JP2000313862A - 粘着剤組成物及び粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ゴム、熱可塑性エラストマー成形品に対し、
従来のプライマー塗布などの処理を施さなくとも十分な
接着強度が得られ、高温で長時間の加硫が不要なため生
産効率が良く、安全性が高いとともに、高温高湿下で放
置した際に劣化の少ない粘着剤組成物及び粘着シート類
を提供する。 【解決手段】 本発明の第一の構成は、ＳＩＳブロック
コポリマー１００重量部と、粘着付与樹脂６０〜２００
重量部を必須成分として含有する粘着剤において、該Ｓ
ＩＳブロックコポリマー中のジブロック量が３０〜８０
重量％であり、該粘着付与樹脂がＣ５系石油樹脂を含
み、且つ、Ｃ５石油樹脂以外の粘着付与樹脂の水酸基価
が２５以下であることを特徴とする粘着剤組成物。第二
の構成は、支持体の少なくとも片面に前記した粘着剤が
設けられていることを特徴とする粘着シート類。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、天然ゴム、クロロ
プレンゴム、ＥＰＴ（エチレン−プロピレン−ターポリ
マー）ゴム等のゴム類や、オレフィン系、スチレン系、
塩ビ系、ウレタン系等の熱可塑性エラストマー類からな
る成形品を接着するために用いる粘着剤及び粘着シート
類に関する。

【０００２】

【従来の技術】ゴムや熱可塑性エラストマーの成形品
（以下ゴム等の成形品）は、自動車用部材、家電、ＯＡ
機器用部材の他、各種工業用製品に多く使われている。
ところが、ゴム等の成形品は、一般に、各種充填剤、加
硫剤、油分、可塑剤等が配合されていたり、成形品を加
硫する場合には、プレス金型から容易に型離れさせるた
めにシリコーンオイル等の離型剤等が成形品の表面に付
着しているため、成形品への接着強度が低い。又、ゴム
等の成形品をテープ類で曲面に貼り付ける場合などは、
成形品の弾性が高いため、接着性の悪さから剥がれ易い
という問題があった。

【０００３】従って、これまでは被着体としてのゴム等
の成形品の表面をバフ研磨、溶剤洗浄、プライマー塗工
の順で処理し、粘着シート類を貼合せ被着体に貼り付け
る方法が取られていた。しかしプライマーや溶剤を使用
するため作業環境が悪く、かつ作業工程も複雑であり、
バフ研磨のばらつきにより接着性がばらつくといった問
題があった。

【０００４】これらの問題を解決するために、特開平５
−７８６３４号公報では、ポリイソブチレン等からなる
高分子量ゴム質ポリマーに対し、中分子量の液状ないし
半液状のゴムと低分子量の粘着付与剤及び／又は軟化剤
を加えるとともに、ゲル分率を１０〜４０％に設定した
粘着剤及び粘着シートが、ＥＰＴゴム等にバフ研磨等の
処理をしなくとも充分な接着力を発揮すると開示されて
いる。しかし、この粘着シートは、粘着剤配合時のすね
り工程や粘着剤を基材上に塗工した後に、高温で長時間
の加硫熟成が必要であり、また加硫剤や加硫促進剤に過
酸化物系の化合物やチウラム系化合物を使用するため取
扱い及び安全上問題が多い。

【０００５】また、従来、ＳＩＳブロックコポリマーを
主体とした粘着剤は、様々な用途で使用されている。し
かしながら、ゴム等の成形品が使用される自動車、家
電、ＯＡ機器等の各種工業用途では、高温高湿下での保
存安定性や使用時の耐久性が必要とされ、このようなＳ
ＩＳブロックコポリマーを主体とした粘着剤では、高温
高湿下で使用された場合、劣化が起こり易く安定性や耐
久性が悪いという問題があった。

