JP2000319016A - 亜硫酸金ナトリウム溶液の製造方法 - Google Patents
亜硫酸金ナトリウム溶液の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 亜硫酸金ナトリウム溶液の新規な製造方法を
提供する。 【解決手段】 溶液状の亜硫酸金ナトリウムは、(a)Ｎ
ａ（ＡｕＣｌ4）を水酸化ナトリウムおよび水酸化バリ
ウムと反応させ、金酸バリウムと付加的な副生物を生成
するステップと、(b)金酸バリウムの水溶液と亜硫酸ナ
トリウムを反応させ、亜硫酸金ナトリウムと付加的な副
生物を生成するステップと、(c)亜硫酸金ナトリウム溶
液を回収するステップとからなる方法により生成するこ
とができる。この亜硫酸金ナトリウム溶液は金電気メッ
キ浴で使用するのに有用であり、純粋で軟質な金メッキ
膜を必要とする用途で使用できる。また、凍結乾燥させ
ることにより、固形の亜硫酸金ナトリウムを製造するこ
ともできる。
提供する。 【解決手段】 溶液状の亜硫酸金ナトリウムは、(a)Ｎ
ａ（ＡｕＣｌ4）を水酸化ナトリウムおよび水酸化バリ
ウムと反応させ、金酸バリウムと付加的な副生物を生成
するステップと、(b)金酸バリウムの水溶液と亜硫酸ナ
トリウムを反応させ、亜硫酸金ナトリウムと付加的な副
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液を回収するステップとからなる方法により生成するこ
とができる。この亜硫酸金ナトリウム溶液は金電気メッ
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ともできる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は電気メッキプロセス
で使用されるべき金塩の製造方法に関する。更に詳細に
は、本発明は亜硫酸金ナトリウムの製造方法に関する。
で使用されるべき金塩の製造方法に関する。更に詳細に
は、本発明は亜硫酸金ナトリウムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】電気メッキは、装飾又は工業目的のため
の金又は金合金の製造方法として広範に実施されてい
る。歴史的に、金電気メッキ浴組成は、基本的に、シア
ン化物、主に１価の金のシアン化物錯体（Ａｕ（ＣＮ）
2）に基づいている。これらの組成は申し分ないが、猛
毒性のシアン化物イオンの使用は望ましくない。
の金又は金合金の製造方法として広範に実施されてい
る。歴史的に、金電気メッキ浴組成は、基本的に、シア
ン化物、主に１価の金のシアン化物錯体（Ａｕ（ＣＮ）
2）に基づいている。これらの組成は申し分ないが、猛
毒性のシアン化物イオンの使用は望ましくない。
【０００３】溶解性の亜硫酸塩錯体の形の金を含有する
電気メッキ溶液は、これらが非常に危険な金シアン化物
錯体を含有しないので、広範に使用されるようになって
きた。亜硫酸金塩浴は、優れた延性とスローイングパワ
ー、金合金メッキおよび不純物に対する優れた耐性をも
たらすものと思われている。これらの溶液はシアン化物
イオンを含有しないという利点を有するが、電気メッキ
溶液で使用されるべき亜硫酸金塩類の製造は困難であ
り、有害であり、高コストである。歴史的に、亜硫酸金
のアルカリ金属塩の製造には、中間体として、爆発性の
雷酸金を使用する。その後、過剰量の亜硫酸ナトリウム
を含有する溶液に、湿潤ケーキ状の雷酸金を添加し、所
望の淡黄色の亜硫酸金ナトリウム溶液を生成する。副生
物として、痕跡量の雷酸金が残留し、この溶液から生成
された酸塩類は取り扱いが非常に危険である。
電気メッキ溶液は、これらが非常に危険な金シアン化物
錯体を含有しないので、広範に使用されるようになって
きた。亜硫酸金塩浴は、優れた延性とスローイングパワ
ー、金合金メッキおよび不純物に対する優れた耐性をも
たらすものと思われている。これらの溶液はシアン化物
イオンを含有しないという利点を有するが、電気メッキ
溶液で使用されるべき亜硫酸金塩類の製造は困難であ
り、有害であり、高コストである。歴史的に、亜硫酸金
のアルカリ金属塩の製造には、中間体として、爆発性の
雷酸金を使用する。その後、過剰量の亜硫酸ナトリウム
を含有する溶液に、湿潤ケーキ状の雷酸金を添加し、所
望の淡黄色の亜硫酸金ナトリウム溶液を生成する。副生
物として、痕跡量の雷酸金が残留し、この溶液から生成
された酸塩類は取り扱いが非常に危険である。
【０００４】溶液中の亜硫酸金塩類は、亜硫酸塩が硫酸
塩に酸化される結果、時間の経過と共に不安定になる。
従って、輸送および貯蔵目的のために、金塩を一層安定
な固形状に変換する事が望ましい。また、水を含有する
溶液の輸送に比べて、軽量な固体塩の輸送は安価であ
る。溶液から凝固させる方法の一つは、溶液から水を蒸
発させることである。しかし、水が蒸発すると、これら
のプロセス中に固体が生成されるので、これは７５℃〜
８５℃の温度で爆発性になる。水の蒸発を室温で行う場
合、亜硫酸金塩化合物は酸化され、電気メッキには使用
できなくなる。亜硫酸金ナトリウム溶液を凝固させる別
の方法は、生成物中の金含量を高めるために、溶液から
亜硫酸金塩を沈殿させることである。しかし、その結
果、塩の凝固体は化学的に不安定であり、亜硫酸塩は酸
化されて硫酸塩を生成し、一方、ナトリウム金属は還元
される。
塩に酸化される結果、時間の経過と共に不安定になる。
従って、輸送および貯蔵目的のために、金塩を一層安定
な固形状に変換する事が望ましい。また、水を含有する
溶液の輸送に比べて、軽量な固体塩の輸送は安価であ
る。溶液から凝固させる方法の一つは、溶液から水を蒸
発させることである。しかし、水が蒸発すると、これら
のプロセス中に固体が生成されるので、これは７５℃〜
８５℃の温度で爆発性になる。水の蒸発を室温で行う場
合、亜硫酸金塩化合物は酸化され、電気メッキには使用
できなくなる。亜硫酸金ナトリウム溶液を凝固させる別
の方法は、生成物中の金含量を高めるために、溶液から
亜硫酸金塩を沈殿させることである。しかし、その結
果、塩の凝固体は化学的に不安定であり、亜硫酸塩は酸
化されて硫酸塩を生成し、一方、ナトリウム金属は還元
される。
【０００５】金の電気メッキプロセスで亜硫酸金塩を使
用する場合に遭遇する主要な問題点の一つは、印加され
る電気量当たりの金メッキ量が時間の経過につれて減少
することである。この原因の幾分かは、大気中の酸素が
メッキ浴に溶け込み、亜硫酸塩を硫酸塩に酸化してしま
うためである。この問題を解決するために、従来技術で
は、溶液を窒素でパージするか、又は化学的な酸素掃去
剤を使用し、溶解酸素を除去することを提案している。
しかし、この方法は常に実用的であるとは限らない。な
ぜなら、物理的構成が窒素パージに向いていないことも
あるからである。従って、ガスおよび装置は高価であ
り、制御装置を使用しなければならず、必要な撹拌量は
膨大である。従来技術で提案された別の解決方法は、チ
オシアン酸ナトリウムなどのような安定剤を使用するこ
とである。チオシアン酸ナトリウムを使用することの欠
点は、金の還元を阻止するために、メッキ浴を７未満の
ｐＨ値に維持しなければならないことである。
用する場合に遭遇する主要な問題点の一つは、印加され
る電気量当たりの金メッキ量が時間の経過につれて減少
することである。この原因の幾分かは、大気中の酸素が
メッキ浴に溶け込み、亜硫酸塩を硫酸塩に酸化してしま
うためである。この問題を解決するために、従来技術で
は、溶液を窒素でパージするか、又は化学的な酸素掃去
剤を使用し、溶解酸素を除去することを提案している。
しかし、この方法は常に実用的であるとは限らない。な
ぜなら、物理的構成が窒素パージに向いていないことも
あるからである。従って、ガスおよび装置は高価であ
り、制御装置を使用しなければならず、必要な撹拌量は
膨大である。従来技術で提案された別の解決方法は、チ
オシアン酸ナトリウムなどのような安定剤を使用するこ
とである。チオシアン酸ナトリウムを使用することの欠
点は、金の還元を阻止するために、メッキ浴を７未満の
ｐＨ値に維持しなければならないことである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、亜硫酸金ナトリウム溶液の新規な製造方法を提供す
ることである。
は、亜硫酸金ナトリウム溶液の新規な製造方法を提供す
ることである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の製造方法によれ
ば、亜硫酸金ナトリウム溶液は水酸化バリウムと水酸化
ナトリウムから生成される。本発明の方法によれば、雷
酸金のような望ましからざる危険な副生物の存在無し
に、亜硫酸金ナトリウムが濃厚溶液として得られる。本
発明の別の態様では、亜硫酸金ナトリウム溶液は凍結乾
燥方法により凝固される。この凍結乾燥方法により、固
形状の亜硫酸金ナトリウムを製造することができる。こ
の固形状の亜硫酸金ナトリウムは酸化に対して安定であ
り、従って、輸送および貯蔵にとって一層安全である。
