JP2000319325A - 星形構造を有するポリマーを含有する組成物、該ポリマー及びそれらの用途 - Google Patents
星形構造を有するポリマーを含有する組成物、該ポリマー及びそれらの用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 擦りあわせた場合の皮膜の摩耗度合いを緩和
できる程の十分な硬度を有すると同時に、欠損、衝撃、
摩擦、引っ掻き及び／又は圧迫作用に対する良好な耐性
が得られる程の可撓性／柔軟性を示す皮膜を得るための
ポリマー又は組成物を提供する。 【解決手段】 次の式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中：Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表
し、ｎは２以上の整数であり；[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２
・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指標ｐｊを有する、同一又は異
なったモノマーＭｉが重合してなる、分枝として知られ
ているポリマー鎖を表し、各分枝は同一でも異なってい
てもよく、前記中心Ａに共有結合的にグラフトしてお
り；ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である]によって
表される「星型」構造を有するポリマーを使用する。
できる程の十分な硬度を有すると同時に、欠損、衝撃、
摩擦、引っ掻き及び／又は圧迫作用に対する良好な耐性
が得られる程の可撓性／柔軟性を示す皮膜を得るための
ポリマー又は組成物を提供する。 【解決手段】 次の式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中：Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表
し、ｎは２以上の整数であり；[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２
・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指標ｐｊを有する、同一又は異
なったモノマーＭｉが重合してなる、分枝として知られ
ているポリマー鎖を表し、各分枝は同一でも異なってい
てもよく、前記中心Ａに共有結合的にグラフトしてお
り；ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である]によって
表される「星型」構造を有するポリマーを使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高度に特定的な規
則構造を有する少なくとも１つのポリマーを適切な媒体
中に含有してなる組成物、特に化粧品用又は製薬用組成
物に関する。これらの組成物は、メークアップの分野に
おける特定の用途を有しており、ケラチン物質、特に
爪、睫毛、眉毛及び毛髪に適用することができる。
則構造を有する少なくとも１つのポリマーを適切な媒体
中に含有してなる組成物、特に化粧品用又は製薬用組成
物に関する。これらの組成物は、メークアップの分野に
おける特定の用途を有しており、ケラチン物質、特に
爪、睫毛、眉毛及び毛髪に適用することができる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ケラチ
ン物質に適用される組成物、例えばネイルラッカー又は
爪の手入れ用ベースは、有機又は水性の溶媒に皮膜形成
ポリマーを溶解又は分散させたもの、着色物質、例えば
染料又は顔料、及び一般的な可塑剤及びレオロジー剤(r
heological agents)を通常含有する。
ン物質に適用される組成物、例えばネイルラッカー又は
爪の手入れ用ベースは、有機又は水性の溶媒に皮膜形成
ポリマーを溶解又は分散させたもの、着色物質、例えば
染料又は顔料、及び一般的な可塑剤及びレオロジー剤(r
heological agents)を通常含有する。
【０００３】ネイルラッカーが有しなければならない主
な特徴としては、皮膚及び爪を刺激することなく、手早
く適用でき、乾燥時間が短く、良好な光沢を有する均質
な皮膜が得られるといったことを特に挙げることができ
る。また、特に衝撃の場合において、ラッカーの欠損に
対する良好な耐性に至る可撓性、さらには柔軟性のある
皮膜を形成し、摩耗の場合においては、皮膜の摩耗度合
いを緩和し、さらには回避できる程の十分な硬度を有す
る皮膜を形成する組成物の探求がなされている。
な特徴としては、皮膚及び爪を刺激することなく、手早
く適用でき、乾燥時間が短く、良好な光沢を有する均質
な皮膜が得られるといったことを特に挙げることができ
る。また、特に衝撃の場合において、ラッカーの欠損に
対する良好な耐性に至る可撓性、さらには柔軟性のある
皮膜を形成し、摩耗の場合においては、皮膜の摩耗度合
いを緩和し、さらには回避できる程の十分な硬度を有す
る皮膜を形成する組成物の探求がなされている。
【０００４】よって、通常のネイルラッカーの調製にお
いては、皮膜形成物質、例えばニトロセルロースが、必
要に応じて他のポリマー、例えばアクリル樹脂又はアル
キド樹脂、及び可塑剤と組合されて使用されている。可
塑剤の役割はメークアップ皮膜に柔軟性を付与すること
である。これは、皮膜形成ポリマーを単独で使用する
と、一般に、すぐ摩耗してしまう、堅く、脆く、また傷
つきやすい皮膜になるからである。しかしながら、可塑
剤を添加すると、例えば皮膜が黄変したり、組成物が光
及び／又は熱に対して不安定になったり、光沢や流動性
に欠けるといった他の欠点が生じるおそれがある。
いては、皮膜形成物質、例えばニトロセルロースが、必
要に応じて他のポリマー、例えばアクリル樹脂又はアル
キド樹脂、及び可塑剤と組合されて使用されている。可
塑剤の役割はメークアップ皮膜に柔軟性を付与すること
である。これは、皮膜形成ポリマーを単独で使用する
と、一般に、すぐ摩耗してしまう、堅く、脆く、また傷
つきやすい皮膜になるからである。しかしながら、可塑
剤を添加すると、例えば皮膜が黄変したり、組成物が光
及び／又は熱に対して不安定になったり、光沢や流動性
に欠けるといった他の欠点が生じるおそれがある。
【０００５】さらに、今までに知られている多くの組成
物は、表面が容易に摩耗するといった欠点を示し、よっ
て使用者は、所定の間隔を開けてかなり頻繁に、損傷を
受けた層を除去した後に新たなネイル層を適用して、層
を一新しなけれなならなかった。この摩耗を克服するた
めに提供された解決法には、皮膜を強固にする性質を有
する薬剤、例えばシリカを組成物に導入するものがあ
る。
物は、表面が容易に摩耗するといった欠点を示し、よっ
て使用者は、所定の間隔を開けてかなり頻繁に、損傷を
受けた層を除去した後に新たなネイル層を適用して、層
を一新しなけれなならなかった。この摩耗を克服するた
めに提供された解決法には、皮膜を強固にする性質を有
する薬剤、例えばシリカを組成物に導入するものがあ
る。
【０００６】今まで、一方では柔軟性／可撓性のある皮
膜で、他方では硬度のある皮膜を折衷させることは困難
であることが見出されている。この問題が本発明の基礎
を形成する。
膜で、他方では硬度のある皮膜を折衷させることは困難
であることが見出されている。この問題が本発明の基礎
を形成する。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】こ
のため、本出願人は、摩擦の場合において皮膜の摩耗度
合いを緩和できる程の十分な硬度を有すると同時に、欠
損に対する良好な耐性が得られる程の可撓性／柔軟性を
示す皮膜の作製を成功させるとの課題を提起した。
のため、本出願人は、摩擦の場合において皮膜の摩耗度
合いを緩和できる程の十分な硬度を有すると同時に、欠
損に対する良好な耐性が得られる程の可撓性／柔軟性を
示す皮膜の作製を成功させるとの課題を提起した。
【０００８】よって、本発明の主題事項は、次の式
(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性(functionality)を有する多官
能中心(polyfunctional centre)を表し、ｎは２以上の
整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指
標(polymerization index)ｐｊを有する、同一又は異な
ったモノマーＭｉが重合してなる、「分枝(branch)」と
しても知られているポリマー鎖を表し、各分枝は同一で
も異なっていてもよく、前記中心Ａに共有結合的にグラ
フトしており； − ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である]によって
表される「星型」構造を有するポリマーであって、該ポ
リマーが一又は複数のモノマーＭｉを含有し、対応する