【０００６】更に、ゴム等の成形品は、一般に、各種充
填剤、加硫剤、油分、可塑剤等が配合されており、経時
的（特に高温高湿下）にブリード成分による表面の光沢
（てかり）や、べとつき感が生じるという問題があっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
事情に鑑み、被着体であるゴム等の成形品に対するバフ
研磨工程を省略でき、かつ、粘着剤に対するすねり工
程、高温加硫工程が不要で安全上問題のある過酸化物等
を含まなくとも、充分な凝集力、接着強度を発揮でき、
高温高湿下でも劣化が少ないほか、ゴム等の成形品の経
時的な表面光沢を改善する粘着剤及び粘着シート類を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定のジブロック量を持つＳＩＳブロックコポ
リマーと特定の粘着付与樹脂からなる粘着剤が、安全上
問題の多い過酸化物等を含まず、すねり工程や高温での
長時間加硫の必要がなく、且つ、被着体に対するバフ研
磨等の処理を施さなくとも充分な接着強度を発揮でき、
高温高湿下での劣化を抑制し得ることを見いだし本発明
を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明の第一の構成は、ＳＩＳブロ
ックコポリマー１００重量部と、粘着付与樹脂６０〜２
００重量部を必須成分として含有する粘着剤において、
該ＳＩＳブロックコポリマー中のジブロック量が３０〜
８０重量％であり、該粘着付与樹脂がＣ５石油系樹脂を
含み、且つ、Ｃ５石油樹脂以外の粘着付与樹脂の水酸基
価が２５以下であることを特徴とする粘着剤組成物であ
る。

【００１０】又、本発明の構成は、前記した粘着付与樹
脂量の１０〜３０重量％が常温で液状の粘着付与樹脂及
び／又は軟化剤であることを特徴とする粘着剤組成物で
ある。

【００１１】又、本発明の構成は、前記した水酸基価が
２５以下である粘着付与樹脂がロジン系樹脂であること
を特徴とする粘着剤組成物である。

【００１２】更に、本発明の第二の構成は、支持体の少
なくとも片面に前記した粘着剤を設けたことを特徴とす
る粘着シート類である。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明に使用するＳＩＳブロック
コポリマーは、ジブロック量が３０〜８０重量％である
こと以外が特に限定されるものではない。ジブロック量
が３０重量％未満では、ゴム等の成形品に対し充分な接
着強度が得られない。８０重量％を越えると粘着剤の凝
集力が著しく低下する。ＳＩＳブロックコポリマーの分
子量は、１万〜８０万の範囲にあることが好ましく、よ
り好ましくは３万〜５０万の範囲にあるのが良い。１万
未満では粘着剤の凝集力が著しく低下する。一方、８０
万を越えるとゴム等の成形品に対し濡れが減少し充分な
接着強度が得られない。

【００１４】本発明に使用するＣ５石油系樹脂は、一般
にナフサの分解で得られるＣ５留分よりイソプレン及び
シクロペンタジエンを抽出分離した残りを重合した樹脂
であるが、例えば、エスコレッツ１２０２、１３０４、
１４０１（トーネックス製）、ウイングタック９５（グ
ッドイヤー製）、クイントンＫ１００、Ｒ１００、Ｆ１
００（日本ゼオン製）、ピコタック９５、ピコペール１
００（理化ハーキュレス製）等が挙げられる。

【００１５】本発明に使用するＣ５石油系樹脂以外の粘
着付与樹脂としては、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、
テルペン−フェノール樹脂、スチレン系樹脂、クマロン
−インデン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂、Ｃ５
以外の石油樹脂（芳香族系、脂環族系等）が挙げられ
る。好ましくはロジン系樹脂が挙げられる。これらの粘
着付与樹脂の水酸基価が２５を超える場合は、高温高湿
下で劣化し易くＳＩＳブロックコポリマーの主鎖切断を
引き起こすため、接着強度が低下し、耐熱保持力が悪化
する。

【００１６】本発明に使用する粘着付与樹脂の総量が６
０重量部未満の場合は、ゴム等の成形品への接着強度が
低下し、耐湿劣化後の接着性も低下する。総量が２００
重量部を越える場合は、耐熱保持力が低下する。

