JP2000314984A - 消色性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 消色のために照射される光のエネルギーを効
率よく消色反応に利用することができ、かつ彩度を低減
した消色性トナーを提供する。 【解決手段】 光により消色可能なトナーにおいて、色
相の異なる２種または３種の着色剤および消色剤を含
み、前記２種または３種の着色剤の可視光領域における
吸収ピークのピークトップがそれぞれ２０ｎｍ以上離れ
ている消色性トナーにする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、消色性トナーに関
する。さらに詳しくは、光導電性物質を利用し、電気的
潜像（静電潜像）を形成し、ついで該潜像をトナーを用
いて現像し、必要に応じて紙などの画像支持体上にトナ
ーからなる粉像を転写したのち、加熱、加圧もしくはそ
の他の適当な定着方法によって定着させる写真法または
印刷法に用いられる消色性トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】不要
になった、または間違って複写した複写物や印刷物は、
廃棄されるのが一般的である。このような廃棄物は、焼
却されたり、埋め立てるなどの方法で処理される。

【０００３】一方、自然保護の面や都市ゴミの問題の低
減の面などから、紙のリサイクル（再生紙）が注目され
ているが、古紙の回収にともない機密漏洩の問題が生じ
る、コスト高となるなどのため、あまり普及していない
のが実情である。したがって、前記のごとき複写物や印
刷物の文字や画像を容易に消去することが可能となれ
ば、オフィスなどにおける紙のリサイクルが可能とな
り、先にあげた問題が低減する。

【０００４】複写物や印刷物の文字や画像を消去してリ
サイクルするには、容易・迅速に、かつ安全に文字や画
像を消去する必要がある。この方法として、ある波長の
近赤外光に照射することにより消色する機能を有する染
料（特開平４−３６２９３５号公報）を結着樹脂中に含
有させた静電潜像現像用消色性トナー（特開平５−１１
９５２０号公報他）や、この消色性トナーを用いた関連
技術があげられる。

【０００５】消色性トナーは、光化学反応により着色剤
の色が無色になるため、コピーまたはプリントした紙の
リサイクルを行なうことができる。この光化学反応は、
着色剤の吸収した光エネルギーによって反応が起こるた
め、着色剤が吸収ピークを有する波長以外の波長の光で
は充分に光化学反応をおこすことができない。それゆ
え、消色のために照射される光のエネルギーすべてが効
率よく消色反応に利用されるわけではない。つまり、消
色のために照射される光のエネルギーには無駄が多い。

【０００６】本来、消色性トナーは紙の使用量を減らす
ことによって、森林資源の保護、環境保護に貢献するた
めの製品であるため、エネルギーの消費量は少ない方が
コスト以外の点からも望ましい。

【０００７】また、消色性トナーは、黒でない有色であ
るが、一般の黒トナーと同じく文書を中心として書類な
どに使用されるものである。このような文字を中心とし
た書類の場合、鮮やかなカラーコピーは、細かい文字な
どはまぶしくて読みにくいため、消色性トナーの色は彩
度が低いほどよい。理想的には黒に近い色が好ましい。

【０００８】しかし、前記のような光化学反応によって
無色に変わる着色剤は、特定の化学構造を有する化合物
に限定される。たとえばカーボンなどのように黒トナー
に使用される着色剤のほとんどは、このような化学反応
を起こさない。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記問題を解
決するためになされたものであり、光により消色可能な
トナーにおいて、一般式（Ｉ）： Ｚ⁺ ・ Ａ^- （Ｉ） （式中、Ｚ⁺は可視光領域から近赤外光領域に吸収をも
つ陽イオン、Ａ^-はホウ素イオン、ハロゲンイオン、過
塩素酸イオン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＯＨ^-およ
びＲ−ＳＯ₃ ^-から選ばれる陰イオン、ただし、Ｒはアル
キル基、アリール基、アラルキル基、置換アルキル基、
置換アリール基または置換アラルキル基である）で表わ
される着色剤に属する色相の異なる２種の着色剤および
一般式（II）：

