィー工程を省略出来る利
点がある。
【0036】(第2の実施の形態)図5は本発明の第2
の実施の形態に係る多接合型太陽電池の模式的な断面図
である。1つのpn接合のみを有したいわゆる単一接合
型太陽電池の変換効率(発電効率)は、その半導体材料
の禁制帯幅Egによって決まるある理論限界を持つ。こ
のため、どのような半導体材料を用いても地上での太陽
光照射条件下では、30%程度の変換効率(発電効率)
が限界であろうということが判明している。したがっ
て、単一接合型太陽電池よりも高い変換効率(発電効
率)を得ることを目的として異なる波長特性を有した2
個以上の太陽電池を積層した種々の多接合型太陽電池が
考案されている。
【0037】多接合型太陽電池の最も簡単なものが2接
合(タンデム型)太陽電池である。2接合太陽電池は、
光の入射してくる側の太陽電池(トップセル)と反対側
の太陽電池(ボトムセル)の2つの太陽電池が重ねられ
た構成であり、一般にトップセルの半導体材料の禁制帯
幅Eg1 はボトムセルの半導体材料の禁制帯幅Eg2
りも大きく設定されている。トップセルでEg1 よりも
大きなエネルギーを持つ光子を吸収し、トップセルを透
過してきた光のEg2 とEg1 の間のエネルギーを持つ
光子をボトムセルで吸収させようとするためである。E
2 とEg1 組み合わせを適当に選択することにより、
高い変換効率(発電効率)を実現できる。
【0038】図5に示すように本発明の第2の実施の形
態に係る多接合型太陽電池層2は、厚さ150〜350
μm程度で、5〜9°オフした(100)面のGe基板
21上に、厚さ0.1μmの低温GaAsバッファ層2
2を介して、厚さ2〜3μm、不純物密度5×1018
-3のp型In0.01Ga0.99Asバッファ層23を堆積
し、その上に、In0.01Ga0.99Asボトムセル1と、
InGaP/AlGaAsトンネル接合層2と、InG
aPトップセル3とを順次堆積した2接合太陽電池であ
る。この2接合太陽電池は、トンネル接合を含めて、p
n接合を3つ有することになる。
【0039】ここでIn0.01Ga0.99Asボトムセル1
はIn0.01Ga0.99Asバッファ層23の上に、p型I
0.49Ga0.51P裏面電界層24を配置し、更にその上
に、厚み3μm、不純物密度2.0×1017cm-3のp
型In0.01Ga0.99Asベース層(第1のInxGa1-x
As層)25、その上部に設けられた厚み0.1μm、
不純物密度2.0×1018cm-3のn型In0.01Ga
0.99Asエミッタ層(第2のInxGa1-xAs層)2
6、さらにその上部の厚み0.05μm、不純物密度
1.0×1019cm-3のn型AlInP窓層27とを配
置している。n型In0.01Ga0.99Asエミッタ層26
とp型In0.01Ga0.99Asベース層25とで第1のp
n接合が形成されている。
【0040】InGaP/AlGaAsトンネル接合層
2は下部セル(In0.01Ga0.99Asボトムセル)1の
最上層であるn型AlInP窓層27の上部に形成され
た厚み15nm、不純物密度5×1018cm-3以上(た
とえば1×1019cm-3)のn++InGaP層31と、
厚み15nm、不純物密度1.0×1019のp++AlG
aAs層32と第2のpn接合から構成されている。
【0041】そしてInGaP/AlGaAsトンネル
接合層2の上部には厚み30nm、不純物密度1.0×
1018cm-3のp型AlInP裏面電界層41、厚み
0.55〜1.5μm、不純物密度1.5×1017cm
-3のp型InGaPベース層42;厚み50μm、不純
物密度2.0×1018cm-3のn型InGaPエミッタ
層43、および厚み30μm、不純物密度2.0×10
18cm-3のn型AlInP窓層44がこの順に堆積され
たInGaPトップセル3が形成されている。このn型
InGaPエミッタ層36とp型InGaPベース層3
5とで第3のpn接合が形成されている。この場合、I
nGaP太陽電池層は比較的薄いため、格子定数に厳し
