JPH07325428A - 消色性トナーおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電性物質による帯電量の調節が容易であ
り、トナーの製造時の混練によって染料が退色しがたい
可視光線〜近赤外線消色性トナーの製造法および可視光
線〜近赤外線の照射によって速やかに消色しうる可視光
線〜近赤外線消色性トナーを提供すること。 【構成】 可視光線〜近赤外線吸収性染料、消色剤およ
び結着用樹脂を主成分とした消色性トナーであって、可
視光線〜近赤外線吸収性染料が配合された結着用樹脂Ａ
が結着用樹脂Ｂに分散され、消色剤が結着用樹脂Ａおよ
び結着用樹脂Ｂの少なくとも一方に配合されたことを特
徴とする消色性トナーおよびその製造法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、消色性トナーおよびそ
の製造法に関する。さらに詳しくは、電子写真、静電記
録体などにおける電気的潜像や電気的信号を可視化しう
る消色性トナーおよびその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自然保護、とくに森林資源の保護
および都市部におけるゴミの削減のため、使用済みの紙
類の再利用、再生利用が見直されつつある。その一環と
して、企業のオフィス内で生じる不要になった使用済み
の複写紙、印刷物、ファクシミリ用紙などの廃紙の再利
用などについて検討されている。

【０００３】しかしながら、これらの廃紙には一般に企
業秘密とされている企業内部機密書類が大半を占めてい
るため、これらの廃紙を該企業外部の製紙会社で回収
し、再生利用することはきわめて困難であり、しかも印
刷物、複写物などの記録部分、印字部分は容易に消去す
ることができないため、焼却したり破砕して廃棄処分せ
ざるをえず、このような紙類の再利用などは事実上ほぼ
不可能であると考えられていた。また、シュレッダーな
どで破砕した廃紙の再生利用について一部検討が行なわ
れているが、このように破砕された廃紙を用いて製造さ
れた再生紙の強度は一般に小さいため、たとえば情報用
紙などとしての使用に耐えないという欠点があった。

【０００４】そこで、これらの廃紙を容易にしかも安全
にリサイクルする方法として、近赤外線によって消色す
る性質を有する消色性染料を結着用樹脂中に含有せしめ
た消色性トナーを用いて複写、印刷したのち、近赤外線
を照射することにより、該消色性トナーを消色させるこ
とが提案されている（特開平４−３６２９３５号公報、
特開平５−１１９５２０号公報）。

【０００５】しかしながら、前記消色性トナーには、
（イ）消色性染料が強い正帯電性を呈するため、えられ
る消色性トナーの帯電量のコントロールが困難であり、
（ロ）消色性染料と帯電制御剤などのトナー特性付与剤
との相互作用により、トナーの製造時に消色性染料が消
色したり、トナーの製造後には該トナーの消色性および
画像品質に問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、えられる消色性トナー
の帯電量の調節が容易であり、トナーの製造時の混練に
よって染料が退色しがたい消色性トナーの製造法および
消去時には速やかに消色しうる消色性トナーを提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）可視光
線〜近赤外線吸収性染料、消色剤および結着用樹脂を主
成分とした消色性トナーであって、可視光線〜近赤外線
吸収性染料が配合された結着用樹脂Ａが結着用樹脂Ｂに
分散され、消色剤が結着用樹脂Ａおよび結着用樹脂Ｂの
少なくとも一方に配合されたことを特徴とする消色性ト
ナー、（２）可視光線〜近赤外線吸収性染料、消色剤お
よび結着用樹脂を主成分とした消色性トナーの製造法で
あって、可視光線〜近赤外線吸収性染料および消色剤を
含有した結着用樹脂Ａと、結着用樹脂Ｂとを加熱溶融混
練し、冷却したのち、粉砕することを特徴とする消色性
トナーの製造法、ならびに（３）可視光線〜近赤外線吸
収性染料、消色剤および結着用樹脂を主成分とした消色
性トナーの製造法であって、可視光線〜近赤外線吸収性
染料を含有した結着用樹脂Ａと、結着用樹脂Ｂおよび消
色剤とを加熱溶融混練し、冷却したのち、粉砕すること
を特徴とする消色性トナーの製造法に関する。

【０００８】

【作用および実施例】本発明の消色性トナーは、可視光
線〜近赤外線吸収性染料、消色剤および結着用樹脂を主
成分としたものであり、可視光線〜近赤外線吸収性染料
が配合された結着用樹脂Ａが結着用樹脂Ｂに分散され、
消色剤が結着用樹脂Ａおよび結着用樹脂Ｂの少なくとも
一方に配合されたものである。

【０００９】本発明の製造法によれば、（Ａ）可視光線
〜近赤外線吸収性染料および消色剤を含有した結着用樹
脂Ａと、結着用樹脂Ｂとを加熱溶融混練し、冷却したの
ち、粉砕することにより（以下、製法発明Ｉという）、
または（Ｂ）可視光線〜近赤外線吸収性染料を含有した
結着用樹脂Ａと、結着用樹脂Ｂおよび消色剤とを加熱溶
融混練し、冷却したのち、粉砕することにより（以下、
製法発明IIという）、消色性トナーがえられる。

【００１０】前記製法発明Ｉ〜IIによれば、強い正帯電
性を呈する可視光線〜近赤外線吸収性染料は、結着用樹
脂Ａに封じ込められ、該可視光線〜近赤外線吸収性染料
が封じ込められた結着用樹脂Ａは、結着用樹脂Ｂに分散
されるので、たとえば結着用樹脂Ｂに帯電制御剤などを
配合することにより、えられる消色性トナーの帯電量を
コントロールする際に、可視光線〜近赤外線吸収性染料
による強い正帯電性の影響を受けがたいため、かかる消
色性トナーの帯電量のコントロールが容易となる。また
前記したように、可視光線〜近赤外線吸収性染料は、結
着用樹脂Ａに封じ込められており、結着用樹脂Ｂに配合
される、たとえば帯電制御剤などのトナー特性付与剤と
接触しがたいため、両者の相互作用によって、えられる
消色性トナーの消色性が低下したり、画像品質が悪化す
るという問題が解決される。

【００１１】また、結着用樹脂Ａおよび結着用樹脂Ｂと
して、たがいに非相溶性を呈するものを用いたばあいに
は、両結着用樹脂ＡおよびＢは、加熱溶融混練の際に
は、海−島構造に分散するが、相溶しないので、えられ
る消色性トナーの表面には、可視光線〜近赤外線吸収性
染料の強い正帯電性が現れにくくなる。また、結着用樹
脂Ｂに帯電性を有する物質、たとえば帯電制御剤などを
含有せしめたばあいには、結着用樹脂Ａと、帯電性物質
を含有せしめた結着用樹脂Ｂとは、たがいに非相溶性を
呈するため、可視光線〜近赤外線吸収性染料および消色
剤と、帯電性物質とが直接接触することが妨げられるの
で、消色性トナーの製造時の混練の際には、帯電性物質
による可視光線〜近赤外線吸収性染料の退色が防止され
るとともに、該帯電性物質は、可視光線〜近赤外線吸収
性染料の強い正帯電性の影響をあまり受けないので、え
られる消色性トナーのトリボ電荷量を所定値に調整する
ことが容易となる。

【００１２】また、前記結着用樹脂Ａとして、８〜３０
ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するものを用いたばあいに
は、消色性トナーの製造時の退色が防止され、しかもえ
られる消色性トナーの耐光性が高められる。

【００１３】さらに、一般に、結着用樹脂は、本質的に
淡い色彩を有するが、そのなかでも、とくに結着用樹脂
Ａとして、３０％酢酸エチル溶液での色差計によるＬ＊
ａ＊ｂ色座標におけるｂ＊値が２０以下のものを用いた
ばあいには、えられる消色性トナーを用いて複写用紙に
画像を形成させ、ついで形成させた画像に可視光線〜近
赤外線を照射して消色処理を施したとき、かかる消色処
理が施された画像がほとんど黄色味を帯びることがない
ようになるので、該複写用紙の再利用性がより一層高め
られる。

【００１４】また、製法発明Ｉにおいて、可視光線〜近
赤外線吸収性染料、消色剤および結着用樹脂Ａを有機溶
媒に溶解させ、混合ないし混練したのち、有機溶媒を除
去して可視光線〜近赤外線吸収性染料および消色剤を含
有した結着用樹脂Ａを調製したばあい、あるいは、製法
発明IIにおいて、可視光線〜近赤外線吸収性染料および
結着用樹脂Ａを有機溶媒に溶解させ、混合ないし混練し
たのち、有機溶媒を除去して可視光線〜近赤外線吸収性
染料を含有した結着用樹脂Ａを調製したばあいには、有
機溶媒を用いずに加熱溶融混練によって調製したばあい
のように、可視光線〜近赤外線吸収性染料が、加熱溶融
混練時に、変色、退色または消色する、というようなこ
とがほとんどおこらない。

【００１５】前記結着用樹脂Ａおよび結着用樹脂Ｂの具
体例としては、たとえばポリスチレン、ポリｐ−クロロ
スチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびそ
の置換体の単独重合体、スチレン−メチルアクリレート
共重合体、スチレン−エチルアクリレート共重合体、ス
チレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−オク
チルアクリレート共重合体、スチレン−メチルメタクリ
レート共重合体、スチレン−エチルメタクリレート共重
合体、スチレン−ブチルメタクリレート共重合体、スチ
レン−オクチルメタクリレート共重合体、スチレン−α
−クロロメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−ヒド
ロキシエチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル−ヒドロキシエチルアクリレート共重合
体、スチレン−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合
体などのスチレン−アクリル系共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−アクリルゴム−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−ＥＰＤＭ−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−塩素化ポリエチレン−ア
クリロニトリル共重合体などのスチレン−アクリロニト
リル系共重合体、スチレン−ｐ−クロロスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニル
トルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリン共重合
体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニル
メチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体など
のその他のスチレン系共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
メチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポ
リヒドロキシメチルアクリレート、ポリヒドロキシエチ
ルアクリレート、ポリヒドロキシプロピルアクリレー
ト、ポリヒドロキシメチルメタクリレート、ポリヒドロ
キシエチルメタクリレート、ポリヒドロキシプロピルメ
タクリレートなどで代表される（メタ）アクリル系樹
脂、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステルなどで代表
されるポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体、ポリエチレン、ポリプロピ
レンなどのオレフィン系樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、ロジ
ン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂、フェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系
樹脂、テルペン樹脂、脂肪族または脂環族系炭化水素樹
脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン
ワックス、カルナバワックスなどがあげられるが、本発
明はかかる例示のみに限定されるものではない。結着用
樹脂Ａおよび結着用樹脂Ｂは、同一物であっても異なっ
たものであってもよい。これら結着用樹脂は、通常単独
でまたは２種以上を混合して用いられる。これらの結着
用樹脂の具体例のなかでは、該結着用樹脂自体の極性が
大きい、たとえばポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、
（メタ）アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニ
ルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリ
ロニトリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、フェノール
系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体などの分子中に
水酸基、シアノ基、カルボキシル基およびカルボニル基
から選ばれた少なくとも１つの基を有する極性が大きい
結着用樹脂は、さらにすぐれた退色防止性を付与するの
で、本発明における結着用樹脂Ａとしてとくに好適に使
用しうるものである。

【００１６】なお、本発明においては、結着用樹脂Ａと
結着用樹脂Ｂとがたがいに非相溶性を呈するものである
ことが好ましい。このように、結着用樹脂Ａと結着用樹
脂Ｂとがたがいに非相溶であるばあいには、前記したよ
うに、可視光線〜近赤外線吸収性染料の強い正帯電性
が、えられる消色性トナーの表面に現れにくくなり、ま
た結着用樹脂Ｂに帯電制御剤などの帯電性物質を含有せ
しめたばあいには、消色性トナーの製造時の混練の際
に、帯電性物質による可視光線〜近赤外線吸収性染料の
退色および変色が防止され、また可視光線〜近赤外線吸
収性染料の強い正帯電性の影響をあまり受けないので、
えられる消色性トナーのトリボ電荷量を所定値に調整す
ることが容易となるという利点がある。

【００１７】前記結着用樹脂Ａと結着用樹脂Ｂの具体例
のなかでは、結着用樹脂Ａと結着用樹脂Ｂとがたがいに
非相溶性を呈するものとして、スチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体およびポリエステル系樹脂は、とくに好
適に使用しうるものである。

【００１８】前記結着用樹脂Ａと結着用樹脂Ｂの非相溶
性の尺度については種々あるが、本発明においては、相
溶性を評価しようとする２種類の結着用樹脂それぞれ
０．２ｇを採り、それぞれを、両結着用樹脂を溶解させ
ることができる溶媒、たとえばテトラヒドロフラン、ジ
クロロメタンなど約２０ｍｌに溶解させ、各結着用樹脂
溶液１０ｍｌをそれぞれ混合したのち、均一な組成とな
るように攪拌し、ついでえられた混合溶液をたとえばス
ライドグラスなどのガラス板上にキャストし、風乾させ
て溶媒を除き、形成された膜厚が約１００μｍのフィル
ムのガラス板上での濁り具合を目視にて観察したとき
に、白濁が認められることを、非相溶性の尺度とする。
なお、有機溶媒に対して難溶性または不溶性を呈する結
着用樹脂を用いるばあいには、２種類の結着用樹脂をそ
れぞれ加熱溶融させ、均一な組成となるように混合した
のち、冷却してフィルムを形成させたとき、顕微鏡観察
によってこれらの結着用樹脂の相分離構造が認められる
ことを、非相溶性の尺度とする。

【００１９】なお、本発明においては、結着用樹脂Ａお
よび結着用樹脂Ｂは、たがいに非相溶であるかぎり、そ
れぞれ前記例示された結着用樹脂のなかから選ばれた１
種または２種以上を用いることができる。

【００２０】前記結着用樹脂Ａとしては、消色性トナー
の製造時の退色を防止し、えられる消色性トナーの耐候
性や形成された画像の保存安定性を向上せしめるため
に、ＪＩＳ Ｋ ００７０（１９９２）に準じて求めら
れた酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、なかんづく１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ以上のものを用いることが好ましい。なお、
かかる酸価は、あまりにも大きいばあいには、耐湿性お
よび消色性に劣るようになるので、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下、なかんづく２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることが
好ましい。