ホモポリマーが、約０℃以上、好ましくは５℃以上、さ
らに好ましくは１０℃以上のＴｇを示し；これ又はこれ
らのモノマーＭｉが、モノマーの全重量に対して約５５
〜９８重量％の量、好ましくは７５〜９５重量％の量、
さらに好ましくは８０〜９０重量％の量で、最終ポリマ
ー中に存在しているもの；及び該ポリマーが一又は複数
のモノマーＭｊをさらに含有し、対応するホモポリマー
が、約０℃以下、好ましくは−５℃以下、さらに好まし
くは−１０℃以下のＴｇを示し；これ又はこれらのモノ
マーＭｊが、モノマーの全重量に対して約２〜４５重量
％の量、好ましくは５〜２５重量％の量、さらに好まし
くは１０〜２０重量％の量で、最終ポリマー中に存在し
ているもの；にある。
(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性(functionality)を有する多官
能中心(polyfunctional centre)を表し、ｎは２以上の
整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指
標(polymerization index)ｐｊを有する、同一又は異な
ったモノマーＭｉが重合してなる、「分枝(branch)」と
しても知られているポリマー鎖を表し、各分枝は同一で
も異なっていてもよく、前記中心Ａに共有結合的にグラ
フトしており； − ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である]によって
表される「星型」構造を有するポリマーであって、該ポ
リマーが一又は複数のモノマーＭｉを含有し、対応する
ホモポリマーが、約０℃以上、好ましくは５℃以上、さ
らに好ましくは１０℃以上のＴｇを示し；これ又はこれ
らのモノマーＭｉが、モノマーの全重量に対して約５５
〜９８重量％の量、好ましくは７５〜９５重量％の量、
さらに好ましくは８０〜９０重量％の量で、最終ポリマ
ー中に存在しているもの；及び該ポリマーが一又は複数
のモノマーＭｊをさらに含有し、対応するホモポリマー
が、約０℃以下、好ましくは−５℃以下、さらに好まし
くは−１０℃以下のＴｇを示し；これ又はこれらのモノ
マーＭｊが、モノマーの全重量に対して約２〜４５重量
％の量、好ましくは５〜２５重量％の量、さらに好まし
くは１０〜２０重量％の量で、最終ポリマー中に存在し
ているもの；にある。
【０００９】本発明の他の主題事項は、生理学的に許容
可能な媒体中に、上述した少なくとも１つポリマーを含
有してなる組成物にある。
可能な媒体中に、上述した少なくとも１つポリマーを含
有してなる組成物にある。
【００１０】本発明の他の主題事項は、上述した化粧品
用組成物を、毛髪、睫毛、眉毛又は爪に適用することか
らなることを特徴とする、毛髪、睫毛、眉毛又は爪の美
容処理方法にある。
用組成物を、毛髪、睫毛、眉毛又は爪に適用することか
らなることを特徴とする、毛髪、睫毛、眉毛又は爪の美
容処理方法にある。
【００１１】本発明の他の主題事項は、欠損、衝撃、摩
擦、引っ掻き及び／又は圧迫作用に対して良好な耐性を
示す皮膜を得るための、化粧品用組成物における又は製
薬用組成物の調製における、上述した少なくとも１つポ
リマーの使用、換言すれば、上述した少なくとも１つポ
リマーからなる、欠損、衝撃、摩擦、引っ掻き及び／又
は圧迫作用に対して良好な耐性を示す皮膜を得るための
薬剤にある。
擦、引っ掻き及び／又は圧迫作用に対して良好な耐性を
示す皮膜を得るための、化粧品用組成物における又は製
薬用組成物の調製における、上述した少なくとも１つポ
リマーの使用、換言すれば、上述した少なくとも１つポ
リマーからなる、欠損、衝撃、摩擦、引っ掻き及び／又
は圧迫作用に対して良好な耐性を示す皮膜を得るための
薬剤にある。
【００１２】本出願人は、本発明に係るポリマーを使用
すると、適用が容易で、結果として良好な光沢を有する
均質な皮膜となる組成物が得られることを見出した。さ
らに、得られた皮膜は、攻撃、例えば衝撃、摩擦、引っ
掻き又は圧迫作用に対する耐性が改善されているため、
より長い寿命を示す。
すると、適用が容易で、結果として良好な光沢を有する
均質な皮膜となる組成物が得られることを見出した。さ
らに、得られた皮膜は、攻撃、例えば衝撃、摩擦、引っ
掻き又は圧迫作用に対する耐性が改善されているため、
より長い寿命を示す。
【００１３】本発明の組成物は、適用が容易で、特に爪
の上に容易に広がる。特に本発明の組成物においては、
ケラチン繊維、例えば、天然のものであろうと人工的な
ものであろうと、爪、睫毛、眉毛及び体毛を含む毛髪の
メークアップ又は手入れの分野において特に好適な用途
を有する。
の上に容易に広がる。特に本発明の組成物においては、
ケラチン繊維、例えば、天然のものであろうと人工的な
ものであろうと、爪、睫毛、眉毛及び体毛を含む毛髪の
メークアップ又は手入れの分野において特に好適な用途
を有する。
【００１４】よって、本発明の組成物は、一般的に次の
式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
は２以上、好ましくは４〜１０の整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指
標ｐｊを有する、同一又は異なったモノマーＭｉが重合
してなる、「分枝」としても知られているポリマー鎖を
表し、各分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心
Ａに共有結合的にグラフトしており； − ｉは２以上、好ましくは２〜１０であり； − ｐｊは２以上、好ましくは１０〜２００００であ
る]によって表すことのできる「星型」構造を有する有
するポリマーを含有する。
式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
は２以上、好ましくは４〜１０の整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指
標ｐｊを有する、同一又は異なったモノマーＭｉが重合
してなる、「分枝」としても知られているポリマー鎖を
表し、各分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心
Ａに共有結合的にグラフトしており； − ｉは２以上、好ましくは２〜１０であり； − ｐｊは２以上、好ましくは１０〜２００００であ
る]によって表すことのできる「星型」構造を有する有
するポリマーを含有する。
【００１５】ポリマー鎖は、好ましくは５００以上で２
００００００までの範囲の分子量を有するブロックの形
態で提供される。好ましい実施態様において、本発明で
使用されるポリマーは、「リビング」ラジカル重合とし
ても知られている制御ラジカル重合(controlled radica
l polymerization)により調製することができる。この
技術により、特に従来のラジカル重合に固有の制約を克
服することが可能である。すなわち形成されるポリマー
鎖の長さを制御して、ブロック構造体を得ることができ
る。
００００００までの範囲の分子量を有するブロックの形
態で提供される。好ましい実施態様において、本発明で
使用されるポリマーは、「リビング」ラジカル重合とし
ても知られている制御ラジカル重合(controlled radica
l polymerization)により調製することができる。この
技術により、特に従来のラジカル重合に固有の制約を克
服することが可能である。すなわち形成されるポリマー
鎖の長さを制御して、ブロック構造体を得ることができ
る。
【００１６】制御ラジカル重合により、成長ラジカル種
が不活性化される反応、特に停止段階を減少させること
ができるが、この反応は通常のラジカル重合反応では不
可逆的かつ非制御的な形でポリマー鎖の成長を妨害する
ものである。停止反応の確率を低減するために、低解離
エネルギーの結合によって、いわゆる「休眠(derman
t)」活性種を形成することにより、成長ラジカル種を一
時的かつ可逆的な形でブロックすることがなされる。
が不活性化される反応、特に停止段階を減少させること
ができるが、この反応は通常のラジカル重合反応では不
可逆的かつ非制御的な形でポリマー鎖の成長を妨害する
ものである。停止反応の確率を低減するために、低解離
エネルギーの結合によって、いわゆる「休眠(derman
t)」活性種を形成することにより、成長ラジカル種を一
時的かつ可逆的な形でブロックすることがなされる。
【００１７】特にＣ-ＯＮＲ型の結合(ニトロキシルとの
反応)を使用する可能性を挙げることができ；これは、
特に巨大分子(Macromolecules),1997,第30巻,4238-4242
頁に刊行されている「ニトロキシ-官能化ターミネータ
を使用するアニオン重合によるニトロキシ-官能化ポリ
ブタジエンの合成(Synthesis of nitroxy-functionaliz
ed polybutadiene by anionic polymerization using a