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞれ独立して水素
原子、アルキル基、脂環式基、アリール基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環式
基、置換アルキル基、置換脂環式基、置換アリール基、
置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル
基または置換シリル基である）で表わされる消色剤を含
み、前記２種の着色剤の可視光領域における吸収ピーク
のピークトップが２０ｎｍ以上離れていることを特徴と
する消色性トナー（請求項１）、光により消色可能なト
ナーにおいて、前記一般式（Ｉ）で表わされる着色剤に
属する色相の異なる３種の着色剤および前記一般式（I
I）で表わされる消色剤を含み、前記３種の着色剤の可
視光領域における吸収ピークのピークトップがそれぞれ
２０ｎｍ以上離れていることを特徴とする消色性トナー
（請求項２）、一般式（Ｉ）で表わされる着色剤に属す
る３種の着色剤のうちの１種が、マンセル表色における
色相がＧ、ＢＧ、Ｂ、ＰＢのいずれかであり、１種が
Ｐ、ＲＰ、Ｒのいずれかであり、のこりの１種がＹＲ、
Ｙ、ＧＹのいずれかである請求項２記載の消色性トナー
（請求項３）、一般式（Ｉ）で表わされる着色剤に属す
る３種の着色剤のうちの１種が４００〜５００ｎｍに吸
収ピークのピークトップを有し、１種が５００〜５７０
ｎｍに吸収ピークのピークトップを有し、のこりの１種
が５７０〜７００ｎｍに吸収ピークのピークトップを有
する請求項２または３記載の消色性トナー（請求項４）
およびマンセル表色における彩度（Ｃ）が１２以下であ
る請求項１、２、３または４記載の消色性トナー（請求
項５）に関する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の光により消色可能なトナ
ーとしては、たとえば樹脂Ａからなるマトリックス、着
色剤（染料）および消色剤からなる消色性トナーがあげ
られる。

【００１３】前記着色剤としては、一般式（Ｉ）： Ｚ⁺ ＋ Ａ^- （Ｉ） （式中、Ｚ⁺は可視光領域から近赤外光領域に吸収をも
つ陽イオン、Ａ^-はホウ素イオン、ハロゲンイオン、過
塩素酸イオン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＯＨ^-およ
びＲ−ＳＯ₃ ^-から選ばれる陰イオン、ただし、Ｒはアル
キル基、アリール基、アラルキル基、置換アルキル基、
置換アリール基または置換アラルキル基である）で表わ
される着色剤に属する色相の異なる２種または３種の着
色剤が含まれ、該２種または３種の着色剤の可視光領域
における吸収ピークのピークトップがそれぞれ２０ｎｍ
以上離れていることが必要である。このように、吸収ピ
ークのピークトップがそれぞれ２０ｎｍ以上離れている
異なる色相の２種または３種の着色剤を使用するため、
色調が暗くなる。とくに、赤系、青系、黄系の色を混合
することにより無彩色、つまり黒に近くすることがで
き、細かい文字などでも読みやすい色にすることができ
る。また、消色のために照射される光の広い波長領域を
吸収し、消色反応に利用することができる。

【００１４】前記異なる色相の２種または３種の着色剤
として、マンセル表色における色相がＧ、ＢＧ、Ｂ、Ｐ
Ｂのいずれかと、Ｐ、ＲＰ、Ｒのいずれかと、ＹＲ、
Ｙ、ＧＹのいずれかとから選ばれる２種または３種を組
み合わせて用いることが、黒色に近くすることができる
点から好ましく、ことに各着色剤が４００〜５００ｎ
ｍ、５００〜５７０ｎｍおよび５７０〜７００ｎｍのい
ずれかの範囲に別々に吸収ピークのピークトップを有す
るものであって、それぞれのピークトップが２０ｎｍ以
上離れているものが好ましい。

【００１５】一般式（Ｉ）で表わされる着色剤として
は、たとえば一般式（III）：

【００１６】

【化３】

【００１７】（式中、Ｚ⁺は可視光領域から近赤外光領
域に吸収をもつ陽イオン、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²
はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、脂環式基、
アリール基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シリル基、複素環式基、置換アルキル基、置換脂環
式基、置換アリール基、置換アラルキル基、置換アルケ
ニル基、置換アルキニル基または置換シリル基を示す）
で表わされる陽イオン着色剤（陽イオン染料）または一
般式（IV）： Ｚ⁺・Ｅ^- （IV） （式中、Ｚ⁺は可視光領域から近赤外光領域に吸収をも
つ陽イオン、Ｅ^-はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、
ＰＦ₆ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＯＨ^-またはスルホン酸イ
オン（Ｒ−ＳＯ₃ ^-、ただし、Ｒはアルキル基、アリール
基、アラルキル基、置換アルキル基、置換アリール基ま
たは置換アラルキル基である）を示す）で表わされる陽
イオン着色剤（陽イオン染料）が代表例としてあげられ
る。

【００１８】前記一般式（III）におけるＺ⁺の例のうち
の好ましいものとしては、たとえばシアニン、トリアリ
ールメタン、アミニウム 、ジインモニウム、チアジ
ン、キサンテン、チアジン、オキサジン、ジアリルメタ
ン、トリアリルメタン、スチリル、ピリリウム、チオピ
リリウム系陽イオン染料などに含まれる陽イオンなどが
あげられる。かかる陽イオン染料の代表例としては、た
とえば表１−１〜表１−７に記載されたものなどがあげ
られる。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】