い制限は要求されないが、In0.496 Ga0.504 Pの組
成になるようにすることが望ましい。
【0042】InGaPトップセル3の上部の一部には
オーミックコンタクト用の厚み0.3μmのn型GaA
sコンタクト層45が形成され、その上部にはAu−G
e/Ni/Au膜およびその上のAu膜からなる表面電
極30が形成されている。また、InGaPトップセル
3及びInGaP/AlGaAsトンネル接合層2を貫
通し、In0.01Ga0.99Asボトムセル1の一部、即
ち、n型AlInP窓層27、n型In0.01Ga0.99
sエミッタ層26、p型In0.01Ga0.99Asベース層
25、p型InGaP裏面電界層24をエッチング除去
した凹部が形成され、この凹部の底部に露出したIn
0.01Ga0.99Asバッファ層23の上に裏面電極(Au
−Zn/Au)29が配置されている。
【0043】図6はボトムセルをGaAs、トップセル
をIn0.48Ga0.52Asとする従来技術の2接合太陽電
池と、図5に示した本発明の第2の実施の形態に係る2
接合太陽電池の特性を比較する表である。図6に示すよ
うに、開放電圧VOCが2,357Vから2.389Vに
増大している。これは、図5に示した本発明の第2の実
施の形態に係る2接合太陽電池の構造とすることで、ミ
スフィット転位が減少したためであると考えることが出
来る。
【0044】また、In0.01Ga0.99AsはGaAsよ
り禁制帯幅Egが小さいため、2接合太陽電池において
は、トップセルの材料の選択の自由度が向上し、実質的
な発電に寄与できる波長スペクトル帯域を増大でき、高
い変換効率(発電効率)を実現できる。このため、図6
に示すように、反射防止膜を形成した場合の変換効率
(発電効率)ηは、27.31%から30.90%に増
大している。さらに、図5に示した本発明の第2の実施
の形態に係る2接合太陽電池の構造とすることで、短絡
電流JSCは、13,73mA/cm2から15.20m
A/cm2に増大し、曲線因子(フィルファクタ)は8
4.4%から85.1%に増大していることが分かる。
【0045】また、本発明の第2の実施の形態に係る太
陽電池はGe基板21を用いているので、放射線照射に
よる基板の高抵抗化の問題も生じない。さらにGe基板
21の裏面には裏面電極がないため、太陽電池完成後裏
面の加工が自由にできる。したがってメカニカル積層型
太陽電池を構成せず、単体で用いた場合は、Ge基板2
1の裏面の研磨等により軽量化も容易に出来る。つま
り、本発明の第2の実施の形態に係る太陽電池は耐放射
線特性が良好であり、かつ軽量にできるため、人工衛星
搭載等の宇宙用途に好適である。
【0046】(その他の実施の形態)上記のように、本
発明は第1及び第2の実施の形態によって記載したが、
この開示の一部をなす論述及び図面はこの発明を限定す
るものであると理解すべきではない。この開示から当業
者には様々な代替実施の形態、実施例及び運用技術が明
らかとなろう。
【0047】本発明の第2の実施の形態ではpn接合を
3つ有する多接合型太陽電池について述べたが、InG
aP/InGaAs2接合型(タンデム型)太陽電池と
他の太陽電池をさらに重ねたpn接合を5つ以上有する
多接合太陽電池においても本発明は有効であることは明
らかである。
【0048】たとえば図7に示すようにp型Ge基板5
1の上にn型Ge層52をエピタキシャル成長し、第4
のpn接合を形成し、基板側セル5を構成してもよい。
基板側セル5の上にはn+ 型低温バッファ層53を介し
てn++型In0.01Ga0.99As層54が形成されてい
る。n++型In0.01Ga0.99As層54の上にはp++
In0.01Ga0.99As層55が形成され、n++型In
0.01Ga0.99As層54とp++型In0.01Ga0.99As
層55とで基板側トンネル接合(第5のpn接合)4が
形成されている。そしてこのp++型In0.01Ga0.99
s層55の上にボトムセル1のp型InGaP裏面電界
層24が形成され、In0.01Ga0.99Asボトムセル1