nitroxy-functionalized terminator)」の文献で例証
されている。
反応)を使用する可能性を挙げることができ；これは、
特に巨大分子(Macromolecules),1997,第30巻,4238-4242
頁に刊行されている「ニトロキシ-官能化ターミネータ
を使用するアニオン重合によるニトロキシ-官能化ポリ
ブタジエンの合成(Synthesis of nitroxy-functionaliz
ed polybutadiene by anionic polymerization using a
nitroxy-functionalized terminator)」の文献で例証
されている。
【００１８】また、(金属／リガンド錯体の存在下にお
いて)Ｃ-ハライド型の結合を使用する可能性も挙げるこ
とができる。そして、これは、ＡＴＲＰなる略称でも知
られている原子移動ラジカル重合として記述されてい
る。この種の重合により、形成されるポリマーの質量が
制御され、鎖の重量による多分散系指標(polydispersit
y index)が低くなる。
いて)Ｃ-ハライド型の結合を使用する可能性も挙げるこ
とができる。そして、これは、ＡＴＲＰなる略称でも知
られている原子移動ラジカル重合として記述されてい
る。この種の重合により、形成されるポリマーの質量が
制御され、鎖の重量による多分散系指標(polydispersit
y index)が低くなる。
【００１９】原子移動ラジカル重合は、一般的に： − 一又は複数のラジカル的に重合可能なモノマーを、 − 少なくとも１つのラジカル的な移動が可能な原子又
は基を有する開始剤と、 − 「休眠」ポリマー鎖及び開始剤と共に、還元段階に
関与しうる遷移金属を含有する化合物と、 − 窒素(Ｎ)、酸素(Ｏ)、リン(Ｐ)又は硫黄(Ｓ)を含有
し、遷移金属を含んでなる前記化合物にσ結合を介して
配位結合可能な化合物、又は炭素原子を含んでなり、遷
移金属を含んでなる前記化合物にπ又はσ結合を介して
配位結合可能な化合物から選択することができるリガン
ドと、の存在下において重合させることにより実施さ
れ、生成中におけるポリマーと遷移金属を含んでなる前
記化合物との間の直接的結合の生成が回避される。この
方法は、特に国際公開第９７／１８２４７号に例証され
ており、その教示は、本発明の範囲に入るポリマーを調
製する際に当業者により参照され得る。
は基を有する開始剤と、 − 「休眠」ポリマー鎖及び開始剤と共に、還元段階に
関与しうる遷移金属を含有する化合物と、 − 窒素(Ｎ)、酸素(Ｏ)、リン(Ｐ)又は硫黄(Ｓ)を含有
し、遷移金属を含んでなる前記化合物にσ結合を介して
配位結合可能な化合物、又は炭素原子を含んでなり、遷
移金属を含んでなる前記化合物にπ又はσ結合を介して
配位結合可能な化合物から選択することができるリガン
ドと、の存在下において重合させることにより実施さ
れ、生成中におけるポリマーと遷移金属を含んでなる前
記化合物との間の直接的結合の生成が回避される。この
方法は、特に国際公開第９７／１８２４７号に例証され
ており、その教示は、本発明の範囲に入るポリマーを調
製する際に当業者により参照され得る。
【００２０】モノマー、開始剤(類)、遷移金属を含有す
る化合物(類)及びリガンド(類)の種類及び量は、当業者
であれば、所望される結果に従って自身の知識全体に基
づき選択するであろう。
る化合物(類)及びリガンド(類)の種類及び量は、当業者
であれば、所望される結果に従って自身の知識全体に基
づき選択するであろう。
【００２１】特にモノマー「Ｍ」は、次の式：
【化２】 [上式、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立して： − 水素原子； − ハロゲン原子； − 一又は複数の-ＯＨ基及び／又は一又は複数のハロ
ゲンで置換されていてもよい、１〜２０、好ましくは１
〜６、さらに好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状のアルキル基； − 一又は複数のハロゲンで置換されていてもよい、２
〜１０、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４の
炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルケニル又はア
ルキニル基； − 一又は複数のハロゲン、窒素、硫黄又は酸素原子で
置換されていてもよい、３〜８の炭素原子を有する環状
の炭化水素性(hydrocarbonaceous)(シクロアルキル)
基； − ＣＮ、Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７、ＹＣ(=
Ｙ)Ｒ５、環状ＮＣ(=Ｙ)Ｒ ５、ＳＯＲ５、ＳＯ２Ｒ５、
ＯＳＯ２Ｒ５、ＮＲ８ＳＯ２Ｒ５、ＰＲ５ ２、Ｐ(=Ｙ)
Ｒ５ ２、ＹＰＲ５ ２、ＹＰ(=Ｙ)Ｒ５ ２、ＮＲ８ ２で、
付加的なＲ８基で第４級化されていてもよいもの、アリ
ール及びヘテロサイクリルであって、 − ＹはＯ、Ｓ又はＮＲ８(好ましくはＯ)を表し、 − Ｒ５は直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ又はアルコキシ基；ＯＨ
基；Ｍ'＝アルカリ金属であるＯＭ'基；アリールオキシ
基又はヘテロサイクリルオキシ基を表し； − Ｒ６とＲ７は互いに独立して、Ｈ又は直鎖状又は分
枝状で１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ６とＲ７は結合して、２〜７、好ましくは２〜５の炭
素原子を有するアルキレン基を形成可能であり； − Ｒ８はＨ、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子
を有するアルキル基又はアリール基を表す、ものから選
択される基； − -ＣＯＯＲ基であって、Ｒが直鎖状又は分枝状で、
１〜２０、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、一又は複数のハロゲンで置換されていても
よいもの； − -ＣＯＮＨＲ'基であって、Ｒ'が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１
〜６の炭素原子を有する炭化水素性基であり、一又は複
数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されていても
よいもの； − -ＯＣＯＲ''基であって、Ｒ''が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜２０の炭素原子を
有する炭化水素性基であり、一又は複数のハロゲン、窒
素及び／又は酸素で置換されていてもよいもの； − Ｒが、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アリールオ
キシ又はヘテロサイクルオキシ基である、-ＯＣＯ-Ｒ-
シロキサン基、-ＣＯＯＲ-シロキサン基、-ＣＯＮＨＲ-
シロキサン基、-Ｒ-シロキサン基等の基である、少なく
とも１つのケイ素原子を含有する基；から選択される]
に相当するエチレン性不飽和を有するラジカル重合可能
な化合物から、単独で又は混合物として選択することが
できる。
ゲンで置換されていてもよい、１〜２０、好ましくは１
〜６、さらに好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状のアルキル基； − 一又は複数のハロゲンで置換されていてもよい、２
〜１０、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４の
炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルケニル又はア
ルキニル基； − 一又は複数のハロゲン、窒素、硫黄又は酸素原子で
置換されていてもよい、３〜８の炭素原子を有する環状
の炭化水素性(hydrocarbonaceous)(シクロアルキル)
基； − ＣＮ、Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７、ＹＣ(=
Ｙ)Ｒ５、環状ＮＣ(=Ｙ)Ｒ ５、ＳＯＲ５、ＳＯ２Ｒ５、
ＯＳＯ２Ｒ５、ＮＲ８ＳＯ２Ｒ５、ＰＲ５ ２、Ｐ(=Ｙ)
Ｒ５ ２、ＹＰＲ５ ２、ＹＰ(=Ｙ)Ｒ５ ２、ＮＲ８ ２で、
付加的なＲ８基で第４級化されていてもよいもの、アリ
ール及びヘテロサイクリルであって、 − ＹはＯ、Ｓ又はＮＲ８(好ましくはＯ)を表し、 − Ｒ５は直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ又はアルコキシ基；ＯＨ
基；Ｍ'＝アルカリ金属であるＯＭ'基；アリールオキシ
基又はヘテロサイクリルオキシ基を表し； − Ｒ６とＲ７は互いに独立して、Ｈ又は直鎖状又は分
枝状で１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ６とＲ７は結合して、２〜７、好ましくは２〜５の炭
