JPH1180233A - プロピレン系共重合体、プロピレン系共重合体の製造方法、ポリオレフィン系樹脂用配合剤及び熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリプロピレンなどの樹脂と混合した場合
に、柔軟性に優れた熱可塑性樹脂組成物を与える新規な
プロピレン系共重合体、該プロピレン系共重合体の製造
方法、該プロピレン系共重合体を用いたポリオレフィン
系樹脂用配合剤及び熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 プロピレン、１種類以上の炭素数４〜２
０のα−オレフィン及びエチレンからなり、特定のオレ
フィン重合用触媒の存在下、プロピレン、１種類以上の
炭素数４〜２０のα−オレフィン及びエチレンを重合し
て得られることを特徴とするプロピレン系共重合体、該
プロピレン系共重合体の製造方法、該プロピレン系共重
合体を用いたポリオレフィン系樹脂用配合剤及び熱可塑
性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系共重
合体、プロピレン系共重合体の製造方法、ポリオレフィ
ン系樹脂用配合剤及び熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。更に詳しくは、本発明は、ポリプロピレンなど
の樹脂と混合した場合に、柔軟性に優れた熱可塑性樹脂
組成物を与える新規なプロピレン系共重合体、該プロピ
レン系共重合体の製造方法、該プロピレン系共重合体を
用いたポリオレフィン系樹脂用配合剤及び熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、剛性、熱変形温
度、表面硬度などに優れた汎用樹脂として、多方面の用
途に用いられていが、耐衝撃性や柔軟性に欠点がある。
これらの欠点の改善方法として、ポリプロピレン樹脂に
エチレン−プロピレン共重合体や、エチレン−１−ブテ
ン共重合体等の低結晶性エチレン−α−オレフィン共重
合体をブレンドする手法は良く知られている。特開平５
−９８０９５号公報には、特定のエチレン−プロピレン
−１−ブテン共重合体を無機フィラーとともにポリプロ
ピレン樹脂にブレンドした熱可塑性樹脂組成物が、耐衝
撃性及び表面硬度に優れることを紹介している。

【０００３】一方、プロピレン系共重合体は、固体状チ
タン触媒を用いてプロピレンにエチレンやα-オレフィ
ンを共重合することにより、ホモポリプロピレンでは達
成されない透明性、耐衝撃性、ヒートシール性等に優れ
た材料となり、自動車用材料、建築材料、工業用材料、
電線用材料、ポリオレフィン改質材料、包装用フィルム
用途等に広く用いられている。この中でも特にポリオレ
フィン系樹脂の改質材料としては、ポリプロピレンの柔
軟性、耐衝撃性及びヒートシール性の改良用途の需要が
増大している。しかしながら、従来のプロピレン系共重
合体やプロピレン共重合体で改質されたポリオレフィン
材料では、プロピレン共重合体の組成分布が影響し、柔
軟性や透明性等で必ずしも要求水準に到達する材料とは
なっていなかった。特開平９−１２６３５号公報には特
定のメタロセン化合物触媒成分を用いて得られるプロピ
レン−１−ブテン−エチレン共重合体が開示されてい
る。これらのプロピレン−１−ブテン−エチレン共重合
体は、分子量分布が狭く、１−ブテンとエチレンを特定
の割合で含むことにより、従来の固体状チタン触媒で得
られたプロピレン系共重合体に比べ透明性、剛性、ヒー
トシール性、衝撃吸収性に優れ、樹脂用配合材としても
好適な材料となりうることが紹介されている。また、特
開平８−３０１９３４号公報にも、メタロセン触媒を用
いて合成されたプロピレン−エチレン−α−オレフィン
共重合体が開示されている。これらのプロピレン−エチ
レン−α−オレフィン共重合体は分子量分布及び組成分
布が狭く、エチレンとα-オレフィンを特定の割合で含
むことにより、固体状チタン触媒で合成された、従来の
プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体に比
べ、優れた強度及び低い永久伸びを示し、かつ透明性良
好なプロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体で
あることが紹介されている。また、ポリオレフィン系樹
脂の改質材料としても、耐熱性に優れたポリオレフィン
材料を提供できることが示されている。

【０００４】しかしながら、近年では軟質塩化ビニル樹
脂等が使われていた分野においても、ポリオレフィン材
料を使用する要望が高まっているが、この様な用途で
は、柔軟性、耐熱性、耐傷つき性、透明性等の面で、よ
り高度な性能を要求されるため、ポリプロピレン樹脂に
低結晶性エチレン−α−オレフィン共重合体をブレンド
した手法や、固体状チタン触媒で得られたプロピレン系
共重合体や、特開平９−１２６３５号公報及び特開平８
−３０１９３４号公報に開示されているプロピレン共重
合体及びそれらのプロピレン共重合体を配合剤に用いた
ポリオレフィン材料では必ずしもその要求水準に到達す
る材料とはなっていない。

【０００５】本発明者らは、このような従来技術に鑑み
て、プロピレン共重合体について鋭意検討をしたとこ
ろ、特定のメタロセン触媒を用いて得られるプロピレン
系共重合体を配合剤に用いたポリオレフィン材料で柔軟
性に優れる材料が得られることが判明した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、ポリプロピレンなどの樹
脂と混合した場合に、柔軟性に優れた熱可塑性樹脂組成
物を与える新規なプロピレン系共重合体、該プロピレン
系共重合体の製造方法、該プロピレン系共重合体を用い
たポリオレフィン系樹脂用配合剤及び熱可塑性樹脂組成
物を提供する点に存するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、プロピレン、１種類以上の炭素数４〜２
０のα−オレフィン及びエチレンからなり、下記（Ａ）
と、下記（Ｂ）及び／又は下記（Ｃ）とを用いてなるオ
レフィン重合用触媒の存在下、プロピレン、１種類以上
の炭素数４〜２０のα−オレフィン及びエチレンを重合
して得られることを特徴とするプロピレン系共重合体に
係るものである。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］〜［III］で表される遷移金
属錯体のうちの少なくとも一種 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は任意に結合して環を形成し
てもよい。二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、
Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
る。）

【０００８】また、本発明のうち第二の発明は、第一の
発明のオレフィン重合用触媒の存在下、プロピレン、１
種類以上の炭素数４〜２０のα−オレフィン及びエチレ
ンを重合するプロピレン系共重合体の製造方法に係るも
のである。

【０００９】また、本発明のうち第三の発明は、第一の
発明のプロピレン系共重合体からなるポリオレフィン系
樹脂用配合剤に係るものである。

【００１０】また、本発明のうち第四の発明は、第一の
発明のプロピレン系共重合体３〜９５重量％及びポリオ
レフィン系樹脂９７〜５重量％を含有する熱可塑性樹脂
組成物に係るものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン系共重合体
は、プロピレン、１種類以上の炭素数４〜２０のα−オ
レフィン及びエチレンからなり、下記（Ａ）と、下記
（Ｂ）及び／又は下記（Ｃ）とを用いてなるオレフィン
重合用触媒の存在下、プロピレン、１種類以上の炭素数
４〜２０のα−オレフィン及びエチレンを重合して得ら
れることを特徴とするプロピレン系共重合体である。 （Ａ）：下記一般式［Ｉ］〜［III］で表される遷移金
属錯体のうちの少なくとも一種 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ
²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は任意に結合して環を形成し
てもよい。二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、
Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ同じ
であっても異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
る。）