【００２１】また、前記結着用樹脂Ａとしては、えられ
た消色性トナーを用いて形成された画像に、可視光線〜
近赤外線を照射させたときに、色残りがおこることを防
止するようにするために、該結着用樹脂の３０％酢酸エ
チル溶液での色差計によるＬ＊ａ＊ｂ色座標におけるｂ
＊値が２０以下、好ましくは−２０〜２０、さらに好ま
しくは−５〜２０のものを用いることが望ましい。

【００２２】なお、本発明においては、Ｌ＊値、ａ＊値
およびｂ＊値は、いずれも結着用樹脂の３０％酢酸エチ
ル溶液を用い、日本電色工業（株）製、色差計「Ｚ−Σ
９０ＣＯＬＯＲ ＭＥＡＳＵＲＩＮＧ ＳＹＳＴＥＭ」
によって透過光測定によって求めた値である。

【００２３】Ｌ＊値は、大きくなるにしたがって明度が
大となり、また小さくなるにしたがって明度が小さくな
る。ａ＊値は、大きくなるにしたがって緑色となり、ま
た小さくなるにしたがって赤色となる。また、ｂ＊値
は、大きくなるにしたがって黄色となり、０に近づくに
したがって無色となり、また負の値が大きくなるにした
がって青色となる。

【００２４】ところで、本発明においては、とくにｂ＊
値が２０以下とされるのは、ｂ＊値が２０よりも大きい
ばあいには、結着用樹脂が黄色に着色されることにな
り、その黄色の着色が消色後の画像の色相に悪影響を及
ぼすからである。

【００２５】前記結着用樹脂Ａと結着用樹脂Ｂとの割合
（結着用樹脂Ａ／結着用樹脂Ｂ：重量比）は、あまりに
も小さいばあいには、えられたトナー粒子の着色性がわ
るくなる傾向があるので、５／９５以上、なかんづく８
／９２以上とすることが好ましく、またあまりにも大き
いばあいには、接着用樹脂ＡとＢが相分離しがたくなる
傾向があるので、５０／５０以下、なかんづく４５／５
５以下とすることが好ましい。

【００２６】このような結着用樹脂Ａと結着用樹脂Ｂの
割合で消色性トナーを調製したばあい、結着用樹脂Ｂよ
りも結着用樹脂Ａの割合のほうが相対的に少ないので、
結着用樹脂Ａが「島」、結着用樹脂Ｂが「海」を構成し
た、いわゆる「海−島構造」を有する消色性トナーがえ
られる。したがって、えられる消色性トナーは、結着用
樹脂Ａからなる「島」のなかに可視光線〜近赤外線吸収
性染料および消色剤が封じ込められた構造を有し、かつ
前記「島」が結着用樹脂Ｂからなる「海」に分散した構
造を有するので、１種類の結着用樹脂を用い、これに可
視光線〜近赤外線吸収性染料を分散させたばあいと対比
して、可視光線〜近赤外線吸収性染料の強い正帯電性
が、えられる消色性トナーの表面に現れにくくなる。

【００２７】なお、本発明においては、前記結着用樹脂
には、必要により、たとえばポリオレフィン系ワック
ス、パラフィン系ワックスなどのワックスなどが配合さ
れる。

【００２８】前記ワックスの配合量は、かかるワックス
を配合することによる効果、たとえばオフセット防止効
果などを充分に発現せしめるために、結着用樹脂Ａと結
着用樹脂Ｂとの総量（以下、全結着用樹脂という）１０
０部（重量部、以下同様）に対して０．１部以上、好ま
しくは０．５部以上とすることが望ましいが、かかるワ
ックスの配合量が多すぎるばあいには、電気的潜像を形
成する感光体への成膜などが発生しやすくなる傾向があ
るので、全結着用樹脂１００部に対して２０部以下、好
ましくは１０部以下とすることが望ましい。

【００２９】本発明に用いられる可視光線〜近赤外線吸
収性染料としては、たとえば一般式（Ｉ）：

【００３０】

【化１】

【００３１】（式中、Ｄ⁺ は可視光領域から近赤外光領
域に吸収をもつ陽イオン、Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ³ およびＲ⁴
はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリ
ル基、複素環基、置換アルキル基、置換アリール基、置
換アリル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置
換アルキニル基または置換シリル基を示す）で表わされ
る陽イオン染料または一般式（II）： Ｄ⁺ ・Ａ^- （II） （式中、Ｄ⁺ は可視光領域から近赤外光領域に吸収をも
つ陽イオン、Ａ^- はハロゲンイオン、過塩素酸イオン、
ＰＦ₆ ^- 、ＳｂＦ₆ ^- 、ＢＦ₄ ^- またはスルホン酸イオ
ンを示す）で表わされる陽イオン染料が代表例としてあ
げられる。

【００３２】前記ハロゲンイオンとしては、フッ素イオ
ン、塩素イオン、臭素イオンおよびヨウ素イオンがあげ
られ、またスルホン酸イオンとしては、たとえばＣＨ₃
ＳＯ₃ ^- などのメチルスルホン酸イオン、ＦＣＨ₂ ＳＯ
₃ ^- 、Ｆ₂ ＣＨＳＯ₃ ^- 、Ｆ₃ ＣＳＯ₃ ^- 、ＣｌＣＨ₂
ＳＯ₃ ^- 、Ｃｌ₂ ＣＨＳＯ₃ ^- 、Ｃｌ₃ ＣＳＯ₃ ^- 、Ｃ
Ｈ₃ ＯＣＨ₂ ＳＯ₃ ^- 、（ＣＨ₃ ）₂ ＮＣＨ₂ ＳＯ₃ ^-
などの置換メチルスルホン酸イオン、Ｃ₆ Ｈ₅ ＳＯ₃ ^-
などのフェニルスルホン酸イオン、ＣＨ₃ Ｃ₆Ｈ₄ ＳＯ
₃ ^- 、（ＣＨ₃ ）₂ Ｃ₆ Ｈ₃ ＳＯ₃ ^- 、（ＣＨ₃ ）₃ Ｃ
₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^-、ＨＯＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- 、（ＨＯ）₂ Ｃ
₆ Ｈ₃ ＳＯ₃ ^- 、（ＨＯ）₃ Ｃ₆ Ｈ₂ ＳＯ₃ ^- 、ＣＨ₃
ＯＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₄ ＣｌＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₃
Ｃｌ₂ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₂ Ｃｌ₃ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ ＨＣｌ
₄ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｃｌ₅ ＳＯ₃ ^-、Ｃ₆ Ｈ₄ ＦＳ
Ｏ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₃ Ｆ₂ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｈ₂ Ｆ₃ Ｓ
Ｏ₃ ^- 、Ｃ₆ ＨＦ₄ ＳＯ₃ ^- 、Ｃ₆ Ｆ₅ ＳＯ₃ ^- 、（Ｃ
Ｈ₃ ）₂ ＮＣ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ ^- などの置換フェニルスルホ
ン酸イオンなどがあげられる。

【００３３】また、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ の具体例としては、たとえば水素
原子、アルキル基、アリール基、アリル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環
基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリル基、
置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル
基、置換シリル基などがあげられるが、これらのなかで
好ましいものとしては、たとえば水素原子、フェニル
基、アニシル基、エトキシフェニル基、トルイル基、ｔ
−ブチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェ
ニル基、ジエチルアミノフェニル基、キシリル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、シクロヘキ
シル基、シクロヘキセニル基、メトキシメチル基、メト
キシエチル基、ビニル基、アリル基、トリフェニルシリ
ル基、ジメチルフェニルシリル基、ジブチルフェニルシ
リル基、トリメチルシリル基、ピペリジル基、チエニル
基、フリル基などがあげられる。また、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ およびＲ⁴ のうちの少なくとも１個は炭素数１〜１２
のアルキル基であることが好ましいが、かかるアルキル
基のなかでもより好ましいものとしては、たとえばｎ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプ
チル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基などの炭素数
４〜１２のアルキル基があげられる。陰イオンの具体例
としては、たとえばｎ−メチルトリフェニルホウ素イオ
ン、ｎ−エチルトリフェニルホウ素イオン、ｎ−ブチル
トリフェニルホウ素イオン、ｎ−オクチルトリフェニル
ホウ素イオン、ｎ−ドデシルトリフェニルホウ素イオ
ン、ｎ−メチルトリ−ｐ−トリルホウ素イオン、ｎ−エ
チルトリ−ｐ−トリルホウ素イオン、ｎ−ブチルトリ−
ｐ−トリルホウ素イオン、ｎ−オクチルトリ−ｐ−トリ
ルホウ素イオン、ｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素
イオン、ｎ−メチルトリアニシルホウ素イオン、ｎ−エ
チルトリアニシルホウ素イオン、ｎ−ブチルトリアニシ
ルホウ素イオン、ｎ−オクチルトリアニシルホウ素イオ
ン、ｎ−ドデシルトリアニシルホウ素イオン、ジｎ−メ
チルジフェニルホウ素イオン、ジｎ−エチルジフェニル
ホウ素イオン、ジｎ−ブチルジフェニルホウ素イオン、
ジｎ−オクチルジフェニルホウ素イオン、ジｎ−ドデシ
ルジフェニルホウ素イオン、ジｎ−メチルジ−ｐ−トリ
ルホウ素イオン、ジｎ−エチルジ−ｐ−トリルホウ素イ
オン、ジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素イオン、ジｎ
−オクチルジ−ｐ−トリルホウ素イオン、ジｎ−ドデシ
ルジ−ｐ−トリルホウ素イオン、ジｎ−メチルジアニシ
ルホウ素イオン、ジｎ−エチルジアニシルホウ素イオ
ン、ジｎ−ブチルジアニシルホウ素イオン、ジｎ−オク
チルジアニシルホウ素イオン、ジｎ−ドデシルジアニシ
ルホウ素イオン、テトラフェニルホウ素イオン、テトラ
アニシルホウ素イオン、テトラ−ｐ−トリルホウ素イオ
ン、トリフェニルナフチルホウ素イオン、トリ−ｐ−ト
リルナフチルホウ素イオン、テトラブチルホウ素イオ
ン、トリｎ−ブチル（トリフェニルシリル）ホウ素イオ
ン、トリｎ−ブチル（ジメチルフェニルシリル）ホウ素
イオン、ｎ−オクチルジフェニル（ジｎ−ブチルフェニ
ルシリル）ホウ素イオン、ジメチルフェニル（トリメチ
ルシリル）ホウ素イオンなどがあげられる。

【００３４】また、前記一般式（Ｉ）で表わされる可視
光線〜近赤外線吸収性染料において、陽イオン（Ｄ⁺ ）
として好ましいものとしては、シアニン、トリアリール
メタン、アミニウム、ジインモニウム、チアジン、キサ
ンテン、チアジン、オキサジン、ジアリルメタン、トリ
アリルメタン、スチリル、ピリリウム、チオピリリウム
系陽イオン染料などがあげられる。かかる陽イオン染料
の代表例としては、たとえば表１に記載されたものなど
があげられる。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】

【表４】

【００３９】

【表５】

【００４０】

【表６】

【００４１】

【表７】

【００４２】

【表８】

【００４３】

【表９】

【００４４】

【表１０】

【００４５】

【表１１】

【００４６】

【表１２】

【００４７】

【表１３】

【００４８】

【表１４】

【００４９】

【表１５】

【００５０】

【表１６】

【００５１】

【表１７】

【００５２】

【表１８】

【００５３】

【表１９】

【００５４】

【表２０】

【００５５】

【表２１】

【００５６】なお、表１において、 （１）Ｍｅは、メチル基を表わす。

【００５７】（２）Ｅｔは、エチル基を表わす。

【００５８】（３）ｎ−Ｂｕは、ｎ−ブチル基を表わ
す。

【００５９】（４）ｎ−Ｈｅｘは、ｎ−ヘキシル基を表
わす。

【００６０】（５）ｃ−Ｈｅｘは、シクロヘキシル基を
表わす。

【００６１】（６）ｎ−Ｈｅｐは、ｎ−ヘプチル基を表
わす。

【００６２】（７）ｎ−Ｏｃｔは、ｎ−オクチル基を表
わす。

【００６３】（８）Ａｒは、アリール基を表わす。

【００６４】（９）Ｐｈは、フェニル基を表わす。

【００６５】（１０）Ｂｚは、ベンジル基を表わす。

【００６６】（１１）Ｔｏｌは、トルイル基を表わす。

【００６７】（１２）Ａｎｉｓｙｌは、アニシル基を表
わす。

【００６８】（１３）ＯＭｅは、メトキシ基を表わす。

【００６９】（１４）Ｘｙｌｙｌは、キシリル基を表わ
す。

【００７０】前記可視光線〜近赤外線吸収性染料は、結
着用樹脂Ａに配合される。

【００７１】前記可視光線〜近赤外線吸収性染料の配合
量は、えられる消色性トナーに充分な着色を付与するた
めには、全結着用樹脂１００部に対して０．０１部以
上、なかんづく０．１部以上とすることが好ましく、ま
たえられる消色性トナーに固有のトリボ電荷量に悪影響
を与えないようにするために、全結着用樹脂１００部に
対して２５部以下、なかんづく１５部以下とすることが
好ましい。

【００７２】本発明において、消色剤としては、たとえ
ば一般式（III ）：

【００７３】

【化２】

【００７４】（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ およびＲ⁸ はそ
れぞれ独立してアルキル基、アリール基、アリル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、
複数環基、置換アルキル基、置換アリール基、置換アリ
ル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アル
キニル基または置換シリル基、Ｚ⁺ は４級アンモニウム
陽イオン、４級ピリジニウム陽イオン、４級キノリニウ
ム陽イオンまたはホスホニウム陽イオンを示す）で表わ
される消色剤が代表例としてあげられる。