【表３】

【００２２】

【表４】

【００２３】

【表５】

【００２４】

【表６】

【００２５】

【表７】

【００２６】なお、表１−１〜表１−７において、Ｍ
ｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、ｎ−Ｂｕ：ｎ−ブチル
基、ｎ−Ｈｅｘ：ｎ−ヘキシル基、ｎ−Ｏｃｔ：ｎ−オ
クチル基、Ａｒ：アリール基、Ｐｈ：フェニル基、Ｔｏ
ｌ：トリル基、Ａｎｉｓｙｌ：アニシル基、ＯＭｅ：メ
トキシ基を表わす。

【００２７】また、前記一般式（III）におけるＲ⁹、Ｒ
¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²の具体例としては、前記のごとく水
素原子、アルキル基、脂環式基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環
式基、置換アルキル基、置換脂環式基、置換アリール
基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキ
ニル基、置換シリル基があげられるが、これらのなかで
もＲ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²のうちの少なくとも１個
がアルキル基であることが、消色反応を促進するうえで
好ましい。

【００２８】前記アルキル基の具体例としては、たとえ
ばｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ
−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基などの
炭素数１〜１２、さらには４〜１２のアルキル基があげ
られる。

【００２９】また、前記脂環式基の具体例としては、た
とえばシクロヘキシル基、シクロヘキセニル基などの炭
素数５〜６の脂環式基があげられる。

【００３０】さらに、前記アリール基の具体例として
は、たとえばフェニル基、ナフチル基など；アラルキル
基の具体例としては、たとえばベンジル基など；アルケ
ニル基の具体例としては、たとえばビニル基、アリル基
など；シリル基の具体例としては、たとえばトリフェニ
ルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジブチルフェ
ニルシリル基、トリメチルシリル基など；複素環式基の
具体例としては、たとえばピペリジル基、チエニル基、
フリル基など；置換アルキル基の具体例としては、たと
えばメトキシメチル基、メトキシエチル基など；置換ア
リール基の具体例としては、たとえばアニシル基、エト
キシフェニル基、トリル基、トルイル基、ｔ−ブチルフ
ェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ジ
エチルアミノフェニル基、キシリル基などがあげられ
る。

【００３１】前記一般式（III）における陰イオン：

【００３２】

【化４】

【００３３】の具体例としては、たとえばメチルトリフ
ェニルホウ素イオン、エチルトリフェニルホウ素イオ
ン、ｎ−ブチルトリフェニルホウ素イオン、ｎ−オクチ
ルトリフェニルホウ素イオン、ｎ−ドデシルトリフェニ
ルホウ素イオン、メチルトリ−ｐ−トリルホウ素イオ
ン、エチルトリ−ｐ−トリルホウ素イオン、ｎ−ブチル
トリ−ｐ−トリルホウ素イオン、ｎ−オクチルトリ−ｐ
−トリルホウ素イオン、ｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリル
ホウ素イオン、メチルトリアニシルホウ素イオン、エチ
ルトリアニシルホウ素イオン、ｎ−ブチルトリアニシル
ホウ素イオン、ｎ−オクチルトリアニシルホウ素イオ
ン、ｎ−ドデシルトリアニシルホウ素イオン、ジメチル
ジフェニルホウ素イオン、ジエチルジフェニルホウ素イ
オン、ジｎ−ブチルジフェニルホウ素イオン、ジｎ−オ
クチルジフェニルホウ素イオン、ジｎ−ドデシルジフェ
ニルホウ素イオン、ジメチルジ−ｐ−トリルホウ素イオ
ン、ジエチルジ−ｐ−トリルホウ素イオン、ジｎ−ブチ
ルジ−ｐ−トリルホウ素イオン、ジｎ−オクチルジ−ｐ
−トリルホウ素イオン、ジｎ−ドデシルジ−ｐ−トリル
ホウ素イオン、ジメチルジアニシルホウ素イオン、ジエ
チルジアニシルホウ素イオン、ジｎ−ブチルジアニシル
ホウ素イオン、ジｎ−オクチルジアニシルホウ素イオ
ン、ジｎ−ドデシルジアニシルホウ素イオン、テトラフ
ェニルホウ素イオン、テトラアニシルホウ素イオン、テ
トラ−ｐ−トリルホウ素イオン、トリフェニルナフチル
ホウ素イオン、トリ−ｐ−トリルナフチルホウ素イオ
ン、テトラブチルホウ素イオン、トリｎ−ブチル（トリ
フェニルシリル）ホウ素イオン、トリｎ−ブチル（ジメ
チルフェニルシリル）ホウ素イオン、ｎ−オクチルジフ
ェニル（ジｎ−ブチルフェニルシリル）ホウ素イオン、
ジメチルフェニル（トリメチルシリル）ホウ素イオンな
どがあげられる。