【００１２】炭素数４〜２０のα−オレフィンとして
は、直鎖状及び分岐状のα−オレフィンが含まれ、具体
的には、直鎖状のα−オレフィンとしては、1−ブテ
ン、１−ペンテン、1−ヘキセン、１−へプテン、1−オ
クテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１
−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−
ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、
１−オクタデセン、１−ナノデセン、１−エイコセン等
が例示され、分岐状のα−オレフィンとしては、３−メ
チル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，
２，４−トリメチル−１−ペンテン等が例示される。

【００１３】以下、上記の製造法について、更に詳しく
説明する。

【００１４】（Ａ）遷移金属錯体について説明する。

【００１５】遷移金属錯体（Ａ）は一般式［Ｉ］、［I
I］又は［III］で表される。

【００１６】一般式［Ｉ］、［II］又は［III］におい
て、Ｍ¹で示される遷移金属原子とは、元素の周期律表
（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第４族
の遷移金属元素を示し、たとえばチタニウム原子、ジル
コニウム原子、ハフニウム原子などがあげられる。好ま
しくはチタニウム原子又はジルコニウム原子である。

【００１７】一般式［Ｉ］、［II］又は［III］におい
てＡとして示される元素の周期律表の第１６族の原子と
しては、たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子など
があげられ、好ましくは酸素原子である。

【００１８】一般式［Ｉ］、［II］又は［III］におい
てＪとして示される元素の周期律表の第１４族の原子と
しては、たとえば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム
原子などがあげられ、好ましくは炭素原子又はケイ素原
子である。

【００１９】置換基Ｃｐ¹として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、たとえばη
⁵−（置換）シクロペンタジエニル基、η⁵−（置換）イ
ンデニル基、η⁵−（置換）フルオレニル基などであ
る。具体的に例示すれば、たとえばη⁵−シクロぺンタ
ジエニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−トリメチル
シクロペンタジエニル基、η⁵−テトラメチルシクロペ
ンタジエニル基、η⁵−エチルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−
イソプロピルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｎ−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルシク
ロペンタジエニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺ
ンタジエニル基、η⁵−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η⁵−ｎ−
オクチルシクロぺンタジエニル基、η⁵−フェニルシク
ロぺンタジエニル基、η⁵−ナフチルシクロぺンタジエ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル
基、η⁵−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジ
エニル基、η⁵−インデニル基、η⁵−メチルインデニル
基、η⁵−ジメチルインデニル基、η⁵−エチルインデニ
ル基、η⁵−ｎ−プロピルインデニル基、η⁵−イソプロ
ピルインデニル基、η⁵−ｎ−ブチルインデニル基、η⁵
−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチ
ルインデニル基、η⁵−ｎ−ペンチルインデニル基、η⁵
−ネオペンチルインデニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルイン
デニル基、η⁵−ｎ−オクチルインデニル基、η⁵−ｎ−
デシルインデニル基、η⁵−フェニルインデニル基、η⁵
−メチルフェニルインデニル基、η⁵−ナフチルインデ
ニル基、η⁵−トリメチルシリルインデニル基、η⁵−ト
リエチルシリルインデニル基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリルインデニル基、η⁵−テトラヒドロイン
デニル基、η⁵−フルオレニル基、η⁵−メチルフルオレ
ニル基、η⁵−ジメチルフルオレニル基、η⁵−エチルフ
ルオレニル基、η⁵−ジエチルフルオレニル基、η⁵−ｎ
−プロピルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−プロピルフ
ルオレニル基、η⁵−イソプロピルフルオレニル基、η⁵
−ジイソプロピルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ブチルフ
ルオレニル基、η⁵−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、
η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｎ−
ブチルフルオレニル基、η⁵−ジ−ｓｅｃ−ブチルフル
オレニル基、η⁵−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η⁵−ネオペン
チルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ヘキシルフルオレニル
基、η⁵−ｎ−オクチルフルオレニル基、η⁵−ｎ−デシ
ルフルオレニル基、η⁵−ｎ−ドデシルフルオレニル
基、η⁵−フェニルフルオレニル基、η⁵−ジ−フェニル
フルオレニル基、η⁵−メチルフェニルフルオレニル
基、η⁵−ナフチルフルオレニル基、η⁵−トリメチルシ
リルフルオレニル基、η⁵−ビス−トリメチルシリルフ
ルオレニル基、η⁵−トリエチルシリルフルオレニル
基、η⁵−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニ
ル基などがあげられ、好ましくはη⁵−シクロペンタジ
エニル基、η⁵−メチルシクロペンタジエニル基、η⁵−
ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η⁵−テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、η⁵−インデニル
基、又はη⁵−フルオレニル基である。

【００２０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子又は臭素原子であり、より好ましくは塩
素原子である。

【００２１】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルキル基としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基が好ましく、たとえばメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−
ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基又はアミル基である。

【００２２】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、たとえばフ
ルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、
トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエ
チル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、
パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、
パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロ
モペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオク
チル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシ
ル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。

【００２３】またこれらのアルキル基はいずれも、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。

【００２４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキル基としては、炭素原子数７
〜２０のアラルキル基が好ましく、たとえばベンジル
基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフ
ェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、
（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジ
メチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニ
ル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル
基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６
−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメ
チルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフ
ェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メ
チル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル
基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェ
ニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、
（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェ
ニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル
基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペ
ンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）
メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−
オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）
メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−
テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、
アントラセニルメチル基などがあげられ、より好ましく
はベンジル基である。

【００２５】これらのアラルキル基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００２６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリール基としては、炭素原子数６〜
２０のアリール基が好ましく、たとえばフェニル基、２
−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キ
シリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、
２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キ
シリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、
３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−
テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブ
チルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オク
チルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシル
フェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などがあげられ、より好ましくは
フェニル基である。

【００２７】これらのアリール基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基な
どのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていても
よい。

【００２８】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における置換シリル基とは炭化水素基で置換さ
れたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、た
とえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などがあげられ
る。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基として
は、たとえばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニ
ルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル
基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニル
シリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−
プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−
ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、
トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシ
リル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−
ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、
トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基な
どの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などがあげら
れ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル基、又はトリフェニルシリル基である。

【００２９】これらの置換シリル基はいずれもその炭化
水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のア
ルコキシ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又は
ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部
が置換されていてもよい。

【００３０】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜２０のアルコキシ基が好ましく、たとえばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−
ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ
−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ
基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあ
げられ、より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又は
ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。

【００３１】これらのアルコキシ基はいずれも、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。

【００３２】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアラルキルオキシ基としては、炭素原
子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、たとえ
ばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ
基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチル
フェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）
メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ
基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，
６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）
メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メト
キシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ
基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ
基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキ
シ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メト
キシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチ
ルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メ
トキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ
−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェ
ニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メト
キシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−
オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニ
ル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などがあげられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。

【００３３】これらのアラルキルオキシ基はいずれも、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジル
オキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換さ
れていてもよい。

【００３４】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶におけるアリールオキシ基としては、炭素原子
数６〜２０のアリールオキシ基が好ましく、たとえばフ
ェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェ
ノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチル
フェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５
−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ
基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチル
フェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、
２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−ト
リメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノ
キシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，
４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テ
トラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチ
ルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノ
キシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシル
フェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシル
フェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。

【００３５】これらのアリールオキシ基はいずれも、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、
フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。