素原子を有するアルキレン基を形成可能であり； − Ｒ８はＨ、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子
を有するアルキル基又はアリール基を表す、ものから選
択される基； − -ＣＯＯＲ基であって、Ｒが直鎖状又は分枝状で、
１〜２０、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、一又は複数のハロゲンで置換されていても
よいもの； − -ＣＯＮＨＲ'基であって、Ｒ'が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１
〜６の炭素原子を有する炭化水素性基であり、一又は複
数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されていても
よいもの； − -ＯＣＯＲ''基であって、Ｒ''が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜２０の炭素原子を
有する炭化水素性基であり、一又は複数のハロゲン、窒
素及び／又は酸素で置換されていてもよいもの； − Ｒが、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アリールオ
キシ又はヘテロサイクルオキシ基である、-ＯＣＯ-Ｒ-
シロキサン基、-ＣＯＯＲ-シロキサン基、-ＣＯＮＨＲ-
シロキサン基、-Ｒ-シロキサン基等の基である、少なく
とも１つのケイ素原子を含有する基；から選択される]
に相当するエチレン性不飽和を有するラジカル重合可能
な化合物から、単独で又は混合物として選択することが
できる。
【００２２】「シロキサン」という用語は、Ｒａ及びＲ
ｂが互いに独立して、水素；ハロゲン；飽和又は不飽
和、直鎖状又は分枝状で１〜３６の炭素原子を有し、一
又は複数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されて
いてもよい炭化水素性基；又は１〜２０の炭素原子を有
する環状の炭化水素性基を示し；ｎが１以上である、(-
ＳｉＲａＲｂＯ-)ｎ単位を有する化合物を意味すると理
解されるものである。特に、１〜２００、好ましくは１
００未満の繰り返し単位を有するポリジメチルシロキサ
ン類(PDMS)を挙げることができる。
ｂが互いに独立して、水素；ハロゲン；飽和又は不飽
和、直鎖状又は分枝状で１〜３６の炭素原子を有し、一
又は複数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されて
いてもよい炭化水素性基；又は１〜２０の炭素原子を有
する環状の炭化水素性基を示し；ｎが１以上である、(-
ＳｉＲａＲｂＯ-)ｎ単位を有する化合物を意味すると理
解されるものである。特に、１〜２００、好ましくは１
００未満の繰り返し単位を有するポリジメチルシロキサ
ン類(PDMS)を挙げることができる。
【００２３】さらに、Ｒ１及びＲ３は互いに結合して、
一又は複数のハロゲン及び／又は酸素及び／又は窒素及
び／又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基で置換可
能な式(ＣＨ２)ｎの環を形成することもできる。
一又は複数のハロゲン及び／又は酸素及び／又は窒素及
び／又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基で置換可
能な式(ＣＨ２)ｎの環を形成することもできる。
【００２４】「アリール」又は「ヘテロサイクリル」と
いう用語は、従来技術である国際公開第９７／１８２４
７号において説明され、当業者に一般的に理解されてい
る定義のものを意味すると理解されるものである。
いう用語は、従来技術である国際公開第９７／１８２４
７号において説明され、当業者に一般的に理解されてい
る定義のものを意味すると理解されるものである。
【００２５】好ましくは、モノマーＭは： − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アルコール類、及
び／又は芳香族アルコール類、好ましくはＣ１-Ｃ２０
アルコール類から得られるアクリル酸又はメタクリル酸
のエステル類、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル又は
(メタ)アクリル酸tert-ブチル； − Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル(メタ)アクリラート
類、例えば２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート又
は２-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリラート； − ヒドロキシル又はエーテル末端を有するエチレング
リコール、ジエチレングリコール又はポリエチレングリ
コール(メタ)アクリラート類； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類、及び／又は芳香族アルコール
類、好ましくはＣ１-Ｃ６アルコール類から得られるビ
ニル、アリル又はメタリルのエステル類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル又はtert-
ブチル安息香酸ビニル； − Ｎ-ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；１
〜６の炭素原子を有するビニル-Ｎ-アルキルピロール
類；ビニルオキサゾール類；ビニルチアゾール類；ビニ
ルピリミジン類；ビニルイミダゾール類；及びビニルケ
トン類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ１-Ｃ２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；及び(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類；− オレフィン
類、例えばエチレン、プロピレン、スチレン又は置換さ
れたスチレン； − フッ化又は過フッ化されたアクリル又はビニルのモ
ノマー、特にペルフルオロアルキル単位を有する(メタ)
アクリル酸エステル類； − 遊離、又は部分的もしくは完全に中和された、又は
部分的もしくは完全に第４級化された形態で、アミン官
能基を有するモノマー、例えばジメチルアミノエチル
(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリル
アミド、ビニルアミン、ビニルピリジン又はジアリルジ
メチルアンモニウムクロリド； − 環状のスルホン類(プロパン-スルホン)により、又
は移動性ハライド(mobilehalide)(例えば、クロロ酢酸
ナトリウム)を含有するカルボン酸のナトリウム塩によ
り、アミン官能基を有するエチレン性不飽和を有するモ
ノマーを、部分的又は完全に第４級化して得られるスル
ホベタイン類又はカルボキシベタイン類； − シリコーンを含有する(メタ)アクリラート類又は
(メタ)アクリルアミド類、特にシロキサン単位を有する
(メタ)アクリル酸エステル類； − それらの混合物；からなる群から選択することがで
きる。
び／又は芳香族アルコール類、好ましくはＣ１-Ｃ２０
アルコール類から得られるアクリル酸又はメタクリル酸
のエステル類、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル又は
(メタ)アクリル酸tert-ブチル； − Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル(メタ)アクリラート
類、例えば２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート又
は２-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリラート； − ヒドロキシル又はエーテル末端を有するエチレング
リコール、ジエチレングリコール又はポリエチレングリ
コール(メタ)アクリラート類； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類、及び／又は芳香族アルコール
類、好ましくはＣ１-Ｃ６アルコール類から得られるビ
ニル、アリル又はメタリルのエステル類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル又はtert-
ブチル安息香酸ビニル； − Ｎ-ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；１
〜６の炭素原子を有するビニル-Ｎ-アルキルピロール
類；ビニルオキサゾール類；ビニルチアゾール類；ビニ
ルピリミジン類；ビニルイミダゾール類；及びビニルケ