【００７５】前記消色剤（ホウ素系化合物）の具体例と
しては、たとえばテトラメチルアンモニウムｎ−メチル
トリフェニルホウ素、テトラメチルアンモニウムｎ−ブ
チルトリフェニルホウ素、テトラメチルアンモニウムｎ
−オクチルトリフェニルホウ素、テトラメチルアンモニ
ウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、テトラメチルア
ンモニウムｎ−メチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラ
メチルアンモニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ
素、テトラメチルアンモニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−
トリルホウ素、テトラメチルアンモニウムｎ−ドデシル
トリ−ｐ−トリルホウ素、テトラメチルアンモニウムｎ
−メチルトリアニシルホウ素、テトラメチルアンモニウ
ムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラメチルアンモ
ニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、テトラメチル
アンモニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、テトラ
エチルアンモニウムｎ−メチルトリフェニルホウ素、テ
トラエチルアンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ
素、テトラエチルアンモニウムｎ−オクチルトリフェニ
ルホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ−ドデシルトリ
フェニルホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ−メチル
トリ−ｐ−トリルホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ
−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラエチルアンモ
ニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラエ
チルアンモニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ
素、テトラエチルアンモニウムｎ−メチルトリアニシル
ホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ−ブチルトリアニ
シルホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ−オクチルト
リアニシルホウ素、テトラエチルアンモニウムｎ−ドデ
シルトリアニシルホウ素、テトラブチルアンモニウムｎ
−メチルトリフェニルホウ素、テトラブチルアンモニウ
ムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、テトラブチルアンモ
ニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、テトラブチル
アンモニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、テトラ
ブチルアンモニウムｎ−メチルトリ−ｐ−トリルホウ
素、テトラブチルアンモニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−ト
リルホウ素、テトラブチルアンモニウムｎ−オクチルト
リ−ｐ−トリルホウ素、テトラブチルアンモニウムｎ−
ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラブチルアンモ
ニウムｎ−メチルトリアニシルホウ素、テトラブチルア
ンモニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラブチ
ルアンモニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、テト
ラブチルアンモニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ
素、テトラオクチルアンモニウムｎ−メチルトリフェニ
ルホウ素、テトラオクチルアンモニウムｎ−ブチルトリ
フェニルホウ素、テトラオクチルアンモニウムｎ−オク
チルトリフェニルホウ素、テトラオクチルアンモニウム
ｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、テトラオクチルアン
モニウムｎ−メチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラオ
クチルアンモニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ
素、テトラオクチルアンモニウムｎ−オクチルトリ−ｐ
−トリルホウ素、テトラオクチルアンモニウムｎ−ドデ
シルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラオクチルアンモニ
ウムｎ−メチルトリアニシルホウ素、テトラオクチルア
ンモニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラオク
チルアンモニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、テ
トラオクチルアンモニウムｎ−ドデシルトリアニシルホ
ウ素、テトラメチルアンモニウムジｎ−メチルジフェニ
ルホウ素、テトラメチルアンモニウムジｎ−ブチルジフ
ェニルホウ素、テトラメチルアンモニウムジｎ−オクチ
ルジフェニルホウ素、テトラメチルアンモニウムジｎ−
ドデシルジフェニルホウ素、テトラメチルアンモニウム
ジｎ−メチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラメチルアン
モニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラメ
チルアンモニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−トリルホウ
素、テトラメチルアンモニウムジｎ−ドデシルジ−ｐ−
トリルホウ素、テトラメチルアンモニウムジｎ−メチル
ジアニシルホウ素、テトラメチルアンモニウムジｎ−ブ
チルジアニシルホウ素、テトラメチルアンモニウムジｎ
−オクチルジアニシルホウ素、テトラメチルアンモニウ
ムジｎ−ドデシルジアニシルホウ素、テトラエチルアン
モニウムジｎ−メチルジフェニルホウ素、テトラエチル
アンモニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、テトラエ
チルアンモニウムジｎ−オクチルジフェニルホウ素、テ
トラエチルアンモニウムジｎ−ドデシルジフェニルホウ
素、テトラエチルアンモニウムジｎ−メチルジ−ｐ−ト
リルホウ素、テトラエチルアンモニウムジｎ−ブチルジ
−ｐ−トリルホウ素、テトラエチルアンモニウムジｎ−
オクチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラエチルアンモニ
ウムジｎ−ドデシルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラエチ
ルアンモニウムジｎ−メチルジアニシルホウ素、テトラ
エチルアンモニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ素、テ
トラエチルアンモニウムジｎ−オクチルジアニシルホウ
素、テトラエチルアンモニウムジｎ−ドデシルジアニシ
ルホウ素、テトラブチルアンモニウムジｎ−メチルジフ
ェニルホウ素、テトラブチルアンモニウムジｎ−ブチル
ジフェニルホウ素、テトラブチルアンモニウムジｎ−オ
クチルジフェニルホウ素、テトラブチルアンモニウムジ
ｎ−ドデシルジフェニルホウ素、テトラブチルアンモニ
ウムジｎ−メチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラブチル
アンモニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、テト
ラブチルアンモニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−トリルホ
ウ素、テトラブチルアンモニウムジｎ−ドデシルジ−ｐ
−トリルホウ素、テトラブチルアンモニウムジｎ−メチ
ルジアニシルホウ素、テトラブチルアンモニウムジｎ−
ブチルジアニシルホウ素、テトラブチルアンモニウムジ
ｎ−オクチルジアニシルホウ素、テトラブチルアンモニ
ウムジｎ−ドデシルジアニシルホウ素、テトラオクチル
アンモニウムジｎ−メチルジフェニルホウ素、テトラオ
クチルアンモニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、テ
トラオクチルアンモニウムジｎ−オクチルジフェニルホ
ウ素、テトラオクチルアンモニウムジｎ−ドデシルジフ
ェニルホウ素、テトラオクチルアンモニウムジｎ−メチ
ルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラオクチルアンモニウム
ジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラオクチルア
ンモニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−トリルホウ素、テト
ラオクチルアンモニウムジｎ−ドデシルジ−ｐ−トリル
ホウ素、テトラオクチルアンモニウムジｎ−メチルジア
ニシルホウ素、テトラオクチルアンモニウムジｎ−ブチ
ルジアニシルホウ素、テトラオクチルアンモニウムジｎ
−オクチルジアニシルホウ素、テトラオクチルアンモニ
ウムジｎ−ドデシルジアニシルホウ素、テトラメチルア
ンモニウムテトラフェニルホウ素、テトラエチルアンモ
ニウムテトラフェニルホウ素、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフェニルホウ素、テトラオクチルアンモニウム
テトラフェニルホウ素、テトラメチルアンモニウムテト
ラ−ｐ−トリルホウ素、テトラエチルアンモニウムテト
ラ−ｐ−トリルホウ素、テトラブチルアンモニウムテト
ラ−ｐ−トリルホウ素、テトラオクチルアンモニウムテ
トラ−ｐ−トリルホウ素、テトラメチルアンモニウムテ
トラアニシルホウ素、テトラエチルアンモニウムテトラ
アニシルホウ素、テトラブチルアンモニウムテトラアニ
シルホウ素、テトラオクチルアンモニウムテトラアニシ
ルホウ素、テトラメチルアンモニウムトリフェニルナフ
チルホウ素、テトラエチルアンモニウムトリフェニルナ
フチルホウ素、テトラブチルアンモニウムトリフェニル
ナフチルホウ素、テトラメチルアンモニウムトリ−ｐ−
トリルナフチルホウ素、テトラエチルアンモニウムトリ
−ｐ−トリルナフチルホウ素、テトラブチルアンモニウ
ムトリ−ｐ−トリルナフチルホウ素、テトラメチルアン
モニウムテトラブチルホウ素、テトラエチルアンモニウ
ムテトラブチルホウ素、テトラブチルアンモニウムテト
ラブチルホウ素、トリメチルハイドロゲンアンモニウム
ｎ−ブチルトリフェニルホウ素、トリエチルハイドロゲ
ンアンモニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、トリメ
チルハイドロゲンアンモニウムｎ−ブチルトリアニシル
ホウ素、トリエチルハイドロゲンアンモニウムｎ−ブチ
ルトリアニシルホウ素、テトラハイドロゲンアンモニウ
ムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、テトラハイドロゲン
アンモニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラメ
チルアンモニウムトリｎ−ブチル（トリフェニルシリ
ル）ホウ素、テトラエチルアンモニウムトリｎ−ブチル
（トリフェニルシリル）ホウ素、テトラブチルアンモニ
ウムトリｎ−ブチル（トリフェニルシリル）ホウ素、テ
トラメチルアンモニウムトリｎ−ブチル（ジメチルフェ
ニルシリル）ホウ素、テトラエチルアンモニウムトリｎ
−ブチル（ジメチルフェニルシリル）ホウ素、テトラブ
チルアンモニウムトリｎ−ブチル（ジメチルフェニルシ
リル）ホウ素、テトラメチルアンモニウムｎ−オクチル
ジフェニル（ジｎ−ブチルフェニルシリル）ホウ素、テ
トラエチルアンモニウムｎ−オクチルジフェニル（ジｎ
−ブチルフェニルシリル）ホウ素、テトラブチルアンモ
ニウムｎ−オクチルジフェニル（ジｎ−ブチルフェニル
シリル）ホウ素、テトラメチルアンモニウムジメチルフ
ェニル（トリメチルシリル）ホウ素、テトラエチルアン
モニウムジメチルフェニル（トリメチルシリル）ホウ
素、テトラブチルアンモニウムジメチルフェニル（トリ
メチルシリル）ホウ素、メチルピリジニウムｎ−ブチル
トリフェニルホウ素、メチルピリジニウムｎ−オクチル
トリフェニルホウ素、メチルピリジニウムｎ−ドデシル
トリフェニルホウ素、エチルピリジニウムｎ−ブチルト
リフェニルホウ素、エチルピリジニウムｎ−オクチルト
リフェニルホウ素、エチルピリジニウムｎ−ドデシルト
リフェニルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ−ブチル
トリフェニルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ−オク
チルトリフェニルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ−
ドデシルトリフェニルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウ
ムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、ｎ−オクチルピリジ
ニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、ｎ−オクチル
ピリジニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、メチル
ピリジニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、メチ
ルピリジニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ素、
メチルピリジニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ
素エチルピリジニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ
素、エチルピリジニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリル
ホウ素、エチルピリジニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−ト
リルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ−ブチルトリ−
ｐ−トリルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ−オクチ
ルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ
−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−オクチルピリ
ジニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−オク
チルピリジニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ
素、ｎ−オクチルピリジニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−
トリルホウ素、メチルピリジニウムｎ−ブチルトリアニ
シルホウ素、メチルピリジニウムｎ−オクチルトリアニ
シルホウ素、メチルピリジニウムｎ−ドデシルトリアニ
シルホウ素、エチルピリジニウムｎ−ブチルトリアニシ
ルホウ素、エチルピリジニウムｎ−オクチルトリアニシ
ルホウ素、エチルピリジニウムｎ−ドデシルトリアニシ
ルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ−ブチルトリアニ
シルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ−オクチルトリ
アニシルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムｎ−ドデシル
トリアニシルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムｎ−ブ
チルトリアニシルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムｎ
−オクチルトリアニシルホウ素、ｎ−オクチルピリジニ
ウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、メチルキノリニ
ウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、メチルキノリニウ
ムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、メチルキノリニウ
ムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、エチルキノリニウ
ムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、エチルキノリニウム
ｎ−オクチルトリフェニルホウ素、エチルキノリニウム
ｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、ｎ−ブチルキノリニ
ウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、ｎ−ブチルキノリ
ニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、ｎ−ブチルキ
ノリニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、ｎ−オク
チルキノリニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、ｎ−
オクチルキノリニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ
素、ｎ−オクチルキノリニウムｎ−ドデシルトリフェニ
ルホウ素、メチルキノリニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−ト
リルホウ素、メチルキノリニウムｎ−オクチルトリ−ｐ
−トリルホウ素、メチルキノリニウムｎ−ドデシルトリ
−ｐ−トリルホウ素エチルキノリニウムｎ−ブチルトリ
−ｐ−トリルホウ素、エチルキノリニウムｎ−オクチル
トリ−ｐ−トリルホウ素、エチルキノリニウムｎ−ドデ
シルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウム
ｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−ブチルキノリ
ニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−ブチ
ルキノリニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、
ｎ−オクチルキノリニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリル
ホウ素、ｎ−オクチルキノリニウムｎ−オクチルトリ−
ｐ−トリルホウ素、ｎ−オクチルキノリニウムｎ−ドデ
シルトリ−ｐ−トリルホウ素、メチルキノリニウムｎ−
ブチルトリアニシルホウ素、メチルキノリニウムｎ−オ
クチルトリアニシルホウ素、メチルキノリニウムｎ−ド
デシルトリアニシルホウ素、エチルキノリニウムｎ−ブ
チルトリアニシルホウ素、エチルキノリニウムｎ−オク
チルトリアニシルホウ素、エチルキノリニウムｎ−ドデ
シルトリアニシルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムｎ−
ブチルトリアニシルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムｎ
−オクチルトリアニシルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウ
ムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、ｎ−オクチルキノ
リニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、ｎ−オクチル
キノリニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、ｎ−オ
クチルキノリニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、
メチルピリジニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、エ
チルピリジニウムジｎ−オクチルジフェニルホウ素、ｎ
−ブチルピリジニウムジｎ−ドデシルジフェニルホウ
素、ｎ−オクチルピリジニウムジｎ−ブチルジフェニル
ホウ素、メチルピリジニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリ
ルホウ素、エチルピリジニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−
トリルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムジｎ−ドデシル
ジ−ｐ−トリルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムジｎ
−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、メチルピリジニウムジ
ｎ−ブチルジアニシルホウ素、エチルピリジニウムジｎ
−オクチルジアニシルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウム
ジｎ−ドデシルジアニシルホウ素、ｎ−オクチルピリジ
ニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ素、メチルキノリニ
ウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、エチルキノリニウ
ムジｎ−オクチルジフェニルホウ素、ｎ−ブチルキノリ
ニウムジｎ−ドデシルジフェニルホウ素、ｎ−オクチル
キノリニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、メチルキ
ノリニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、エチル
キノリニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−トリルホウ素、ｎ
−ブチルキノリニウムジｎ−ドデシルジ−ｐ−トリルホ
ウ素、ｎ−オクチルキノリニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−
トリルホウ素、メチルキノリニウムジｎ−ブチルジアニ
シルホウ素、エチルキノリニウムジｎ−オクチルジアニ
シルホウ素、ｎ−ブチルキノリニウムジｎ−ドデシルジ
アニシルホウ素、ｎ−オクチルキノリニウムジｎ−ブチ
ルジアニシルホウ素、メチルピリジニウムテトラｎ−ブ
チルホウ素、エチルピリジニウムテトラｎ−ブチルホウ
素、ｎ−ブチルピリジニウムテトラｎ−ブチルホウ素、
ｎ−オクチルピリジニウムテトラｎ−ブチルホウ素、メ
チルキノリニウムテトラｎ−ブチルホウ素、エチルキノ
リニウムテトラｎ−ブチルホウ素、ｎ−ブチルキノリニ
ウムテトラｎ−ブチルホウ素、ｎ−オクチルキノリニウ
ムテトラｎ−ブチルホウ素、メチルピリジニウムテトラ
ｎ−オクチルホウ素、エチルピリジニウムテトラｎ−オ
クチルホウ素、ｎ−ブチルピリジニウムテトラｎ−オク
チルホウ素、ｎ−オクチルピリジニウムテトラｎ−オク
チルホウ素、メチルキノリニウムテトラｎ−オクチルホ
ウ素、エチルキノリニウムテトラｎ−オクチルホウ素、
ｎ−ブチルキノリニウムテトラｎ−オクチルホウ素、ｎ
−オクチルキノリニウムテトラｎ−オクチルホウ素、テ
トラメチルホスホニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ
素、テトラエチルホスホニウムｎ−ブチルトリフェニル
ホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−ブチルトリ
フェニルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウムｎ−
ブチルトリフェニルホウ素、テトラメチルホスホニウム
ｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラエチルホス
ホニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラｎ
−ブチルホスホニウムｎ−ブチルトリ−ｐ−トリルホウ
素、テトラｎ−オクチルホスホニウムｎ−ブチルトリ−
ｐ−トリルホウ素、テトラメチルホスホニウムｎ−ブチ
ルトリアニシルホウ素、テトラエチルホスホニウムｎ−
ブチルトリアニシルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニ
ウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラｎ−オクチ
ルホスホニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラ
メチルホスホニウムｎ−オクチルトリフェニルホウ素、
テトラエチルホスホニウムｎ−オクチルトリフェニルホ
ウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−オクチルトリ
フェニルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウムｎ−
オクチルトリフェニルホウ素、テトラメチルホスホニウ
ムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラエチル
ホスホニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−トリルホウ素、テ
トラｎ−ブチルホスホニウムｎ−オクチルトリ−ｐ−ト
リルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウムｎ−オク
チルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラメチルホスホニウ
ムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、テトラエチルホス
ホニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、テトラｎ−
ブチルホスホニウムｎ−オクチルトリアニシルホウ素、
テトラｎ−オクチルホスホニウムｎ−オクチルトリアニ
シルホウ素、テトラメチルホスホニウムｎ−ドデシルト
リフェニルホウ素、テトラエチルホスホニウムｎ−ドデ
シルトリフェニルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウ
ムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、テトラｎ−オクチ
ルホスホニウムｎ−ドデシルトリフェニルホウ素、テト
ラメチルホスホニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホ
ウ素、テトラエチルホスホニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ
−トリルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−ド
デシルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラｎ−オクチルホ
スホニウムｎ−ドデシルトリ−ｐ−トリルホウ素、テト
ラメチルホスホニウムｎ−ドデシルトリアニシルホウ
素、テトラエチルホスホニウムｎ−ドデシルトリアニシ
ルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウムｎ−ドデシル
トリアニシルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウム
ｎ−ドデシルトリアニシルホウ素、テトラメチルホスホ
ニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、テトラエチルホ
スホニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、テトラｎ−
ブチルホスホニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、テ
トラｎ−オクチルホスホニウムジｎ−ブチルジフェニル
ホウ素、テトラメチルホスホニウムジｎ−ブチルジ−ｐ
−トリルホウ素、テトラエチルホスホニウムジｎ−ブチ
ルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウ
ムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラｎ−オク
チルホスホニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリルホウ素、
テトラメチルホスホニウムジｎ−ブチルジアニシルホウ
素、テトラエチルホスホニウムジｎ−ブチルジアニシル
ホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウムジｎ−ブチルジ
アニシルホウ素、テトラｎ−オクチルホスホニウムジｎ
−ブチルジアニシルホウ素、テトラメチルホスホニウム
ジｎ−オクチルジフェニルホウ素、テトラエチルホスホ
ニウムジｎ−オクチルジフェニルホウ素、テトラｎ−ブ
チルホスホニウムジｎ−オクチルジフェニルホウ素、テ
トラｎ−オクチルホスホニウムジｎ−オクチルジフェニ
ルホウ素、テトラメチルホスホニウムジｎ−オクチルジ
−ｐ−トリルホウ素、テトラエチルホスホニウムジｎ−
オクチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラｎ−ブチルホス
ホニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−トリルホウ素、テトラ
ｎ−オクチルホスホニウムジｎ−オクチルジ−ｐ−トリ
ルホウ素、テトラメチルホスホニウムジｎ−オクチルジ
アニシルホウ素、テトラエチルホスホニウムジｎ−オク
チルジアニシルホウ素、テトラｎ−ブチルホスホニウム
ジｎ−オクチルジアニシルホウ素、テトラｎ−オクチル
ホスホニウムジｎ−オクチルジアニシルホウ素、テトラ
フェニルホスホニウムｎ−ブチルトリフェニルホウ素、
テトラアニシルホスホニウムｎ−ブチルトリフェニルホ
ウ素、テトラフェニルホスホニウムｎ−ブチルトリ−ｐ
−トリルホウ素、テトラアニシルホスホニウムｎ−ブチ
ルトリ−ｐ−トリルホウ素、テトラフェニルホスホニウ
ムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラアニシルホス
ホニウムｎ−ブチルトリアニシルホウ素、テトラフェニ
ルホスホニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素、テトラ
アニシルホスホニウムジｎ−ブチルジフェニルホウ素テ
トラフェニルホスホニウムジｎ−ブチルジ−ｐ−トリル
ホウ素、テトラアニシルホスホニウムジｎ−ブチルジ−
ｐ−トリルホウ素、テトラフェニルホスホニウムジｎ−
ブチルジアニシルホウ素、テトラアニシルホスホニウム
ジｎ−ブチルジアニシルホウ素などがあげられる。これ
らの消色剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。