【００３６】置換基Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ
⁵又はＲ⁶における２置換アミノ基とは２つの炭化水素基
で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基とし
ては、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜
１０のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数６〜１
０のアリール基、炭素原子数７〜１０のアラルキル基な
どがあげられる。かかる炭素原子数１〜１０の炭化水素
基で置換された２置換アミノ基としては、たとえばジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルア
ミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブ
チルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ
基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ
基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基な
どがあげられ、好ましくはジメチルアミノ基又はジエチ
ルアミノ基である。これらの２置換アミノ基はいずれ
も、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基又はベンジ
ルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換
されていてもよい。

【００３７】置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ
⁶は、任意に結合して環を形成していてもよい。

【００３８】好ましいＲ¹としては、アルキル基、アラ
ルキル基、アリール基及び置換シリル基をあげることが
できる。

【００３９】好ましいＸ¹及びＸ²としては、それぞれ独
立にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基及び２置換アミノ基をあげる
ことができ、更に好ましいものとしては、ハロゲン原子
及びアルコキシ基をあげることができる。

【００４０】一般式［II］又は［III］においてＸ³とし
て示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、
たとえば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などがあげら
れ、好ましくは酸素原子である。

【００４１】一般式［I］で表される遷移金属錯体とし
ては、たとえばメチレン（シクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（シクロペンタ
ジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシ
リル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔ
ｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチ
レン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、メチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（テ
トラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、メチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、メチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、メチレン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロ
ロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メチレ
ン（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、メチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−フ
ェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、メ
チレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、メチレン（フルオレニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、メチレン（フルオレニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メト
キシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ト
リメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン（テトラメチ
ルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチ
ルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン（トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプ
ロピリデン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン（フルオレニル）（３−フェ
ニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン（フルオレニル）
（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、イソプロピリデン（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３，５−ジ
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（メチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（メチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエ
ニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシク
ロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル
−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニ
ルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３
−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリ
メチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジフェニルメチレン（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３，５−
ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチル
シリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフェニル
メチレン（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フ
ルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
（フルオレニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メ
チル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン（フルオレニル）（３−トリメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン（フルオレニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物
のチタニウムをジルコニウム、又はハフニウムに変更し
た化合物、ジクロライドをジブロミド、ジアイオダイ
ド、ビス（ジメチルアミド）、ビス（ジエチルアミ
ド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイソプロポキシドに
変更した化合物、（シクロペンタジエニル）を（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）、（トリメチルシクロペンタ
ジエニル）、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）、
（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）、又は（インデニル）に変更した化合物、（３，５
−ジメチル−２−フェノキシ）を（２−フェノキシ）、
（３−メチル−２−フェノキシ）、（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）、（３−フェニル−５
−メチル−２−フェノキシ）、（３−ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシリル−２−フェノキシ）、又は（３−トリメ
チルシリル−２−フェノキシ）に変更した化合物などと
いった一般式［Ｉ］におけるＪが炭素原子である遷移金
属錯体ならびに、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（シクロペンタジエニル）（５−メチル
−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（シクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（シ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ク
ロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル（シクロペンタジエニル）（３，５−ジアミ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチル
シクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メ
チルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチル
シクロペンタジエニル）（５−メチル−３−フェニル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシク
ロペンタジエニル）（５−メチル−３−トリメチルシリ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−
フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ
−ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジメチル−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）
（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル
−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｎ−
ブチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペ
ンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（５−
メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
トキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（テトラ
メチルシクロペンタジエニル）（３，５−ジアミル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（５−メチ
ル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−
５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（トリメチルシリル
シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−
クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）（２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（インデニル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（３，５−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル（インデニル）（５−メチル−
３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデニル）
（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（インデ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−
２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル（インデニル）（３，５−ジアミル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオ
レニル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（３−メチル−２−フ
ェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
（フルオレニル）（３，５−ジメチル−２−フェノキ
シ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオ
レニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フ
ルオレニル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（フル
オレニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル（フルオレニル）（５−メチル−３−ト
リメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル（フルオレニル）
（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（１−ナフトキシ−２−イル）チタンジクロ
ライドなどや、これらの化合物の（シクロペンタジエニ
ル）を（ジメチルシクロペンタジエニル）、（トリメチ
ルシクロペンタジエニル）、（エチルシクロペンタジエ
ニル）、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）、（イ
ソプロピルシクロペンタジエニル）、（ｓｅｃ−ブチル
シクロペンタジエニル）、（イソブチルシクロペンタジ
エニル）、（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロペ
ンタジエニル）、（フェニルシクロペンタジエニル）、
（メチルインデニル）、又は（フェニルインデニル）に
変更した化合物、（２−フェノキシ）を（３−フェニル
２−フェノキシ）、（３−トリメチルシリル−２−フェ
ノキシ）、又は（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
−２−フェノキシ）に変更した化合物、ジメチルシリル
をジエチルシリル、ジフェニルシリル、又はジメトキシ
シリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、
又はハフニウムに変更した化合物、ジクロライドをジブ
ロミド、ジアイオダイド、ビス（ジメチルアミド）、ビ
ス（ジエチルアミド）、ジ−ｎ−ブトキシド、又はジイ
ソプロポキシドに変更した化合物といった一般式［Ｉ］
におけるＪが炭素原子以外の元素の周期律表の第１４族
の原子である遷移金属錯体があげられる。

【００４２】一般式［II］で表される遷移金属錯体とし
ては、たとえばμ−オキソビス｛イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムク
ロライド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウムメト
キシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキ
ソビス｛イソプロピリデン（シクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イ
ソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（２−
フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス
｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウ
ムメトキシド｝、μ−オキソビス｛イソプロピリデン
（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イソプ
ロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２
−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビ
ス｛イソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェ
ノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛イ
ソプロピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムクロ
ライド｝、μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキ
ソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニ
ル）（２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−
オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジ
エニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、
μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウムメトキシド｝、μ−オキソビス｛ジメチ
ルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２
−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキソビ
ス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタジエ
ニル）（２−フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、μ
−オキソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウムクロライド｝、μ−オキ
ソビス｛ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−
フェノキシ）チタニウムメトキシド｝、などがあげられ
る。

【００４３】一般式［III］で表される遷移金属錯体と
しては、たとえばジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニ
ウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリデン（シク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビ
ス｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス
｛イソプロピリデン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロピリ
デン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛イソプロ
ピリデン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シ
クロペンタジエニル）（２−フェノキシ）チタニウ
ム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリレン（シクロ
ペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル
−２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス
｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（２−フェノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス
｛ジメチルシリレン（メチルシクロペンタジエニル）
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキ
シ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチルシリ
レン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェ
ノキシ）チタニウム｝、ジ−μ−オキソビス｛ジメチル
シリレン（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタ
ニウム｝、などがあげられる。

【００４４】上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属錯体
は、たとえばＷＯ97／03992号公開明細書に記載の方法
で製造できる。また上記一般式［II］又は［III］で表
される遷移金属錯体は、上記一般式［Ｉ］で表される遷
移金属錯体と１当量又は２当量の水とを反応させること
により製造できる。

【００４５】（Ｂ）アルミニウム化合物について説明す
る。

【００４６】アルミニウム化合物（Ｂ）としては、下記
（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウ
ム化合物である。 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²、及びＥ³は、それぞれ炭化水素基で
あり、全てのＥ¹、全てのＥ²及び全てのＥ³は同じであ
っても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン
原子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていても
よい。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整
数を、ｃは１以上の整数を表す。）

