JP2000314000A - フッ素化合物含有複合メッキ液および複合メッキ被膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フッ化ピッチを含む複合メッキ被膜につい
て、フッ化ピッチの脱落を抑制する。 【解決手段】 複合メッキ液は、金属塩、ジアミン化合
物により処理されたフッ化ピッチおよびヘキサフルオロ
エチレンパーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合
体を含んでいる。ここで、ジアミン化合物は、例えば下
記の一般式（１）で示されるものである。なお、式中、
Ｒは炭素数が１〜３のアルキル基を、ｎは２〜５の整数
をそれぞれ示している。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、メッキ液およびメ
ッキ被膜の形成方法、特に、複合メッキ液および複合メ
ッキ被膜の形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】金属製や樹脂製の基材に対し
て撥水性を付与するための被膜として、ポリテトラフル
オロエチレンなどのフッ素系樹脂からなるものが知られ
ている。ところが、フッ素系樹脂は、軟化流動しにくい
ため、細かな金属管の内面や複雑な凹凸形状を有する部
材の表面に対して均一な被膜を形成するのが困難であ
る。そこで、複雑な形状等を有する部材の表面等に対し
て均一な撥水性を付与することができる被膜として、撥
水性を有する複合メッキ被膜が提案されている。

【０００３】例えば、特開平７−２６３９７号公報に
は、金属母材層中にフッ化ピッチ微粒子を分散共析させ
た複合メッキ被膜が示されている。この複合メッキ被膜
は、高い撥水性を示すフッ化ピッチ微粒子を金属母材層
中に含んでいるために撥水性が高く、しかも慣用的なメ
ッキ手法により形成することができることから、複雑な
形状等を有する部材の表面等に対しても均一に形成する
ことができる。

【０００４】ところが、この複合メッキ被膜は、その表
面に摩擦力が加わった場合、金属母材層中に分散された
フッ化ピッチ微粒子が脱落しやすい。したがって、この
複合メッキ被膜は、それから脱落したフッ化ピッチ微粒
子により周辺環境を汚染するおそれがあり、また、形成
初期には高い撥水性を発揮し得るが、摩擦を受けると撥
水性が徐々に低下してしまうものと予想される。

【０００５】本発明の目的は、フッ化ピッチを含む複合
メッキ被膜について、フッ化ピッチの脱落を抑制するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係る複合メッキ
液は、金属塩、ジアミン化合物により処理されたフッ化
ピッチおよびヘキサフルオロエチレンパーフルオロアル
コキシビニルエーテル共重合体を含んでいる。ここで、
ジアミン化合物は、例えば下記の一般式（１）で示され
るものである。なお、式中、Ｒは炭素数が１〜３のアル
キル基を、ｎは２〜５の整数をそれぞれ示している。

【０００７】

【化２】

【０００８】このような一般式（１）で示されるジアミ
ン化合物は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロ
パンジアミンである。

【０００９】この複合メッキ液は、例えば、ジアミン化
合物により処理されたフッ化ピッチを１０〜５０ｇ／
ｌ、ヘキサフルオロエチレンパーフルオロアルコキシビ
ニルエーテル共重合体を１０〜５０ｇ／ｌそれぞれ含ん
でいる。

【００１０】本発明に係る複合メッキ被膜の形成方法
は、基材に対して複合メッキ被膜を形成するための方法
である。この形成方法は、金属塩、ジアミン化合物によ
り処理されたフッ化ピッチおよびヘキサフルオロエチレ
ンパーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体を含
む複合メッキ液を用意する工程と、複合メッキ液中に基
材を浸漬し、基材に対してメッキ法を適用する工程とを
含んでいる。このような複合メッキ被膜の形成方法は、
例えば、メッキ法により得られた複合メッキ被膜を熱処
理する工程をさらに含んでいる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の複合メッキ液は、金属塩
が溶解され、かつフッ化ピッチおよびヘキサフルオロエ
チレンパーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体
が分散された水溶液からなる。