【００７６】前記消色剤は、結着用樹脂Ａおよび結着用
樹脂Ｂの少なくとも一方に配合される。可視光線〜近赤
外線吸収性染料と消色剤との接触頻度を低下させ、可視
光線〜近赤外線吸収性染料が変色、退色するのを防止す
るためには、消色剤は、結着用樹脂Ｂに配合されること
が好ましい。また、トナー粒子の帯電特性が低下するの
を防止するためには、消色剤は、結着用樹脂Ａに配合さ
れることが好ましい。

【００７７】前記消色剤の配合量は、消色速度を大きく
するために、前記可視光線〜近赤外線吸収性染料１００
部に対して１部以上、好ましくは５部以上であることが
望ましく、また消色性トナーを用いて形成された印字、
画像の耐光性をよくし、変色、退色が生じないようにす
るためには、前記可視光線〜近赤外線吸収性染料１００
部に対して２５００部以下、好ましくは１０００部以下
であることが望ましい。

【００７８】消色剤を結着用樹脂Ａに配合するばあい、
消色剤の配合量は、結着用樹脂Ａに消色剤が均一に分散
されるようにするために、結着用樹脂Ａ１００部に対し
て５００部以下、好ましくは３００部以下であることが
望ましい。

【００７９】また、消色剤を結着用樹脂Ｂに配合するば
あい、結着用樹脂Ｂに消色剤を均一に分散させるため
に、結着用樹脂Ｂ１００部に対して１００部以下、好ま
しくは５０部以下であることが望ましい。

【００８０】また、消色剤の配合量は、えられる消色性
トナーに充分な消色性を付与するために、全結着用樹脂
１００部に対して０．０１部以上、好ましくは０．１部
以上であることが望ましく、またえられる消色性トナー
に特有のトリボ電荷量に悪影響を与えないようにするた
めに、全結着用樹脂１００部に対して８０部以下、好ま
しくは３５部以下であることが望ましい。

【００８１】本発明においては、えられる消色性トナー
の帯電量を調整する必要があるばあいには、帯電性物質
を結着用樹脂Ｂに配合することができる。帯電性物質の
なかでは、トナーの色相や消色処理後のトナーの形成画
像の色相を損うことがない無色、白色または淡黄色、と
くに無色または白色の帯電性物質を好適に使用しうる。

【００８２】結着用樹脂として、たがいに非相溶の結着
用樹脂Ａおよび結着用樹脂Ｂを用い、帯電性物質を結着
用樹脂Ｂに配合したばあいには、結着用樹脂Ａと結着用
樹脂Ｂとは、たがいに非相溶であるから、結着用樹脂Ａ
に配合される可塑光線〜近赤外線吸収性染料および消色
剤と、帯電性物質とが直接接触することが妨げられ、該
帯電性物質が可視光線〜近赤外線吸収性染料の強い正帯
電性の影響をあまり受けないので、えられる消色性トナ
ーのトリボ電荷量の調整が容易となる。さらに、トナー
の製造時の混練の際には、帯電性物質による可視光線〜
近赤外線吸収性染料の退色が防止されるとともに、えら
れる消色性トナーは、消色性にすぐれたものとなる。

【００８３】前記帯電性物質の代表例としては、たとえ
ば帯電制御剤などがあげられる。

【００８４】前記帯電制御剤としては、たとえば４級ア
ンモニウム塩、アルキルアミド、疎水性シリカなどの正
電荷の帯電制御剤；ジアミノアントラキノン、塩素化ポ
リオレフィン、塩素化ポリエステル、ナフテン酸金属
塩、脂肪酸金属塩などの負電荷の帯電制御剤などがあげ
られる。

【００８５】前記帯電制御剤は、一般に商品として入手
しうるものであり、かかる商品の代表的なものとして
は、たとえば４級アンモニウム塩の正電荷の帯電制御剤
であるボントロンＰ−５１（オリエント化学工業（株）
製）、ＴＰ−４１５（保土ケ谷化学工業（株）製）、負
電荷の帯電制御剤であるカヤチャージＮ−３（日本化薬
（株）製）、カリックスアレーンの負電荷の帯電制御剤
であるボントロンＥ−８９（オリエント化学工業（株）
製）などがあげられる。

【００８６】前記帯電性物質の配合量は、目的とする消
色性トナーの帯電量に応じて適宜調整すればよい。な
お、あまりにも帯電性物質の配合量が多いばあいには、
えられる消色性トナーの耐湿性がおとり、また画像安定
性がわるくなるようになる傾向があるので、全結着用樹
脂１００部に対して２０部以下、なかんづく８部以下で
あることが好ましく、またある程度の帯電性を付与させ
ようとするならば、前記帯電性物質の配合量は、全結着
用樹脂１００部に対して０．３部以上、なかんづく１部
以上であることが好ましい。

【００８７】本発明の消色性トナーに、あらかじめ退色
防止剤を配合したばあいには、該消色性トナーの印刷ま
たは複写画像の画像濃度の低下を防止することができ
る。これは、該消色性トナー中の可視光線〜近赤外線吸
収性染料の光および熱による反応、分解が抑制されるた
めである。

【００８８】本発明に用いられる退色防止剤とは、可視
光線〜近赤外線吸収性染料が消色、変色、退色するのを
防止する作用を呈するものであり、本発明においては、
耐熱老化防止剤、金属酸化物および金属石鹸から選ばれ
た少なくとも１種を用いることができる。本発明に用い
られる退色防止剤がこのような退色防止作用を呈する理
由は定かではないが、おそらく耐熱性老化防止剤にはフ
ェノール系の水酸基が存在し、金属酸化物は表面に塩基
性の極性基が存在し、また金属石鹸はカルボキシル基の
ようなイオン性の極性基が存在することに起因するもの
と考えられる。

【００８９】すなわち、本発明に用いられる可視光線〜
近赤外線吸収性染料は、イオン性の錯体であり、退色防
止剤の極性基の存在により、染色錯体のイオン対が安定
になり、そのために可視光線〜近赤外線吸収性染料の光
および熱に対する安定性が増すものと考えられている。
したがって、この性質のために前記の耐熱性老化防止
剤、金属酸化物または金属石鹸が本発明に用いられる可
視光線〜近赤外線吸収性染料と同時に存在すると該可視
光線〜近赤外線吸収性染料が安定となり、消色、変色、
退色するのが防止されるものと考えられる。

【００９０】前記耐熱性老化防止剤の具体例としては、
たとえば２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ヒドロキノンモノエチ
ルエーテルなどのヒドロキノン誘導体系老化防止剤；ｐ
−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン、３，４−ヒドロキシフェ
ニル−Ｐ−トリルスルホン、没食子酸メチル、没食子酸
エチル、没食子酸ステアリル、没食子酸ｎ−プロピル、
没食子酸ラウリル、レゾルシノール、１−オキシ−３−
メチル−４−イソプロピルベンゼン、２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｓｅｃ−ブチ
ルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメ
チルフェノール、スチレン化フェノール、アルキル化フ
ェノールなどのアルキル化フェノール系およびフェノー
ル誘導体系老化防止剤；１，１，３−トリス−（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタ
ン、４，４′−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２−チオビス（４−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、ｎ−オクタデシル−３
−（４′−ヒドロキシ−３′−５′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニルプロピオネートなどのヒンダードフェノール系老
化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ト
リス（混合モノ−およびジ−ノニルフェニル）ホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、ジフェニル
モノ（２−エチルヘキシルホスファイト、ジフェニルモ
ノトリデシルホスファイト、ジフェニルイソデシルホス
ファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、トリ
フェニルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファ
イト、テトラフェニルジプロピレングリコールホスファ
イトなどの亜リン酸エステル系老化防止剤などがあげら
れ、これらの耐熱性老化防止剤は単独でまたは２種以上
を混合して用いられる。これらの耐熱性老化防止剤のな
かでは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸プロピル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、３，４−ヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスル
ホン、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸ステ
アリル、没食子酸ｎ−プロピル、没食子酸ラウリル、レ
ゾルシノールなどは、透明性、白色性、結着用樹脂への
溶解性にすぐれたものであるので好ましい。

【００９１】前記耐熱性老化防止剤は、結着用樹脂Ａお
よび結着用樹脂Ｂのいずれに配合してもよいが、可視光
線〜近赤外線吸収性染料に耐色防止性を充分に付与させ
るためには、該可視光線〜近赤外線吸収性染料が配合さ
れる結着用樹脂Ａに配合することが好ましい。

【００９２】結着用樹脂Ａに耐熱性老化防止剤を配合す
るばあい、退色防止性を充分に発現せしめるためには、
前記耐熱性老化防止剤の配合量は、結着用樹脂Ａ１００
部に対して０．０２部以上、好ましくは０．３部以上で
あることが望ましい。また、結着用樹脂Ａ中に前記耐熱
性老化防止剤を均一に分散せしめるためには、前記耐熱
性老化防止剤の配合量は結着用樹脂Ａ１００部に対して
２００部以下、好ましくは１５０部以下であることが望
ましい。