【００４７】Ｅ¹、Ｅ²、又はＥ³における炭化水素基と
しては、炭素数１〜８の炭化水素基が好ましく、アルキ
ル基がより好ましい。

【００４８】一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。

【００４９】好ましくは、トリアルキルアルミニウムで
あり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、又は
トリイソブチルアルミニウムである。

【００５０】一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン（Ｂ２）、一般
式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³ ₂で示される
構造を有する線状のアルミノキサン（Ｂ３）における、
Ｅ²、Ｅ³の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整
数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ²
及びＥ³はメチル基、又はイソブチル基であり、ｂは２
〜４０、ｃは１〜４０である。

【００５１】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。たとえば、トリアルキルアルミニ
ウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を適当
な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かし
た溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアル
ミニウム（たとえば、トリメチルアルミニウムなど）を
結晶水を含んでいる金属塩（たとえば、硫酸銅水和物な
ど）に接触させて作る方法が例示できる。

【００５２】（Ｃ）ホウ素化合物について説明する。

【００５３】ホウ素化合物（Ｃ）としては、（Ｃ１）一
般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合物、（Ｃ２）
一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホウ素化合
物、（Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-
で表されるホウ素化合物のいずれかを用いることができ
る。

【００５４】一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化
合物（Ｃ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素
原子であり、Ｑ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていてもよい。Ｑ¹〜Ｑ³は好ましくは、ハロゲン原子、
１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭
素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含
むアルコキシ基又は２〜２０個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましいＱ¹〜Ｑ³はハロゲン原子、１〜
２０個の炭素原子を含む炭化水素基、又は１〜２０個の
炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。更に好ま
しくはＱ ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１個のフッ素原
子を含む炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であ
り、特に好ましくはＱ¹〜Ｑ⁴は、それぞれ少なくとも１
個のフッ素原子を含む炭素原子数６〜２０のフッ素化ア
リール基である。

【００５５】化合物（Ｃ１）の具体例としては、トリス
（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，
５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス
（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、
トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、
トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、
フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等があ
げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロ
フェニル）ボランである。

【００５６】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
るホウ素化合物（Ｃ２）において、Ｇ⁺は無機又は有機
のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子
であり、Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記の（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００５７】一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表され
る化合物における無機のカチオンであるＧ⁺の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるＧ⁺としては、トリフェニルメチルカチオンなど
があげられる。Ｇ⁺として好ましくはカルベニウムカチ
オンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオ
ンである。（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス
（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレー
ト、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェ
ニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオ
ロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリ
フルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビ
ストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげら
れる。

【００５８】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフル
オロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。

【００５９】また、一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ
⁴）^-で表されるホウ素化合物（Ｃ３）においては、Ｌは
中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド
酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、
Ｑ¹〜Ｑ⁴は上記のルイス酸（Ｃ１）におけるＱ¹〜Ｑ³と
同様である。

【００６０】一般式（Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で
表される化合物におけるブレンステッド酸である（Ｌ−
Ｈ）⁺の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられ、
（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-としては、前述と同様のものがあ
げられる。

【００６１】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチ
ル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ
キス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリ
フルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニ
ル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどをあげることができるが、最も好まし
くは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレートである。

【００６２】共重合に際しては、遷移金属錯体（Ａ）
と、上記（Ｂ）及び／又は上記（Ｃ）とを用いてなるオ
レフィン重合用触媒を用いる。（Ａ）、（Ｂ）２成分よ
りなるオレフィン重合用触媒を用いる際は、（Ｂ）とし
ては、前記の環状のアルミノキサン（Ｂ２）及び／又は
線状のアルミノキサン（Ｂ３）が好ましい。また他に好
ましいオレフィン重合用触媒の態様としては、上記
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を用いてなるオレフィン重合
用触媒があげられ、その際の該（Ｂ）としては前記の
（Ｂ１）が使用しやすい。

【００６３】各成分の使用量は通常、（Ｂ）／（Ａ）の
モル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２００
０、（Ｃ）／（Ａ）のモル比が０．０１〜１００で、好
ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用
いることが望ましい。

【００６４】各成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態
で用いる場合の濃度は、重合反応器に各成分を供給する
装置の性能などの条件により、適宜選択されるが、一般
に、（Ａ）が、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、
より好ましくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇ、更に
好ましくは、０．０５〜５０μｍｏｌ／ｇ、（Ｂ）が、
Ａｌ原子換算で、通常０．０１〜１００００μｍｏｌ／
ｇで、より好ましくは、０．１〜５０００μｍｏｌ／
ｇ、更に好ましくは、０．１〜２０００μｍｏｌ／ｇ、
（Ｃ）は、通常０．０１〜５００μｍｏｌ／ｇで、より
好ましくは、０．０５〜２００μｍｏｌ／ｇ、更に好ま
しくは、０．０５〜１００μｍｏｌ／ｇの範囲にあるよ
うに各成分を用いることが望ましい。

【００６５】プロピレン系共重合体を製造するには、た
とえば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香
族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化
炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重
合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、
また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
重合温度は、−５０〜２００℃の範囲を取り得るが、特
に、−２０〜１００℃の範囲が好ましく、重合圧力は、
常圧〜６０ｋｇ／ｃｍ²Ｇが好ましい。重合時間は、一
般的に、使用する触媒の種類、反応装置により適宜決定
されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができ
る。また、重合体の分子量を調節するために水素等の連
鎖移動剤を添加することもできる。

【００６６】本発明のプロピレン系共重合体は、温度１
３５℃におけるテトラリン溶媒による極限粘度［η］が
好ましくは０．３〜１０であり、より好ましくは０．５
〜７であり、更に好ましくは０．７〜５である。該極限
粘度が低すぎると、得られる熱可塑性樹脂組成物の柔軟
性や耐傷付性が劣る場合がある。また、該極限粘度が高
すぎると、得られる熱可塑性樹脂組成物の柔軟性が劣る
場合がある。極限粘度［η］の測定は、１３５℃テトラ
リン中でウベローデ粘度計を用いて行う。サンプルは３
００ｍｇを１００ｍｌテトラリンに溶解し、３ｍｇ／ｍ
ｌの溶液を調製した。更に当該溶液を１／２、１／３、
１／５に希釈し、それぞれを７０℃（±０．１℃）の恒
温水槽中で測定する。それぞれの濃度で３回繰り返し測
定し、得られた値を平均して用いる。

【００６７】本発明のプロピレン系共重合体は、ゲルパ
ーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって
測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５以下であること
が好ましく、より好ましくは４以下であり、更に好まし
くは３以下である。分子量分布が広すぎる場合には、該
共重合体を改質剤として用いた場合、得られる熱可塑性
樹脂組成物の柔軟性が劣る場合がある。分子量分布はゲ
ルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法（たと
えば、Ｗａｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ／ＧＰＣ装置）によ
り行う。溶出温度は１４０℃、使用カラムは、たとえば
昭和電工社製Ｓｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ
Ａ−８０Ｍ、分子量標準物質はポリスチレン（たとえ
ば、東ソー社製、分子量６８−８，４００，０００）を
用いる。得られたポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍ
ｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）を分子量分布とする。測定サンプルは約５ｍｇの重
合体を５ｍｌのｏ−ジクロロベンゼンに溶解、約１ｍｇ
／ｍｌの濃度とする。得られたサンプル溶液の４００μ
ｌをインジェクションし、溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／
ｍｉｎとし、屈折率検出器にて検出する。