また、水分が生成物から除去されているので、固形物の
輸送コストの方が一層安価である。また、本発明によれ
ば、亜硫酸塩イオンの硫酸塩イオンへの酸化を阻止する
ことによりメッキ浴溶液を安定化させるピロ燐酸のアル
カリ金属塩を含有する亜硫酸金塩類電気メッキ浴溶液が
得られる。本発明の別の態様では、亜硫酸金ナトリウム
生成プロセスからの廃棄金は出発物質として再循環さ
れ、コストパフォーマンスに優れた製造方法が提供され
る。
ば、亜硫酸金ナトリウム溶液は水酸化バリウムと水酸化
ナトリウムから生成される。本発明の方法によれば、雷
酸金のような望ましからざる危険な副生物の存在無し
に、亜硫酸金ナトリウムが濃厚溶液として得られる。本
発明の別の態様では、亜硫酸金ナトリウム溶液は凍結乾
燥方法により凝固される。この凍結乾燥方法により、固
形状の亜硫酸金ナトリウムを製造することができる。こ
の固形状の亜硫酸金ナトリウムは酸化に対して安定であ
り、従って、輸送および貯蔵にとって一層安全である。
また、水分が生成物から除去されているので、固形物の
輸送コストの方が一層安価である。また、本発明によれ
ば、亜硫酸塩イオンの硫酸塩イオンへの酸化を阻止する
ことによりメッキ浴溶液を安定化させるピロ燐酸のアル
カリ金属塩を含有する亜硫酸金塩類電気メッキ浴溶液が
得られる。本発明の別の態様では、亜硫酸金ナトリウム
生成プロセスからの廃棄金は出発物質として再循環さ
れ、コストパフォーマンスに優れた製造方法が提供され
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、溶液状の亜硫酸金ナト
リウムの製造方法を提供する。本発明による亜硫酸金ナ
トリウム溶液の製造方法は、(a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）を水
酸化ナトリウムおよび水酸化バリウムと反応させ、金酸
バリウムと付加的な副生物を生成するステップと、(b)
金酸バリウムの水溶液と亜硫酸ナトリウムを反応させ、
亜硫酸金ナトリウムと付加的な副生物を生成するステッ
プと、(c)亜硫酸金ナトリウム溶液を回収するステップ
とからなる。
リウムの製造方法を提供する。本発明による亜硫酸金ナ
トリウム溶液の製造方法は、(a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）を水
酸化ナトリウムおよび水酸化バリウムと反応させ、金酸
バリウムと付加的な副生物を生成するステップと、(b)
金酸バリウムの水溶液と亜硫酸ナトリウムを反応させ、
亜硫酸金ナトリウムと付加的な副生物を生成するステッ
プと、(c)亜硫酸金ナトリウム溶液を回収するステップ
とからなる。
【０００９】更に詳細には、本発明による亜硫酸金ナト
リウム溶液の製造方法は、(a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶
液にＢａ（ＯＨ）2を溶解させ、混合液を生成するステ
ップと、(b)前記混合溶液とＮａＯＨを混合し、懸濁液
を生成するステップと、(c)得られた懸濁液を沸騰させ
るステップと、(d)前記ステップ(c)からの懸濁液のｐＨ
値を調節し、沈殿物と濾液を生成するステップと、(e)
前記ステップ(d)からの沈殿物のスラリーにＮａ2ＳＯ3
を溶解させ、懸濁液を生成するステップと、(f)前記ス
テップ(e)からの懸濁液を加熱するステップと、(g)前記
ステップ(f)からの懸濁液を濾過し、濾過ケーキと濾液
を生成するステップと、(h)濾液を亜硫酸金ナトリウム
溶液として回収するステップとからなる。
リウム溶液の製造方法は、(a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶
液にＢａ（ＯＨ）2を溶解させ、混合液を生成するステ
ップと、(b)前記混合溶液とＮａＯＨを混合し、懸濁液
を生成するステップと、(c)得られた懸濁液を沸騰させ
るステップと、(d)前記ステップ(c)からの懸濁液のｐＨ
値を調節し、沈殿物と濾液を生成するステップと、(e)
前記ステップ(d)からの沈殿物のスラリーにＮａ2ＳＯ3
を溶解させ、懸濁液を生成するステップと、(f)前記ス
テップ(e)からの懸濁液を加熱するステップと、(g)前記
ステップ(f)からの懸濁液を濾過し、濾過ケーキと濾液
を生成するステップと、(h)濾液を亜硫酸金ナトリウム
溶液として回収するステップとからなる。
【００１０】ステップ(a)において、Ｂａ（ＯＨ）2を溶
解させる前に、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶液を、Ｎａ
（ＡｕＣｌ4）を水中に溶解させるのに十分な温度（例
えば、約７０℃〜９０℃）にまで加熱することが好まし
い。加熱温度は約７５℃〜８５℃の範囲内であることが
好ましい。加熱温度は８０℃であることが最も好まし
い。ステップ(c)におけるｐＨ値は１０未満であること
が好ましい。ステップ(a)において、水酸化バリウム・
８水和物を使用することができる。ステップ(a)および
(b)において、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）、水酸化ナトリウムお
よび水酸化バリウムは、沈殿物を生成するのに十分な量
を添加することが好ましい。
解させる前に、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶液を、Ｎａ
（ＡｕＣｌ4）を水中に溶解させるのに十分な温度（例
えば、約７０℃〜９０℃）にまで加熱することが好まし
い。加熱温度は約７５℃〜８５℃の範囲内であることが
好ましい。加熱温度は８０℃であることが最も好まし
い。ステップ(c)におけるｐＨ値は１０未満であること
が好ましい。ステップ(a)において、水酸化バリウム・
８水和物を使用することができる。ステップ(a)および
(b)において、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）、水酸化ナトリウムお
よび水酸化バリウムは、沈殿物を生成するのに十分な量
を添加することが好ましい。
【００１１】ステップ(b)において、ステップ(a)の混合
物に添加されるＮａＯＨは濃厚水溶液であることが好ま
しい。ＮａＯＨの好ましい濃厚水溶液は、約５０％のＮ
ａＯＨである。ＮａＯＨの添加量は、得られた懸濁液を
沸騰させる前に、沈殿物を生成するのに十分な量でなけ
ればならない。懸濁液は約１５分間沸騰させることが好
ましい。
物に添加されるＮａＯＨは濃厚水溶液であることが好ま
しい。ＮａＯＨの好ましい濃厚水溶液は、約５０％のＮ
ａＯＨである。ＮａＯＨの添加量は、得られた懸濁液を
沸騰させる前に、沈殿物を生成するのに十分な量でなけ
ればならない。懸濁液は約１５分間沸騰させることが好
ましい。
【００１２】ステップ(d)において、必要に応じて、ｐ
Ｈ値を約６〜８の範囲内に調節する事が好ましい。懸濁
液に酸又は塩基（例えば、ＨＣｌ又はＮａＯＨ）を添加
することによりｐＨ値を調節することができる。ステッ
プ(d)から沈殿物を集めたら、場合により、この沈殿物
を冷脱イオン水で１回以上洗浄することもできる。この
時点で、金分析と、所望により精密検査のために、洗浄
水および濾液を収集することができる。ステップ(e)で
使用するために、この沈殿物を脱イオン水中に懸濁させ
る。
Ｈ値を約６〜８の範囲内に調節する事が好ましい。懸濁
液に酸又は塩基（例えば、ＨＣｌ又はＮａＯＨ）を添加
することによりｐＨ値を調節することができる。ステッ
プ(d)から沈殿物を集めたら、場合により、この沈殿物
を冷脱イオン水で１回以上洗浄することもできる。この
時点で、金分析と、所望により精密検査のために、洗浄
水および濾液を収集することができる。ステップ(e)で
使用するために、この沈殿物を脱イオン水中に懸濁させ
る。
【００１３】ステップ(e)でＮａ2ＳＯ3を溶解させる前
に、沈殿物のスラリーを加熱する事が好ましい。スラリ
ーは約５５〜６５℃にまで加熱することが好ましい。場
合により、ステップ(e)において、亜硫酸ナトリウムと
共に、硫酸水素ナトリウムも添加することができる。そ
の後、得られた懸濁液を撹拌し、好ましくは、懸濁液が
青色又は紫色になるのに十分な期間中、約５０〜６５℃
にまで加熱する。その後、この懸濁液を濾過することに
より、沈殿物の濾過ケーキと濾液とに分離させることが
できる。濾過は分離可能な、吸引濾過、加圧濾過又は重
力濾過などのような任意の方法により実施することがで
きる。この濾液は溶液状の亜硫酸金ナトリウムを含有す
る。濾過ケーキを収集し、出発物質のＮａ（ＡｕＣ
ｌ4）として再循環させることができる。場合により、
亜硫酸金ナトリウム溶液の金含有率を所望の濃度に調節
することができる。この調節は、金含有率が低すぎる場
合、蒸発により行い、一方、金含有率が高すぎる場合、
希釈により行うことが好ましい。
に、沈殿物のスラリーを加熱する事が好ましい。スラリ
ーは約５５〜６５℃にまで加熱することが好ましい。場
合により、ステップ(e)において、亜硫酸ナトリウムと