【００１７】本発明に使用する液状の粘着付与樹脂及び
／又は軟化剤は、例えば、室温で液状の上記粘着付与樹
脂や、プロセスオイル、ポリエステル系可塑剤、ポリブ
テン等の低分子量の液状ゴムが挙げられる。粘着付与樹
脂総量に占める液状粘着付与樹脂及び／又は軟化剤の割
合は、好ましくは１０〜３０重量％である。１０重量％
未満ではゴム等の成形品への濡れ性が悪くなり接着強度
が低下するほか、３０重量％を越えると凝集力が悪くな
り、耐反発性においても多少浮きが生じる。

【００１８】本発明においては、他のポリマー成分や、
架橋剤が使用出来る。また粘着剤で一般に用いられる各
種添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填
剤、顔料、増粘剤等を、接着強度を低下しない範囲で使
用することが出来る。このようにして調整される本発明
の合成ゴム系粘着剤は、通常トルエン、ヘキサン等の有
機溶剤に希釈され、溶液状で、又は高温で溶融され、ゴ
ム等の成形品の接着用途の粘着剤として使用される。

【００１９】この粘着剤を直接被着体に塗工しても良い
が、一般に支持体の少なくとも片面に設けられ、テープ
状、シート状で使用されるが、ゴム等の成形品を被着体
に接着するという目的から支持体の両面に粘着剤を設け
た両面テープ状にすることが望ましい。通常は剥離紙に
いったん上記粘着剤を設け（溶液の場合は塗工後乾燥す
る）支持体の両面に貼り合わせる。支持体としては特に
限定されないが、例えば、不織布、布、紙等の多孔質支
持体や、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム
等のプラスチックフィルムが挙げられる。厚さは通常５
〜２００μｍ程度のものが使用される。又支持体への密
着性を向上するために、コロナ処理やプライマー処理を
行ってもよい。

【００２０】支持体上に設ける粘着剤の厚みは、通常１
０〜４００μｍ程度が好ましいが、これに限定されるも
のではない。又、支持体の片面に上記粘着剤を設けて、
他方にアクリル系粘着剤等の異なった粘着剤を設けたデ
ィファレンシャルタイプの両面テープ仕様にしてもよ
い。

【００２１】

【実施例】以下に本発明の実施例について具体的に記す
が、これに限定されるものではない。

【００２２】（実施例１〜４）ＳＩＳブロックコポリマ
ー、粘着付与樹脂、液状粘着付与樹脂／軟化剤及び酸化
防止剤を表１に掲げる重量割合で配合し、トルエンに溶
解して粘着剤溶液を調整した。この溶液をアプリケータ
を用いて、乾燥後の厚さが６０μｍとなるように、セパ
レータ上に塗布し、８０℃で３分間乾燥した。次に、上
記セパレータ上に形成された粘着剤の層を２つ用意し
て、これらを厚さ５０μｍの不織布の両面に貼り合わせ
た後、９０℃、４ｋｇｆ／ｃｍ２の加圧にてラミネート
を行い、両面粘着シートを作製した。

【００２３】（比較例１〜６）ＳＩＳブロックコポリマ
ー、粘着付与樹脂、液状粘着付与樹脂／軟化剤及び酸化
防止剤を表２に掲げる重量割合で配合し、実施例と同様
に、粘着剤溶液及び両面粘着シートを作製した。

【００２４】以上の実施例１〜４及び比較例１〜６で得
られた両面接着シートについて、接着力、耐湿熱劣化
性、耐反発性、表面光沢及び耐熱保持力の評価を行っ
た。以下、評価結果を表１及び表２に示す。尚、評価
は、下記の要領にて行った。

【００２５】〈接着力〉：ＥＰＴ（エチレン−プロピレ
ン−ターポリマー）ゴム及びクロロプレンゴムに、両面
粘着シートを２ｋｇ×１往復の加圧にて貼付し、３０分
後に引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１８０゜剥離接着
力を測定した。

【００２６】〈耐湿熱劣化性〉：ＥＰＴゴムに、両面粘
着シートを２ｋｇ×１往復の加圧にて貼付し、８５℃、
８５％ＲＨの環境下にて７日間放置後の接着力の低下を
評価した。 ◎：耐湿熱劣化後の接着力の低下なし ○：接着力の大幅な低下なし（初期の８０％以上） ×：凝集破壊が起こり、接着力の大幅な低下あり（初期
の５０％以下）