【００６８】本発明のプロピレン系共重合体は、エチレ
ンの含有量が８０モル％以下であることが好ましく、よ
り好ましくは７５モル％以下であり、更に好ましくは７
０モル％以下であり、特に好ましくは６５モル％以下で
ある。該範囲を外れると、プロピレン系共重合体がエチ
レン由来の結晶を含む場合があり、得られる熱可塑性樹
脂組成物の柔軟性に劣る場合がある。

【００６９】本発明のプロピレン系共重合体は、ポリオ
レフィン樹脂の改質材として使用され、得られる熱可塑
性樹脂組成物が柔軟性、透明性、及び耐傷付き性等を要
求される用途、たとえば軟質塩ビ代替材料として使用さ
れる場合には、プロピレン共重合体の構成組成が下記式
の関係を充足することが好ましい。 ［ｙ／（１００−ｘ）］≧０．４５ より好ましくは、［ｙ／（１００−ｘ）］≧０．４７で
あり、更に好ましくは、［ｙ／（１００−ｘ）］≧０．
５０である。

【００７０】上記の範囲を外れると、得られる熱可塑性
樹脂組成物の柔軟性、透明性、及び耐傷付き性が劣る場
合がある。なお、上記式において、ｘは共重合体中のプ
ロピレンのモル含量を表し、ｙは共重合体中の炭素数４
〜２０のα−オレフィンのモル含量の合計を表す。

【００７１】本発明のプロピレン系共重合体は、ポリオ
レフィン樹脂の改質材として使用され、得られる熱可塑
性樹脂組成物が柔軟性を要求される用途、たとえば軟質
塩ビ代替材料として使用される場合は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）で測定した場合に、結晶の融解に基づく１Ｊ
／ｇ以上のピーク及び結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピ
ークのいずれをも有しないことが好ましい。かかるピー
クを有する場合、得られる熱可塑性樹脂組成物の柔軟性
が劣る場合がある。示差走査熱量計は、たとえばセイコ
ー電子工業社製 ＤＳＣ２２０Ｃを用い、昇温及び恒温
過程のいずれも１０℃／ｍｉｎの速度で測定を行う。

【００７２】本発明のプロピレン系共重合体は、ポリオ
レフィン樹脂の改質材として使用され、得られる熱可塑
性樹脂組成物が柔軟性を要求される用途、たとえば軟質
塩ビ代替材料として使用する場合には、ホモポリプロピ
レンの曲げ弾性率（Ｓ）及びホモポリプロピレンの添加
重量部数％（Ｔ）と得られる熱可塑性樹脂組成物の曲げ
弾性率（Ｕ）が以下の関係にあるようなプロピレン系共
重合体であることが好ましい。 Ｕ≦Ｓ×［（Ｔ／１００）×Ｖ］²

【００７３】この時、Ｖは１．１が好ましく、更に好ま
しくは１．０、より好ましくは０．９、特に好ましくは
０．８である。該範囲を外れると、得られる熱可塑性樹
脂組成物の柔軟性に劣る場合がある。

【００７４】本発明のプロピレン系共重合体は、ポリオ
レフィン樹脂の改質材として用いられ、得られる熱可塑
性樹脂組成物が柔軟性を要求される用途、たとえば軟質
塩ビ代替材料として使用される場合は、プロピレン及び
／又はα-オレフィン側鎖の配列がアタクチック構造で
あることが好ましい。プロピレン及び／又は炭素数４〜
２０のα-オレフィンの側鎖の配向がアタクチック構造
であるとは、共重合体中のプロピレン連鎖の側鎖の配向
がアタクチック構造である場合、共重合体中の炭素数４
〜２０のα−オレフィン連鎖の側鎖の配向がアタクチッ
ク構造である場合、共重合体中のプロピレン／炭素数４
〜２０のα−オレフィン複合連鎖の側鎖の配向がアタク
チック構造である場合を示す。本発明のプロピレン系共
重合体がアタクチック構造であることは、たとえば、本
発明のプロピレン系共重合体の重合に用いた遷移金属錯
体を用いて、ホモポリプロピレンを重合した場合に、得
られたホモポリプロピレンが、¹³ＣＮＭＲスペクトルよ
り決定できる、プロピレンメチル炭素のｍｍ、ｍｒ及び
ｒｒに帰属される各シグナルの強度[ｍｍ]、[ｍｒ]及び
[ｒｒ]を用いて下記式で定義されるＦ（１）値が４０以
上６０以下、好ましくは４３以上５７以下、更に好まし
くは４５以上５５以下である構造であることから確認で
きる。 Ｆ（１）＝１００×[ｍｒ]／（[ｍｍ]＋[ｍｒ]＋[ｒ
ｒ]）

【００７５】同様に、本発明のプロピレン系共重合体に
関してもプロピレンメチル炭素、α-オレフィンの分岐
メチレン炭素、α-オレフィンの分岐末端メチル炭素等
のｍｍ、ｍｒ及びｒｒに帰属される各シグナルの強度を
用いて求められるＦ（１）に相当する値が上記範囲にあ
ることでアタクチック構造であることを確認することが
できる。プロピレン系共重合体がアタクチック構造でな
い場合、得られる熱可塑性樹脂組成物が柔軟性に劣る場
合がある。なお、プロピレンメチル炭素、α-オレフィ
ンの分岐メチレン炭素、α-オレフィンの分岐末端メチ
ル炭素等のｍｍ、ｍｒ、ｒｒシグナルの帰属は、たとえ
ば、Ｔ．Ａｓａｋｕｒａ、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ、第２４巻２３３４頁（１９９１）や、紀伊国屋書店
発行、新版高分子分析ハンドブック（１９９５）を参考
にすることができる。

【００７６】本発明のプロピレン系共重合体は、ポリオ
レフィン樹脂の改質材として使用され、得られる熱可塑
性樹脂組成物が剛性、耐衝撃性、及び剛性と耐衝撃性の
バランス性等を要求される用途、たとえば、バンパー、
モール、フロントグリル、インパネ等の自動車内外装部
品や電気機器外装部品等として使用される場合には、プ
ロピレン共重合体の構成組成が下記式の関係を充足する
ことが好ましい。 ［ｙ／（１００−ｘ）］＜０．４５

【００７７】なお、上記式において、ｘは共重合体中の
プロピレンのモル含量を表し、ｙは共重合体中の炭素数
４〜２０のα−オレフィンのモル含量の合計を表す。

【００７８】本発明のプロピレン系共重合体は、特に耐
低温性要求される場合には、共重合体中のプロピレン含
量が、９０モル％未満であることが好ましく、より好ま
しくは８０モル％未満であり、更に好ましくは７０モル
％未満であり、特に好ましくは６モル０％未満であり、
最も好ましくは５０モル％未満である。該範囲を外れる
と、プロピレン共重合体や得られる熱可塑性樹脂組成物
が低温衝撃性に劣る場合がある。

【００７９】本発明のプロピレン系共重合体は、特に耐
低温性要求される場合には、共重合体中のα−オレフィ
ン含量が、１０モル％以上であることが好ましく、より
好ましくは１５モル％以上であり、更に好ましくは２０
モル％以上であり、特に好ましくは２５モル％以上であ
る。該範囲を外れると、得られる熱可塑性樹脂組成物が
低温衝撃性に劣る場合がある。

【００８０】本発明のプロピレン系共重合体のα−オレ
フィン成分の炭素数は４〜２０であり好ましくは、α−
オレフィンが１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン
又は１−デセンである。