共に、硫酸水素ナトリウムも添加することができる。そ
の後、得られた懸濁液を撹拌し、好ましくは、懸濁液が
青色又は紫色になるのに十分な期間中、約５０〜６５℃
にまで加熱する。その後、この懸濁液を濾過することに
より、沈殿物の濾過ケーキと濾液とに分離させることが
できる。濾過は分離可能な、吸引濾過、加圧濾過又は重
力濾過などのような任意の方法により実施することがで
きる。この濾液は溶液状の亜硫酸金ナトリウムを含有す
る。濾過ケーキを収集し、出発物質のＮａ（ＡｕＣ
ｌ4）として再循環させることができる。場合により、
亜硫酸金ナトリウム溶液の金含有率を所望の濃度に調節
することができる。この調節は、金含有率が低すぎる場
合、蒸発により行い、一方、金含有率が高すぎる場合、
希釈により行うことが好ましい。
【００１４】本発明の製造方法により生成された亜硫酸
金ナトリウムの濃厚液の濃度は一般的に、１リットル当
たり約１０〜７５ｇの範囲内、好ましくは１リットル当
たり約４０〜７５ｇの範囲内、最も好ましくは１リット
ル当たり約７５ｇである。
金ナトリウムの濃厚液の濃度は一般的に、１リットル当
たり約１０〜７５ｇの範囲内、好ましくは１リットル当
たり約４０〜７５ｇの範囲内、最も好ましくは１リット
ル当たり約７５ｇである。
【００１５】水酸化バリウムおよびＮａ（ＡｕＣｌ4）
出発物質は常用の方法により生成することができる。例
えば、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）は、金を王水（硝酸１部と塩
酸３部の混合液）に溶解させ、続いて、沸騰させて硝酸
を除去することにより生成することができる。その後、
この溶液に純粋な塩化ナトリウムを添加し、撹拌し、Ｎ
ａ（ＡｕＣｌ4）を生成する。
出発物質は常用の方法により生成することができる。例
えば、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）は、金を王水（硝酸１部と塩
酸３部の混合液）に溶解させ、続いて、沸騰させて硝酸
を除去することにより生成することができる。その後、
この溶液に純粋な塩化ナトリウムを添加し、撹拌し、Ｎ
ａ（ＡｕＣｌ4）を生成する。
【００１６】亜硫酸金ナトリウムの濃厚溶液を生成する
化学反応は、下記の２つのステップにより示すことがで
きる。 (1)２Ｎａ（ＡｕＣｌ4）＋６ＮａＯＨ＋Ｂａ（ＯＨ）2
→Ｂａ（ＡｕＯ2）2↓*＋８ＮａＣｌ＋４Ｈ2Ｏ (2)Ｂａ（ＡｕＯ2）2 *＋６Ｎａ2ＳＯ3＋２Ｈ2Ｏ→２Ｎ
ａ3［Ａｕ（ＳＯ3）2］＋ＢａＳＯ4↓＋４ＮａＯＨ ＊記号はこれが予想された化学式であることを示す。沈
殿物の正確な特性は不明である。
化学反応は、下記の２つのステップにより示すことがで
きる。 (1)２Ｎａ（ＡｕＣｌ4）＋６ＮａＯＨ＋Ｂａ（ＯＨ）2
→Ｂａ（ＡｕＯ2）2↓*＋８ＮａＣｌ＋４Ｈ2Ｏ (2)Ｂａ（ＡｕＯ2）2 *＋６Ｎａ2ＳＯ3＋２Ｈ2Ｏ→２Ｎ
ａ3［Ａｕ（ＳＯ3）2］＋ＢａＳＯ4↓＋４ＮａＯＨ ＊記号はこれが予想された化学式であることを示す。沈
殿物の正確な特性は不明である。
【００１７】輸送および貯蔵目的のために、濃厚液の形
の亜硫酸金ナトリウムを凝固させることが好ましい。従
って、本発明の別の態様によれば、亜硫酸金ナトリウム
溶液を凝固させるための凍結乾燥方法も提供される。本
発明の凍結乾燥方法を使用すれば、より一層安全な反応
条件と、輸送用の一層軽量な生成物と、長期間にわたり
酸化に対して安定な生成固体形状とを得ることができ
る。従って、本発明は、(a)真空チャンバ中で、亜硫酸
金ナトリウムの水溶液を、約８００〜１０００ｍＴｏｒ
ｒの圧力下で、約−５０℃〜−２０℃の温度にまで冷凍
し、凍結塊を生成するステップと、(b)前記凍結塊から
水分を蒸発させるのに効果的なレベルにおける圧力およ
び温度に維持しながら、前記凍結塊の温度が室温になる
まで、かつ、前記凍結塊を含有する真空チャンバ内の真
空圧が１５０ｍＴｏｒｒ未満又は１５０ｍＴｏｒｒと等
しくなるまで、前記凍結塊を加熱するステップと、から
なる固体形状の亜硫酸金ナトリウムの製造方法も提供す
る。
の亜硫酸金ナトリウムを凝固させることが好ましい。従
って、本発明の別の態様によれば、亜硫酸金ナトリウム
溶液を凝固させるための凍結乾燥方法も提供される。本
発明の凍結乾燥方法を使用すれば、より一層安全な反応
条件と、輸送用の一層軽量な生成物と、長期間にわたり
酸化に対して安定な生成固体形状とを得ることができ
る。従って、本発明は、(a)真空チャンバ中で、亜硫酸
金ナトリウムの水溶液を、約８００〜１０００ｍＴｏｒ
ｒの圧力下で、約−５０℃〜−２０℃の温度にまで冷凍
し、凍結塊を生成するステップと、(b)前記凍結塊から
水分を蒸発させるのに効果的なレベルにおける圧力およ
び温度に維持しながら、前記凍結塊の温度が室温になる
まで、かつ、前記凍結塊を含有する真空チャンバ内の真
空圧が１５０ｍＴｏｒｒ未満又は１５０ｍＴｏｒｒと等
しくなるまで、前記凍結塊を加熱するステップと、から
なる固体形状の亜硫酸金ナトリウムの製造方法も提供す
る。
【００１８】亜硫酸金ナトリウム溶液は、(a)Ｎａ（Ａ
ｕＣｌ4）の水溶液にＢａ（ＯＨ）2を溶解させ、混合液
を生成するステップと、(b)前記混合溶液とＮａＯＨを
混合し、懸濁液を生成するステップと、(c)得られた懸
濁液を沸騰させるステップと、(d)前記ステップ(c)から
の懸濁液のｐＨ値を調節し、沈殿物と濾液を生成するス
テップと、(e)前記ステップ(d)からの沈殿物のスラリー
にＮａ2ＳＯ3に溶解させ、懸濁液を生成するステップ
と、(f)前記ステップ(e)からの懸濁液を加熱するステッ
プと、(g)前記ステップ(f)からの懸濁液を濾過し、濾過
ケーキと濾液を生成するステップと、(h)濾液を亜硫酸
金ナトリウム溶液として回収するステップと、(i)真空
チャンバ中で、亜硫酸金ナトリウム溶液を、約８００〜
１０００ｍＴｏｒｒの圧力下で、約−５０℃〜−２０℃
の温度にまで冷凍し、凍結塊を生成するステップと、
(j)前記凍結塊から水分を蒸発させるのに効果的なレベ
ルにおける圧力および温度に維持しながら、前記凍結塊
の温度が室温になるまで、かつ、前記凍結塊を含有する
真空チャンバ内の真空圧が１５０ｍＴｏｒｒ未満又は１
５０ｍＴｏｒｒと等しくなるまで、前記凍結塊を加熱す
るステップと、からなる方法により生成することが好ま
しい。
ｕＣｌ4）の水溶液にＢａ（ＯＨ）2を溶解させ、混合液
を生成するステップと、(b)前記混合溶液とＮａＯＨを
混合し、懸濁液を生成するステップと、(c)得られた懸
濁液を沸騰させるステップと、(d)前記ステップ(c)から
の懸濁液のｐＨ値を調節し、沈殿物と濾液を生成するス
テップと、(e)前記ステップ(d)からの沈殿物のスラリー
にＮａ2ＳＯ3に溶解させ、懸濁液を生成するステップ
と、(f)前記ステップ(e)からの懸濁液を加熱するステッ
プと、(g)前記ステップ(f)からの懸濁液を濾過し、濾過
ケーキと濾液を生成するステップと、(h)濾液を亜硫酸
金ナトリウム溶液として回収するステップと、(i)真空
チャンバ中で、亜硫酸金ナトリウム溶液を、約８００〜
１０００ｍＴｏｒｒの圧力下で、約−５０℃〜−２０℃
の温度にまで冷凍し、凍結塊を生成するステップと、
(j)前記凍結塊から水分を蒸発させるのに効果的なレベ
ルにおける圧力および温度に維持しながら、前記凍結塊
の温度が室温になるまで、かつ、前記凍結塊を含有する
真空チャンバ内の真空圧が１５０ｍＴｏｒｒ未満又は１
５０ｍＴｏｒｒと等しくなるまで、前記凍結塊を加熱す
るステップと、からなる方法により生成することが好ま
しい。
【００１９】亜硫酸金ナトリウム溶液は−３０℃にまで
凍結する事が好ましい。その後、この凍結塊を、該塊か
ら水分を蒸発させるのに効果的なレベルの真空下で、ゆ
っくりと暖める。例えば、ポンプ入口とサンプルチャン
バとの間の真空差を、１５０ｍＴｏｒｒ未満又は１５０
ｍＴｏｒｒと等しい圧力に維持することが好ましい。こ
の全体的処理方法は約２４時間以内に完了しなければな
らない。この凍結乾燥方法により、亜硫酸金塩濃厚液は
明澄な黄色液体からオレンジ色のさらさらした粉末に変
換される。
凍結する事が好ましい。その後、この凍結塊を、該塊か
ら水分を蒸発させるのに効果的なレベルの真空下で、ゆ
っくりと暖める。例えば、ポンプ入口とサンプルチャン
バとの間の真空差を、１５０ｍＴｏｒｒ未満又は１５０
ｍＴｏｒｒと等しい圧力に維持することが好ましい。こ
の全体的処理方法は約２４時間以内に完了しなければな
らない。この凍結乾燥方法により、亜硫酸金塩濃厚液は
明澄な黄色液体からオレンジ色のさらさらした粉末に変
換される。
【００２０】本発明の凍結乾燥方法により生成された固
体濃縮体状の亜硫酸金ナトリウムは、金を約２０〜２５
wt％、好ましくは約２２wt％の濃度で含有する。この固
体状の亜硫酸金ナトリウムは亜硫酸ナトリウムも含有し
ており、亜硫酸金ナトリウム対亜硫酸ナトリウムの比率
は約１：３、好ましくは１：２である。
体濃縮体状の亜硫酸金ナトリウムは、金を約２０〜２５
wt％、好ましくは約２２wt％の濃度で含有する。この固