【００９３】なお、えられる消色性トナーのトリボ電荷
量に影響を与えないようにするためには、前記耐熱性老
化防止剤の配合量は、全結着用樹脂１００部に対して１
０部以下、好ましくは７部以下であることが望ましい。

【００９４】前記金属酸化物の具体例としては、たとえ
ばＭｇＯ、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、Ｎａ₂ Ｏ、ＳｉＯ₂
・ＭｇＯ、ＳｉＯ₂ ・Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ ・Ｎａ₂
Ｏ・ＣＯ₂ 、ＭｇＯ・Ａｌ₂ Ｏ₃ ・ＣＯ₂ などがあげら
れ、これらの金属酸化物は単独でまたは２種以上を混合
して用いられる。これらの金属酸化物のなかでは、Ｍｇ
Ｏ、ＭｇＯとＳｉＯ₂ の混合物、ＭｇＯとＡｌ₂ Ｏ₃ と
の混合物、Ｎａ₂ Ｏ、ＳｉＯ₂ ・ＭｇＯ、ＳｉＯ₂ ・Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｏ・ＣＯ₂ 、ＭｇＯ・Ａ
ｌ₂ Ｏ₃ ・ＣＯ₂ などはとくに退色防止性にすぐれたも
のであるので好ましい。

【００９５】前記金属酸化物は、結着用樹脂Ａおよび結
着用樹脂Ｂのいずれに配合してもよいが、可視光線〜近
赤外線吸収性染料に耐色防止性を充分に付与させるため
には、該可視光線〜近赤外線吸収性染料が配合される結
着用樹脂Ａに配合することが好ましい。

【００９６】結着用樹脂Ａに金属酸化物を配合するばあ
い、退色防止性を充分に発現せしめるためには、前記金
属酸化物の配合量は、結着用樹脂Ａ１００部に対して１
部以上、好ましくは３部以上であることが望ましい。ま
た、結着用樹脂Ａ中に前記金属酸化物を均一に分散せし
めるためには、前記金属酸化物の配合量は、結着用樹脂
Ａ１００部に対して３００部以下、好ましくは１５０部
以下であることが望ましい。

【００９７】また前記金属酸化物の配合量は、あまりに
も多すぎるばあいには、印刷物の色濃度が薄くなる傾向
があるため、全結着用樹脂１００部に対して３０部以
下、好ましくは１５部以下となるように調整することが
望ましい。

【００９８】ところで、前記金属酸化物の配合量が全結
着用樹脂１００部に対して１部以上であるばあいには、
電子写真に一般に用いられる白色の複写用紙に消色性ト
ナーを用いて画像を形成したのち、可視光および／また
は近赤外線を照射して該画像を消色したときに、消色さ
れた画像部分が複写用紙で同色を呈し、しかも結着用樹
脂独自の光沢を抑制し、複写用紙と同様の光沢を呈する
ため、消色後には画像形成部分とそうでない部分との識
別が困難になるという利点がある。こうした利点は、前
記金属酸化物のなかでもとくにＭｇＯ、ＳｉＯ₂ を含有
した金属酸化物を用いたときに顕著であり、ＭｇＯ、Ｓ
ｉＯ₂ 、ＭｇＯを含有した金属酸化物、ＳｉＯ₂ を含有
した金属酸化物やそれらの混合物などは、さらに印字、
画像形成時に消色性トナーの発色性を阻害することがな
いため、本発明においてはとくに好適に使用しうるもの
である。

【００９９】なお、退色防止剤である前記金属酸化物の
平均粒子径はあまりにも大きすぎるばあいには、画像の
品質を損なうことがあるので、通常５μｍ以下、なかん
づく２μｍ以下であることが好ましい。また、粒子の形
状および色彩は、とくに限定はないが、結着用樹脂の光
沢をなくし、形成された印字、画像を消色したときの形
跡をなくすためには、粒子の形状は球状、楕円形状であ
ることが望ましく、また色彩は一般に電子写真用の複写
用紙の色彩が白であることから白であることが望まし
い。

【０１００】前記金属石鹸の具体例としては、たとえば
ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン
酸鉛などのステアリン酸塩；ラウリン酸カドミウム、ラ
ウリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸バリ
ウムなどのラウリン酸塩；クロロステアリン酸カルシウ
ム、クロロステアリン酸バリウム、クロロステアリン酸
カドミウムなどのクロロステアリン酸塩、２−エチルヘ
キシル酸バリウム、２−エチルヘキシル酸亜鉛、２−エ
チルヘキシル酸カドミウム、２−エチルヘキシル酸鉛な
どの２−エチルヘキシル酸塩；リシノール酸バリウム、
リシノール酸亜鉛、リシノール酸カドミウムなどのリシ
ノール酸塩；式：２ＰｂＯ・Ｐｂ（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₂
などの二塩基性ステアリン酸鉛；サリチル酸鉛、サリチ
ル酸亜鉛、サリチル酸錫、サリチル酸クロムなどのサリ
チル酸塩；式：３ＰｂＯ・Ｐｂ（Ｃ₈ Ｈ₄ Ｏ₄ ）Ｈ₂ Ｏ
などの三塩基性マレイン酸鉛；式：２ＰｂＯ・Ｐｂ（Ｃ
₈ Ｈ₄ Ｏ₄ ）などの二塩基性フタル酸鉛などがあげら
れ、これらの金属石鹸は単独でまたは２種以上を混合し
て用いられる。これらの金属石鹸のなかでは、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグ
ネシウム、ラウリン酸亜鉛、サリチル酸鉛、リシノール
酸亜鉛、リシノール酸バリウム、２−エチルヘキシル酸
バリウムなどが、白色度やトナーに用いるために好適な
融点を有していることなどから好ましい。

【０１０１】前記金属石鹸は、結着用樹脂Ａおよび結着
用樹脂Ｂのいずれに配合してもよいが、可視光線〜近赤
外線吸収性染料に耐色防止性を充分に付与さるために
は、該可視光線〜近赤外線吸収性染料が配合される結着
用樹脂Ａに配合することが好ましい。

【０１０２】結着用樹脂Ａに金属石鹸を配合するばあ
い、退色防止性を充分に発現させるためには、結着用樹
脂Ａ１００部に対して０．０５部以上、好ましくは０．
１部以上であることが望ましい。また、結着用樹脂Ａ中
に前記金属石鹸を均一に分散せしめるためには、前記石
鹸の配合量は、結着用樹脂Ａ１００部に対して２００部
以下、好ましくは１５０部以下であることが望ましい。

【０１０３】なお、前記金属石鹸の配合量は、消色性ト
ナーのトリボ電荷量に悪影響を与えずに、消色性トナー
の表面でブリードが発生しないようにするために、消色
性トナーに用いられる全結着用樹脂１００部に対して１
０部以下、好ましくは５部以下であることが望ましい。
ばあいによっては、分散剤を添加すると白色填料の分散
性がよくなり、前記消色性トナーによる画像の消色後の
白色度が向上することがわかっている。

【０１０４】本発明の消色型トナーには、必要に応じ
て、トナーの特性付与剤として、白色填料を消色補助成
分として該トナーに配合してもよい。白色填料の具体例
としては、たとえば酸化チタン、炭酸カルシウム、アル
ミナ、亜鉛華、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、クレー、微粉ケイ素などがあげられ、これらの白色
填料は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。こ
れらの白色填料のなかでは、酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、亜鉛華などは着色性にすぐれているので好ましい。

【０１０５】前記白色填料の配合量は、かかる白色填料
を配合することによる効果を発現せしめるためには、全
結着用樹脂１００部に対して０．２部以上、さらに好ま
しくは１部以上とすることが望ましい。かかる白色填料
の配合量が多すぎるばあいには、トナー固有の色濃度が
薄くなる傾向があるので、全結着用樹脂１００部に対し
て５０部以下、好ましくは３０部以下とすることが望ま
しい。

【０１０６】また、本発明においては、消色性トナーに
は、必要に応じて、トナーの特性付与剤として、紫外線
吸収剤、可塑剤、滑剤などを単独または２種以上を適宜
配合してもよい。

【０１０７】前記滑剤の具体例としては、たとえばシリ
コーンオイル、食物油、動物油、プロセスオイルなどが
あげられる。前記滑剤の配合量は、かかる滑剤を配合す
ることによる効果を充分に発現せしめるためには、消色
性トナーに用いられる全結着用樹脂１００部に対して
０．０１部以上、さらに好ましくは、０．０３部以上と
することが望ましい。かかる滑剤の配合量が多すぎるば
あいには、トナーの画像品質に悪影響を及ぼす傾向があ
るので、消色性トナーに用いられる全結着用樹脂１００
部に対して２部以下、好ましくは０．５部以下とするこ
とが望ましい。

【０１０８】これらの添加剤は、染料組成物混練と同時
でもよいが、充分に分散および／または溶解させるため
に、あらかじめ結着用樹脂Ｂと混合ないし混練しておく
ことが望ましい。

【０１０９】本発明の消色性トナーは、前記したよう
に、可視光線〜近赤外線吸収性染料、消色剤および結着
用樹脂を主成分としたものであるが、たとえば製法発明
Ｉ、製法発明IIなどによってつくることができる。

【０１１０】前記製法発明Ｉに用いられる可視光線〜近
赤外線吸収性染料および消色剤を含有した結着用樹脂
Ａ、ならびに前記製法発明IIに用いられる可視光線〜近
赤外線吸収性染料を含有した結着用樹脂Ａは、いずれも
溶液法にて調製することができる。

【０１１１】溶液法によってえられた少なくとも可視光
線〜近赤外線吸収性染料を含有した結着用樹脂Ａを用い
ずに、加熱混練法によってえられた少なくとも可視光線
〜近赤外線吸収性染料を含有した結着用樹脂を用いて消
色性トナーを製造すると、結着用樹脂Ｂの軟化点以上に
加熱をせねばならず、その熱によって可視光線〜近赤外
線吸収性染料が分解し、退色あるいは変色することが避
けられなかったが、本発明による製造法では減圧下の有
機溶媒の沸点までしか温度はあがらず、前記のような熱
による当該染料の分解という問題点を解決することがで
きる。

【０１１２】また、可視光線〜近赤外線吸収性染料とし
て、一般式（II）で表わされる陽イオン染料を用いたば
あいには、該陽イオン染料は、一般式（III ）で表わさ
れる消色剤と反応し、一般式（Ｉ）で表わされる陽イオ
ン染料を経て消色性を発現するものであり、有機溶媒中
で充分なイオン交換がなされる。

【０１１３】また、有機溶媒中に前記可視光線〜近赤外
線吸収性染料および消色剤を溶解せしめることにより、
分子レベルの分散がなされ、消色時の反応確率を向上さ
せることが可能となる。

【０１１４】したがって、かかる観点から、前記結着用
樹脂Ａとしては、有機溶媒に可溶ないしは膨潤、好まし
くは可溶のものが望ましい。

【０１１５】保管時に自然光の照射を受けたときに退色
することを抑制するために添加される退色防止剤につい
ては、有機溶媒で溶解させた結着用樹脂Ａ中にて溶解ま
たは分散させて使用することが好ましく、とくに結着用
樹脂Ａの軟化点付近の温度では充分な溶解性を示さない
ものが好ましい。このような退色防止剤は、混練時に退
色防止剤を分散するために余分な剪断力を必要とし、そ
の剪断力による温度上昇が発生し、可視光線〜近赤外線
吸収性染料の分解を促進することがあるので、有機溶媒
中で溶解または分散を行なっておくことが望ましい。

【０１１６】前記有機溶媒の沸点は、１気圧下で可視光
線〜近赤外線吸収性染料の分解温度以下であることが望
ましい。ここで、有機溶媒の沸点が可視光線〜近赤外線
吸収性染料の分解温度よりも高すぎるばあいには、減圧
による溶媒の留去が困難となり、可視光線〜近赤外線吸
収性染料の分解が発生する。

【０１１７】前記有機溶媒の具体例としては、たとえば
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ルなどのアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒；ア
セトニトリルなどのニトリル系溶媒；酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶媒；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン、ジメトキシエタン、アニソールなどの
エーテル系溶媒；ジメチルフォルムアミドなどのアミド
系溶媒；トリエチルアミンなどのアミン系溶媒；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族
系溶媒；ジクロロメタン、クロロフォルム、四塩化炭
素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロ
エタン、トリクレン、パークレンなどのハロゲン化炭化
水素系溶媒などがあげられ、これらのなかではアセト
ン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロ
ロエタンなどが好ましい。なお、これらの有機溶媒は単
独のみでなく、混合溶媒としても用いることができる。

【０１１８】有機溶媒の配合量は、可視光線〜近赤外線
吸収性染料を充分に溶解させるために、通常、結着用樹
脂１００部に対して１０部以上、好ましくは２０部以上
であることが望ましく、また有機溶媒の除去に余分なコ
ストをかけないようにするために、通常、結着用樹脂１
００部に対して５０００部以下、好ましくは３０００部
以下であることが望ましい。

【０１１９】なお、染料組成物の調製液において、退色
防止剤は有機溶媒に溶解させる必要がなく、粉砕された
状態で分散されていてもよい。

【０１２０】製法発明Ｉにおいては、たとえば可視光線
〜近赤外線吸収性染料、消色剤および結着用樹脂Ａを有
機溶媒に溶解させ、混合ないし混練し、これに必要によ
り、ワックス、添加剤などを配合して混合ないし混練
し、えられた混合物から有機溶媒を除去することによ
り、乾燥物がえられる。

【０１２１】また、製法発明IIにおいては、たとえば可
視光線〜近赤外線吸収性染料および結着用樹脂Ａを有機
溶媒に溶解させ、混合ないし混練し、これに必要によ
り、ワックス、添加剤などを配合して混合ないし混練
し、えられた混合物から有機溶媒を除去することにより
乾燥物がえられる。

【０１２２】製法発明Ｉまたは製法発明IIにおいてえら
れた乾燥物は、そのまま用いることができるが、たとえ
ばハンマーミル、カッターミルなどで粗粉砕したのち、
たとえばジェットミルなどで微粉砕してもよい。

【０１２３】製法発明Ｉおよび製法発明IIにおいては、
消色性トナーは、前記乾燥物、結着用樹脂Ｂ、必要によ
り、消色剤、添加剤などを加熱溶融混練後、冷却し、え
られた塊状物をたとえばハンマーミル、カッターミルな
どで粗粉砕し、ついでたとえばジェットミルなどで平均
粒子径が５〜３０μｍ程度に微粉砕し、必要に応じて分
級することによってえられる。