【００１２】本発明で用いられる金属塩は、複合メッキ
被膜の金属母材層を形成するための材料であり、例え
ば、ニッケル、銅、亜鉛、スズ、鉄、鉛、カドミウム、
クロム、金や銀などの貴金属類、およびこれらの合金な
どの塩が用いられる。このような金属の塩としては、塩
化ニッケルなどの塩化物塩、炭酸ニッケルなどの炭酸
塩、スルファミン酸ニッケルなどのスルファミン酸塩な
どを例示することができる。

【００１３】また、フッ化ピッチは、ピッチをフッ素ガ
スを用いてフッ素化することにより製造できる公知の物
質であり、例えば、特開昭６２−２７５１９０号公報に
開示されている。

【００１４】このようなフッ化ピッチを製造するために
用いられるピッチは、一般に芳香族縮合六員環平面がメ
チレンなどの脂肪族炭化水素基により架橋しながら積層
した層構造を有するものであり、通常、石油蒸留残渣、
ナフサ熱分解残渣、エチレンボトム油、石炭液化油およ
びコールタールなどの石油系または石炭系重質油を蒸留
して沸点が２００℃未満の低沸点成分を除去したもの、
ナフタレン等の縮合によって合成されたもの、およびこ
れらをさらに熱処理や水添処理したものである。具体的
には、等方性ピッチ、メソフェースピッチ、水素化メソ
フェースピッチ、石油系または石炭系重質油を蒸留して
低沸点成分を除去した後に生成するメソフェース球体か
らなるメソカーボンマイクロビーズなどを挙げることが
できる。

【００１５】上述のピッチを用いて目的とするフッ化ピ
ッチを製造する際には、ピッチとフッ素ガスとを直接反
応させる。この反応時の温度は、０〜３５０℃程度に設
定するのが好ましく、ピッチの軟化点以下に設定するの
がより好ましい。また、反応時のフッ素ガス圧は、特に
限定されるものではないが、一般に０．０７〜１．５気
圧に設定するのが好ましい。なお、フッ素ガスとして
は、窒素、ヘリウム、アルゴン、ネオンなどの不活性ガ
スを用いて希釈したものが用いられてもよい。

【００１６】本発明で利用可能なフッ化ピッチとして好
ましいものは、実質的に炭素原子とフッ素原子とからな
り、フッ素と炭素との原子比（フッ素／炭素）が、例え
ば０．５〜１．８程度の粉末状のものである。このよう
なフッ化ピッチは、次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ）の特性を示す。

【００１７】（ａ）粉末Ｘ線回折において、２θ＝１３
゜付近に最大強度のピークを示し、２θ＝４０゜付近に
最大強度ピークよりも強度の小さなピークを示す。 （ｂ）Ｘ線光電子分光分析において、２９０．０±１．
０ｅＶにＣＦに相当するピークおよび２９２．５±０．
９ｅＶ付近にＣＦ₂に相当するピークを示し、ＣＦに相
当するピークに対するＣＦ₂に相当するピークの強さの
比が０．１５〜１．５程度である。 （ｃ）真空蒸留により膜を形成することができる。 （ｄ）３０℃における水に対する接触角が１４１°±８
°である。

【００１８】また、本発明では、透明樹脂状のフッ化ピ
ッチを使用することもできる。透明樹脂状のフッ化ピッ
チは、例えば、フッ化ピッチをフッ素ガス雰囲気下にお
いて０．１〜３℃／分程度、好ましくは０．５〜１．５
℃／分程度の昇温速度で２５０〜４００℃程度まで昇温
し、所定時間、例えば１〜１８時間程度、好ましくは６
〜１２時間程度反応させることにより製造することがで
きる。この方法によれば、例えば次のような特性を示す
透明樹脂状のフッ化ピッチを得ることができる。