【００２７】〈耐反発性〉：２０ｍｍ幅のＥＰＴゴム
を、９０゜に折曲げたアルミ板に両面粘着シートにてエ
ッジ部が１０ｍｍの長さになるように貼付し、８５℃、
８５％ＲＨの環境下にて７日間放置後の剥がれ状態を評
価した。 ◎：剥がれなし ○：浮き有り ×：全面剥がれ

【００２８】〈表面光沢〉：熱可塑性エラストマーを両
面粘着シートにてＪＩＳ−Ｚ０２３７に規定された鋼板
に貼付し、８５℃、８５％ＲＨの環境下にて７日放置後
の熱可塑性エラストマー表面の光沢を評価した。 ○：光沢なし ×：光沢あり

【００２９】〈耐熱保持力〉：ＪＩＳ−Ｚ０２３７に規
定された鋼板に、貼付面積２０ｍｍ幅×２０ｍｍにて両
面粘着シートを貼付し、７０℃下にて、荷重５００ｇを
掛けた時の落下時間を測定した。 ○：１時間以上 ×：１時間未満

【００３０】尚、上記の評価において、被着体のＥＰＴ
ゴム、クロロプレンゴムは、厚さ１ｍｍ、硬度６０゜
（クラレ製）のものを使用した。また、熱可塑性エラス
トマーは、オレフィン系で厚さ１ｍｍのものを使用し
た。配合及び評価結果を以下の表１、２に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】上記表１、２中の〜(10)は以下の通りで
ある。また、粘着付与樹脂の( )は、水酸基価を表す。 重量平均分子量２０万、スチレン量１４重量％。 重量平均分子量１７万、スチレン量１６重量％ 重量平均分子量１７万、スチレン量１５重量％ Ｃ５石油系樹脂 ：数平均分子量 ８８５、軟化点１００℃ ロジン変性フェノール ：数平均分子量 ６７０、軟化点１５０℃ 不均化ロジンエステル ：数平均分子量１，０００、軟化点１２５℃ 重合ロジンエステル ：数平均分子量 ８８０、軟化点１２５℃ 水添テルペンフェノール ：数平均分子量 ８２０、軟化点１３０℃ 低分子量ポリブテン（液状）：日本石油社製ＨＶ−１００ (10)ヒンダードフェノール ：チバスペシャリティケミカルズ社製 イルガノックス１０１０

【００３４】

【発明の効果】以上のように、特定のジブロック量を持
つＳＩＳブロックコポリマーと特定の粘着付与樹脂から
なる本発明の粘着剤は、安全上問題の多い過酸化物等を
含まず、すねり工程や高温での長時間加硫工程の必要が
ない粘着剤であり、ゴム等の成形品に対し従来のような
バフ研磨やプライマー等の処理を施さなくとも充分な接
着強度を発揮でき、高温高湿下での劣化を抑制し得る。
また、ゴム等の成型品の経時的な表面光沢を改善するこ
とができる。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA05 AB01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB01 CB02 CC02 EA05 FA05 4J040 BA202 DM011 DN032 JA09 JB09 KA26 KA31 MA10 MA11 MA12

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ＳＩＳブロックコポリマー１００重量部
   と、粘着付与樹脂６０〜２００重量部を必須成分として
   含有する粘着剤において、該ＳＩＳブロックコポリマー
   中のジブロック量が３０〜８０重量％であり、該粘着付
   与樹脂がＣ５系石油樹脂を含み、且つ、Ｃ５石油系樹脂
   以外の粘着付与樹脂の水酸基価が２５以下であることを
   特徴とする粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 粘着付与樹脂量の１０〜３０重量％が常
   温で液状の粘着付与樹脂及び／又は軟化剤である請求項
   １に記載の粘着剤組成物。
3. 【請求項３】 水酸基価が２５以下である粘着付与樹脂
   がロジン系樹脂である請求項１又は２に記載の粘着剤組
   成物。
4. 【請求項４】 支持体の少なくとも片面に請求項１〜３
   の何れかに記載の粘着剤が設けられていることを特徴と
   する粘着シート。