【００８１】本発明のプロピレン系共重合体は、ポリオ
レフィン系樹脂用配合剤として最適に用いられる。ポリ
オレフィン系樹脂は、高密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低
密度ポリエチレン）、ポリプロピレン系樹脂、ポリ−４
−メチル−ペンテン−１などがあげられる。好ましくは
ポリプロピレン系樹脂である。

【００８２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の本
発明のプロピレン系共重合体３〜９５重量％及びポリオ
レフィン系樹脂９７〜５重量％を含有する熱可塑性樹脂
組成物である。

【００８３】ポリオレフィン系樹脂は、高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ＬＬ
ＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン
系樹脂、ポリ−４−メチル−ペンテン−１などがあげら
れる。好ましくはポリプロピレン系樹脂である。

【００８４】本発明の組成物に使用されるポリプロピレ
ン系樹脂は、結晶性ポリプロピレン系樹脂であり、プロ
ピレンの単独重合体あるいはプロピレンと少量のα−オ
レフィンとのランダム又はブロック共重合体である。前
記ポリプロピレン系樹脂が共重合体である場合には、ラ
ンダム共重合体の場合、該共重合体中の他のα−オレフ
ィン共重合割合は、一般に１０重量％以下であり、好ま
しくは０．５〜７重量％であり、ブロック共重合体の場
合、該共重合体中の他のα−オレフィンの共重合割合は
一般に１〜４０重量％であり、好ましくは１〜２５重量
％であり、更には２〜２０重量％であり、特に好ましく
は３〜１５重量％である。これらのポリプロピレン系重
合体は、２種以上の重合体を併用したものであってもよ
い。ポリプロピレンの結晶性の指標としてはたとえば、
融点、結晶融解熱量などが用いられ、融点は１２０℃〜
１７６℃、結晶融解熱量は６０〜１２０Ｊ／ｇの範囲に
あることが好ましい。結晶の融点が低すぎるもしくは融
解熱量が低すぎると、材料の耐熱性が劣る結果となる。

【００８５】ポリプロピレン系樹脂を製造する方法とし
ては、一般的には、いわゆるチタン含有固体状遷移金属
成分と有機金属成分を組み合わせて用いるチーグラー・
ナッタ型触媒、又はシクロペンタジエニル骨格を少なく
とも１個有する周期表第４Ａ族〜第６Ａ族の遷移金属化
合物及び助触媒成分からなるメタロセン触媒を用いて、
スラリー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合等又は
これらを組み合わせた重合法で一段又は多段で、プロピ
レンを単独重合することによってプロピレン単独重合体
を得たり、又はプロピレンと炭素数２又は４〜１２のα
−オレフィン、好ましくはエチレンとを一段又は多段で
共重合させることによってプロピレン−α−オレフィン
共重合体を得たりする方法をあげることができる。な
お、市販の該当品を用いてもよい。

【００８６】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、プロピレ
ン系共重合体（Ａ）３〜９５重量％及びポリオレフィン
系樹脂（Ｂ）９７〜５重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＝１００
重量％とする。）を含有する。なお、好ましくはオレフ
ィン系共重合体１０〜８０重量％及びポリオレフィン系
樹脂９０〜２０重量％であり、より好ましくはオレフィ
ン系共重合体３０〜７０重量％及びポリオレフィン系樹
脂７０〜３０重量％である。オレフィン系共重合体が過
多（ポリオレフィン系樹脂が過少）であると流動性が低
くなり、成形加工性に劣ったり、強度が不足したり、耐
熱性が劣ったりし、一方オレフィン系共重合体が過少
（ポリオレフィン系樹脂が過多）であると柔軟性に劣っ
たり、耐傷付き性に劣ったりする。

【００８７】また、本発明のプロピレン系共重合体は、
ポリオレフィン樹脂の改質材として使用され、得られる
熱可塑性樹脂組成物が剛性、耐衝撃性、及び剛性と耐衝
撃性のバランス性等を要求される用途、たとえば、バン
パー、モール、フロントグリル、インパネ等の自動車内
外装部品や電気機器外装部品等として使用される場合に
は、上記したようにプロピレン共重合体の構成組成が下
記式の関係を充足することが好ましい。 ［ｙ／（１００−ｘ）］＜０．４５

【００８８】なお、上記式において、ｘは共重合体中の
プロピレンのモル含量を表し、ｙは共重合体中の炭素数
４〜２０のα−オレフィンのモル含量の合計を表す。上
記の範囲の場合、熱可塑性樹脂組成物の柔軟性が特に要
求される場合には、プロピレン系共重合体３０〜９５重
量％及びポリオレフィン系樹脂７０〜５重量％（（Ａ）
＋（Ｂ）＝１００重量％とする。）を含有することが好
ましい。なお、より好ましくはプロピレン系共重合体４
０〜９０重量％及びポリオレフィン系樹脂６０〜１０重
量％であり、さらに好ましくはプロピレン系共重合体５
０〜８５重量％及びポリオレフィン系樹脂５０〜１５重
量％であり、特に好ましくはプロピレン系共重合体６０
〜８０重量％及びポリオレフィン系樹脂４０〜２０重量
％である。プロピレン系共重合体が過多（ポリオレフィ
ン系樹脂が過少）であると流動性が低くなり、成形加工
性に劣ったり、強度が不足したり、耐熱性が劣ったり
し、一方プロピレン系共重合体が過少（ポリオレフィン
系樹脂が過多）であると柔軟性に劣ったりする。

【００８９】本発明のプロピレン系共重合体を含む熱可
塑性樹脂組成物には、必須の成分であるプロピレン系共
重合体及びポリオレフィン系樹脂に加えて、必要に応じ
て他のゴム成分たとえば、エチレン−プロピレン共重合
体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、ポリブタジ
エン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、
スチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、部分水添
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴ
ム、部分水添スチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴ
ム、スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム、部分
水添スチレン−イソプレンブロック共重合体ゴム、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、部分水添アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム、ブチルゴム、
クロロプレンゴム、フッ素ゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン、シリコンゴム、ウレタンゴムなどを加えても
よい。また必要に応じて過酸化物の添加により架橋反応
を行うことも可能である。更に、必要に応じて、酸化防
止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔
料、充填剤、難燃剤を配合してもよい。

【００９０】本発明のプロピレン系共重合体を含む熱可
塑性樹脂組成物には、必須の成分であるプロピレン系共
重合体及びポリオレフィン系樹脂に加えて、必要に応じ
て他の樹脂成分たとえば、ロジン系樹脂、ポリテルペン
系樹脂、合成石油樹脂、クロマン系樹脂、フェノール系
樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂及びイソプレン
系樹脂、環状オレフィン系樹脂などを加えてもよい。

【００９１】本発明のプロピレン系共重合体を含む熱可
塑性樹脂組成物を得る方法として、各成分を、二軸押出
機、バンバリーミキサーなどにより溶融混練する方法を
あげることができる。

【００９２】本発明のオレフィン系共重合体を含む熱可
塑性樹脂組成物は、押出成形法、射出成形法、圧縮成形
法、ブロー成形法、真空成形法、粉末成形法、カレンダ
ー成形法等の公知の方法によって成形される。なお、粉
末成形法としては、たとえばスラッシュ成形法、流動浸
せき法、静電塗装法、粉末溶射法、粉末回転成形法等が
あげられる。

【００９３】本発明のオレフィン系共重合体を含む熱可
塑性樹脂組成物は、その優れた特徴を利用して、家電製
品、自動車部品、雑貨品などに最適に使用され得る。自
動車部品においては、インパネ、ドア、ピラー等の内装
表皮、エアーバッグカバー等に好適に使用され得る。