と、InGaP/AlGaAsトンネル接合層2と、I
nGaAlPトップセル3とを順次堆積した3接合太陽
電池である。この3接合太陽電池は、2つのトンネル接
合を含めて、pn接合を5つ有することになる。
【0049】ここでIn0.01Ga0.99Asボトムセル1
は、p型In0.49Ga0.51P裏面電界層24、p型In
0.01Ga0.99Asベース層(第1のInxGa1-xAs
層)25、n型In0.01Ga0.99Asエミッタ層(第2
のInxGa1-xAs層)26、n型AlInP窓層27
とから構成されている。InGaP/AlGaAsトン
ネル接合層2は下部セルn++InGaP層31と、p++
AlGaAs層32とのpn接合から構成されている。
InGaAlPトップセル3は、p型AlInP裏面電
界層41、p型InGaAlPベース層42、n型In
GaAlPエミッタ層43、およびn型AlInP窓層
44とから構成されている。
【0050】InGaPトップセル3の上部の一部には
オーミックコンタクト用のn型InGaAsコンタクト
層45が形成され、その上部にはAu−Ge/Ni/A
u膜およびその上のAu膜からなる表面電極30が形成
されている。また、p型Ge基板51の裏面に裏面電極
(Au−Zn/Au)29が配置されている。
【0051】図7に示すように、3接合太陽電池におい
ては、第1及び第2の実施の形態と同様に、ミスフィッ
ト転位が減少しているので、高い開放電圧VOCがを得る
ことが出来る。
【0052】また、In0.01Ga0.99AsはGaAsよ
り禁制帯幅Egが小さいため、多接合型太陽電池におい
ては、基板側セル5、In0.01Ga0.99Asボトムセル
1、InGaAlPトップセル3と順次禁制帯幅Egが
広くなるように、構成材料の選択の自由度が向上し、ま
た、実質的な発電に寄与できる波長スペクトル帯域を増
大できる。従って、より高い変換効率(発電効率)を実
現できる。
【0053】このように、本発明はここでは記載してい
ない様々な実施の形態等を含むことは勿論である。した
がって、本発明の技術的範囲は上記の説明から妥当な特
許請求の範囲に係る発明特定事項によってのみ定められ
るものである。
【0054】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
安価で機械的強度が強く、且つ変換効率の高い太陽電池
が提供できる。
【0055】また、本発明によれば、安価で機械的強度
が強く、且つ変換効率の高い多接合型太陽電池が作製で
きる。このタンデム接合では順に禁制帯幅Egが大きく
なる組み合わせを容易に選ぶことができる。
【0056】さらに、本発明によれば安価なGe基板を
用いたヘテロエピタキシャル成長において、ヘテロエピ
タキシャル成長層と基板との界面における結晶欠陥や界
面近傍での高抵抗層の生成が回避された太陽電池の製造
方法を提供することが出来る。が容易となる。
【0057】さらに、本発明によれば、安価かつ高変換
効率の太陽電池の設計およびその製造が容易となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施の形態に係る単一接合型I
0.01Ga0.99As太陽電池の構造を示す模式的な断面
図である。
【図2】従来技術に係るGaAs太陽電池および本発明
のIn0.01Ga0.99As太陽電池の表面モフォロジーの
比較を示す図である。
【図3】従来技術に係るGaAs太陽電池および本発明
のIn0.01Ga0.99As太陽電池の分光感度特性の比較
を示す図である。
【図4】従来技術に係るGaAs太陽電池および本発明
のIn0.01Ga0.99As太陽電池の電流電圧特性の比較
を示す図である。
【図5】本発明の第2の実施の形態に係る多接合型太陽
電池の構造を示す模式的な断面図である。
【図6】従来技術に係る多接合型太陽電池と本発明の第
2の実施の形態に係る多接合型太陽電池の特性を比較す
る図である。
【図7】本発明の他の実施の形態に係る3接合型太陽電
池の構造を示す模式的な断面図である。