体状の亜硫酸金ナトリウムは亜硫酸ナトリウムも含有し
ており、亜硫酸金ナトリウム対亜硫酸ナトリウムの比率
は約１：３、好ましくは１：２である。
【００２１】可溶性の亜硫酸塩錯体の形で金を含有する
金電気メッキ浴は、しばしば、窒素でパージするか又は
化学的酸素掃去剤を使用することにより、酸化に対して
安定化される。しかし、金電気メッキ浴は、該浴にピロ
燐酸のアルカリ金属塩を添加することにより酸化に対し
て安定化させることができることが発見された。ピロ燐
酸のアルカリ金属塩の存在により、浴中における亜硫酸
塩から硫酸塩への酸化が遅延され、それにより、長期間
にわたって一層安定なメッキ浴が得られる。従って、本
発明は、(a)亜硫酸金ナトリウムと、(b)ピロ燐酸アルカ
リ金属塩と、を含有する金電気メッキ浴溶液も提供す
る。
金電気メッキ浴は、しばしば、窒素でパージするか又は
化学的酸素掃去剤を使用することにより、酸化に対して
安定化される。しかし、金電気メッキ浴は、該浴にピロ
燐酸のアルカリ金属塩を添加することにより酸化に対し
て安定化させることができることが発見された。ピロ燐
酸のアルカリ金属塩の存在により、浴中における亜硫酸
塩から硫酸塩への酸化が遅延され、それにより、長期間
にわたって一層安定なメッキ浴が得られる。従って、本
発明は、(a)亜硫酸金ナトリウムと、(b)ピロ燐酸アルカ
リ金属塩と、を含有する金電気メッキ浴溶液も提供す
る。
【００２２】本発明の電気メッキ浴溶液は、(a)Ｎａ
（ＡｕＣｌ4）の水溶液にＢａ（ＯＨ）2を溶解させ、混
合液を生成するステップと、(b)前記混合溶液とＮａＯ
Ｈを混合し、懸濁液を生成するステップと、(c)得られ
た懸濁液を沸騰させるステップと、(d)前記ステップ(c)
からの懸濁液のｐＨ値を調節し、沈殿物と濾液を生成す
るステップと、(e)前記ステップ(d)からの沈殿物のスラ
リーにＮａ2ＳＯ3を溶解させ、懸濁液を生成するステッ
プと、(f)前記ステップ(e)からの懸濁液を加熱するステ
ップと、(g)前記ステップ(f)からの懸濁液を濾過し、濾
過ケーキと濾液を生成するステップと、(h)濾液を亜硫
酸金ナトリウム溶液として回収するステップと、(i)ピ
ロ燐酸アルカリ金属塩の水溶液に前記亜硫酸金ナトリウ
ムを添加し、金電気メッキ浴溶液を生成するステップ
と、からなる方法により生成することができる。
（ＡｕＣｌ4）の水溶液にＢａ（ＯＨ）2を溶解させ、混
合液を生成するステップと、(b)前記混合溶液とＮａＯ
Ｈを混合し、懸濁液を生成するステップと、(c)得られ
た懸濁液を沸騰させるステップと、(d)前記ステップ(c)
からの懸濁液のｐＨ値を調節し、沈殿物と濾液を生成す
るステップと、(e)前記ステップ(d)からの沈殿物のスラ
リーにＮａ2ＳＯ3を溶解させ、懸濁液を生成するステッ
プと、(f)前記ステップ(e)からの懸濁液を加熱するステ
ップと、(g)前記ステップ(f)からの懸濁液を濾過し、濾
過ケーキと濾液を生成するステップと、(h)濾液を亜硫
酸金ナトリウム溶液として回収するステップと、(i)ピ
ロ燐酸アルカリ金属塩の水溶液に前記亜硫酸金ナトリウ
ムを添加し、金電気メッキ浴溶液を生成するステップ
と、からなる方法により生成することができる。
【００２３】亜硫酸金ナトリウムは約０．８〜２．５％
の範囲内の濃度で電気メッキ浴溶液中に存在する。一層
好ましくは、亜硫酸金ナトリウムは約１．７％の濃度で
存在する。電気メッキ浴溶液中の金の濃度は約１０ｇ／
Ｌであるが、メッキ浴溶液中の亜硫酸金ナトリウムの濃
度に応じて変化する。好ましくは、金は約０．５〜１．
５％の濃度で、一層好ましくは、１．２５％の濃度で存
在する。
の範囲内の濃度で電気メッキ浴溶液中に存在する。一層
好ましくは、亜硫酸金ナトリウムは約１．７％の濃度で
存在する。電気メッキ浴溶液中の金の濃度は約１０ｇ／
Ｌであるが、メッキ浴溶液中の亜硫酸金ナトリウムの濃
度に応じて変化する。好ましくは、金は約０．５〜１．
５％の濃度で、一層好ましくは、１．２５％の濃度で存
在する。
【００２４】ピロ燐酸塩はナトリウム塩又はカリウム塩
であることが好ましい。一層好ましくは、ピロ燐酸塩は
ナトリウム塩である。ピロ燐酸塩は約２．５〜１０．０
％、好ましくは、５％の濃度で存在する。ピロ燐酸塩
は、約１５〜６０ｇ／Ｌ、好ましくは２５ｇ／Ｌの濃度
で添加される。
であることが好ましい。一層好ましくは、ピロ燐酸塩は
ナトリウム塩である。ピロ燐酸塩は約２．５〜１０．０
％、好ましくは、５％の濃度で存在する。ピロ燐酸塩
は、約１５〜６０ｇ／Ｌ、好ましくは２５ｇ／Ｌの濃度
で添加される。
【００２５】所望により、電気メッキ浴中のピロ燐酸塩
は、電気分解中に補充することができる。ピロ燐酸塩の
追加は溶液分析を介して行うことが好ましい。
は、電気分解中に補充することができる。ピロ燐酸塩の
追加は溶液分析を介して行うことが好ましい。
【００２６】本発明の金電気メッキ浴は、光沢剤および
キレート剤のような追加添加剤を更に含有することがで
きる。好適な光沢剤は例えば、亜砒酸ナトリウム、硝酸
タリウム、硫酸コバルトおよび硫酸ニッケルなどであ
る。好適なキレート剤は例えば、ＥＤＴＡおよびクアド
ロール(quadrol)などである。光沢剤はメッキ浴溶液１
リットル当たり約４〜１２ｍｌ、好ましくは８ｍｌ／Ｌ
の濃度で添加することができる。キレート剤は約０．５
〜５ｇ／Ｌ、好ましくは１．５ｇ／Ｌの濃度で添加され
る。
キレート剤のような追加添加剤を更に含有することがで
きる。好適な光沢剤は例えば、亜砒酸ナトリウム、硝酸
タリウム、硫酸コバルトおよび硫酸ニッケルなどであ
る。好適なキレート剤は例えば、ＥＤＴＡおよびクアド
ロール(quadrol)などである。光沢剤はメッキ浴溶液１
リットル当たり約４〜１２ｍｌ、好ましくは８ｍｌ／Ｌ
の濃度で添加することができる。キレート剤は約０．５
〜５ｇ／Ｌ、好ましくは１．５ｇ／Ｌの濃度で添加され
る。
【００２７】電気メッキ浴溶液は、好ましくは約６．５
〜１０、一層好ましくは７．５〜８のｐＨ値に維持され
る。本発明のメッキ浴は概ね室温〜５５℃、好ましくは
３５℃〜４５℃の温度で使用することができる。
〜１０、一層好ましくは７．５〜８のｐＨ値に維持され
る。本発明のメッキ浴は概ね室温〜５５℃、好ましくは
３５℃〜４５℃の温度で使用することができる。
【００２８】ピロ燐酸のアルカリ金属塩は市販されてい
るものを購入する事もできるし、あるいは常用の方法に
より生成することもできる。例えば、ピロ燐酸ナトリウ
ムは、二塩基性燐酸ナトリウムを５００℃で分子脱水す
ることにより生成することができる（Bell,Ind.Eng.Che
m.,39,136(1947)参照）。ピロ燐酸カリウムは、ＫＨ２
ＰＯ４の脱水により生成することができる(Pfansteil,
Iler, J. Am. Chem. Soc., 74, 6059(1952)参照)。
るものを購入する事もできるし、あるいは常用の方法に
より生成することもできる。例えば、ピロ燐酸ナトリウ
ムは、二塩基性燐酸ナトリウムを５００℃で分子脱水す
ることにより生成することができる（Bell,Ind.Eng.Che
m.,39,136(1947)参照）。ピロ燐酸カリウムは、ＫＨ２
ＰＯ４の脱水により生成することができる(Pfansteil,
Iler, J. Am. Chem. Soc., 74, 6059(1952)参照)。
【００２９】本発明により亜硫酸金ナトリウム溶液を生
成する場合、痕跡量の金が、製造プロセスで使用されな
い濾液および沈殿物中に残留する。経済的な理由によ
り、この粗製物中の金を回収し、この金を出発物質のＮ
ａ（ＡｕＣｌ4）として製造プロセスに再循環させるこ
とが望ましい。従って、本発明の別の態様では、亜硫酸
金ナトリウム溶液は本発明の別の製造方法によっても製
造され、この方法は、(a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶液に
Ｂａ（ＯＨ）2を溶解させ、混合液を生成するステップ
と、(b)前記混合溶液とＮａＯＨを混合し、懸濁液を生
成するステップと、(c)得られた懸濁液を沸騰させるス
テップと、(d)前記ステップ(c)からの懸濁液のｐＨ値を
調節し、沈殿物と濾液を生成するステップと、(e)前記
ステップ(d)からの沈殿物のスラリーにＮａ2ＳＯ3を溶
解させ、懸濁液を生成するステップと、(f)前記ステッ
プ(e)からの懸濁液を加熱するステップと、(g)前記ステ
ップ(f)からの懸濁液を濾過し、濾過ケーキと濾液を生
成するステップと、(h)濾液を亜硫酸金ナトリウム濃厚
溶液として回収するステップと、(i)前記ステップ(d)か
らの濾液にＮａ2ＳＯ3を添加し、溶液を生成するステッ
プと、(j)前記得られた溶液を加熱しながら硫酸で酸性
化させ、ＢａＳＯ4を沈殿させるステップと、(k)ＢａＳ
Ｏ4沈殿物を回収し、前記ステップ(g)からの濾過ケーキ
と混合し、混合物を生成するステップと、(l)前記混合
物を王水と共に加熱し、明澄なＢａＳＯ4沈殿物と濾液
を生成するステップと、(m)前記ステップ(l)からの濾液
を収集し、ＮａＣｌを添加し、溶液を生成するステップ