【００１９】 Ｆ／Ｃ原子比：１．５〜１．７ 光透過率（２５０〜９００ｎｍ）：９０％ 分子量：１，５００〜２，０００ 軟化点：１５０〜２５０℃

【００２０】なお、フッ化ピッチは、上述の粉末状のも
のと透明樹脂状のものとが併用されてもよい。

【００２１】本発明で用いられるフッ化ピッチは、上述
のようなフッ化ピッチをジアミン化合物により処理した
もの、すなわち、上述のフッ化ピッチに対してジアミン
化合物を反応させたものであり、それ自体が界面活性能
を有するものである。ここで用いられるジアミン化合物
は、アミノ基を２つ有するものであれば特に限定される
ものではなく、公知の各種のものであるが、好ましくは
下記の一般式（１）で示されるものである。

【００２２】

【化３】

【００２３】一般式（１）中、Ｒは炭素数が１〜３のア
ルキル基、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基またはｉｓｏ−プロピル基を示している。Ｒで示さ
れるアルキル基の炭素数が３を超える場合は、その立体
障害により、ジアミン化合物とフッ化ピッチとが反応し
にくくなる可能性がある。一方、ｎは２〜５の整数を示
している。ｎが１の場合は、ジアミン化合物が不安定に
なり、取扱いが困難になるおそれがある。逆に、５を超
えると、界面活性能の高いフッ化ピッチが得られ難くな
るおそれがある。

【００２４】なお、一般式（１）で示されるジアミン化
合物のうち特に好ましいものは、Ｒで示されるアルキル
基がメチル基でありかつｎが３の、Ｎ，Ｎ−ジメチル−
１，３−プロパンジアミンである。

【００２５】上述のフッ化ピッチとジアミン化合物とを
反応させる際には、通常、両者をそれぞれ適当な溶媒に
溶解した溶液を調製し、両溶液を混合してフッ化ピッチ
とジアミン化合物とを反応させる。フッ化ピッチおよび
ジアミン化合物を溶解させるための溶媒は、両者を溶解
することができるものであれば特に限定されるものでは
ないが、例えば、アルコール類、フラン類などを用いる
ことができる。

【００２６】フッ化ピッチとジアミン化合物とを反応さ
せる際の反応温度は、通常、常温〜１００℃に設定する
のが好ましく、１０〜４０℃に設定するのがより好まし
く、１０〜２０℃に設定するのがさらに好ましい。反応
温度が１００℃を超える場合は、生成物がタール化する
おそれがある。また、上述の反応の際には、フッ化ピッ
チに対するジアミン化合物の使用量が実質的に当量にな
るよう設定するのが好ましいが、通常はジアミン化合物
の使用量をフッ化ピッチに比べて多目に設定するのが好
ましい。

【００２７】さらに、本発明で用いられるヘキサフルオ
ロエチレンパーフルオロアルコキシビニルエーテル共重
合体は、アルコキシ基としてメトキシ基やエトキシ基な
どを含む公知のフッ素樹脂であり、例えばダイキン工業
株式会社の商品名“ＡＤ−２ＣＲ”を挙げることができ
る。

【００２８】本発明の複合メッキ液は、水中に上述の金
属塩を溶解した水溶液を調製し、この水溶液中に上述の
ジアミン化合物により処理されたフッ化ピッチ（以下、
変性フッ化ピッチという場合がある）およびヘキサフル
オロエチレンパーフルオロアルコキシビニルエーテル共
重合体を均一にかつ微粒子状に分散させると製造するこ
とができる。ここで調製する水溶液中における金属塩の
濃度は、通常、３０〜６０重量％に設定するのが好まし
い。金属塩の濃度が３０重量％未満の場合は、所要の厚
さの金属母材層が形成されにくい場合がある。逆に、６
０重量％を超える場合は、複合メッキ液の粘度が高くな
り、複合メッキ液の均一性を維持するのが困難になるお
それがある。