【０１２４】なお、前記結着用樹脂Ｂとしては、耐オフ
セット性を考慮すれば、軟化点があまり低くないものが
望ましい。

【０１２５】溶融混練には、前記乾燥物および結着用
樹脂Ｂ、必要により、消色剤、添加剤などを押出機、ニ
ーダー、ロールなどを用いて一度に溶融混練する方法、
結着用樹脂Ｂ、必要により、消色剤、添加剤などを押
出機で加熱溶融混練し、押出機の途中で定容量または定
重量供給機などを用いて前記乾燥物を供給し、さらに加
熱溶融混練を行なう方法、ニーダー、ロールなどを用
いて結着用樹脂Ｂ、必要により、消色剤、添加剤などを
加熱溶融混練後、前記乾燥物を加えてさらに加熱溶融混
練を行なう方法、結着用樹脂Ｂ、必要により、消色
剤、添加剤などを加熱溶融混練後、えられた混練物と前
記乾燥物とを、前記結着用樹脂Ｂを混練した混練機とは
異なる混練機を用いて溶融混練する方法などがある。前
記の方法においては、用いられる２台の混練機は同一
種類のものであってもよく、また異なる種類のものであ
ってもよい。

【０１２６】前記乾燥物と、結着用樹脂Ｂ、必要によ
り、消色剤、添加剤などとの混練は、前記方法に限られ
るものではなく、たとえばこれらの成分を溶媒に溶解ま
たは分散させて混合し、溶媒留去後に粉砕して消色性ト
ナーをえることもできる。

【０１２７】本発明の消色性トナーは、たとえば紙類な
どからなる画像支持体上に印字定着後、たとえば半導体
レーザー、ハロゲンランプ、発光ダイオードなどの手段
により、可視光線〜近赤外線を照射することにより、印
字部分を消色させることができるものである。そして、
印字部分を消色させた後には、さらにかかる消色部分に
再度重ねて印字を行なうことができる。

【０１２８】したがって、本発明の消色性トナーは、た
とえば複写用紙などの画像支持体をはじめ、乗車時に印
字し、下車時に消去して繰返し使用可能な乗車券、乗車
回数券や各種入場券用の紙片の印刷にも好適に使用しう
るものである。

【０１２９】つぎに、本発明の消色性トナーおよびその
製造法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本
発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

【０１３０】消色性トナー用染料組成物の製造例（製造
例番号 ＭＢ−１〜１４）表２〜３に示す原料を、表４
に示す配合比に基づき、溶解または分散してえられた均
一な混合液を真空加熱乾燥機（（株）大河原製作所製、
ＶＢ−１０１）を用いて加熱乾燥したのち、冷却し、え
られた乾燥混合物をカッターミルを用いて粉砕し、染料
組成物をえた。

【０１３１】実施例１〜２２ 表２に示す原料と、製造例番号ＭＢ−１〜１４でえられ
た消色性トナー用染料組成物とを表５に示す配合比で混
合機を用いて均一に混合を行なったのち、二軸混練押出
機（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ−３０）を用いて、加熱
溶融混練を行ない、冷却し、塊状物をえた。

【０１３２】えられた塊状物をカッターミルおよびジェ
ット粉砕機を用いて粉砕した。そののち、風力分級機を
用いて分級し、粒径が５〜２０μｍの消色性トナーをえ
た。

【０１３３】つぎに、えられた消色性トナー１００重量
部に微粉末シリカ（ヘキストジャパン（株）製、ＨＶＫ
−２１５０）０．４重量部を混合機を用いて均一混合
し、混合物をえた。この混合物５重量部とシリコーン樹
脂コートフェライトキャリア（パウダーテック（株）
製、Ｆ９５−１００）９５重量部をＶ型ブレンダーを用
いて均一混合し、二成分系現像剤をえた。

【０１３４】えられた二成分系現像剤を市販の複写機
（（株）リコー製、ＦＴ−４５２５）にセットして、ブ
ラックソリッドを原稿として複写を行なった。えられた
複写印刷物Ｘ1 の反射濃度をマクベス濃度計を用いて２
０箇所測定し、その平均値をｘ1 とした。

【０１３５】ついで該複写印刷物を再度用紙トレイにセ
ットし、画像が重なるように、つまりトナー層が重なる
ように再度複写印刷を行なった。えられた複写印刷物Ｘ
2 の反射濃度を前記の方法で測定し、その値をｘ2 とし
た。

【０１３６】｜ｘ2 −ｘ1 ｜≦０．０５のばあい、複写
印刷物Ｘ2 を評価画像サンプルとした。

【０１３７】｜ｘ2 −ｘ1 ｜≧０．０５のばあい、前述
の再複写の操作を繰り返し、複写印刷された画像Ｘi の
反射濃度ｘｉと前回測定された反射濃度ｘi-1 とを比較
して、｜ｘi −ｘi-1 ｜≦０．０５となるまで前記操作
を繰り返し、複写印刷物Ｘiを評価画像サンプルとし
た。この評価画像サンプルを用い、消色性トナーの物性
として画像安定性、消色性を以下の方法にしたがって調
べた。さらにえられた消色性トナー中の有色染料の分解
率も以下の方法にしたがって調べた。

【０１３８】（画像安定性）えられた消色性トナーの評
価画像サンプルの反射濃度を濃度Ａとしてマクベス濃度
計を用いて測定した。同サンプルを照射面１５００ルク
スの蛍光灯下に２４時間放置したのち、反射濃度を濃度
Ｂとして、前記と同様にして測定し、式： （保持率）＝（濃度Ｂ）／（濃度Ａ）×１００ にしたがって保持率を求め、以下の評価基準にもとづい
て画像安定性の評価した。

【０１３９】（評価基準） Ａ：保持率が８０％以上 Ｂ：保持率が６１％以上８０％未満 Ｃ：保持率が４１％以上６０％未満 Ｄ：保持率が４１％未満 （消色性）えられた消色性トナー評価画像サンプルを雰
囲気温度６０℃の恒温槽中に放置するとともに、ハロゲ
ンランプによる光照射を行なった。該ハロゲンランプと
して、ダブルエンドタイプハロゲンランプ（ウシオ電機
（株）製、ＱＲＺ ８５−４００ ＢＡＮＦＩ）を用
い、電圧８５Ｖ、色温度３１９０Ｋに設定した。該ハロ
ゲンランプは、恒温槽内で評価画像サンプル面から１０
ｃｍの位置に設置した。

【０１４０】評価画像サンプルを３分間以上放置したの
ち、所定の時間ハロゲンランプを点灯した。同光照射物
の反射濃度を濃度Ｃとしてマクベス濃度計を用いて測定
し、濃度Ｃ≦０．１５の条件を満足するとき、消色した
と判定した。ここでいう所定時間は、１０、２０、３
０、６０秒間とした。

【０１４１】（評価基準） Ａ：ランプ点灯時間が１０秒間で消色した。 Ｂ：ランプ点灯時間が２０秒間で消色するが、１０秒間
では消色しない。 Ｃ：ランプ点灯時間が３０秒間で消色するが、２０秒間
では消色しない。 Ｄ：ランプ点灯時間が６０秒間で消色するが、３０秒間
では消色しない。 Ｅ：ランプ点灯時間が６０秒間でも消色しない。

【０１４２】（有色染料の分解率）えられた消色性トナ
ーをアセトニトリルを用いて抽出し、消色性トナー中の
有色染料の濃度を液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
を用いて測定した。消色性トナー中の抽出によってえら
れた有色染料濃度を濃度Ｅとし、消色性トナー中に添加
した有色染料濃度を濃度Ｄとし、式： （分解率）＝（（濃度Ｄ）−（濃度Ｅ））／（濃度Ｄ）
×１００ にしたがって、消色性トナー製造時の有色染料の分解率
を求めた。

【０１４３】（評価基準） Ａ：分解率が５％未満 Ｂ：分解率が５％以上１５％未満 Ｃ：分解率が１５％以上３０％未満 Ｄ：分解率が３０％以上 比較例１〜１０ 表２〜３に示す原料を表６に示す配合比で混合機を用い
て均一に混合を行なったのち、二軸混練押出機（池貝鉄
工（株）製、ＰＣＭ−３０）を用いて加熱溶融混練を行
ない、冷却して塊状物をえた。

【０１４４】えられた塊状物をカッターミルおよびジェ
ット粉砕機を用いて粉砕した。そののち、風力分級機を
用いて分級し、粒径が５〜２０μｍの消色性トナーをえ
た。

【０１４５】えられた消色性トナーの物性を実施例１〜
２２と同様の方法で調べた。その結果を表６に併せて示
す。

【０１４６】

【表２２】

【０１４７】

【表２３】

【０１４８】

【表２４】

【０１４９】

【表２５】

【０１５０】

【表２６】

【０１５１】表５に示された結果から、実施例１〜２２
の製造法によってえられた消色性トナーは、いずれも画
像安定性および消色性にすぐれ、有色染料の分解率が小
さいものであることがわかる。

【０１５２】以上の結果から、本発明の消色性トナーの
製造法によれば、混練時に加熱されたばあいであって
も、えられた消色性トナー中の染料の分解が少なく、保
管時に自然光が照射されたばあいであっても、消色、退
色などの悪影響を受けがたく、消色しようとするばあ
い、容易に消色しうる消色性トナーがえられることがわ
かる。

【０１５３】実施例２３〜２７ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表７に示すＲ
Ｅ−７を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−１を
２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を３．
５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成となる
ように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０１５４】つぎに、結着用樹脂として表７に示すＲＥ
−１１を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ−
３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１を
表８に示す量で用い、１３０℃に加熱し、溶融混練した
のち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練
し、えられた混練物を冷却後、粉砕して正帯電性の平均
粒子径が約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０１５５】

【表２７】

【０１５６】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、鉄粉キャリア（パウダーテック
（株）製、Ｚ−２００Ｂ）と５分間混合して現像剤を調
製したのち、ブローオフ法によって該消色性トナーの帯
電量を調べた。その結果を表８に示す。

【０１５７】

【表２８】

【０１５８】つぎに、表８に記載の結果にもとづいて、
帯電制御剤量と帯電量との関係を調べた。その結果を図
１のＡに示す。

【０１５９】比較例１１〜１５ 結着用樹脂として表７に示すＲＥ−７を２０重量部およ
びＲＥ−１０を８０重量部、ワックスとして表７に示す
ＷＡ−３を３重量部、染料として表３に示すＤＹ−１を
２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を３．
５重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１を表９
に示す量で用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したの
ち、えられた混練物を冷却後、粉砕して正帯電性の平均
粒子径が約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０１６０】えられた消色性トナーを用い、実施例２３
〜２７と同様にして現像剤を調製したのち、該消色性ト
ナーの帯電量を調べた。その結果を表９に示す。

【０１６１】

【表２９】

【０１６２】つぎに、表９に記載の結果にもとづいて、
帯電制御剤量と帯電量との関係を調べた。その結果を図
１のＢに示す。

【０１６３】図１に示された結果から、実施例２３〜２
７の方法によれば（図１のＡ）、帯電制御剤量を調整す
ることによって、えられる消色性トナーの帯電量を所定
の値に容易に調整することができることがわかる。

【０１６４】これに対して、比較例１１〜１５の方法に
よれば（図１のＢ）、帯電制御剤量を調整することによ
っては、えられる消色性トナーの帯電量を所定の値に調
整することが困難であることがわかる。

【０１６５】実施例２８〜３１ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表７に示すＲ
Ｅ−７を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−１を
２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を３．
５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成となる
ように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０１６６】つぎに、結着用樹脂として表７に示すＲＥ
−１１を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ−
３を３重量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−５を
表１０に示す量で用い、１３０℃に加熱し、溶融混練し
たのち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混
練し、えられた混練物を冷却後、粉砕して負帯電性の平
均粒子径が約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０１６７】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、鉄粉キャリア（パウダーテック
（株）製、Ｚ−２００Ｂ）と５分間混合して現像剤を調
製したのち、ブローオフ法によって該消色性トナーの帯
電量を調べた。その結果を表１０に示す。

【０１６８】

【表３０】

【０１６９】つぎに、表１０に記載の結果にもとづい
て、帯電制御剤量と帯電量との関係を調べた。その結果
を図２のＡに示す。

【０１７０】比較例１６〜１９ 結着用樹脂として表７に示すＲＥ−７を２０重量部およ
びＲＥ−１１を８０重量部、ワックスとして表７に示す
ＷＡ−３を３重量部、染料として表３に示すＤＹ−１を
２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を３．
５重量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−５を表１
１に示す量で用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したの
ち、えられた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約
１０μｍの可視光線〜近赤外線消色性トナーをえた。

【０１７１】えられた消色性トナーを用い、実施例２８
〜３１と同様にして現像剤を調製したのち、該消色性ト
ナーの帯電量を調べた。その結果を表１１に示す。

【０１７２】

【表３１】

【０１７３】つぎに、表１１に記載の結果にもとづい
て、帯電制御剤量と帯電量との関係を調べた。その結果
を図２のＢに示す。

【０１７４】図２に示された結果から、実施例２８〜３
１の方法によれば（図２のＡ）、帯電制御剤量を調整す
ることによって、えられる消色性トナーの帯電量を所定
の値に容易に調整することができることがわかる。

【０１７５】これに対して、比較例１６〜１９の方法に
よれば（図２のＢ）、帯電制御剤量を調整することによ
っては、えられる消色性トナーの帯電量を所定の値に調
整することが困難であることがわかる。

【０１７６】実施例３２ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表７に示すＲ
Ｅ−７を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−１を
２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を３．
５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成となる
ように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０１７７】つぎに、結着用樹脂として表７に示すＲＥ
−１１を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ−
３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１を
３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したのち、
これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練し、え
られた混練物を冷却後、粉砕して正帯電性の平均粒子径
が約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０１７８】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、シリコーン樹脂コートフェライト
キャリヤ（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３
５）と５分間混合して現像剤を調製したのち、ブローオ
フ法によって該消色性トナーの帯電量を調べたところ、
帯電量は＋９．８μＣ／ｇであった。

【０１７９】つぎに、えられた現像剤を市販の複写機
（（株）リコー製、ＦＴ−４５２５）にセットし、ブラ
ックソリッドを原稿として複写を行なった。えられた複
写印刷物Ｘ1 の反射濃度をマクベス濃度計を用いて２０
カ所測定し、その平均値をｘ1とした。