【００３４】前記一般式（IV）におけるＥ^-のハロゲン
イオンとしては、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオ
ンおよびヨウ素イオン；スルホン酸イオンとしては、た
とえばＣＨ₃ＳＯ₃ ^-などのメチルスルホン酸イオン、Ｆ
ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-、Ｆ₂ＣＨＳＯ₃ ^-、Ｆ₃ＣＳＯ₃ ^-、ＣｌＣＨ₂
ＳＯ₃ ^-、Ｃｌ₂ＣＨＳＯ₃ ^-、Ｃｌ₃ＣＳＯ₃ ^-、ＣＨ₃ＯＣ
Ｈ₂ＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₃）₂ＮＣＨ₂ＳＯ₃ ^-などの置換メチル
スルホン酸イオン、Ｃ ₆Ｈ₅ＳＯ₃ ^-などのフェニルスルホ
ン酸イオン、ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、（ＣＨ₃）₂Ｃ₆Ｈ₃Ｓ
Ｏ₃ ^-、（ＣＨ₃）₃Ｃ₆Ｈ₂ＳＯ₃ ^-、ＨＯＣ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、
（ＨＯ）₂Ｃ₆Ｈ₃ＳＯ₃ ^-、（ＨＯ）₃Ｃ₆Ｈ₂ＳＯ₃ ^-、ＣＨ
₃ＯＣ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆Ｈ₄ＣｌＳＯ₃ ^-、Ｃ ₆Ｈ₃Ｃｌ₂Ｓ
Ｏ₃ ^-、Ｃ₆Ｈ₂Ｃｌ₃ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ＨＣｌ₄ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆Ｃｌ
₅ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆Ｈ₄ＦＳＯ₃ ^-、Ｃ₆Ｈ₃Ｆ₂ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆Ｈ₂Ｆ
₃ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ＨＦ₄ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆Ｆ₅ＳＯ₃ ^-、（Ｃ Ｈ₃）₂
ＮＣ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-などの置換フェニルスルホン酸イオンな
どがあげられる。

【００３５】前記一般式（IV）におけるＺ⁺には、一般
式（III）におけるＺ⁺と同じものがとくに限定なく使用
される。

【００３６】前記一般式（Ｉ）で表わされる着色剤に属
するもので、色相が異なり可視光領域における吸収ピー
クのピークトップがそれぞれ２０ｎｍ以上離れているも
の２種または３種、好ましくはＧ、ＢＧ、Ｂ、ＰＢのい
ずれかと、Ｐ、ＲＰ、Ｒのいずれかと、ＹＲ、Ｙ、ＧＹ
のいずれかから選ばれる２種または３種、さらに好まし
くは４００〜５００ｎｍに吸収ピークのピークトップを
有するものと、５００〜５７０ｎｍに吸収ピークのピー
クトップを有するものと、５７０から７００ｎｍに吸収
ピークのピークトップを有するものから選ばれる２種ま
たは３種が使用される。

【００３７】なお、３種が使用される場合、ピークトッ
プ同士は、平均的に（同じぐらい）離れていることが望
ましい。

【００３８】前記２種または３種の着色剤の使用割合と
しては、製造したトナーの彩度が低くなるような割合が
好ましい。着色剤によって吸収性が異なるため、着色剤
の種類に応じて当業者が適宜選択すればよい。

【００３９】前記着色剤の使用量としては、充分に着色
させるために、一般に樹脂Ａ１００重量部（以下、部と
いう）に対して０．０５部以上、さらには０．３部以上
が好ましい。なお、上限は２０部、さらには７部であ
る。