と、(n)前記ステップ(m)からの溶液を蒸発させ、Ｎａ
（ＡｕＣｌ4）を生成するステップと、(o)Ｎａ（ＡｕＣ
ｌ4）を前記ステップ(a)へ再循環させるステップと、か
らなる再循環方法である。
成する場合、痕跡量の金が、製造プロセスで使用されな
い濾液および沈殿物中に残留する。経済的な理由によ
り、この粗製物中の金を回収し、この金を出発物質のＮ
ａ（ＡｕＣｌ4）として製造プロセスに再循環させるこ
とが望ましい。従って、本発明の別の態様では、亜硫酸
金ナトリウム溶液は本発明の別の製造方法によっても製
造され、この方法は、(a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶液に
Ｂａ（ＯＨ）2を溶解させ、混合液を生成するステップ
と、(b)前記混合溶液とＮａＯＨを混合し、懸濁液を生
成するステップと、(c)得られた懸濁液を沸騰させるス
テップと、(d)前記ステップ(c)からの懸濁液のｐＨ値を
調節し、沈殿物と濾液を生成するステップと、(e)前記
ステップ(d)からの沈殿物のスラリーにＮａ2ＳＯ3を溶
解させ、懸濁液を生成するステップと、(f)前記ステッ
プ(e)からの懸濁液を加熱するステップと、(g)前記ステ
ップ(f)からの懸濁液を濾過し、濾過ケーキと濾液を生
成するステップと、(h)濾液を亜硫酸金ナトリウム濃厚
溶液として回収するステップと、(i)前記ステップ(d)か
らの濾液にＮａ2ＳＯ3を添加し、溶液を生成するステッ
プと、(j)前記得られた溶液を加熱しながら硫酸で酸性
化させ、ＢａＳＯ4を沈殿させるステップと、(k)ＢａＳ
Ｏ4沈殿物を回収し、前記ステップ(g)からの濾過ケーキ
と混合し、混合物を生成するステップと、(l)前記混合
物を王水と共に加熱し、明澄なＢａＳＯ4沈殿物と濾液
を生成するステップと、(m)前記ステップ(l)からの濾液
を収集し、ＮａＣｌを添加し、溶液を生成するステップ
と、(n)前記ステップ(m)からの溶液を蒸発させ、Ｎａ
（ＡｕＣｌ4）を生成するステップと、(o)Ｎａ（ＡｕＣ
ｌ4）を前記ステップ(a)へ再循環させるステップと、か
らなる再循環方法である。
【００３０】この再循環方法による処理の流れの概略を
図１に示す。濾液および沈殿物を処理し、過剰量の亜硫
酸塩又は硫酸塩をＢａＳＯ4として除去する。全ての金
を王水を用いて溶解させる。これにより、金はＮａ（Ａ
ｕＣｌ4）の形で戻すことができる。
図１に示す。濾液および沈殿物を処理し、過剰量の亜硫
酸塩又は硫酸塩をＢａＳＯ4として除去する。全ての金
を王水を用いて溶解させる。これにより、金はＮａ（Ａ
ｕＣｌ4）の形で戻すことができる。
【００３１】本発明の亜硫酸金ナトリウム溶液は、半導
体、プリント基板、エッチング基板、電気接点又はコネ
クタなどのような電気的用途のための純粋で、軟質な金
メッキを必要とする用途で使用できる。特に、半導体ウ
エハ上の金ワイヤボンディングパッドを印刷するのに適
する。メッキ層の外観は、メッキ条件に応じて、マット
仕上げから完全な光沢仕上げまで様々に変化する。一般
的に、本発明の亜硫酸金塩溶液および生成物は、シアン
化物イオンが望ましくない全てのプロセスで使用でき
る。
体、プリント基板、エッチング基板、電気接点又はコネ
クタなどのような電気的用途のための純粋で、軟質な金
メッキを必要とする用途で使用できる。特に、半導体ウ
エハ上の金ワイヤボンディングパッドを印刷するのに適
する。メッキ層の外観は、メッキ条件に応じて、マット
仕上げから完全な光沢仕上げまで様々に変化する。一般
的に、本発明の亜硫酸金塩溶液および生成物は、シアン
化物イオンが望ましくない全てのプロセスで使用でき
る。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に例証す
る。
る。
【００３３】実施例１：亜硫酸金ナトリウム濃厚溶液の
生成 予想収率９１％（計算収率９４％）で、金を４０ｇ／Ｌ
含有する亜硫酸金ナトリウム濃厚液２．５リットルを生
成した。Ａｕ投入量の残余は、この製造プロセスに再循
環させるために、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）として回収でき
る。
生成 予想収率９１％（計算収率９４％）で、金を４０ｇ／Ｌ
含有する亜硫酸金ナトリウム濃厚液２．５リットルを生
成した。Ａｕ投入量の残余は、この製造プロセスに再循
環させるために、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）として回収でき
る。
【００３４】沈殿 Ａｕを１１０ｇ（分析に応じて、〜２０２ｇ）含有する
Ｎａ（ＡｕＣｌ4）を脱イオン水２リットルに溶解さ
せ、８０℃にまで加熱した。撹拌しながら、Ｂａ（Ｏ
Ｈ）2・８Ｈ2Ｏを１１０ｇ添加し、完全に溶解させ、暗
い琥珀色の溶液を生成した。次いで、好ましくは濃厚水
溶液として、ＮａＯＨを６６ｇ添加し、緑色がかった褐
色の沈殿物（色は変化することがある）を得た。温度を
沸点にまで上昇させ、１５分後に上澄溶液のｐＨ値をチ
ェックした。このｐＨ値は６〜８の間でなければならな
い。必要に応じて、ＮａＯＨ又はＨＣｌで調節した。更
に１５分間加熱し、再びｐＨ値をチェックし、調節し
た。
Ｎａ（ＡｕＣｌ4）を脱イオン水２リットルに溶解さ
せ、８０℃にまで加熱した。撹拌しながら、Ｂａ（Ｏ
Ｈ）2・８Ｈ2Ｏを１１０ｇ添加し、完全に溶解させ、暗
い琥珀色の溶液を生成した。次いで、好ましくは濃厚水
溶液として、ＮａＯＨを６６ｇ添加し、緑色がかった褐
色の沈殿物（色は変化することがある）を得た。温度を
沸点にまで上昇させ、１５分後に上澄溶液のｐＨ値をチ
ェックした。このｐＨ値は６〜８の間でなければならな
い。必要に応じて、ＮａＯＨ又はＨＣｌで調節した。更
に１５分間加熱し、再びｐＨ値をチェックし、調節し
た。
【００３５】洗浄 （利用可能であれば冷却水により）反応バッチを冷却し
た。中間ポアサイズの濾紙により濾過した。少量の冷脱
イオン水を用いて濾過器を繰り返し洗浄した。Ａｕ分析
と精密検査のために、濾液と洗浄水を収集した。沈殿物
を〜２リットルの水に入れ、スラリー化させた。撹拌し
ながら、〜５０℃にまで加熱した。冷却し、濾過し、そ
して濾液を収集した。更に２回、スラリー化、加熱およ
び濾過を繰り返した。各洗浄液についてＡｕ含有率をチ
ェックした。スラリー化を繰り返す代わりに、連続的な
洗浄処理も使用できる。更に処理するために、濾過器か
ら洗浄沈殿物を収集した。乾燥は不要であった。
た。中間ポアサイズの濾紙により濾過した。少量の冷脱
イオン水を用いて濾過器を繰り返し洗浄した。Ａｕ分析
と精密検査のために、濾液と洗浄水を収集した。沈殿物
を〜２リットルの水に入れ、スラリー化させた。撹拌し
ながら、〜５０℃にまで加熱した。冷却し、濾過し、そ
して濾液を収集した。更に２回、スラリー化、加熱およ
び濾過を繰り返した。各洗浄液についてＡｕ含有率をチ
ェックした。スラリー化を繰り返す代わりに、連続的な
洗浄処理も使用できる。更に処理するために、濾過器か
ら洗浄沈殿物を収集した。乾燥は不要であった。
【００３６】亜硫酸金塩濃厚液への変換 洗浄沈殿物を、〜２．５リットルの脱イオン水に入れ、
スラリー化させた。６０〜６５℃にまで加熱し、撹拌し
ながら、Ｎａ2ＳＯ4を４００ｇ添加し、溶解させた。褐
色の痕跡が消え、沈殿物の色が紫色又は青色に変化する
まで、この温度で撹拌し続けた。微細濾紙により濾過
し、少量の温水で洗浄した。ＢａＳＯ4上に少量の金属
Ａｕを含有する濾過ケーキを保存した。溶液の分析を行
い、低すぎる場合は、（可能であればＮ2でパージしな
がら〜６５℃で）蒸発させることにより、あるいは高す
ぎる場合は、希釈させることによりＡｕ含有率を調節し
た。
スラリー化させた。６０〜６５℃にまで加熱し、撹拌し
ながら、Ｎａ2ＳＯ4を４００ｇ添加し、溶解させた。褐
色の痕跡が消え、沈殿物の色が紫色又は青色に変化する
まで、この温度で撹拌し続けた。微細濾紙により濾過
し、少量の温水で洗浄した。ＢａＳＯ4上に少量の金属
Ａｕを含有する濾過ケーキを保存した。溶液の分析を行
い、低すぎる場合は、（可能であればＮ2でパージしな
がら〜６５℃で）蒸発させることにより、あるいは高す
ぎる場合は、希釈させることによりＡｕ含有率を調節し
た。
【００３７】実施例２：金のＮａ（ＡｕＣｌ 4 ）として
の再循環 実施例１で得られた混合濾液に、Ａｕ１ｇ当たり１．２
ｇのＮａ2ＳＯ3を添加した。Ｈ2ＳＯ4で酸性化させ、
（８０〜９０℃の温度で）加熱し、全ての金を還元し、
そして、全てのバリウムをＢａＳＯ4として沈殿させ
る。濾過し、そして、主にＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4およびＮａ
Ｃｌを含有する濾液を廃棄する。得られた濾過ケーキを
実施例１の濾過ケーキと混合した。全ての金が溶解さ
れ、そして、ＢａＳＯ4沈殿物が明澄になるまで、温王
水で処理した。冷却し、等容量の水で希釈した。濾過
し、廃棄前又はその他の目的に使用する前に、ＢａＳＯ
4を洗浄した。濾液に計算量のＮａＣｌ（Ａｕ１ｇ当た