【０１８０】ついで該複写印刷物を再度用紙トレイにセ
ットし、画像が重なるように、つまりトナー層が重なる
ように再度複写印刷を行なった。えられた複写印刷物Ｘ
2 の反射濃度を前記の方法で測定し、その値をｘ2 とし
た。

【０１８１】｜ｘ2 −ｘ1 ｜≦０．０５のばあい、複写
印刷物Ｘ2 を評価画像サンプルとした。

【０１８２】｜ｘ2 −ｘ1 ｜≧０．０５のばあい、前述
の再複写の操作を繰り返し、複写印刷された画像Ｘｉの
反射濃度ｘｉと前回測定された反射濃度ｘｉ-1とを比較
して、｜ｘｉ−ｘｉ-1｜≦０．０５となるまで前記操作
を繰り返し、複写印刷物ｘｉを評価画像サンプルとし
た。この評価画像サンプルを用い、消色性トナーの物性
として、画像安定性を実施例１〜２２と同様にして調
べ、また消色性および地かぶり濃度を以下の方法にした
がって調べた。その結果を表１２に示す。

【０１８３】（１）消色性 えられた消色性トナー評価画像サンプルを雰囲気温度６
０℃の恒温槽中に放置するとともに、ハロゲンランプに
よる光照射を行なった。該ハロゲンランプとして、ダブ
ルエンドタイプハロゲンランプ（ウシオ電機（株）製、
ＱＲＺ ８５−４００ ＢＡＮＦＩ）を用い、電圧８５
Ｖ、色温度３１９０Ｋに設定した。該ハロゲンランプ
は、恒温槽内で評価画像サンプル面から１０ｃｍの位置
に設置した。

【０１８４】評価画像サンプルを３分間以上放置したの
ち、所定の時間ハロゲンランプを点灯した。同光照射物
の反射濃度を濃度Ｃとしてマクベス濃度計を用いて測定
し、濃度Ｃ≦０．１５を消色したと判定した。ここでい
う所定時間は、１０、２０、３０、６０秒間とした。

【０１８５】（評価基準） Ａ：ランプ点灯時間が１０秒間で消色した。 Ｂ：ランプ点灯時間が２０秒間で消色するが、１０秒間
では消色しない。 Ｃ：ランプ点灯時間が３０秒間で消色するが、２０秒間
では消色しない。 Ｄ：ランプ点灯時間が６０秒間で消色するが、３０秒間
では消色しない。 Ｅ：ランプ点灯時間が６０秒間でも消色しない。

【０１８６】（２）地かぶり濃度 ホワイト画像を原稿として消色トナー画像サンプルをつ
くり、その表面の画像濃度を反射率計（東京電色（株）
製、ＴＣ−６ＤＳ型）で測定した。また、これとは別に
複写前の紙表面の画像濃度を同様に測定した。えられた
サンプルの値から紙表面の値を差し引いたものを地かぶ
り濃度とし、０に近いほど地かぶりが少ないと判断され
る。

【０１８７】また、えられた複写印刷物に可視〜近赤外
線を照射し、消色性を調べたところ、色残りなどがな
く、完全に消色されることが認められた。

【０１８８】実施例３３ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表７に示すＲ
Ｅ−８を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−５を
２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−２を３．
５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成となる
ように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０１８９】つぎに、結着用樹脂として表７に示すＲＥ
−１２を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ−
３を３重量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−３を
３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したのち、
これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練し、え
られた混練物を冷却後、粉砕して正帯電性の平均粒子径
が約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０１９０】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、シリコーン樹脂コートフェライト
キャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３
５）と５分間混合して現像剤を調製したのち、ブローオ
フ法によって該消色性トナーの帯電量を調べたところ、
帯電量は＋８．６μＣ／ｇであった。

【０１９１】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例３
２と同様にして画像安定性、消色性および地かぶり濃度
を調べた。その結果を表１２に示す。

【０１９２】また、えられた複写印刷物に可視〜近赤外
線を照射し、消色性を調べたところ、色残りなどがな
く、完全に消色されることが認められた。

【０１９３】実施例３４ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表７に示すＲ
Ｅ−７を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−１を
２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を３．
５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成となる
ように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０１９４】つぎに、結着用樹脂として表７に示すＲＥ
−１１を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ−
３を３重量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−４を
３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したのち、
これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練し、え
られた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約１０μ
ｍの消色性トナーをえた。

【０１９５】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、フェライトキャリア（関東電化工
業（株）製、ＦＢ−８１０）と混合し、均一な組成とな
るように５分間混合して現像剤を調製したのち、ブロー
オフ法によって該消色性トナーの帯電量を調べたとこ
ろ、帯電量は−１５．６μＣ／ｇであった。

【０１９６】つぎに、えられた現像剤を用い、印加電圧
の調整を行なったほかは実施例３２と同様にして画像安
定性、消色性および地かぶり濃度を調べた。その結果を
表１２に示す。

【０１９７】また、えられた複写印刷物に可視〜近赤外
線を照射し、消色性を調べたところ、色残りなどがな
く、完全に消色されることが認められた。

【０１９８】実施例３５ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表７に示すＲ
Ｅ−７を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−５を
２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を３．
５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成となる
ように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０１９９】つぎに、結着用樹脂として表７に示すＲＥ
−１１を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ−
３を３重量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−５を
３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したのち、
これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練し、え
られた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約１０μ
ｍの消色性トナーをえた。

【０２００】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、フェライトキャリア（関東電化工
業（株）製、ＦＢ−８１０）と混合し、均一な組成とな
るように５分間混合して現像剤を調製したのち、ブロー
オフ法によって該消色性トナーの帯電量を調べたとこ
ろ、帯電量は−１６．３μＣ／ｇであった。

【０２０１】つぎに、えられた現像剤を用い、印加電圧
の調整を行なったほかは実施例３２と同様にして画像安
定性、消色性および地かぶり濃度を調べた。その結果を
表１２に示す。

【０２０２】また、えられた複写印刷物に可視〜近赤外
線を照射し、消色性を調べたところ、色残りなどがな
く、完全に消色されることが認められた。

【０２０３】実施例３６ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表７に示すＲ
Ｅ−８を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−１を
２．０重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−２を３．
５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成となる
ように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２０４】つぎに、結着用樹脂として表７に示すＲＥ
−８を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ−３
を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１を３
重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したのち、こ
れに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練し、えら
れた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約１０μｍ
の消色性トナーをえた。

【０２０５】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、シリコーン樹脂コートフェライト
キャリア（パウダータック（株）製、Ｆ９７−２５３
５）と混合し、均一な組成となるように５分間混合して
現像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性
トナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１０．１μ
Ｃ／ｇであった。

【０２０６】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例３
２と同様にして画像安定性、消色性および地かぶり濃度
を調べた。その結果を表１２に示す。

【０２０７】また、えられた複写印刷物に可視〜近赤外
線を照射し、消色性を調べたところ、色残りなどがな
く、完全に消色されることが認められた。

【０２０８】実施例３７ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表７に示すＲ
Ｅ−９を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−１を
２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を３．
５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成となる
ように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２０９】つぎに、結着用樹脂として表７に示すＲＥ
−１１を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ−
３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１を
３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したのち、
これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練し、え
られた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約１０μ
ｍの可視光線〜近赤外線消色性トナーをえた。

【０２１０】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、シリコーン樹脂コートフェライト
キャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３
５）と混合し、均一な組成となるように５分間混合して
現像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性
トナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１０．８μ
Ｃ／ｇであった。

【０２１１】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例３
２と同様にして画像安定性、消色性および地かぶり濃度
を調べた。その結果を表１２に示す。

【０２１２】また、えられた複写印刷物に可視〜近赤外
線を照射し、消色性を調べたところ、色残りなどがな
く、完全に消色されることが認められた。

【０２１３】実施例３８ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表７に示すＲ
Ｅ−１０を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−１
を２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成と
なるように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２１４】つぎに、結着用樹脂として表７に示すＲＥ
−１１を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ−
３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１を
３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したのち、
これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練し、え
られた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約１０μ
ｍの消色性トナーをえた。

【０２１５】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、シリコーン樹脂コートフェライト
キャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３
５）と混合し、均一な組成となるように５分間混合して
現像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性
トナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１２．４μ
Ｃ／ｇであった。

【０２１６】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例３
２と同様にして画像安定性、消色性および地かぶり濃度
を調べた。その結果を表１２に示す。

【０２１７】また、えられた複写印刷物に可視〜近赤外
線を照射し、消色性を調べたところ、色残りなどがな
く、完全に消色されることが認められた。

【０２１８】比較例２０ 結着用樹脂として、表７に示すＲＥ−７を２０重量部お
よびＲＥ−１０を８０重量部用い、これにワックスとし
て表７に示すＷＡ−３を３重量部、染料として表３に示
すＤＹ−１を２．５重量部、消色剤として表２に示する
ＳＥ−１を３．５重量部配合し、１３０℃に加熱し、溶
融混練したのち、冷却し、粉砕して平均粒子径が約１０
μｍの消色性トナーをえた。

【０２１９】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、シリコーン樹脂コートフェライト
キャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３
５）と混合し、均一な組成となるように５分間混合して
現像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性
トナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１５．４μ
Ｃ／ｇであった。

【０２２０】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例３
２と同様にして画像安定性、消色性および地かぶり濃度
を調べた。その結果を表１２に示す。

【０２２１】比較例２１ 結着用樹脂として表７に示すＲＥ−８を２０重量部およ
びＲＥ−１１を８０重量部用い、これに染料として表３
に示すＤＹ−５を２．５重量部、消色剤として表２に示
すＳＥ−２、ワックスとして表７に示すＷＡ−３を３重
量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−３を３重量部
用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したのち、冷却し、
粉砕して平均粒子径が約１０μｍの消色性トナーをえ
た。えられた混練物は、染料の退色のため、その色がや
や薄くなっていることが確認された。

【０２２２】えられた消色性トナーを、トナー濃度が５
重量％となるように、シリコーン樹脂コートフェライト
キャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３
５）と混合し、均一な組成となるように５分間混合して
現像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性
トナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１６．８μ
Ｃ／ｇであった。

【０２２３】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例３
２と同様にして画像安定性、消色性および地かぶり濃度
を調べた。その結果を表１２に示す。

【０２２４】

【表３２】

【０２２５】表１２に示された結果から、実施例３２〜
３８でえられた消色性トナーは、いずれもトナーの製造
時の混練によっては退色しないので画像安定性にすぐ
れ、また可視光線〜近赤外線の照射によって速やかに消
色するので消色性にすぐれ、また印刷の際には地かぶり
を発生しないものであることがわかる。

【０２２６】以下の結果から、本発明の消色性トナーの
製造法によれば、帯電性物質による帯電量の調節が容易
であるので、所望の帯電量を有する消色性トナーを容易
にうることができることがわかる。また、消色性トナー
の製造時の混練によって染料が退色することがないの
で、発色性にすぐれた消色性トナーがえられることがわ
かる。

【０２２７】さらに、本発明の消色性トナーは、可視光
線〜近赤外線の照射によって速やかに消色し、また印刷
時には地かぶりなどを発生しないものであることがわか
る。

【０２２８】実施例３９〜４３ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表１３に示す
ＲＥ−１３を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．５重量部、消色剤として表１３に示すＳＥ−５
を３．５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成
となるように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２２９】つぎに、結着用樹脂として表１３に示すＲ
Ｅ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ
−３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１
を表１４に示す量で用い、１３０℃に加熱し、溶融混練
したのち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融
混練し、えられた混練物を冷却後、粉砕して正帯電性の
平均粒子径が約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０２３０】

【表３３】

【０２３１】トナー濃度が５重量％となるように、鉄粉
キャリア（パウダーテック（株）製、Ｚ−２００Ｂ）と
えられた消色性トナーとを５分間混合して現像剤を調製
したのち、ブローオフ法によって該消色性トナーの帯電
量を調べた。その結果を表１４に示す。

【０２３２】

【表３４】

【０２３３】つぎに、表１４に記載の結果にもとづい
て、帯電制御剤量と帯電量との関係を調べた。その結果
を図３のＡに示す。

【０２３４】比較例２２〜２６ 結着用樹脂として表１３に示すＲＥ−１３を２０重量部
およびＲＥ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に
示すＷＡ−３を３重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−５を
表１５に示す量で用い、１３０℃に加熱し、溶融混練し
たのち、えられた混練物を冷却後、粉砕して正帯電性の
平均粒子径が約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０２３５】えられた消色性トナーを用い、実施例３９
〜４３と同様にして現像剤を調製したのち、該消色性ト
ナーの帯電量を調べた。その結果を表１５に示す。

【０２３６】

【表３５】

【０２３７】つぎに、表１５に記載の結果にもとづい
て、帯電制御剤量と帯電量との関係を調べた。その結果
を図３のＢに示す。

【０２３８】図３に示された結果から、実施例３９〜４
３の方法によれば（図３のＡ）、帯電制御剤量を調整す
ることによって、えられる消色性トナーの帯電量を所定
の値に容易に調整することができることがわかる。

【０２３９】これに対して、比較例２２〜２６の方法に
よれば（図３のＢ）、帯電制御剤量を調整することによ
っては、えられる消色性トナーの帯電量を所定の値に調
整することが困難であることがわかる。

【０２４０】実施例４４〜４７ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表１３に示す
ＲＥ−１３を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成と
なるように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２４１】つぎに、結着用樹脂として表１３に示すＲ
Ｅ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ
−３を３重量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−５
を表１６に示す量で用い、１３０℃に加熱し、溶融混練
したのち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融
混練し、えられた混練物を冷却後、粉砕して負帯電性の
平均粒子径が約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０２４２】トナー濃度が５重量％となるように、えら
れた消色性トナーと鉄粉キャリア（パウダーテック
（株）製、Ｚ−２００Ｂ）とを５分間混合して現像剤を
調製したのち、ブローオフ法によって該消色性トナーの
帯電量を調べた。その結果を表１６に示す。

【０２４３】

【表３６】

【０２４４】つぎに、表１６に記載の結果にもとづい
て、帯電制御剤量と帯電量との関係を調べた。その結果
を図４のＡに示す。

【０２４５】比較例２７〜３０ 結着用樹脂として表１３に示すＲＥ−１３を２０重量部
およびＲＥ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に
示すＷＡ−３を３重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−５を
表１７に示す量で用い、１３０℃に加熱し、溶融混練し
たのち、えられた混練物を冷却後、粉砕して正帯電性の
平均粒子径が約１０μｍの可視光線〜近赤外線消色性ト
ナーをえた。