【００４０】前記樹脂Ａとしては、たとえばポリスチレ
ン、ポリｐ−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなど
のスチレンおよびその置換体の単独重合体、スチレン−
メチルアクリレート共重合体、スチレン−エチルアクリ
レート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート共重合
体、スチレン−オクチルアクリレート共重合体、スチレ
ン−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−エチル
メタクリレート共重合体、スチレン−ブチルメタクリレ
ート共重合体、スチレン−オクチルメタクリレート共重
合体、スチレン−ブチルアクリレート−ブチルメタクリ
レート共重合体、スチレン−α−クロロメタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−ヒドロキシエチルアクリレー
ト共重合体、スチレン−アクリル酸エステル−ヒドロキ
シエチルアクリレート系共重合体、スチレン−ヒドロキ
シプロピルアクリレート共重合体などのスチレン−（メ
タ）アクリレート系共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−アクリルゴム−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ＥＰＤＭ−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−塩素化ポリエチレン−アクリロニト
リル共重合体などのスチレン−アクリロニトリル系共重
合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共
重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニル
エチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケト
ン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ス
チレン−マレイン酸エステル系共重合体などのその他の
スチレン系共重合体、ポリアクリル酸、ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキ
シメチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルアクリレ
ート、ポリヒドロキシプロピルアクリレート、ポリヒド
ロキシメチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメ
タクリレート、ポリヒドロキシプロピルメタクリレート
などで代表される（メタ）アクリル酸系樹脂、飽和ポリ
エステル、不飽和ポリエステルなどで代表されるポリエ
ステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、変性エ
チレン−酢酸ビニル共重合体などのエチレン−酢酸ビニ
ル系共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオ
レフィン系樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル系樹脂、シ
リコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビ
ニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニ
ルブチラール、ロジン、変性ロジン、ロジン変性フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒ
ド樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、テルペ
ン樹脂、脂肪族または脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系
石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックス、カ
ルナバワックスなどがあげられるが、本発明はかかる例
示のみに限定されるものではない。これらは単独で用い
てもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４１】前記樹脂Ａのなかでは、たとえばポリエス
テル系樹脂、エポキシ樹脂、（メタ）アクリル酸系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポ
リ酢酸ビニル系樹脂、フェノール系樹脂、スチレン−
（メタ）アクリレート系共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体などの分子中に水酸
基、シアノ基、カルボキシル基およびカルボニル基から
選ばれた少なくとも１種の基を有する極性が大きい樹脂
が、すぐれた退色防止性を呈するので、とくに好適に使
用することができる。

【００４２】また、樹脂Ａとしては、得られる消色性ト
ナーを用いて形成される画像に可視光線〜近赤外線を照
射したときに、色残りが生じないようにするために、樹
脂Ａの３０％酢酸エチル溶液での色差計によるＬ＊ａ＊
ｂ色座標におけるｂ＊値が２０以下、好ましくは−２０
〜２０、さらに好ましくは−５〜２０のものを用いるの
が好ましい。

【００４３】なお、本発明におけるＬ＊値、ａ＊値およ
びｂ＊値は、いずれも樹脂Ａの３０％酢酸エチル溶液を
用い、日本電色工業（株）製、色差計「Ｚ−Σ９０ Ｃ
ＯＬＯＲ ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭ」による
透過光測定によって求める値である。

【００４４】Ｌ＊値は、大きくなるにしたがって明度が
大となり、また小さくなるにしたがって明度が小さくな
る。ａ＊値は、大きくなるにしたがって緑色となり、ま
た小さくなるにしたがって赤色となる。また、ｂ＊値
は、大きくなるにしたがって黄色となり、０に近づくに
したがって無色となり、また負の値が大きくなるにした
がって青色となる。

【００４５】本発明において、とくにｂ＊値が２０以下
であることが好ましいのは、ｂ＊値が２０よりも大きい
場合には、樹脂Ａが黄色に着色されることになり、その
黄色の着色が消色後の画像の色相に悪影響を及ぼすから
である。

【００４６】なお、本発明において、樹脂Ａには、必要
により、たとえばポリオレフィン系ワックス、パラフィ
ン系ワックスなどのワックスなどを配合してもよい。

【００４７】前記ワックスの配合量は、ワックスを配合
することによる効果、たとえばオフセット防止効果など
を充分に発現せしめる点から、樹脂Ａ１００部に対して
０．１部以上、好ましくは０．５部以上とすることが望
ましい。ワックスの配合量が多すぎる場合には、電気的
潜像を形成する感光体への成膜などが発生しやすくなる
傾向があるので、樹脂Ａ１００部に対して２０部以下、
好ましくは１０部以下とすることが望ましい。

【００４８】本発明に使用される消色剤は、一般式（I
I）：

【００４９】

【化５】

【００５０】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞれ独立して水素
原子、アルキル基、脂環式基、アリール基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環
基、置換アルキル基、置換脂環式基、置換アリール基、
置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル
基または置換シリル基を示す）で表わされる消色剤であ
る。

【００５１】一般式（II）のＲ¹〜Ｒ⁸の例としてあげら
れているアルキル基、脂環式基、アリール基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環
基、置換アルキル基、置換脂環式基、置換アリール基、
置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル
基または置換シリル基の具体例としては、一般式（II
I）の具体例と同じものがあげられる。