【００２９】また、本発明の複合メッキ液中における変
性フッ化ピッチの含有量は、通常、１０〜５０ｇ／ｌに
設定するのが好ましく、１２〜３８ｇ／ｌに設定するの
がより好ましい。変性フッ化ピッチの含有量が１０ｇ／
ｌ未満の場合は、複合メッキ液の分散性が十分に高まら
ないおそれがある。逆に、５０ｇ／ｌを超える場合は、
複合メッキ被膜が変色し、複合メッキ被膜の外観が損な
われるおそれがある。

【００３０】さらに、本発明の複合メッキ中におけるヘ
キサフルオロエチレンパーフルオロアルコキシビニルエ
ーテル共重合体の含有量は、通常、１０〜５０ｇ／ｌに
設定するのが好ましく、１２〜３８ｇ／ｌに設定するの
がより好ましい。ヘキサフルオロエチレンパーフルオロ
アルコキシビニルエーテル共重合体の含有量が１０ｇ／
ｌ未満の場合は、複合メッキ被膜からのフッ化ピッチの
脱落を効果的に抑制することができないおそれがある。
逆に、５０ｇ／ｌを超える場合は、複合メッキ液の分散
性が不十分になるおそれがある。

【００３１】なお、本発明の複合メッキ液中に含まれる
変性フッ化ピッチとヘキサフルオロエチレンパーフルオ
ロアルコキシビニルエーテル共重合体との合計量は、通
常、４０〜６０ｇ／ｌに設定するのが好ましく、４５〜
５５ｇ／ｌに設定するのがより好ましく、５０ｇ／ｌに
設定するのが特に好ましい。

【００３２】本発明の複合メッキ液は、上述の各種成分
の他に、一次光沢剤、二次光沢剤、複合メッキ被膜を着
色するための顔料などの、メッキ液に通常添加され得る
各種の添加剤を含んでいてもよい。

【００３３】本発明の複合メッキ液は、上述の通り、上
述の金属塩が溶解された水溶液中に変性フッ化ピッチ、
ヘキサフルオロエチレンパーフルオロアルコキシビニル
エーテル共重合体およびその他の添加剤などを添加して
混合・分散させると製造することができる。この際、変
性フッ化ピッチおよびヘキサフルオロエチレンパーフル
オロアルコキシビニルエーテル共重合体は、複合メッキ
被膜の撥水性の阻害原因となり得る界面活性剤を水溶液
中に添加しなくても、変性フッ化ピッチそのものが有す
る界面活性能により微粒子状で水溶液中に均一に分散し
得る。

【００３４】上述の複合メッキ液を用いて複合メッキ被
膜を形成する場合は、上述のようにして調製された複合
メッキ液中に所定の基材を浸漬し、当該基材に対してメ
ッキ法を適用する。

【００３５】この際、変性フッ化ピッチおよびヘキサフ
ルオロエチレンパーフルオロアルコキシビニルエーテル
共重合体による微粒子が複合メッキ被膜を構成する金属
母材層中でムラなく均一に分散するようにするため、複
合メッキ液は十分に撹拌するのが好ましい。撹拌方法
は、特に限定されるものではないが、例えば、スクリュ
ー撹拌、マグネチックスターラーによる撹拌など、公知
の種々の方法を採用することができる。また、メッキ法
としては、公知の無電解メッキ法や電解メッキ法を採用
することができる。この際のメッキ条件は、一般的な複
合メッキ法において採用されているものと同様に設定す
ることができる。具体的には、基材の性質や複合メッキ
液の種類などに応じて、液温、ｐＨ値および電流密度な
どを適宜設定することができる。

【００３６】このような複合メッキ被膜の形成方法で
は、複合メッキ液中に含まれる金属塩が還元されて金属
になり、当該金属が基材上に電着する。これにより、基
材上に金属母材層が形成される。この際、複合メッキ液
中に含まれる変性フッ化ピッチおよびヘキサフルオロエ
チレンパーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合体
が同時に共析し、金属母材層中に微粒子状で均一に分散
する。これにより、基材上には目的とする複合メッキ被
膜が形成される。