【０２４６】えられた消色性トナーを用い、実施例４４
〜４７と同様にして現像剤を調製したのち、該消色性ト
ナーの帯電量を調べた。その結果を表１７に示す。

【０２４７】

【表３７】

【０２４８】つぎに、表１７に記載の結果にもとづい
て、帯電制御剤量と帯電量との関係を調べた。その結果
を図４のＢに示す。

【０２４９】図４に示された結果から、実施例４４〜４
７の方法によれば（図４のＡ）、帯電制御剤量を調整す
ることによって、えられる消色性トナーの帯電量を所定
の値に容易に調整することができることがわかる。

【０２５０】これに対して、比較例２７〜３０の方法に
よれば（図４のＢ）、帯電制御剤量を調整することによ
っては、えられる消色性トナーの帯電量を所定の値に調
整することが困難であることがわかる。

【０２５１】実施例４８ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表１３に示す
ＲＥ−１４を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成と
なるように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２５２】つぎに、結着用樹脂として表１３に示すＲ
Ｅ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ
−３を３重量部、帯電制御剤として表７に示すＣＣ−５
を３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したの
ち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練
し、えられた混練物を冷却後、粉砕して正帯電性の平均
粒子径が約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０２５３】トナー濃度が５重量％となるように、シリ
コーン樹脂コートフェライトキャリヤ（パウダーテック
（株）製、Ｆ９７−２５３５）とえられた消色性トナー
とを５分間混合して現像剤を調製したのち、ブローオフ
法によって該消色性トナーの帯電量を調べたところ、帯
電量は＋９．８μＣ／ｇであった。

【０２５４】つぎに、えられた現像剤を複写機（（株）
リコー製、ＦＴ−４５２５）にセットし、画像安定性、
消色性および地かぶり濃度を実施例１〜２２と同様にし
て調べ、また色残りを以下の方法にしたがって調べた。
その結果を表１８に示す。

【０２５５】（１）色残り（黄変度合） えられた消色性トナーの評価画像サンプルを完全に消色
しうる条件で消色した。

【０２５６】消色後、画像サンプルに、未複写の紙を含
めてランダムに各々５枚を垂直壁面に貼付し、５ｍの距
離から目視により消色後の複写サンプルおよび未複写の
紙の識別を行なった。この識別は男性５人および女性５
人の計１０人で行ない、消色後、複写サンプルが未複写
の紙とみなされたばあいを１点として１０人の合計点で
以下の評価基準に基づいて評価した。

【０２５７】（評価基準） Ａ：４０〜５０点 Ｂ：３０〜３９点 Ｃ：２０〜２９点 Ｄ：０〜１９点 実施例４９ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表１３に示す
ＲＥ−１４を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成と
なるように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２５８】つぎに、結着用樹脂として表１３に示すＲ
Ｅ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ
−３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１
を３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したの
ち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練
し、えられた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約
１０μｍの消色性トナーをえた。

【０２５９】トナー濃度が５重量％となるように、えら
れた消色性トナーとシリコーン樹脂コートフェライトキ
ャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３５）
とを混合し、均一な組成となるように５分間混合して現
像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性ト
ナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１０．５μＣ
／ｇであった。

【０２６０】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例４
８と同様にして画像安定性、消色性、色残りおよび地か
ぶり濃度を調べた。その結果を表１８に示す。

【０２６１】実施例５０ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表１３に示す
ＲＥ−１５を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成と
なるように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２６２】つぎに、結着用樹脂として表１３に示すＲ
Ｅ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ
−３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１
を３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したの
ち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練
し、えられた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約
１０μｍの消色性トナーをえた。

【０２６３】トナー濃度が５重量％となるように、えら
れた消色性トナーとシリコーン樹脂コートフェライトキ
ャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３５）
とを混合し、均一な組成となるように５分間混合して現
像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性ト
ナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋９．２μＣ／
ｇであった。

【０２６４】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例４
８と同様にして画像安定性、消色性、色残りおよび地か
ぶり濃度を調べた。その結果を表１８に示す。

【０２６５】実施例５１ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表１３に示す
ＲＥ−１６を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．０重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成と
なるように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２６６】つぎに、結着用樹脂として表１３に示すＲ
Ｅ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ
−３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１
を３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したの
ち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練
し、えられた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約
１０μｍの消色性トナーをえた。

【０２６７】トナー濃度が５重量％となるように、えら
れた消色性トナーとシリコーン樹脂コートフェライトキ
ャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３５）
とを混合し、均一な組成となるように５分間混合して現
像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性ト
ナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１０．１μＣ
／ｇであった。

【０２６８】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例４
８と同様にして画像安定性、消色性、色残りおよび地か
ぶり濃度を調べた。その結果を表１８に示す。

【０２６９】実施例５２ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表１３に示す
ＲＥ−１３を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成と
なるように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２７０】つぎに、結着用樹脂として表１３に示すＲ
Ｅ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ
−３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１
を３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したの
ち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練
し、えられた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約
１０μｍの可視光線〜近赤外線消色性トナーをえた。

【０２７１】トナー濃度が５重量％となるように、えら
れた消色性トナーとシリコーン樹脂コートフェライトキ
ャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３５）
とを混合し、均一な組成となるように５分間混合して現
像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性ト
ナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１０．８μＣ
／ｇであった。

【０２７２】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例４
８と同様にして画像安定性、消色性、色残りおよび地か
ぶり濃度を調べた。その結果を表１８に示す。

【０２７３】実施例５３ トルエン２０重量部に、結着用樹脂として表１３に示す
ＲＥ−１８を２０重量部、染料として表３に示すＤＹ−
１を２．５重量部、消色剤として表２に示すＳＥ−１を
３．５重量部添加し、攪拌して溶解させて均一な組成と
なるように調整したのち、乾燥させて乾燥物をえた。

【０２７４】つぎに、結着用樹脂として表１３に示すＲ
Ｅ−１９を８０重量部、ワックスとして表７に示すＷＡ
−３を３重量部、帯電制御剤として表２に示すＣＣ−１
を３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融混練したの
ち、これに前記乾燥物２６重量部を添加して溶融混練
し、えられた混練物を冷却後、粉砕して平均粒子径が約
１０μｍの消色性トナーをえた。

【０２７５】トナー濃度が５重量％となるように、えら
れた消色性トナーとシリコーン樹脂コートフェライトキ
ャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３５）
とを混合し、均一な組成となるように５分間混合して現
像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性ト
ナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋９．６μＣ／
ｇであった。

【０２７６】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例４
８と同様にして画像安定性、消色性、色残りおよび地か
ぶり濃度を調べた。その結果を表１８に示す。

【０２７７】比較例３１ 結着用樹脂として、表１３に示すＲＥ−１３を２０重量
部およびＲＥ−１５を８０重量部用い、これにワックス
として表７に示すＷＡ−３を３重量部、染料として表３
に示すＤＹ−１を２．５重量部、消色剤として表２に示
するＳＥ−１を３．５重量部配合し、１３０℃に加熱
し、溶融混練したのち、冷却し、粉砕して平均粒子径が
約１０μｍの消色性トナーをえた。

【０２７８】トナー濃度が５重量％となるように、えら
れた消色性トナーとシリコーン樹脂コートフェライトキ
ャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３５）
とを混合し、均一な組成となるように５分間混合して現
像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性ト
ナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１５．４μＣ
／ｇであった。

【０２７９】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例４
８と同様にして画像安定性、消色性、色残りおよび地か
ぶり濃度を調べた。その結果を表１８に示す。

【０２８０】比較例３２ 結着用樹脂として表１３に示すＲＥ−１３を２０重量部
およびＲＥ−１９を８０重量部用い、これに染料として
表１３に示すＤＹ−１３を２．５重量部、消色剤として
表２に示すＳＥ−１を３．５重量部、ワックスとして表
７に示すＷＡ−３を３重量部、帯電制御剤として表２に
示すＣＣ−１を３重量部用い、１３０℃に加熱し、溶融
混練したのち、冷却し、粉砕して平均粒子径が約10μｍ
の消色性トナーをえた。

【０２８１】トナー濃度が５重量％となるように、えら
れた消色性トナーとシリコーン樹脂コートフェライトキ
ャリア（パウダーテック（株）製、Ｆ９７−２５３５）
とを混合し、均一な組成となるように５分間混合して現
像剤を調製したのち、ブローオフ法によって該消色性ト
ナーの帯電量を調べたところ、帯電量は＋１６．８μＣ
／ｇであった。

【０２８２】つぎに、えられた現像剤を用いて実施例４
８と同様にして画像安定性、消色性、色残りおよび地か
ぶり濃度を調べた。その結果を表１８に示す。

【０２８３】

【表３８】

【０２８４】表１８に示された結果から、実施例４８〜
５３でえられた消色性トナーは、いずれもトナーの製造
時の混練によっては退色しないので画像安定性にすぐ
れ、また可視光線〜近赤外線の照射によって速やかに消
色するので消色性にすぐれ、色残りがなくまた印刷の際
には地かぶりを発生しないものであることがわかる。

【０２８５】以上の結果から、本発明の可視光線〜近赤
外線消色性トナーの製造法によれば、帯電性物質による
帯電量の調節が容易であるので、所望の帯電量を有する
可視光線〜近赤外線消色性トナーを容易にうることがで
きることがわかる。また、可視光線〜近赤外線消色性ト
ナーの製造時の混練によって染料が退色することがない
ので、発色性にすぐれた可視光線〜近赤外線消色性トナ
ーがえられる。

【０２８６】また、本発明の可視光線〜近赤外線消色性
トナーは、可視光線〜近赤外線の照射によって速やかに
消色し、また印刷時には地かぶりなどを発生しないとい
う効果を奏することがわかる。

【０２８７】

【発明の効果】本発明の消色性トナーは、消去時には速
やかに消色させることができ、形成された画像品質にす
ぐれるという効果を奏する。

【０２８８】また、本発明の消色性トナーの製造法によ
れば、えられる消色性トナーの帯電量の調節が容易であ
り、トナーの製造時の混練によって染料が退色しがたい
という効果が奏される。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２３〜２７および比較例１１〜１５でえ
られた消色性トナーの帯電制御剤量と帯電量との関係を
示すグラフである。

【図２】実施例２８〜３１および比較例１６〜１９でえ
られた消色性トナーの帯電制御剤量と帯電量との関係を
示すグラフである。

【図３】実施例３９〜４３および比較例２２〜２６でえ
られた消色性トナーの帯電制御剤量と帯電量との関係を
示すグラフである。

【図４】実施例４４〜４７および比較例２７〜３０でえ
られた消色性トナーの帯電制御剤量と帯電量との関係を
示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３８１ (72)発明者 山内 明 神奈川県川崎市川崎区扇町５番１号 昭和 電工株式会社化学品研究所内 (72)発明者 阿部 勇喜 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内 (72)発明者 永見 晴資 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内 (72)発明者 山口 清隆 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内 (72)発明者 吉田 高幸 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内 (72)発明者 内野 光広 兵庫県神戸市兵庫区明和通三丁目２番15号 バンドー化学株式会社内

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 可視光線〜近赤外線吸収性染料、消色剤
   および結着用樹脂を主成分とした消色性トナーであっ
   て、可視光線〜近赤外線吸収性染料が配合された結着用
   樹脂Ａが結着用樹脂Ｂに分散され、消色剤が結着用樹脂
   Ａおよび結着用樹脂Ｂの少なくとも一方に配合されたこ
   とを特徴とする消色性トナー。
2. 【請求項２】 結着用樹脂Ａと結着用樹脂Ｂとがたがい
   に非相溶である請求項１記載の消色性トナー。
3. 【請求項３】 消色剤が結着用樹脂Ｂに配合された請求
   項１記載の消色性トナー。
4. 【請求項４】 消色剤が結着用樹脂Ａに配合された請求
   項１記載の消色性トナー。
5. 【請求項５】 結着用樹脂Ａが８〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
   の酸価を有するものである請求項１記載の消色性トナ
   ー。
6. 【請求項６】 結着用樹脂Ａが３０％酢酸エチル溶液で
   の色差計によるＬ＊ａ＊ｂ色座標におけるｂ＊値が２０
   以下のものである請求項１記載の消色性トナー。
7. 【請求項７】 結着用樹脂Ｂが帯電性物質を含有したも
   のである請求項１または２記載の消色性トナー。
8. 【請求項８】 可視光線〜近赤外線吸収性染料、消色剤
   および結着用樹脂を主成分とした消色性トナーの製造法
   であって、可視光線〜近赤外線吸収性染料および消色剤
   を含有した結着用樹脂Ａと、結着用樹脂Ｂとを加熱溶融
   混練し、冷却したのち、粉砕することを特徴とする消色
   性トナーの製造法。
9. 【請求項９】 可視光線〜近赤外線吸収性染料、消色剤
   および結着用樹脂を有機溶媒に溶解させ、混合ないし混
   練したのち、有機溶媒を除去して可視光線〜近赤外線吸
   収性染料および消色剤を含有した結着用樹脂Ａを調製す
   る請求項８記載の消色性トナーの製造法。
10. 【請求項１０】 可視光線〜近赤外線吸収性染料、消色
    剤および結着用樹脂を主成分とした消色性トナーの製造
    法であって、可視光線〜近赤外線吸収性染料を含有した
    結着用樹脂Ａと、結着用樹脂Ｂおよび消色剤とを加熱溶
    融混練し、冷却したのち、粉砕することを特徴とする消
    色性トナーの製造法。
11. 【請求項１１】 可視光線〜近赤外線吸収性染料および
    結着用樹脂を有機溶媒に溶解させ、混合ないし混練した
    のち、有機溶媒を除去して可視光線〜近赤外線吸収性染
    料を含有した結着用樹脂Ａを調製する請求項１０記載の
    消色性トナーの製造法。
12. 【請求項１２】 結着用樹脂Ａが結着用樹脂Ｂに対して
    非相溶のものである請求項８または１０記載の消色性ト
    ナーの製造法。
13. 【請求項１３】 結着用樹脂Ａが８〜３０ｍｇＫＯＨ／
    ｇの酸価を有するものである請求項８または１０記載の
    消色性トナーの製造法。
14. 【請求項１４】 結着用樹脂Ａが３０％酢酸エチル溶液
    での色差計によるＬ＊ａ＊ｂ色座標におけるｂ＊値が２
    ０以下のものである請求項８または１０記載の消色性ト
    ナーの製造法。
15. 【請求項１５】 結着用樹脂Ｂが帯電性物質を含有した
    ものである請求項８または１０記載の消色性トナーの製
    造法。