【００５２】一般式（II）で表わされる消色剤（ホウ素
系化合物）の代表例としては、たとえばテトラメチルア
ンモニウムメチルトリフェニルホウ素、テトラメチルア
ンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、テトラメチ
ルアンモニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、テト
ラメチルアンモニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ
素、テトラメチルアンモニウムメチルトリ−ｐ−トリル
ホウ素、テトラメチルアンモニウムｎ−ブチルトリ−ｐ
−トリルホウ素、テトラメチルアンモニウムｎ−オクチ
ルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラメチルアンモニウム
ｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラメチルア
ンモニウムメチルトリアニシルホウ素、テトラメチルア
ンモニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラメチ
ルアンモニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、テト
ラメチルアンモニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ
素、テトラエチルアンモニウムｎ−メチルトリフェニル
ホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ−ブチルトリフェ
ニルホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ−オクチルト
リフェニルホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ−ドデ
シルトリフェニルホウ素、テトラエチルアンモニウムメ
チルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラブチルアンモニウ
ムｎ−ブチルトリフェニルホウ素などがあげられる。こ
れらの消色剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み
合わせて用いてもよい。

【００５３】前記消色剤の使用量は、消色性を向上させ
るために、着色剤１００部に対して１部以上、さらには
５部以上であることが好ましく、また、得られる消色性
トナーを用いて形成される印字、画像の耐光性を向上さ
せ、変色や退色などが生じないようにするために、５０
部以下、さらには２０部以下であることが好ましい。

【００５４】本発明の消色性トナーを製造する方法には
とくに限定はなく、通常のトナーのように、たとえば原
料を混合して製造するなどの方法により製造することが
できる。

【００５５】たとえば、樹脂Ａと着色剤と消色剤とを混
合して加熱溶融混練することにより、着色剤および消色
剤を樹脂Ａに分散させればよい。

【００５６】前記消色性トナーを製造する際に、必要に
よりトナー特性付与剤を添加してもよい。

【００５７】前記トナー特性付与剤としては、たとえば
帯電性物質、退色防止剤、白色填料、紫外線吸収剤、可
塑剤、滑剤などがあげられる。

【００５８】前記帯電性物質の代表例としては、たとえ
ば帯電制御剤などがあげられる。

【００５９】前記帯電制御剤としては、たとえば４級ア
ンモニウム塩、アルキルアミド、疎水性シリカなどの正
電荷の帯電制御剤；ジアミノアントラキノン、塩素化ポ
リオレフィン、塩素化ポリエステル、ナフテン酸金属
塩、脂肪酸金属塩などの負電荷の帯電制御剤などがあげ
られる。

【００６０】前記帯電制御剤は、一般に商品として入手
し得るものであり、かかる商品の代表的なものとして
は、たとえば４級アンモニウム塩の正電荷の帯電制御剤
であるボントロンＰ−５１（オリエント化学工業（株）
製）、ＴＰ−４１５（保土ケ谷化学工業（株）製）、負
電荷の帯電制御剤であるカヤチャージＮ−３（日本化薬
（株）製）、カリックスアレーンの負電荷の帯電制御剤
であるボントロンＥ−８９（オリエント化学工業（株）
製）などがあげられる。

【００６１】前記帯電性物質の配合量は、目的とする消
色性トナーの帯電量に応じて適宜調整すればよい。な
お、あまりにも帯電性物質の配合量が多い場合には、得
られる消色性トナーの耐湿性が劣り、また画像安定性が
わるくなるようになる傾向があるので、樹脂Ａ１００部
に対して２０部以下、さらには８部以下であることが好
ましく、またある程度の帯電性を付与させようとする場
合、前記帯電性物質の配合量は、樹脂Ａ１００部に対し
て０．３部以上、さらには１部以上であるのが好まし
い。

【００６２】本発明の消色性トナーに、あらかじめ退色
防止剤を配合した場合には、該消色性トナーの印刷また
は複写画像の画像濃度の低下を防止することができる。
これは、該消色性トナー中の着色剤の光および熱による
反応、分解が抑制されるためである。

【００６３】前記トナー特性付与剤を添加する場合、必
要によりトナー特性付与剤を有機溶媒に溶解させ、添加
・混練し、該有機溶媒を揮散除去してもよい。

【００６４】前記加熱溶融混練は、通常、ニーダー、ロ
ール、混練押出機などを用いて行なうことができる。均
一な組成となるように混練を行なったのち冷却し、得ら
れた混練物を所定の粒子径に粉砕する。粉砕は、たとえ
ばカッターミル、ジェット粉砕機などにより行なうこと
ができ、粉砕後は、所定の粒子径にするために、必要に
より、風力分級機などを用いて分級すればよい。

【００６５】前記消色性トナーの平均粒子径は、あまり
にも小さい場合には、コストの増大を招く傾向があるの
で、５μｍ以上、さらには８μｍ以上であるのが好まし
く、また、あまりにも大きい場合には、鮮明なトナー画
像が得られにくくなる傾向があるので、５０μｍ以下、
さらには２０μｍ以下であるのが好ましい。