【００９４】

【実施例】以下の実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、これらは例示のためのものであり、本発明を
限定するものと解すべきではない。

【００９５】［Ｉ］測定方法 測定は、下記のとおり行った。

【００９６】（１）極限粘度［η］ １３５℃テトラリン中でウベローデ粘度計を用いて行っ
た。サンプルは３００ｍｇを１００ｍｌテトラリンに溶
解し、３ｍｇ／ｍｌの溶液を調整した。更に当該溶液を
１／２、１／３、１／５に希釈し、それぞれを１３５℃
（±０．１℃）の恒温油槽中で測定した。それぞれの濃
度で３回繰り返し測定し、得られた値を平均して用い
た。

【００９７】（２）示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定 示差走査熱量計（セイコー電子工業社製ＤＳＣ２２０
Ｃ）を用いて、昇温及び降温過程のいずれも１０℃／分
の速度で測定を行った。

【００９８】（３）分子量分布測定 ゲルパーミエイションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法（Ｗ
ａｔｅｒｓ社製、１５０Ｃ／ＧＰＣ装置）により行っ
た。溶出温度は１４０℃、使用カラムは昭和電工社製Ｓ
ｏｄｅｘ Ｐａｃｋｅｄ ＣｏｌｕｍｎＡ−８０Ｍ、分
子量標準物質はポリスチレン（東ソー社製、分子量６８
−８，４００，０００）を用いた。得られたポリスチレ
ン換算重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍ
ｎ）、更にこの比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とする。
測定サンプルは約５ｍｇの重合体を５ｍｌのｏ−ジクロ
ロベンゼンに溶解、約１ｍｇ／ｍｌの濃度とする。得ら
れたサンプル溶液の４００μｌをインジェクションし
た。溶出溶媒流速は１．０ｍｌ／ｍｉｎとし、屈折率検
出器にて検出した。

【００９９】（４）共重合体中の各モノマーユニット含
量の測定 プロピレン系共重合体中の各モノマーユニット含量の測
定は、赤外線分光計の測定結果より、以下の方法に従っ
て算出した。

【０１００】（ａ）検量線の作成 プロピレン単独重合体及びエチレン−１−ブテン共重合
体の様々な混合比率の混合物をそれぞれ熱プレスして厚
み０．０５ｍｍのフィルム状に成形した。赤外線分光計
をを用いてプロピレン単位由来ピーク（波数１１５０ｃ
ｍ^-1）と１−ブテン単位由来ピーク（波数７７０ｃ
ｍ^-1）との吸光度を求め、この吸光度に対して、該混合
物における、プロピレン及び１−ブテン単位含有量をプ
ロットした。これらのプロットから回帰直線を求め検量
線とした。なお、プロピレン単独重合体及びエチレン−
１−ブテンの共重合体の混合物は、両者をトルエンに溶
解した後、メタノールを加え、得られた沈殿物を乾燥し
て使用した。

【０１０１】（ｂ）プロピレン／１−ブテン含量の測定 オレフィン共重合体を熱プレスして厚み０．０５ｍｍの
フィルム状に成形し、ついで赤外分光計を用いて、プロ
ピレン単位由来ピークと１−ブテン単位由来ピークとの
吸光度を求め、上記方法より得られた検量線からオレフ
ィン共重合体中のプロピレン及び１−ブテン単位含有量
を算出した。

【０１０２】［II］プロピレン系共重合体の重合 実施例１ 容量２ｌのセパラブルフラスコ反応器に、攪袢器、温度
計、滴下ロート、還流冷却管をつけて減圧にしたのち、
窒素で置換する。このフラスコに乾燥したトルエン１ｌ
を重合溶媒として導入した。ここにエチレン２ＮＬ／ｍ
ｉｎ、プロピレン４ＮＬ／ｍｉｎ、１−ブテン１ＮＬ／
ｍｉｎを常圧にて連続フィードし、溶媒温度を３０℃と
した。トリイソブチルアルミニウム（以後ＴＩＢＡと略
記）０．７５ｍｍｏｌを重合槽に添加した後、下記化学
式のジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニ
ル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノ
キシ）チタニウムジクロライド０．００１５ｍｍｏｌを
重合槽に添加した。その１５秒後にトリフェニルメチル
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート０．０
０７５ｍｍｏｌを重合槽に添加し、重合を開始した。１
０分間の重合の結果、プロピレン−１−ブテン−エチレ
ン共重合体８６．４ｇが得られた。

【０１０３】実施例２〜７及び比較例１ 実施例１において、表１〜３に示すようなモノマー添加
量及び触媒添加量に変化させた以外は、基本的に同様の
方法で共重合体を得た。詳細な結果は、表１〜３にまと
める。

【０１０４】参考例１ 容量２ｌのセパラブルフラスコ反応器に、攪袢器、温度
計、滴下ロート、還流冷却管をつけて減圧にしたのち、
窒素で置換する。このフラスコに乾燥したトルエン１ｌ
を重合溶媒として導入した。ここにプロピレン８ＮＬ／
ｍｉｎを常圧にて連続フィードし、溶媒温度を３０℃と
した。ＴＩＢＡ１．２５ｍｍｏｌを重合槽に添加した
後、重合触媒としてジメチルシリル（テトラメチルシク
ロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド０．００
５ｍｍｏｌを重合槽に添加した。その１５秒後にトリフ
ェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ
レート０．０２５ｍｍｏｌを重合槽に添加し、重合を開
始した。１０分間の重合の結果、ホモプロピレン６５．
６ｇが得られた。得られたホモポリプロピレンは、¹³Ｃ
ＮＭＲスペクトルより決定できる、プロピレンメチル炭
素のｍｍ、ｍｒ及びｒｒに帰属される各シグナルの強度
[ｍｍ]、[ｍｒ]及び[ｒｒ]が、それぞれ１７：５１：３
２の強度比であった。これらの数値を用いて下記式で定
義されるＦ（１）値は５１であり、得られたホモポリプ
ロピレンがアタクチック構造であることが確認された。 Ｆ（１）＝１００×[ｍｒ]／（[ｍｍ]＋[ｍｒ]＋[ｒ
ｒ]）

【０１０５】［III］熱可塑性樹脂組成物の評価 表４〜６に示す配合を、ブラベンダー社製プラスチコー
ダーＰＬＶ１５１型を用いて、温度２００℃、スクリュ
ー回転数１０ｒｐｍで２分間予備混練を行った後８０ｒ
ｐｍで１０分間混練を行った。該組成物を２００℃でプ
レスを行ない、２ｍｍ厚のシートを作成した。物性試験
はプレスシートから試験片を打ち抜き測定を行った。結
果を表４〜６に示す。

【０１０６】実施例、比較例に記したプロピレン系共重
合体組成物の諸特性は次の方法により測定した。 （１）硬度：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０ （２）曲げ試験：ＪＩＳ Ｋ７２０３ （３）耐傷付き性試験 ：表面性測定機 トライボギア
（新東科学製）を用い５００ｇの荷重を載せた引掻針で
試料の２ｍｍ厚プレスシートを一定速度で引き掻くこと
により傷を付けた。その傷の深さを接触式の表面粗さ計
サーフコム（東京精密製）でμｍオーダーの尺度で測定
した。 （４）ヘイズ：ＪＩＳ Ｋ７１０５ ２ｍｍ厚プレスシ
ートについて測定を行った （５）示差走査熱量計（ＤＳＣ）：示差走査熱量計（セ
イコー電子工業社製ＤＳＣ２２０Ｃ）を用いて、昇温及
び恒温過程のいずれも１０℃／分の速度で測定を行っ
た。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【表３】 Ａ−１０：ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ ５２０（ｈｕｌｓ社
製）エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体 ＊１（ａ）：トリイソブチルアルミニウム ＊２（ｂ）：トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート ＊３（ｃ）：ジメチルシリル（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２
−フェノキシ）チタニウムジクロライド ＊４（ｄ）：エチレンビス（インデニル）ハフニウムジ
クロライド