【００３７】このようにして形成された複合メッキ被膜
は、さらに熱処理するのが好ましい。このような熱処理
を施すことにより、複合メッキ被膜の撥水性をより高め
ることができる。ここでの熱処理は、通常、処理温度を
１５０〜３００℃に設定し、処理時間を３０分〜２時間
に設定するのが好ましい。熱処理温度が１５０℃未満の
場合は、十分な熱処理効果を得るために熱処理時間を長
く設定する必要があり、効率的ではない。逆に、処理温
度が３００℃を超える場合は、複合メッキ被膜が劣化す
るおそれがある。

【００３８】このような複合メッキ被膜が適用される基
材は、通常、複合メッキ被膜により撥水性を付与する必
要があるものであり、例えば、下記の通りである。

【００３９】◎防錆性が要求される部材。例えば、各種
の建築用資材や船舶用資材など。 ◎着雪・着氷があると不都合が生じるおそれのある部
材。例えば、製氷板、送電線、パラボラアンテナなど。 ◎耐汚染性、撥油性、耐熱焦げ付き性などが要求される
部材。例えば、食器洗い機の内面、洗濯機水槽内面、レ
ンジフード、換気扇、テーブルコンロ天板、テーブルコ
ンロ汁受け皿、オーブン皿、焼き肉用鉄板、ロストル、
ジンギスカン鍋、フライパン、ごとく、焼き網、ガスコ
ンロ、オーブン、電子レンジ、炊飯器、バーベキューコ
ンロ、ホットプレート、鍋、オーブントースター、電気
ポット、電磁誘導ヒーター、システムキッチン天板、流
し台（シンク）、水栓、混合水栓、ガス管内外面コート
など。 ◎結露防止性が要求される部材。例えば、浴室の内装
材。 ◎撥水性および防汚性が要求される部材。例えば、浴
槽。 ◎熱伝導性が損なわれると不都合のある部材。例えば、
排気トップ、熱交換器のフィン部、炭素繊維表面コー
ト、炭素材コート、ＬＮＧ気化器蒸発板、コピーローラ
ーなど。 ◎離型性が要求される部材。例えば、金型。 ◎撥水性および離氷性が要求される部材。例えば、航空
機およびヘリコプター用部品。 ◎摺動性が要求される部材。例えば、ガスバルブ内面コ
ートなど。 ◎良好な液切れ性が要求される部材。例えば、マイクロ
シリンジのニードル、ピペット、ディスペンサ、分液ロ
ートおよび一般のノズルなどの液体供給管。

【００４０】このような基材を構成する具体的な材質
は、電気メッキ法を適用可能なものであれば特に限定さ
れるものではないが、例えば、銅、ステンレス鋼、一般
鋼、アルミニウムおよびアルミニウム合金などの各種金
属、炭素プレートや黒鉛プレートなどの炭素材などであ
る。

【００４１】基材は、複合メッキ被膜との密着性を高め
るために、当該複合メッキ被膜が形成される部位が予め
微細な凹凸状に粗面化されていてもよい。このような粗
面化の方法としては、フッ化水素酸，フッ化アンモニウ
ムまたは塩酸などのエッチング剤水溶液を用いて基材を
化学的に処理する方法、或いはショットブラスト処理，
サンドブラスト処理，液体ホーニング処理およびスチー
ルワイヤやスチールウールを用いた研摩処理などの機械
的処理方法を採用することができる。