り０．３ｇ）を添加し、蒸発させ、実施例１のプロセス
に再循環させることのできるＮａ（ＡｕＣｌ4）を得
た。
の再循環 実施例１で得られた混合濾液に、Ａｕ１ｇ当たり１．２
ｇのＮａ2ＳＯ3を添加した。Ｈ2ＳＯ4で酸性化させ、
（８０〜９０℃の温度で）加熱し、全ての金を還元し、
そして、全てのバリウムをＢａＳＯ4として沈殿させ
る。濾過し、そして、主にＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4およびＮａ
Ｃｌを含有する濾液を廃棄する。得られた濾過ケーキを
実施例１の濾過ケーキと混合した。全ての金が溶解さ
れ、そして、ＢａＳＯ4沈殿物が明澄になるまで、温王
水で処理した。冷却し、等容量の水で希釈した。濾過
し、廃棄前又はその他の目的に使用する前に、ＢａＳＯ
4を洗浄した。濾液に計算量のＮａＣｌ（Ａｕ１ｇ当た
り０．３ｇ）を添加し、蒸発させ、実施例１のプロセス
に再循環させることのできるＮａ（ＡｕＣｌ4）を得
た。
【００３８】実施例３：電気メッキ浴の調製 濃度と操作パラメータの好適な組み合わせは下記の表１
から選択することができる。
から選択することができる。
【００３９】 表１ 成 分 範 囲 代 表 値 金属としての金 ８〜１５ｇ／ｌ １２．５ｇ／ｌ Ｎａ（ＡｕＣｌ4）（単体） ２５〜４０ｇ／ｌ ３１．５ｇ／ｌ 光沢剤 ４〜１２ｍｌ／ｌ ８ｍｌ／ｌ ｐＨ ９〜１０ ９．５ 比重，ボーメ度（゜β） ８〜３０゜β １０゜β 温度 ３５〜５５℃ ５０℃ 電流密度 １〜１５ＡＳＦ ５ＡＳＦ アノード対カソードの比率 ２．１ カソード効率 ９９％ ５ＡＳＦにおけるメッキ速度 １２．５ （マイクロインチ／分）
【００４０】金電気メッキ浴１リットルを調製するため
に、清浄なメッキ容器内に脱イオン水を４００ｍｌ添加
した。ピロ燐酸ナトリウム３１．５ｇを溶解させ、この
塩が完全に溶解するまで混合した。穏やかに撹拌しなが
ら、亜硫酸金ナトリウム濃厚溶液を２５０ｍｌ添加し
た。（２．３％の）亜砒酸ナトリウムを８ｍｌ添加し
た。次いで、脱イオン水を適量添加し、全量を１リット
ルとした。
に、清浄なメッキ容器内に脱イオン水を４００ｍｌ添加
した。ピロ燐酸ナトリウム３１．５ｇを溶解させ、この
塩が完全に溶解するまで混合した。穏やかに撹拌しなが
ら、亜硫酸金ナトリウム濃厚溶液を２５０ｍｌ添加し
た。（２．３％の）亜砒酸ナトリウムを８ｍｌ添加し
た。次いで、脱イオン水を適量添加し、全量を１リット
ルとした。
【００４１】金属としての金は、７５２アンペヤ−分当
たり約１トロイオンスの速度で消耗されるので、金金属
を規則的に補充し、初期濃度の１０％以上が消耗されな
いようにしなければならない。１０％水酸化ナトリウム
水溶液を使用し、ｐＨ値を維持することができる。更
に、必要に応じて光沢剤を添加し、平滑で均一な外観を
維持する事ができる。
たり約１トロイオンスの速度で消耗されるので、金金属
を規則的に補充し、初期濃度の１０％以上が消耗されな
いようにしなければならない。１０％水酸化ナトリウム
水溶液を使用し、ｐＨ値を維持することができる。更
に、必要に応じて光沢剤を添加し、平滑で均一な外観を
維持する事ができる。
【００４２】実施例４：ピロ燐酸塩で安定化された亜硫
酸金塩浴と安定化されていない亜硫酸金塩浴との比較 亜硫酸金ナトリウム溶液（５００ｍｌ）を生成し、この
溶液にピロ燐酸ナトリウム２５ｇを添加した。更に、ピ
ロ燐酸ナトリウムを添加していない、亜硫酸金ナトリウ
ム溶液５００ｍｌを生成した。各溶液のｐＨ値を８．５
以上に維持した。これらの溶液を加熱／撹拌プレート上
で５０℃にまで加熱し、そして、８時間／日の割合で５
日間撹拌した。ｐＨ値を監視し、必要に応じて調節し、
８．５以上に維持した。５日間経過後の結果を下記の表
２に示す。
酸金塩浴と安定化されていない亜硫酸金塩浴との比較 亜硫酸金ナトリウム溶液（５００ｍｌ）を生成し、この
溶液にピロ燐酸ナトリウム２５ｇを添加した。更に、ピ
ロ燐酸ナトリウムを添加していない、亜硫酸金ナトリウ
ム溶液５００ｍｌを生成した。各溶液のｐＨ値を８．５
以上に維持した。これらの溶液を加熱／撹拌プレート上
で５０℃にまで加熱し、そして、８時間／日の割合で５
日間撹拌した。ｐＨ値を監視し、必要に応じて調節し、
８．５以上に維持した。５日間経過後の結果を下記の表
２に示す。
【００４３】 表２ ピロ燐酸非含有浴 ピロ燐酸含有浴 項 目 製造直後の浴 （５日間経過後） （５日間経過後） Ａｕ含有率 非分析 １４．５ｇ／ｌ １５ｇ／ｌ 総導電性塩 ４９．５ｇ／ｌ １９．５ｇ／ｌ ４１．５ｇ／ｌ 遊離導電性塩 ２２．２ｇ／ｌ 非検出 １２．７ｇ／ｌ
【００４４】遊離導電性塩とは、金属の錯化に使用され
ない塩のことである。総導電性塩とは、分析的に検出さ
れる（錯化又は非錯化）量のことである。
ない塩のことである。総導電性塩とは、分析的に検出さ
れる（錯化又は非錯化）量のことである。
【００４５】加熱サイクルを５日間行った後、ピロ燐酸
塩を含有するメッキ浴は、その遊離亜硫酸金ナトリウム
含有率が依然として５７％（初期値対最終値）であっ
た。ピロ燐酸塩を含有しないメッキ浴では、遊離導電性
塩は全く検出されなかった。更に、ピロ燐酸塩を含有し
ないメッキ浴の外観は、微細な紫色／黒色の沈殿物を有
し、明澄な青紫色の外観を呈していた。ピロ燐酸塩を含
有するメッキ浴は、５日間経過後も依然として明澄であ
り、沈殿物は全く生じなかった。従って、本発明による
ピロ燐酸塩は電気メッキ浴の寿命を大幅に向上させるこ
とができる。
塩を含有するメッキ浴は、その遊離亜硫酸金ナトリウム
含有率が依然として５７％（初期値対最終値）であっ
た。ピロ燐酸塩を含有しないメッキ浴では、遊離導電性
塩は全く検出されなかった。更に、ピロ燐酸塩を含有し
ないメッキ浴の外観は、微細な紫色／黒色の沈殿物を有
し、明澄な青紫色の外観を呈していた。ピロ燐酸塩を含
有するメッキ浴は、５日間経過後も依然として明澄であ
り、沈殿物は全く生じなかった。従って、本発明による
ピロ燐酸塩は電気メッキ浴の寿命を大幅に向上させるこ
とができる。
【００４６】図２のグラフは、亜硫酸金ナトリウムを含
有する電気メッキ浴にピロ燐酸塩（２５ｇ／Ｌ）を添加
すると、導電性亜硫酸ナトリウム塩の寿命が延びること
により、長期間にわたってメッキ浴の寿命が延びること
を例証している。
有する電気メッキ浴にピロ燐酸塩（２５ｇ／Ｌ）を添加
すると、導電性亜硫酸ナトリウム塩の寿命が延びること
により、長期間にわたってメッキ浴の寿命が延びること
を例証している。
【００４７】実施例５：メッキ材料特性 電気メッキの物理的および機械的特性の測定は、試験方
法およびメッキプロセスの条件に応じて変化する。従っ
て、特性は使用される方法により大幅に変化する。本発
明の電気メッキ浴を用いて得られたメッキ材料特性の一
例を下記に列挙する。 硬度 ： ≦９０ＫＨＮ２５ 組成 ： ＞９９．９wt％Ａｕ 密度 ： １８．９ｇ／ｃｍ３ 接触抵抗 ： ＜３ミリオーム
法およびメッキプロセスの条件に応じて変化する。従っ
て、特性は使用される方法により大幅に変化する。本発
明の電気メッキ浴を用いて得られたメッキ材料特性の一
例を下記に列挙する。 硬度 ： ≦９０ＫＨＮ２５ 組成 ： ＞９９．９wt％Ａｕ 密度 ： １８．９ｇ／ｃｍ３ 接触抵抗 ： ＜３ミリオーム
【００４８】実施例６：亜硫酸金ナトリウム濃厚溶液の
大量生産 金２２００ｇを、ファウドラー(Pfaudler)反応釜内の王
水（硝酸１部と塩酸３部の混合液）に溶解させた。金が
溶解されたら、得られた溶液を沸騰させ、硝酸を除去し
た。純粋な塩化ナトリウム６６０ｇを添加し、得られた
溶液を乾燥するまで沸騰させ、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）を生
成した。
大量生産 金２２００ｇを、ファウドラー(Pfaudler)反応釜内の王
水（硝酸１部と塩酸３部の混合液）に溶解させた。金が
溶解されたら、得られた溶液を沸騰させ、硝酸を除去し
た。純粋な塩化ナトリウム６６０ｇを添加し、得られた
溶液を乾燥するまで沸騰させ、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）を生
成した。
【００４９】脱イオン水４リットルをＮａ（ＡｕＣ
ｌ4）に添加し、得られた溶液を８０℃にまで加熱し
た。水酸化バリウム・８水和物２２００ｇを添加し、十
分に混合した。ＮａＯＨ１３２０ｇを最小量の脱イオン
水に溶解させ、緑色がかった褐色の外観を呈するまで、
前記溶液に添加した。次いで、この溶液を約１５分間沸
騰させた。この時点で、ｐＨ値をチェックし、ＨＣｌ又
はＮａＯＨを使用し、６〜８の間の値に調節した。
ｌ4）に添加し、得られた溶液を８０℃にまで加熱し
た。水酸化バリウム・８水和物２２００ｇを添加し、十
分に混合した。ＮａＯＨ１３２０ｇを最小量の脱イオン
水に溶解させ、緑色がかった褐色の外観を呈するまで、
前記溶液に添加した。次いで、この溶液を約１５分間沸
騰させた。この時点で、ｐＨ値をチェックし、ＨＣｌ又
はＮａＯＨを使用し、６〜８の間の値に調節した。