トン類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ１-Ｃ２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；及び(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類；− オレフィン
類、例えばエチレン、プロピレン、スチレン又は置換さ
れたスチレン； − フッ化又は過フッ化されたアクリル又はビニルのモ
ノマー、特にペルフルオロアルキル単位を有する(メタ)
アクリル酸エステル類； − 遊離、又は部分的もしくは完全に中和された、又は
部分的もしくは完全に第４級化された形態で、アミン官
能基を有するモノマー、例えばジメチルアミノエチル
(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリル
アミド、ビニルアミン、ビニルピリジン又はジアリルジ
メチルアンモニウムクロリド； − 環状のスルホン類(プロパン-スルホン)により、又
は移動性ハライド(mobilehalide)(例えば、クロロ酢酸
ナトリウム)を含有するカルボン酸のナトリウム塩によ
り、アミン官能基を有するエチレン性不飽和を有するモ
ノマーを、部分的又は完全に第４級化して得られるスル
ホベタイン類又はカルボキシベタイン類； − シリコーンを含有する(メタ)アクリラート類又は
(メタ)アクリルアミド類、特にシロキサン単位を有する
(メタ)アクリル酸エステル類； − それらの混合物；からなる群から選択することがで
きる。
【００２６】特に好ましいモノマーは： − 直鎖状又は分枝状の脂肪族アルコール類、好ましく
はＣ１-Ｃ２０アルコール類から得られる(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − ペルフルオロアルキル単位を有するＣ１-Ｃ２０(メ
タ)アクリル酸エステル類； − シロキサン単位を有するＣ１-Ｃ２０(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ１-Ｃ２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；又は(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類から得られるビニル、アリル又は
メタリルのエステル類； − ビニルカプロラクタム； − 置換されていてもよいスチレン； − それらの混合物；から選択される。
はＣ１-Ｃ２０アルコール類から得られる(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − ペルフルオロアルキル単位を有するＣ１-Ｃ２０(メ
タ)アクリル酸エステル類； − シロキサン単位を有するＣ１-Ｃ２０(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ１-Ｃ２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；又は(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類から得られるビニル、アリル又は
メタリルのエステル類； − ビニルカプロラクタム； − 置換されていてもよいスチレン； − それらの混合物；から選択される。
【００２７】本発明において、開始剤は、重合によりラ
ジカル的に移動可能な少なくとも２つの原子及び／又は
基を有する任意の化合物、特に分子又は重合化合物であ
ってよい。開始剤は、特にラジカル重合、重縮合、アニ
オン又はカチオン重合、又は開環により得ることのでき
るポリマー又はオリゴマーであってよい。前記移動可能
な原子及び／又は基は、ポリマー鎖の末端に位置するも
のでも又は骨格に沿って位置するものであってよい。
ジカル的に移動可能な少なくとも２つの原子及び／又は
基を有する任意の化合物、特に分子又は重合化合物であ
ってよい。開始剤は、特にラジカル重合、重縮合、アニ
オン又はカチオン重合、又は開環により得ることのでき
るポリマー又はオリゴマーであってよい。前記移動可能
な原子及び／又は基は、ポリマー鎖の末端に位置するも
のでも又は骨格に沿って位置するものであってよい。
【００２８】特に、次の式： − Ｒ１１ＣＯ-Ｘ； − Ｒ１１ ｘＲ１２ ｙＲ１３ ｚＣ-(ＲＸ)ｔ、[ここで、
ｘ、ｙ及びｚは０〜４の範囲の整数を表し、ｔは１〜４
の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ+ｚ=４-ｔである]； − Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する飽和し
た環)、[ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙ
は１〜５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する不飽和
の環)、[ここで、ｘは０〜５の範囲の整数を表し、ｙは
１〜６の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=６である]； − -[-(Ｒ１１)(Ｒ１２)(Ｒ１３)Ｃ-(ＲＸ)-]ｎ、[こ
こで、ｎは１以上である]で、環状又は直鎖状のもの； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６の範囲
の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は６であ
る]で、環状又は直鎖状のもの； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜１２の範囲の整数を表し、ｙは１〜１２の
範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=１０又は
１２である]で、環状又は直鎖状のもの； − Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｓｉ-Ｘ、 − -[ＯＳｉ(Ｒ１１)ｘ(ＲＸ)ｙ]ｎ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ
+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状のもの； − Ｒ１１Ｒ１２Ｎ-Ｘ、 − Ｒ１１Ｎ-Ｘ２、 − (Ｒ１１)ｘＰ(Ｏ)ｙ-Ｘ３−ｘ、[ここで、ｘ及びｙ
は０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=５である]； − (Ｒ１１Ｏ)ｘＰ(Ｏ)ｙ-Ｘ３−ｘ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=５である]； − -[(Ｒ１１)ｔＮｚＰ(Ｏ)ｘ(Ｏ-ＲＸ)ｙ-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜４の範囲の整数を表し、ｙは１〜５の範囲
の整数を表し、ｚは０〜２の範囲の整数を表し、ｔは０
〜３の範囲の整数を表し、ｎは１以上である]で、環状
又は直鎖状のもの；で、 − Ｒ、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は互いに独立して、
水素又はハロゲン原子；直鎖状又は分枝状で、１〜２
０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；３〜８の炭素原子を有する
シクロアルキル基；-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７
又は-Ｒ８ ３Ｓｉ基(Ｒ５ないしＲ８は上述した定義を参
照)；-ＣＯＣｌ；-ＯＨ；-ＣＮ；２〜２０、好ましくは
２〜６の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニル
基；オキシラニル(oxiranyl)又はグリシジルで置換され
たアルキレン又はアルケニレン基又はオキシラニル又は
グリシジル基；アリール、ヘテロサイクリル、アラルキ
ル又はアラルケニル基；又は水素原子の全部又は一部が
フッ素、塩素又は臭素等のハロゲン原子、又は１〜４の
炭素原子を有するアルコキシ基、又はアリール、ヘテロ
サイクリル、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７、オキ
シラニル又はグリシジル基で置換された、１〜６の炭素
原子を有するアルキル基を表し； − Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ等のハロゲン原子、又は-
ＯＲ'、-ＳＲ、-ＳｅＲ、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)
Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)(ＯＲ')２、-ＯＰ(=Ｏ)ＯＲ'、-Ｏ-Ｎ
Ｒ'２、-Ｓ-Ｃ(=Ｓ)ＮＲ'２、-ＣＮ、-ＮＣ、-ＳＣＮ、
-ＣＮＳ、-ＯＣＮ、-ＣＮＯ及び-Ｎ３基を表し、ここ
で、Ｒ'は一又は複数のハロゲン原子、特にフッ素及び
／又は塩素原子で置換されていてもよく、１〜２０の炭
素原子を有するアルキル基を表し、Ｒは直鎖状又は分枝
状で、１〜２０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有す
るアルキル又はアリール基を表し、さらに-ＮＲ'２基
は、２つのＲ'基が結合して、５-、６-又は７員の複素
環を形成する、環状基(cyclic group)を表すことができ
るもの、の一つに相当する化合物を挙げることができ
る。好ましくは、Ｘはハロゲン原子、特に塩素又は臭素
原子を表す。
ｘ、ｙ及びｚは０〜４の範囲の整数を表し、ｔは１〜４
の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ+ｚ=４-ｔである]； − Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する飽和し
た環)、[ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙ
は１〜５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する不飽和
の環)、[ここで、ｘは０〜５の範囲の整数を表し、ｙは
１〜６の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=６である]； − -[-(Ｒ１１)(Ｒ１２)(Ｒ１３)Ｃ-(ＲＸ)-]ｎ、[こ
こで、ｎは１以上である]で、環状又は直鎖状のもの； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６の範囲
の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は６であ
る]で、環状又は直鎖状のもの； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜１２の範囲の整数を表し、ｙは１〜１２の
範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=１０又は
１２である]で、環状又は直鎖状のもの； − Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｓｉ-Ｘ、 − -[ＯＳｉ(Ｒ１１)ｘ(ＲＸ)ｙ]ｎ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ
+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状のもの； − Ｒ１１Ｒ１２Ｎ-Ｘ、 − Ｒ１１Ｎ-Ｘ２、 − (Ｒ１１)ｘＰ(Ｏ)ｙ-Ｘ３−ｘ、[ここで、ｘ及びｙ
は０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=５である]； − (Ｒ１１Ｏ)ｘＰ(Ｏ)ｙ-Ｘ３−ｘ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=５である]； − -[(Ｒ１１)ｔＮｚＰ(Ｏ)ｘ(Ｏ-ＲＸ)ｙ-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜４の範囲の整数を表し、ｙは１〜５の範囲
の整数を表し、ｚは０〜２の範囲の整数を表し、ｔは０
〜３の範囲の整数を表し、ｎは１以上である]で、環状
又は直鎖状のもの；で、 − Ｒ、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は互いに独立して、
水素又はハロゲン原子；直鎖状又は分枝状で、１〜２
０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；３〜８の炭素原子を有する
シクロアルキル基；-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７
又は-Ｒ８ ３Ｓｉ基(Ｒ５ないしＲ８は上述した定義を参
照)；-ＣＯＣｌ；-ＯＨ；-ＣＮ；２〜２０、好ましくは
２〜６の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニル
基；オキシラニル(oxiranyl)又はグリシジルで置換され
たアルキレン又はアルケニレン基又はオキシラニル又は
グリシジル基；アリール、ヘテロサイクリル、アラルキ
ル又はアラルケニル基；又は水素原子の全部又は一部が
フッ素、塩素又は臭素等のハロゲン原子、又は１〜４の
炭素原子を有するアルコキシ基、又はアリール、ヘテロ
サイクリル、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７、オキ
シラニル又はグリシジル基で置換された、１〜６の炭素
原子を有するアルキル基を表し； − Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ等のハロゲン原子、又は-
ＯＲ'、-ＳＲ、-ＳｅＲ、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)
Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)(ＯＲ')２、-ＯＰ(=Ｏ)ＯＲ'、-Ｏ-Ｎ
Ｒ'２、-Ｓ-Ｃ(=Ｓ)ＮＲ'２、-ＣＮ、-ＮＣ、-ＳＣＮ、
-ＣＮＳ、-ＯＣＮ、-ＣＮＯ及び-Ｎ３基を表し、ここ
で、Ｒ'は一又は複数のハロゲン原子、特にフッ素及び
／又は塩素原子で置換されていてもよく、１〜２０の炭
素原子を有するアルキル基を表し、Ｒは直鎖状又は分枝
状で、１〜２０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有す
るアルキル又はアリール基を表し、さらに-ＮＲ'２基
は、２つのＲ'基が結合して、５-、６-又は７員の複素
環を形成する、環状基(cyclic group)を表すことができ
るもの、の一つに相当する化合物を挙げることができ
る。好ましくは、Ｘはハロゲン原子、特に塩素又は臭素
原子を表す。
【００２９】開始剤は、好ましくは次の式： − Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する飽和し
た環)、[ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙ
は１〜５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６の範囲
の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は６であ
る]で、環状又は直鎖状のもの； − -[ＯＳｉ(Ｒ１１)ｘ(ＲＸ)ｙ]ｎ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ
+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状のもの；の化合物か
ら選択される。
た環)、[ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙ
は１〜５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６の範囲
の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は６であ
る]で、環状又は直鎖状のもの； − -[ＯＳｉ(Ｒ１１)ｘ(ＲＸ)ｙ]ｎ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ
+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状のもの；の化合物か
ら選択される。
【００３０】開始剤として、特に次の化合物： − オクタ(２-イソブチリルブロミド)オクタ(tert-ブ
チル)カリックス(８)アレーン、 − オクタ(２-プロピオニルブロミド)オクタ(tert-ブ
チル)カリックス(８)アレーン、及び − ヘキサキス(α-ブロモメチル)ベンゼン、を挙げる
ことができる。
チル)カリックス(８)アレーン、 − オクタ(２-プロピオニルブロミド)オクタ(tert-ブ
チル)カリックス(８)アレーン、及び − ヘキサキス(α-ブロモメチル)ベンゼン、を挙げる
ことができる。
【００３１】「休眠」ポリマー鎖及び開始剤と共に、還
元段階に関与可能な遷移金属を含有する化合物は、式： Ｍｎ＋Ｘ'ｎ [上式中： − ＭはＣｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、