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【表５】

【０１１２】

【表６】 Ｂ−１：２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重のＭＩが１４（ｇ
／１０ｍｉｎ）であるホモポリプロピレン

【０１１３】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、ポ
リプロピレンなどの樹脂と混合した場合に、柔軟性に優
れた熱可塑性樹脂組成物を与える新規なプロピレン系共
重合体、該プロピレン系共重合体の製造方法、該プロピ
レン系共重合体を用いたポリオレフィン系樹脂用配合剤
及び熱可塑性樹脂組成物を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のプロピレン系共重合体の製造工程の例
を示すフローチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/14 Ｃ０８Ｌ 23/14 23/16 23/16 23/18 23/18

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン、１種類以上の炭素数４〜２
   ０のα−オレフィン及びエチレンからなり、下記（Ａ）
   と、下記（Ｂ）及び／又は下記（Ｃ）とを用いてなるオ
   レフィン重合用触媒の存在下、プロピレン、１種類以上
   の炭素数４〜２０のα−オレフィン及びエチレンを重合
   して得られることを特徴とするプロピレン系共重合体。 （Ａ）： 下記一般式［Ｉ］〜［III］で表される遷移金
   属錯体のうちの少なくとも一種 （上記一般式［Ｉ］〜［III］においてそれぞれ、Ｍ¹は
   元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元
   素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｊは元素の周期
   律表の第１４族の原子を示す。Ｃｐ¹はシクロペンタジ
   エン形アニオン骨格を有する基を示す。Ｘ¹、Ｘ²、
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ独立に、水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、ア
   リール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオ
   キシ基、アリールオキシ基又は２置換アミノ基を示す。
   Ｘ³は元素の周期律表の第１６族の原子を示す。Ｒ¹、Ｒ
   ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は任意に結合して環を形成し
   てもよい。二つのＭ¹、Ａ、Ｊ、Ｃｐ¹、Ｘ¹、Ｘ²、
   Ｘ³、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶はそれぞれ同じ
   であっても異なっていてもよい。） （Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上
   のアルミニウム化合物 （Ｂ１）一般式 Ｅ¹ _aＡｌＺ_3-aで示される有機アルミ
   ニウム化合物 （Ｂ２）一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ²）−Ｏ−｝_bで示される
   構造を有する環状のアルミノキサン （Ｂ３）一般式 Ｅ³｛−Ａｌ（Ｅ³）−Ｏ−｝_cＡｌＥ³
   ₂で示される構造を有する線状のアルミノキサン （但し、Ｅ¹、Ｅ²及びＥ³は、それぞれ炭化水素基であ
   り、全てのＥ¹、全てのＥ ²及び全てのＥ³は同じであっ
   ても異なっていてもよい。Ｚは水素原子又はハロゲン原
   子を表し、全てのＺは同じであっても異なっていてもよ
   い。ａは０＜ａ≦３を満足する数を、ｂは２以上の整数
   を、ｃは１以上の整数を表す。） （Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）のいずれかのホウ素化
   合物 （Ｃ１）一般式 ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³で表されるホウ素化合
   物、 （Ｃ２）一般式 Ｇ⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表されるホ
   ウ素化合物、 （Ｃ３）一般式 （Ｌ−Ｈ）⁺（ＢＱ¹Ｑ²Ｑ³Ｑ⁴）^-で表
   されるホウ素化合物 （但し、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ
   ¹〜Ｑ⁴はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水
   素基、置換シリル基、アルコキシ基又は２置換アミノ基
   であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。
   Ｇ⁺は無機又は有機のカチオンであり、Ｌは中性ルイス
   塩基であり、（Ｌ−Ｈ）⁺はブレンステッド酸であ
   る。）
2. 【請求項２】 一般式［Ｉ］、［II］又は［III］にお
   けるＡが、酸素原子である請求項１記載のプロピレン系
   共重合体。
3. 【請求項３】 一般式［II］又は［III］におけるＸ
   ³が、酸素原子であることを特徴とする請求項１記載の
   プロピレン系共重合体。
4. 【請求項４】 一般式［Ｉ］、［II］又は［III］にお
   けるＲ¹が、アルキル基、アラルキル基、アリール基又
   は置換シリル基である請求項１記載のプロピレン系共重
   合体。
5. 【請求項５】 一般式［Ｉ］、［II］又は［III］にお
   けるＸ¹及びＸ²が、それぞれ独立にハロゲン原子、アル
   キル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基又は２置換アミノ基である請求項１記載のプロピレン
   系共重合体。
6. 【請求項６】 化合物（Ｂ）が、トリエチルアルミニウ
   ム、トリイソブチルアルミニウム又はメチルアルミノキ
   サンである請求項１記載のプロピレン系共重合体。
7. 【請求項７】 化合物（Ｃ）が、ジメチルアニリニウム
   テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又はト
   リフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニ
   ル）ボレートである請求項１記載のプロピレン系共重合
   体。
8. 【請求項８】 温度１３５℃におけるテトラリン溶媒に
   よる極限粘度［η］が０．３〜１０である請求項１記載
   のプロピレン系共重合体。
9. 【請求項９】 ゲル・パーミエイション・クロマトグラ
   フィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
   ｎ）が５以下である請求項１記載のプロピレン系共重合
   体。
10. 【請求項１０】 示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定し
    た場合に、結晶の融解に基づく１Ｊ／ｇ以上のピーク及
    び結晶化に基づく１Ｊ／ｇ以上のピークのいずれをも有
    しない請求項１記載のプロピレン系共重合体。
11. 【請求項１１】 下記式の関係を充足する請求項１記載
    のプロピレン系共重合体。 ［ｙ／（１００−ｘ）］≧０．４５ （ｘは共重合体中のプロピレンの含有量（モル％）を表
    し、ｙは共重合体中の炭素数４〜２０のα-オレフィン
    の含有量（モル％）を表す。）
12. 【請求項１２】 下記式の関係を充足する請求項１記載
    のプロピレン系共重合体。 ［ｙ／（１００−ｘ）］＜０．４５ （ｘは共重合体中のプロピレンの含有量（モル％）を表
    し、ｙは共重合体中の炭素数４〜２０のα-オレフィン
    の含有量（モル％）を表す。）
13. 【請求項１３】 請求項１記載のオレフィン重合用触媒
    の存在下、プロピレン、１種類以上の炭素数４〜２０の
    α−オレフィン及びエチレンを重合するプロピレン系共
    重合体の製造方法。
14. 【請求項１４】 請求項１記載のプロピレン系共重合体
    からなるポリオレフィン系樹脂用配合剤。
15. 【請求項１５】 請求項１記載のプロピレン系共重合体
    ３〜９５重量％及びポリオレフィン系樹脂９７〜５重量
    ％を含有する熱可塑性樹脂組成物。
16. 【請求項１６】 ポリオレフィン系樹脂が結晶性ポリプ
    ロピレン系樹脂である請求項１５記載の熱可塑性樹脂組
    成物。