【００５０】得られた懸濁液を冷却し、微細な濾紙によ
り沈殿物を濾過した。風袋計量された容器に濾液を入れ
た。その後、沈殿物を脱イオン水５ガロンバケツで３回
洗浄した。
り沈殿物を濾過した。風袋計量された容器に濾液を入れ
た。その後、沈殿物を脱イオン水５ガロンバケツで３回
洗浄した。
【００５１】約３０リットルの脱イオン水を有する容量
１００リットルのガラス容器に、硫酸水素ナトリウム３
３００ｇと亜硫酸ナトリウム４０００ｇを添加し、十分
に混合した。次いで、洗浄された沈殿物を撹拌しながら
容器に添加し、得られた溶液を、溶液の色が紫色に変わ
るまで、６０℃以下の温度にまで加熱した。この溶液を
加熱容器から取り出し、一晩放置した。
１００リットルのガラス容器に、硫酸水素ナトリウム３
３００ｇと亜硫酸ナトリウム４０００ｇを添加し、十分
に混合した。次いで、洗浄された沈殿物を撹拌しながら
容器に添加し、得られた溶液を、溶液の色が紫色に変わ
るまで、６０℃以下の温度にまで加熱した。この溶液を
加熱容器から取り出し、一晩放置した。
【００５２】得られた溶液の上部の明澄な部分を、紫色
の沈殿物をかき乱すことなく、注意深く濾過した。濾液
を、風袋計量された容器に入れた。紫色の残留物を別の
容器に濾過し、そして、必要に応じて、溶液が明澄にな
るまで再濾過した。次いで、この明澄な溶液を、風袋計
量済容器内の最初の濾液と混合した。この溶液からサン
プルを採取し、金含有率（ｇ／ｌ，wt％）を測定した。
ｐＨ値を約８に調節した。次いで、金含有率を所望の濃
度に調節した。
の沈殿物をかき乱すことなく、注意深く濾過した。濾液
を、風袋計量された容器に入れた。紫色の残留物を別の
容器に濾過し、そして、必要に応じて、溶液が明澄にな
るまで再濾過した。次いで、この明澄な溶液を、風袋計
量済容器内の最初の濾液と混合した。この溶液からサン
プルを採取し、金含有率（ｇ／ｌ，wt％）を測定した。
ｐＨ値を約８に調節した。次いで、金含有率を所望の濃
度に調節した。
【００５３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば、雷酸金のような望ましからざる危険な副生物の存
在無しに、亜硫酸金ナトリウムを濃厚溶液として得るこ
とができる。また本発明によれば、亜硫酸金ナトリウム
溶液は凍結乾燥方法により凝固され、固形状の亜硫酸金
ナトリウムを製造することができる。この固形状の亜硫
酸金ナトリウムは酸化に対して安定であり、従って、輸
送および貯蔵にとって一層安全である。また、水分が生
成物から除去されているので、固形状は輸送コストが安
価である。また、本発明によれば、亜硫酸塩イオンの硫
酸塩イオンへの酸化を阻止することによりメッキ浴溶液
を安定化させるピロ燐酸のアルカリ金属塩を含有する亜
硫酸金塩類電気メッキ浴溶液が得られる。更に本発明に
よれば、亜硫酸金ナトリウム生成プロセスからの廃棄金
を出発物質として再循環させることができ、コストパフ
ォーマンスに優れた製造方法が得られる。
れば、雷酸金のような望ましからざる危険な副生物の存
在無しに、亜硫酸金ナトリウムを濃厚溶液として得るこ
とができる。また本発明によれば、亜硫酸金ナトリウム
溶液は凍結乾燥方法により凝固され、固形状の亜硫酸金
ナトリウムを製造することができる。この固形状の亜硫
酸金ナトリウムは酸化に対して安定であり、従って、輸
送および貯蔵にとって一層安全である。また、水分が生
成物から除去されているので、固形状は輸送コストが安
価である。また、本発明によれば、亜硫酸塩イオンの硫
酸塩イオンへの酸化を阻止することによりメッキ浴溶液
を安定化させるピロ燐酸のアルカリ金属塩を含有する亜
硫酸金塩類電気メッキ浴溶液が得られる。更に本発明に
よれば、亜硫酸金ナトリウム生成プロセスからの廃棄金
を出発物質として再循環させることができ、コストパフ
ォーマンスに優れた製造方法が得られる。
【図１】本発明による亜硫酸金ナトリウム濃厚溶液の製
造と、未回収金を単離し、再循環させる一連の処理手順
を示す流れ図である。
造と、未回収金を単離し、再循環させる一連の処理手順
を示す流れ図である。
【図２】５０℃で５日間経過させた後の、ピロ燐酸ナト
リウムを２５ｇ／ｌ含有する場合の固体メッキプロセス
における総亜硫酸金ナトリウム含有率と、ピロ燐酸ナト
リウムを全く含有しない場合の固体メッキプロセスにお
ける総亜硫酸金ナトリウム含有率とを比較した特性図で
ある。
リウムを２５ｇ／ｌ含有する場合の固体メッキプロセス
における総亜硫酸金ナトリウム含有率と、ピロ燐酸ナト
リウムを全く含有しない場合の固体メッキプロセスにお
ける総亜硫酸金ナトリウム含有率とを比較した特性図で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 596077259 600 Ｍｏｕｎｔａｉｎ Ａｖｅｎｕｅ, Ｍｕｒｒａｙ Ｈｉｌｌ， Ｎｅｗ Ｊｅ ｒｓｅｙ 07974−0636Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ジョセフ アンソニー アメリカ合衆国、07059 ニュージャージ ー、ウォレン、ブルー ジェイ コート ４ (72)発明者 ジョセフ ジョン マイサノ ジュニア アメリカ合衆国、08876 ニュージャージ ー、ブランチバーグ、カスケード テラス 28
Claims (24)
- 【請求項１】 (a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶液にＢａ
（ＯＨ）2を溶解させ、混合液を生成するステップと、
(b)前記混合溶液とＮａＯＨを混合し、懸濁液を生成す
るステップと、(c)得られた懸濁液を沸騰させるステッ
プと、(d)前記ステップ(c)からの懸濁液のｐＨ値を調節
し、沈殿物と濾液を生成するステップと、(e)前記ステ
ップ(d)からの沈殿物のスラリーにＮａ2ＳＯ3を溶解さ
せ、懸濁液を生成するステップと、(f)前記ステップ(e)
からの懸濁液を加熱するステップと、(g)前記ステップ
(f)からの懸濁液を濾過し、濾過ケーキと濾液を生成す
るステップと、(h)濾液を亜硫酸金ナトリウム溶液とし
て回収するステップと、からなることを特徴とする亜硫
酸金ナトリウム溶液の製造方法。 - 【請求項２】 前記ステップ(a)において、Ｂａ（Ｏ
Ｈ）2を溶解させる前に、Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶液を
約７０℃〜９０℃の温度にまで加熱するステップを更に
含む、ことを特徴とする請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 前記加熱温度は約８０℃である、ことを
特徴とする請求項２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 前記ステップ(d)におけるｐＨ値を、必
要に応じて、約６〜８の間の値に調節する、ことを特徴
とする請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項５】 前記ステップ(b)におけるＮａＯＨは濃
厚水溶液である、ことを特徴とする請求項１に記載の製
造方法。 - 【請求項６】 前記ステップ(f)において、前記懸濁液
を約５０℃〜６５℃にまで加熱する、ことを特徴とする
請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項７】 Ｎａ2ＳＯ3を溶解させる前に、前記ステ
ップ(d)からの沈殿物のスラリーを約５５℃〜６５℃に
まで加熱するステップを更に有する、ことを特徴とする
請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項８】 (a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）を水酸化ナトリウ
ムおよび水酸化バリウムと反応させ、金酸バリウムと付
加的な副生物を生成するステップと、(b)金酸バリウム
の水溶液と亜硫酸ナトリウムを反応させ、亜硫酸金ナト
リウムと付加的な副生物を生成するステップと、(c)亜
硫酸金ナトリウム溶液を回収するステップと、からなる
ことを特徴とする亜硫酸金ナトリウム溶液の製造方法。 - 【請求項９】 (a)真空チャンバ中で、亜硫酸金ナトリ
ウムの水溶液を、約８００〜１０００ｍＴｏｒｒの圧力
下で、約−５０℃〜−２０℃の温度にまで冷凍し、凍結
塊を生成するステップと、(b)前記凍結塊から水分を蒸
発させるのに効果的なレベルにおける圧力および温度に
維持しながら、前記凍結塊の温度が室温になるまで、か
つ、前記凍結塊を含有する真空チャンバ内の真空圧が１
５０ｍＴｏｒｒ未満又は１５０ｍＴｏｒｒと等しくなる
まで、前記凍結塊を加熱するステップと、からなること
を特徴とする固形状の亜硫酸金ナトリウムの製造方法。 - 【請求項１０】 前記亜硫酸金ナトリウム溶液を約−３
０℃にまで冷凍させる、ことを特徴とする請求項９に記