【００４２】また、基材は、複合メッキ被膜が形成され
る面に、ニッケルメッキ層や銅メッキ層などの下地メッ
キ層を備えていてもよい。

【００４３】上述のような複合メッキ被膜は、それに含
まれるフッ化ピッチおよびヘキサフルオロエチレンパー
フルオロアルコキシビニルエーテル共重合体の微粒子の
ために、良好な撥水性を発揮し得る。また、この複合メ
ッキ被膜は、その表面に摩擦力を加えたような場合であ
ってもフッ化ピッチの微粒子が脱落しにくい。この結
果、この複合メッキ被膜は、摩擦を受けた場合であって
も周辺の環境を汚染するおそれが少なく、また、撥水性
が長期間良好に維持され得る。この理由は詳らかではな
いが、フッ化ピッチと共に金属母材層中に分散している
ヘキサフルオロエチレンパーフルオロアルコキシビニル
エーテル共重合体の微粒子が、フッ化ピッチの微粒子を
金属母材層中に安定に保持する効果を発揮し得るためと
思われる。

【００４４】また、この複合メッキ被膜は、界面活性剤
を含まないため、ムラの発生や変色が少なく、仕上がり
具合、即ち外観が良好である。

【００４５】

【実施例】製造例（変性フッ化ピッチの製造） フッ化ピッチ（大阪瓦斯株式会社の試作品名“Ｎ−７−
２５”）１００ｇを２００ｍｌのエタノールに溶解し、
フッ化ピッチ溶液を得た。また、５ｇのＮ，Ｎ−ジメチ
ル−１，３−プロパンジアミンを２００ｍｌのエタノー
ルに溶解し、ジアミン化合物溶液を得た。

【００４６】得られたフッ化ピッチ溶液とジアミン化合
物溶液とを常温下で混合したところ、フッ化ピッチと
Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとが発熱
しながら反応し、黒褐色の固形物（変性フッ化ピッチ）
が得られた。

【００４７】実施例１〜３ スルファミン酸ニッケルを３６０ｇ／ｌ、塩化ニッケル
を４５ｇ／ｌおよびホウ酸を３０ｇ／ｌ含むニッケルメ
ッキ水溶液を調製した。これに製造例で得られた変性フ
ッ化ピッチとヘキサフルオロエチレンパーフルオロアル
コキシビニルエーテル共重合体（ダイキン工業株式会社
の商品名“ＡＤ−２ＣＲ”：下記の表１において”ＰＦ
Ａ”と表示する）とを合計量が５０ｇ／ｌになるよう表
１に示す割合で添加して微粒子状に均一に分散させ、さ
らに炭酸ニッケルを適宜添加してｐＨが４．２に調整さ
れた複合メッキ液を得た。

【００４８】得られた複合メッキ液に板状基材を浸漬し
て電解メッキ処理を施し、当該板状基材に複合メッキ被
膜を形成した。ここでは、板状基材として大きさが５．
０ｃｍ×５．０ｃｍの鏡面を有するステンレス板（ＳＵ
Ｓ４０３）を用い、また、メッキ処理の条件を下記のよ
うに設定した。

【００４９】 電流密度：３Ａ／ｄｍ² 浴温度：５０℃ 被膜の厚さ：１０μｍ

【００５０】実施例４〜６ 実施例１〜３で得られた複合メッキ被膜を熱処理した。
ここでの熱処理条件は、３００℃で３０分に設定した。

【００５１】比較例１ ヘキサフルオロエチレンパーフルオロアルコキシビニル
エーテル共重合体を用いずに、製造例で得られた変性フ
ッ化ピッチのみを５０ｇ／ｌの割合で含む複合メッキ液
を調製し、実施例１〜３の場合と同様に複合メッキ被膜
を形成した。

【００５２】比較例２ 比較例１で得られた複合メッキ被膜を熱処理した。ここ
での熱処理条件は、３００℃で３０分に設定した。

【００５３】評価 各実施例および各比較例で得られた複合メッキ被膜につ
いて、蒸留水を滴下した場合の接触角および転落角を測
定し、また、フッ化ピッチ粉末の脱落試験および焦付き
試験を実施した。さらに、複合メッキ被膜の仕上がり具
合（外観）を評価した。なお、接触角および転落角は、
形成直後の複合メッキ被膜に対する場合（形成直後）お
よび十条キンバリー株式会社の商品名”キムワイプ”を
用いて表面を５０回強く拭いた場合（摩擦処理後）のそ
れぞれについて測定した。また、焦付き試験は、摩擦処
理後の複合メッキ被膜について実施した。測定方法およ
び試験方法は下記の通りである。結果を表１に示す。