【００６６】本発明の消色性トナーは、樹脂Ａと非相溶
の樹脂Ｂに、種類の異なる着色剤をそれぞれ別々に分散
させ、そののち樹脂Ａに分散させることにより製造して
もよい。この場合、各着色剤と樹脂Ｂとからなる異なる
ドメインに種類の異なる着色剤が含有されるため、樹脂
Ａを介して各ドメイン同士の接触が妨げられ、着色剤同
士の直接的な接触がさけられる。したがって、種類が異
なる着色剤同士の相互作用による消色性トナーの色調の
変化、該消色性トナーを用いて形成された画像の色調の
変化を防止することができる。また、前記樹脂Ｂの種類
およびその使用量のうち、少なくとも一方を調整するこ
とにより、消色性トナーの消色性を調整することもでき
る。

【００６７】前記樹脂Ｂとしては、たとえば先に樹脂Ａ
として例示したもののなかから、実際に樹脂Ａとして用
いるもの以外のもので該樹脂Ａと非相溶のものを選んで
用いればよい。

【００６８】また、樹脂（Ｂ）と着色剤、消色剤との使
用割合などについても、樹脂Ａと着色剤、消色剤との使
用割合などに準じればよい。

【００６９】樹脂（Ｂ）に着色剤、消色剤などを分散さ
せた粒子（トナー用粒子ともいう）を用いて消色性トナ
ーを製造する場合、樹脂（Ａ）にトナー用粒子などを分
散させることにより行なえばよい。

【００７０】本発明の消色性トナーは、マンセル表色に
おける彩度（Ｃ）が１２以下、さらには１０以下、とく
には４以下であることが、視認性（文字の読みやすさ）
の点から好ましい。前記彩度（Ｃ）が１２より大きくな
ると、まぶしくて文字を読むときに疲れるなどの傾向が
生じる。

【００７１】本発明の消色性トナーの消色性は、たとえ
ば以下の方法で評価することができる。

【００７２】すなわち、消色性トナーをジクロロメタ
ン、アセトンなどの有機溶媒に溶解させ、オーバーヘッ
ドプリント用フィルムに塗布したのち、風乾させること
により膜厚が約１０μｍの塗膜を形成させる。形成され
た塗膜の反射濃度（濃度Ａ）をマクベス濃度計で測定す
る。

【００７３】つぎに、前記塗膜に、ハロゲンランプを所
定時間 （Ｔ時間）照射し、消色させたのち、反射濃度
（濃度Ｂ）を前記と同様にして測定し、式： ［消色率（Ｅｔ）］＝［（濃度Ａ−濃度Ｂ）／濃度Ａ］
×１００ にしたがって消色率（Ｅｔ）を求める。

【００７４】なお、本発明において、近赤外線を１００
秒間照射したあとの消色率（Ｅｔ）が９５％以上であれ
ば、消色性が良好であるといえる。

【００７５】また、樹脂Ａと非相溶の樹脂Ｂに種類の異
なる着色剤をそれぞれ別々に分散させ、そののち樹脂Ａ
に分散させる製法で消色性トナーを得る場合、各着色剤
と樹脂Ｂとからなる異なるドメインの消色率が、いずれ
も互におよそ同等であることが望ましい。たとえば着色
剤ａと樹脂Ｂとからなるドメインの照射Ｔ時間経過後の
消色率をＥ（ａ）Ｔとし、また着色剤ｂと樹脂Ｂとから
なるドメインの照射Ｔ時間経過後の消色率をＥ（ｂ）Ｔ
としたとき、│Ｅ（ａ）Ｔ−Ｅ（ｂ）Ｔ│が約１０％以
下、好ましくは約５％以下であることが好ましい。

【００７６】本発明の消色性トナーを用いて、たとえば
紙類などからなる画像支持体上に印字定着したものは、
文字が読みやすい。また、印字定着後、たとえば半導体
レーザー、ハロゲンランプ、発光ダイオードなどの手段
により、可視光線〜近赤外線を照射することにより、印
字部分を消色させることができるものである。そして、
印字部分を消色させたのちには、消色部分に再度重ねて
印字を行なうことができる。したがって、本発明の消色
性トナーは、たとえば複写用紙などの画像支持体をはじ
め、乗車時に印字し、下車時に消去して繰返し使用可能
な乗車券、乗車回数券や各種入場券用の紙片の印刷にも
好適に使用し得るものである。

【００７７】

【実施例】つぎに、本発明の消色性トナーを実施例に基
づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例
のみに限定されるものではない。

【００７８】なお、以下の実施例および比較例で用いた
評価方法について、以下にまとめて示す。

【００７９】（消色性）消色前試料（消色性トナー印画
紙、マクベス濃度０．８となるように調整）にハロゲン
ランプを所定時間照射して消色させたのち、マクベス濃
度計（カラーフィルターなし）で消色後の画像濃度を測
定し、以下の基準で評価した。