載の製造方法。 - 【請求項１１】 (a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶液にＢａ
（ＯＨ）2を溶解させ、混合液を生成するステップと、
(b)前記混合溶液とＮａＯＨを混合し、懸濁液を生成す
るステップと、(c)得られた懸濁液を沸騰させるステッ
プと、(d)前記ステップ(c)からの懸濁液のｐＨ値を調節
し、沈殿物と濾液を生成するステップと、(e)前記ステ
ップ(d)からの沈殿物のスラリーにＮａ2ＳＯ3を溶解さ
せ、懸濁液を生成するステップと、(f)前記ステップ(e)
からの懸濁液を加熱するステップと、(g)前記ステップ
(f)からの懸濁液を濾過し、濾過ケーキと濾液を生成す
るステップと、(h)濾液を亜硫酸金ナトリウム溶液とし
て回収するステップと、(i)真空チャンバ中で、亜硫酸
金ナトリウム溶液を、約８００〜１０００ｍＴｏｒｒの
圧力下で、約−５０℃〜−２０℃の温度にまで冷凍し、
凍結塊を生成するステップと、(j)前記凍結塊から水分
を蒸発させるのに効果的なレベルにおける圧力および温
度に維持しながら、前記凍結塊の温度が室温になるま
で、かつ、前記凍結塊を含有する真空チャンバ内の真空
圧が１５０ｍＴｏｒｒ未満又は１５０ｍＴｏｒｒと等し
くなるまで、前記凍結塊を加熱するステップと、からな
ることを特徴とする固形状の亜硫酸金ナトリウムの製造
方法。 - 【請求項１２】 (a)亜硫酸金ナトリウムと、(b)ピロ燐
酸アルカリ金属塩と、を含有することを特徴とする金電
気メッキ浴溶液。 - 【請求項１３】 光沢剤およびキレート剤からなる群か
ら選択される１種類以上の添加剤を更に添加する、こと
を特徴とする請求項１２に記載の溶液。 - 【請求項１４】 前記ピロ燐酸塩は前記メッキ浴溶液中
に、約２．５〜１０．０wt％存在する、ことを特徴とす
る請求項１２に記載の溶液。 - 【請求項１５】 前記ピロ燐酸塩は前記メッキ浴溶液中
に、約５wt％存在する、ことを特徴とする請求項１２に
記載の溶液。 - 【請求項１６】 前記ピロ燐酸塩はピロ燐酸ナトリウム
又はピロ燐酸カリウムである、ことを特徴とする請求項
１２に記載の溶液。 - 【請求項１７】 前記ピロ燐酸塩はピロ燐酸ナトリウム
である、ことを特徴とする請求項１２に記載の溶液。 - 【請求項１８】 (a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶液にＢａ
（ＯＨ）2を溶解させ、混合液を生成するステップと、
(b)前記混合溶液とＮａＯＨを混合し、懸濁液を生成す
るステップと、(c)得られた懸濁液を沸騰させるステッ
プと、(d)前記ステップ(c)からの懸濁液のｐＨ値を調節
し、沈殿物と濾液を生成するステップと、(e)前記ステ
ップ(d)からの沈殿物のスラリーにＮａ2ＳＯ3を溶解さ
せ、懸濁液を生成するステップと、(f)前記ステップ(e)
からの懸濁液を加熱するステップと、(g)前記ステップ
(f)からの懸濁液を濾過し、濾過ケーキと濾液を生成す
るステップと、(h)濾液を亜硫酸金ナトリウム濃厚溶液
として回収するステップと、(i)ピロ燐酸アルカリ金属
塩の水溶液に前記亜硫酸金ナトリウムを添加し、金電気
メッキ浴溶液を生成するステップと、からなることを特
徴とする金電気メッキ浴溶液の製造方法。 - 【請求項１９】 光沢剤およびキレート剤からなる群か
ら選択される１種類以上の添加剤を更に添加する、こと
を特徴とする請求項１８記載の製造方法。 - 【請求項２０】 前記ピロ燐酸塩は前記メッキ浴溶液中
に、約２．５〜１０．０wt％存在する、ことを特徴とす
る請求項１８に記載の製造方法。 - 【請求項２１】 前記ピロ燐酸塩は前記メッキ浴溶液中
に、約５wt％存在する、ことを特徴とする請求項１８に
記載の製造方法。 - 【請求項２２】 前記ピロ燐酸塩はピロ燐酸ナトリウム
又はピロ燐酸カリウムである、ことを特徴とする請求項
１８に記載の製造方法。 - 【請求項２３】 前記ピロ燐酸塩はピロ燐酸ナトリウム
である、ことを特徴とする請求項１８に記載の製造方
法。 - 【請求項２４】 (a)Ｎａ（ＡｕＣｌ4）の水溶液にＢａ
（ＯＨ）2を溶解させ、混合液を生成するステップと、
(b)前記混合溶液とＮａＯＨを混合し、懸濁液を生成す
るステップと、(c)得られた懸濁液を沸騰させるステッ
プと、(d)前記ステップ(c)からの懸濁液のｐＨ値を調節
し、沈殿物と濾液を生成するステップと、(e)前記ステ
ップ(d)からの沈殿物のスラリーにＮａ2ＳＯ3を溶解さ
せ、懸濁液を生成するステップと、(f)前記ステップ(e)
からの懸濁液を加熱するステップと、(g)前記ステップ
(f)からの懸濁液を濾過し、濾過ケーキと濾液を生成す
るステップと、(h)濾液を亜硫酸金ナトリウム濃厚溶液
として回収するステップと、(i)前記ステップ(d)からの
濾液にＮａ2ＳＯ3を添加し、溶液を生成するステップ
と、(j)前記得られた溶液を加熱しながら硫酸で酸性化
させ、ＢａＳＯ4を沈殿させるステップと、(k)ＢａＳＯ
4沈殿物を回収し、前記ステップ(g)からの濾過ケーキと
混合し、混合物を生成するステップと、(l)前記混合物
を王水と共に加熱し、明澄なＢａＳＯ4沈殿物と濾液を
生成するステップと、(m)前記ステップ(l)からの濾液を
収集し、ＮａＣｌを添加し、溶液を生成するステップ
と、(n)前記ステップ(m)からの溶液を蒸発させ、Ｎａ
（ＡｕＣｌ4）を生成するステップと、(o)Ｎａ（ＡｕＣ
ｌ4）を前記ステップ(a)へ再循環させるステップと、か
らなることを特徴とする亜硫酸金ナトリウム溶液の製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/302,360 US6126807A (en) | 1999-04-30 | 1999-04-30 | Process for making sodium gold sulfite solution |
| US09/302360 | 1999-04-30 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319016A true JP2000319016A (ja) | 2000-11-21 |
Family
ID=23167430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000130594A Pending JP2000319016A (ja) | 1999-04-30 | 2000-04-28 | 亜硫酸金ナトリウム溶液の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6126807A (ja) |
| EP (1) | EP1048618B1 (ja) |
| JP (1) | JP2000319016A (ja) |
| KR (1) | KR20000071857A (ja) |
| CA (1) | CA2306319A1 (ja) |
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| JP5550086B1 (ja) * | 2014-03-06 | 2014-07-16 | 小島化学薬品株式会社 | 金めっき用ノンシアン金塩の製造方法 |
| JP5623668B1 (ja) * | 2014-05-22 | 2014-11-12 | 小島化学薬品株式会社 | 金めっき用ノンシアン金塩 |
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-
2000
- 2000-04-20 CA CA002306319A patent/CA2306319A1/en not_active Abandoned
- 2000-04-25 DE DE60003363T patent/DE60003363T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-25 EP EP00303454A patent/EP1048618B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-04-28 JP JP2000130594A patent/JP2000319016A/ja active Pending
- 2000-04-28 KR KR1020000022782A patent/KR20000071857A/ko not_active Withdrawn
- 2000-06-30 US US09/606,957 patent/US6423202B1/en not_active Expired - Lifetime
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060906 |
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| A02 | Decision of refusal |
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