【００５４】（接触角）接触角計（協和界面科学株式会
社製の”ＣＡ−Ａ型”）を用いて測定した。

【００５５】（転落角）接触角の測定で用いた接触角計
に直径が３ｍｍの水滴を滴下して滴下面を水平面から徐
々に傾けて行き、水滴が流れるときの角度を転落角とし
た。

【００５６】（フッ化ピッチ粉末の脱落試験）上述のよ
うに複合メッキ被膜を摩擦処理した場合において、キム
ワイプに付着したフッ化ピッチ粉末の付着状況を目視で
判定した。評価の基準は次の通りである。 ○：付着なし。 △：僅かな付着がある。 ×：多量の付着がある。

【００５７】（焦付き試験）タマゴ、醤油および砂糖の
混合液を調製し、これを複合メッキ被膜に滴下した。そ
して、複合メッキ被膜を２５０℃に加熱して混合液を焦
付かせ、その付着状態を目視で評価した。評価の基準は
下記の通りである。 ○：焦付きの付着なし。 △：焦付きの付着が僅かにある。 ×：著しい焦付きの付着がある。

【００５８】（仕上がり具合）複合メッキ被膜を目視に
より観察し、ムラや変色の有無を判定した。評価の基準
は下記の通りである。 ○：ムラおよび変色がない。 △：僅かなムラおよび変色がある。 ×：明らかなムラおよび変色がある。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】本発明の複合メッキ液は、ジアミン化合
物により処理されたフッ化ピッチと共にヘキサフルオロ
エチレンパーフルオロアルコキシビニルエーテル共重合
体を含んでいるため、高い撥水性を示し、しかもフッ化
ピッチの脱落が少ない複合メッキ被膜を実現することが
できる。

【００６１】また、本発明に係る複合メッキ被膜の形成
方法は、本発明に係る上述の複合メッキ液を用いている
ので、高い撥水性を示し、しかもフッ化ピッチの脱落が
少ない複合メッキ被膜を形成することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】金属塩、ジアミン化合物により処理された
   フッ化ピッチおよびヘキサフルオロエチレンパーフルオ
   ロアルコキシビニルエーテル共重合体を含む複合メッキ
   液。
2. 【請求項２】前記ジアミン化合物が下記の一般式（１）
   で示されるものである、請求項１に記載の複合メッキ
   液。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数が１〜３のアルキル基を、ｎは２〜
   ５の整数をそれぞれ示す。）
3. 【請求項３】前記ジアミン化合物がＮ，Ｎ−ジメチル−
   １，３−プロパンジアミンである、請求項２に記載の複
   合メッキ液。
4. 【請求項４】前記フッ化ピッチを１０〜５０ｇ／ｌ、前
   記ヘキサフルオロエチレンパーフルオロアルコキシビニ
   ルエーテル共重合体を１０〜５０ｇ／ｌそれぞれ含む請
   求項１、２または３に記載の複合メッキ液。
5. 【請求項５】基材に対して複合メッキ被膜を形成するた
   めの方法であって、 金属塩、ジアミン化合物により処理されたフッ化ピッチ
   およびヘキサフルオロエチレンパーフルオロアルコキシ
   ビニルエーテル共重合体を含む複合メッキ液を用意する
   工程と、 前記複合メッキ液中に前記基材を浸漬し、前記基材に対
   してメッキ法を適用する工程と、を含む複合メッキ被膜
   の形成方法。
6. 【請求項６】前記メッキ法により得られた複合メッキ被
   膜を熱処理する工程をさらに含む、請求項５に記載の複
   合メッキ被膜の形成方法。