【００８０】

【００８１】（視認性）消色前試料の彩度を、日本電色
工業（株）製の測色色差計「ＺＥ−Σ２０００」で測定
した。彩度が高いほどまぶしくなり、視認性はわるくな
る。逆に彩度が低いほどまぶしくないので視認性がよく
なる。

【００８２】実施例１〜４および比較例１〜５ マトリックス樹脂（樹脂Ａ）としてポリエステル樹脂
（三菱レーヨン（株）製「ＦＣ−７１４」）９７部、ポ
リプロピレンワックス（三洋化成工業（株）製、「Ｒ−
９７２」）３部、白色充填剤（酸化チタン：昭和電工
（株）製、「ＳＴＲ−６０」）０．５部、消色剤（テト
ラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素）
３部および表２記載の各着色剤混合物１部を混合し、混
練押出機を用いて溶融混練した。

【００８３】得られた混練物を冷却後、カッターミルお
よびジェットミルを用いて粉砕して平均粒子径１１μｍ
の消色性トナーを得た。

【００８４】なお、表２記載の色素１〜５の内容を表３
に示す。

【００８５】得られた消色性トナーを用いて、以下の方
法で消色性トナー複写印刷物を作成した。

【００８６】消色性トナー５部とシリコーン樹脂コート
フェライトキャリア（パウダーテック社製、「Ｆ９５−
１００」）９５部とをＶ型ブレンダーを用いて均一に混
合し、２成分系現像剤を得た。

【００８７】得られた現像剤を市販の複写機（（株）リ
コー製、「ＦＴ−４５２５」）にセットして、ブラック
ソリッドを原稿として種々の印字濃度で複写を行なっ
た。

【００８８】得られた複写印刷物の反射濃度を、マクベ
ス濃度計（カラーフィルターなし）で測定し、各試料と
も画像濃度０．８のものを消色処理前試料とした。この
消色処理前試料を用いて消色性、視認性を評価した。結
果を表２に示す。

【００８９】

【表８】

【００９０】

【表９】

【００９１】

【発明の効果】本発明の消色性トナーを使用すると、消
色に使用する光のエネルギーを効率よく消色反応に利用
することができ、消色性が向上する。また、着色剤（染
料）を２種または３種混合することによって彩度が低く
なり、細かい文字などが読みやすくなり、目が疲れにく
くなる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光により消色可能なトナーにおいて、一
   般式（Ｉ）： Ｚ⁺ ・ Ａ^- （Ｉ） （式中、Ｚ⁺は可視光領域から近赤外光領域に吸収をも
   つ陽イオン、Ａ^-はホウ素イオン、ハロゲンイオン、過
   塩素酸イオン、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＯＨ^-およ
   びＲ−ＳＯ₃ ^-から選ばれる陰イオン、ただし、Ｒはアル
   キル基、アリール基、アラルキル基、置換アルキル基、
   置換アリール基または置換アラルキル基である）で表わ
   される着色剤に属する色相の異なる２種の着色剤および
   一般式（II）： 【化１】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁸はそれぞれ独立して水素原子、アルキ
   ル基、脂環式基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
   ル基、アルキニル基、シリル基、複素環式基、置換アル
   キル基、置換脂環式基、置換アリール基、置換アラルキ
   ル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基または置換
   シリル基である）で表わされる消色剤を含み、前記２種
   の着色剤の可視光領域における吸収ピークのピークトッ
   プが２０ｎｍ以上離れていることを特徴とする消色性ト
   ナー。
2. 【請求項２】 光により消色可能なトナーにおいて、前
   記一般式（Ｉ）で表わされる着色剤に属する色相の異な
   る３種の着色剤および前記一般式（II）で表わされる消
   色剤を含み、前記３種の着色剤の可視光領域における吸
   収ピークのピークトップがそれぞれ２０ｎｍ以上離れて
   いることを特徴とする消色性トナー。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表わされる着色剤に属す
   る３種の着色剤のうちの１種が、マンセル表色における
   色相がＧ、ＢＧ、Ｂ、ＰＢのいずれかであり、１種が
   Ｐ、ＲＰ、Ｒのいずれかであり、のこりの１種がＹＲ、
   Ｙ、ＧＹのいずれかである請求項２記載の消色性トナ
   ー。
4. 【請求項４】 一般式（Ｉ）で表わされる着色剤に属す
   る３種の着色剤のうちの１種が４００〜５００ｎｍに吸
   収ピークのピークトップを有し、１種が５００〜５７０
   ｎｍに吸収ピークのピークトップを有し、のこりの１種
   が５７０〜７００ｎｍに吸収ピークのピークトップを有
   する請求項２または３記載の消色性トナー。
5. 【請求項５】 マンセル表色における彩度（Ｃ）が１２
   以下である請求項１、２、３または４記載の消色性トナ
   ー。