【図8】従来技術に係る単一接合型太陽電池の構造を示
す模式的な断面図である。
【符号の説明】
1 ボトムセル 2 トンネル接合層(上側トンネル接合層) 3 トップセル 4 基板側トンネル接合層 5 基板側セル 13 p型GaAsバッファ層 14,24 p型InGaP裏面電界層 15 p型GaAsベース層 16 n型GaAsエミッタ層 18,45 n型GaAsコンタクト層 21 Ge基板 22 低温GaAsバッファ層 23 p型In0.01Ga0.99Asバッファ層 25 p型In0.01Ga0.99Asベース層(第1のIn
xGa1-xAs層) 26 n型In0.01Ga0.99Asエミッタ層(第2のI
xGa1-xAs層) 27,44 n型AlInP窓層 28 n型In0.01Ga0.99Asコンタクト層 29 裏面電極 30 表面電極 31 n++−InGaP層 32 p++−AlGaAs層 41 p型AllInP裏面電界層 42 p型InGaPベース層 43 n型InGaPエミッタ層 52 n型Ge層 53 n+ 型低温GaAsバッファ層 54 n++−In0.01Ga0.99As層 55 p++−In0.01Ga0.99As層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安居院 高明 埼玉県戸田市新曽南3丁目17番35号株式会 社ジャパンエナジー中央研究所内 (72)発明者 池田 英治 埼玉県戸田市新曽南3丁目17番35号株式会 社ジャパンエナジー中央研究所内 Fターム(参考) 5F051 AA01 AA08 BA02 BA11 CB18 CB29 DA15 DA20

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ゲルマニウム基板と、 該ゲルマニウム基板上に形成されたバッファ層と、 該バッファ層の上に形成された第1導電型の第1のIn
    xGa1-xAs層と、 該第1のInxGa1-xAs層上にpn接合を構成すべく
    形成された第2導電型の第2のInxGa1-xAs層とか
    ら少なくともなり、前記第1及び第2のInxGa1-x
    s層中のInの組成xが、0.005≦x≦0.015
    の範囲の値であることを特徴とする太陽電池。
  2. 【請求項2】 前記バッファ層は、GaAs層と、該G
    aAs層の上に形成されたInの組成xが、0.005
    ≦x≦0.015の範囲の値のInxGa1-xAs層から
    なることを特徴とする請求項1記載の太陽電池。
  3. 【請求項3】 前記pn接合をボトムセルとし、該ボト
    ムセルの上に、前記第1及び第2のInxGa1-xAs層
    よりも禁制帯幅の大きな半導体から構成された他のpn
    接合からなるトップセルが形成されたことを特徴とする
    請求項1又は2記載の太陽電池。
  4. 【請求項4】 前記ゲルマニウム基板上に、更に他のp
    n接合を形成すべく前記ゲルマニウム基板と反対導電型
    のゲルマニウム層が形成され、該更に他のpn接合を基
    板側セルとしたことを特徴とする請求項1乃至3のいず
    れか1項記載の太陽電池。
  5. 【請求項5】 ゲルマニウム基板上にGaAsバッファ
    層をエピタキシャル成長する工程と、 GaAsバッファ層の上にInxGa1-xAsバッファ層
    をエピタキシャル成長する工程と、 該InxGa1-xAsバッファ層の上に第1導電型の第1
    のInxGa1-xAs層をエピタキシャル成長する工程
    と、 該第1のInxGa1-xAs層の上に第2導電型の第2の
    InxGa1-xAs層をエピタキシャル成長する工程と、 とから少なくともなり、前記InxGa1-xAsバッファ
    層、第1及び第2のInxGa1-xAs層中のInの組成
    xが、0.005≦x≦0.015の範囲の値であるこ
    とを特徴とする太陽電池の製造方法。
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