Ｒｈ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ及びＺｎから選択するこ
とができ； − Ｘ'はハロゲン(特に臭素又は塩素)、ＯＨ、(Ｏ)
１／２、１〜６の炭素原子を有するアルコキシ基、(Ｓ
Ｏ４)１／２、(ＰＯ４)１／３、(ＨＰＯ４)１／２、(Ｈ
２ＰＯ４)、トリフラート、ヘキサフルオロホスファー
ト、メタンスルホナート、アリールスルホナート、Ｓｅ
Ｒ、ＣＮ、ＮＣ、ＳＣＮ、ＣＮＳ、ＯＣＮ、ＣＮＯ、Ｎ
３及びＲ'ＣＯ２基で、Ｒが直鎖状又は分枝状で１〜２
０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有するアルキル又
はアリール基を表し、Ｒ'がＨ、又は直鎖状又は分枝状
で１〜６の炭素原子を有するアルキル基、又は一又は複
数のハロゲン原子、特にフッ素及び／又は塩素原子で置
換されていてもよいアリール基を示すことができ； − ｎは金属の電荷である]に相当するものから選択す
ることができる。
元段階に関与可能な遷移金属を含有する化合物は、式： Ｍｎ＋Ｘ'ｎ [上式中： − ＭはＣｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、
Ｒｈ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ及びＺｎから選択するこ
とができ； − Ｘ'はハロゲン(特に臭素又は塩素)、ＯＨ、(Ｏ)
１／２、１〜６の炭素原子を有するアルコキシ基、(Ｓ
Ｏ４)１／２、(ＰＯ４)１／３、(ＨＰＯ４)１／２、(Ｈ
２ＰＯ４)、トリフラート、ヘキサフルオロホスファー
ト、メタンスルホナート、アリールスルホナート、Ｓｅ
Ｒ、ＣＮ、ＮＣ、ＳＣＮ、ＣＮＳ、ＯＣＮ、ＣＮＯ、Ｎ
３及びＲ'ＣＯ２基で、Ｒが直鎖状又は分枝状で１〜２
０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有するアルキル又
はアリール基を表し、Ｒ'がＨ、又は直鎖状又は分枝状
で１〜６の炭素原子を有するアルキル基、又は一又は複
数のハロゲン原子、特にフッ素及び／又は塩素原子で置
換されていてもよいアリール基を示すことができ； − ｎは金属の電荷である]に相当するものから選択す
ることができる。
【００３２】好ましくは、Ｍが銅又はルテニウムを表
し、Ｘ'が臭素又は塩素を表すものが選択される。特に
臭化銅を挙げることができる。
し、Ｘ'が臭素又は塩素を表すものが選択される。特に
臭化銅を挙げることができる。
【００３３】本発明で使用可能なリガンドとしては、遷
移金属を含有する化合物とσ結合を介して配位結合可能
な、少なくとも１つの窒素、酸素、リン及び／又は硫黄
原子を含有する化合物を挙げることができる。
移金属を含有する化合物とσ結合を介して配位結合可能
な、少なくとも１つの窒素、酸素、リン及び／又は硫黄
原子を含有する化合物を挙げることができる。
【００３４】また、遷移金属を含有する化合物とπ結合
を介して配位結合可能な、少なくとも２つの炭素原子を
含有する化合物も挙げることができる。
を介して配位結合可能な、少なくとも２つの炭素原子を
含有する化合物も挙げることができる。
【００３５】さらに、遷移金属を含有する化合物とσ結
合を介して配位結合可能な、少なくとも１つの炭素原子
を含有し、重合中にモノマーと炭素-炭素結合を形成し
ない化合物、すなわちモノマーとのβ-付加反応に関与
しない化合物を挙げることもできる。
合を介して配位結合可能な、少なくとも１つの炭素原子
を含有し、重合中にモノマーと炭素-炭素結合を形成し
ない化合物、すなわちモノマーとのβ-付加反応に関与
しない化合物を挙げることもできる。
【００３６】またさらに、遷移金属を含有する化合物と
μ又はη結合を介して配位結合可能な化合物を挙げるこ
ともできる。
μ又はη結合を介して配位結合可能な化合物を挙げるこ
ともできる。
【００３７】特に、式： Ｒ９-Ｚ-(Ｒ１４-Ｚ)ｍ-Ｒ１０ [上式中： − Ｒ９及びＲ１０は互いに独立して、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５又
は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７及び／又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ８基(Ｒ５
ないしＲ８及びＹは上述した定義を参照)、又は１〜４
の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、又は１〜６の
炭素原子を有するアルコキシ基で置換された１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；ヘテロサイクリル基；アリ
ール基；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１〜
１０の炭素原子を有するアルキル基；又は水素原子であ
り；Ｒ９及びＲ１０は結合して、飽和又は不飽和の環を
形成可能であり； − Ｒ１４は互いに独立して、２〜４の炭素原子を有す
るアルカンジイル類；２〜４の炭素原子を有するアルケ
ニレン類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルカンジ
イル類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルケンジイ
ル類；アレーンジイル類及びヘテロサイクリレン類から
選択される二価の基を表し； − Ｚは、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５又は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７及び／
又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ８基(Ｒ ５ないしＲ８及びＹは上述した
定義を参照)、又は１〜４の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ基、又は１〜６の炭素原子を有するアルコキシ
基で置換された１〜６の炭素原子を有するアルキル基；
ヘテロサイクリル基；アリール基；直鎖状又は分枝状で
１〜２０の炭素原子を有するアルキル基；又はＯ、Ｓ、
ＮＲ１５又はＰＲ１５で、Ｒ１５がＨを表すものを表
し； − ｍは０〜６である]の化合物を挙げることができ
る。
は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７及び／又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ８基(Ｒ５
ないしＲ８及びＹは上述した定義を参照)、又は１〜４
の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、又は１〜６の
炭素原子を有するアルコキシ基で置換された１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；ヘテロサイクリル基；アリ
ール基；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１〜
１０の炭素原子を有するアルキル基；又は水素原子であ
り；Ｒ９及びＲ１０は結合して、飽和又は不飽和の環を
形成可能であり； − Ｒ１４は互いに独立して、２〜４の炭素原子を有す
るアルカンジイル類；２〜４の炭素原子を有するアルケ
ニレン類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルカンジ
イル類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルケンジイ
ル類；アレーンジイル類及びヘテロサイクリレン類から
選択される二価の基を表し； − Ｚは、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５又は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７及び／
又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ８基(Ｒ ５ないしＲ８及びＹは上述した
定義を参照)、又は１〜４の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ基、又は１〜６の炭素原子を有するアルコキシ
基で置換された１〜６の炭素原子を有するアルキル基；
ヘテロサイクリル基；アリール基；直鎖状又は分枝状で
１〜２０の炭素原子を有するアルキル基；又はＯ、Ｓ、
ＮＲ１５又はＰＲ１５で、Ｒ１５がＨを表すものを表
し； − ｍは０〜６である]の化合物を挙げることができ
る。
【００３８】また、式： Ｒ２０Ｒ２１Ｃ[Ｃ(=Ｙ)Ｒ５] [上式中： − Ｒ２０及びＲ２１は互いに独立して、水素原子；ハ
ロゲン原子；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは
１〜１０の炭素原子を有するアルキル基；アリール基；
又はヘテロサイクリル基であり；Ｒ２０及びＲ２１は結
合して、飽和又は不飽和の環を形成可能であり；さらに
各基は、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、１〜６
の炭素原子を有するアルコキシ基又はアリール基で置換
可能であり；− Ｒ５及びＹは上述したものである]の
化合物を挙げることもできる。
ロゲン原子；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは
１〜１０の炭素原子を有するアルキル基；アリール基；
又はヘテロサイクリル基であり；Ｒ２０及びＲ２１は結
合して、飽和又は不飽和の環を形成可能であり；さらに
各基は、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、１〜６
の炭素原子を有するアルコキシ基又はアリール基で置換
可能であり；− Ｒ５及びＹは上述したものである]の
化合物を挙げることもできる。
【００３９】さらにリガンドとして、一酸化炭素；置換
されていてもよいポルフィリン類及びポルフィセン；置
換されていてもよいエチレンジアミン及びプロピレンジ
アミン；第３級アミンを有するポリアミン類、例えばペ
ンタメチルジエチレントリアミン；置換されていてもよ
いアミノプロパノール及びアミノエタノール等のアミノ
アルコール類；置換されていてもよいエチレングリコー
ル又はプロピレングリコール等のグリコール類；置換さ
れていてもよいベンゼン等のアレーン類；置換されてい
てもよいシクロペンタジエン；置換されていてもよいピ
リジン類及びビピリジン類を挙げることができる。
されていてもよいポルフィリン類及びポルフィセン；置
換されていてもよいエチレンジアミン及びプロピレンジ
アミン；第３級アミンを有するポリアミン類、例えばペ
ンタメチルジエチレントリアミン；置換されていてもよ
いアミノプロパノール及びアミノエタノール等のアミノ
アルコール類；置換されていてもよいエチレングリコー
ル又はプロピレングリコール等のグリコール類；置換さ
れていてもよいベンゼン等のアレーン類；置換されてい
てもよいシクロペンタジエン；置換されていてもよいピ
リジン類及びビピリジン類を挙げることができる。
【００４０】開始剤、遷移金属を含有する化合物及び活
性剤として作用するリガンドの存在下においてモノマー
を重合させることにより、結果として上述した式(Ｉ)に
より表すことのできる星型構造を有するポリマーが生産
される：ここでは、モノマーが重合して、開始剤から誘
導される多官能中心Ａに全て結合する「ｎ」の同様又は
異なるポリマー鎖が得られる。
性剤として作用するリガンドの存在下においてモノマー
を重合させることにより、結果として上述した式(Ｉ)に
より表すことのできる星型構造を有するポリマーが生産
される：ここでは、モノマーが重合して、開始剤から誘
導される多官能中心Ａに全て結合する「ｎ」の同様又は
異なるポリマー鎖が得られる。
【００４１】本発明で追求している目的を達成するた
め、すなわち従来技術の欠点を示さず、特に柔軟性と可
撓性、さらに硬度があり、よって、欠損及び摩擦の両方
に対して耐性のある組成物を得るために、次の特徴に相
当するポリマーを選択する必要がある： − 一又は複数のモノマーＭｉを含有しなければなら
ず、その対応ホモポリマーが約０℃以上、好ましくは５
℃以上、さらに好ましくは１０℃以上のＴｇを示すも
の； − この又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重
量に対して約５５〜９８重量％の量、好ましくは７５〜
９５重量％の量、さらに好ましくは８０〜９０重量％の
量で、最終ポリマー中に存在しているもの；及び − 一又は複数のモノマーＭｊをさらに含有しなければ
ならないポリマーで、その対応するホモポリマーが、約
０℃以下、好ましくは−５℃以下、さらに好ましくは−
１０℃以下のＴｇを示すもの； − この又はこれらのモノマーＭｊが、モノマーの全重
量に対して約２〜４５重量％の量、好ましくは５〜２５
重量％の量、さらに好ましくは１０〜２０重量％の量
で、最終ポリマー中に存在しているもの。Ｔｇ(ガラス
転移温度)はＡＳＴＭ規格Ｄ３４１８−９７に従い、Ｄ
ＳＣ(示差走査熱量計)で測定される。
め、すなわち従来技術の欠点を示さず、特に柔軟性と可
撓性、さらに硬度があり、よって、欠損及び摩擦の両方
に対して耐性のある組成物を得るために、次の特徴に相
当するポリマーを選択する必要がある： − 一又は複数のモノマーＭｉを含有しなければなら
ず、その対応ホモポリマーが約０℃以上、好ましくは５
℃以上、さらに好ましくは１０℃以上のＴｇを示すも
の； − この又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重
量に対して約５５〜９８重量％の量、好ましくは７５〜
９５重量％の量、さらに好ましくは８０〜９０重量％の
量で、最終ポリマー中に存在しているもの；及び − 一又は複数のモノマーＭｊをさらに含有しなければ
ならないポリマーで、その対応するホモポリマーが、約
０℃以下、好ましくは−５℃以下、さらに好ましくは−
１０℃以下のＴｇを示すもの； − この又はこれらのモノマーＭｊが、モノマーの全重
量に対して約２〜４５重量％の量、好ましくは５〜２５
重量％の量、さらに好ましくは１０〜２０重量％の量
で、最終ポリマー中に存在しているもの。Ｔｇ(ガラス
転移温度)はＡＳＴＭ規格Ｄ３４１８−９７に従い、Ｄ
ＳＣ(示差走査熱量計)で測定される。
【００４２】例えば、モノマーＭｉから得られる皮膜形
成重合マトリックス中に存在するであろう、小さくて柔
軟な瘤塊(nodules)をモノマーＭｊから得ることができ
る。さらに、本発明の好ましい実施態様において、少な
くとも１つのモノマーＭｉ又はＭｊは親水性単位、例え
ば酸、アルコール、アミン及び／又はアミド単位を含有
しており、基体に対するポリマーの付着性をさらに改善
することができる。
成重合マトリックス中に存在するであろう、小さくて柔
軟な瘤塊(nodules)をモノマーＭｊから得ることができ
る。さらに、本発明の好ましい実施態様において、少な
くとも１つのモノマーＭｉ又はＭｊは親水性単位、例え
ば酸、アルコール、アミン及び／又はアミド単位を含有
しており、基体に対するポリマーの付着性をさらに改善
することができる。
【００４３】本発明で定義されたポリマーは、皮膜を形
成しなければならないものであるか、又は皮膜を形成可
能な付加的な薬剤を添加することにより、皮膜を形成可
能にできるものである。「皮膜形成」という用語は、ポ
リマーが、基体に適用して溶媒(水性又は有機)が蒸発し
た後に、透明でひび割れのない皮膜になることを意味す
るものと理解される。
成しなければならないものであるか、又は皮膜を形成可
能な付加的な薬剤を添加することにより、皮膜を形成可
能にできるものである。「皮膜形成」という用語は、ポ
リマーが、基体に適用して溶媒(水性又は有機)が蒸発し
た後に、透明でひび割れのない皮膜になることを意味す
るものと理解される。
【００４４】皮膜を形成可能なこのような付加的な薬剤
は、所望の役割を果たすことができるものとして当業者
に知られている任意の化合物から選択することができ、
特に、可塑剤及び／又は癒着剤(coalescence agents)か
ら選択することができる。特に： − グリコール類及びそれらの誘導体、例えばジエチレ
ングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、
ジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエー
テル又はエチレングリコールヘキシルエーテル； − グリセロールエステル類、例えばグリセロールジア
タセタート(ジアセチン)及びグリセロールトリアセター
ト(トリアセチン)； − プロピレングリコール誘導体、特にプロピレングリ
コールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアタ
セタート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロ
ピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコー
ルブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエー
テル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリ
コールブチルエーテル又はトリプロピレングリコールメ
チルエーテル； − 酸エステル類、特にカルボン酸エステル類、例えば
クエン酸エステル類、フタル酸エステル類、アジピン酸
エステル類、炭酸エステル類、酒石酸エステル類、リン
酸エステル類又はセバシン酸エステル類； − オキシエチレン化誘導体、例えばオキシエチレン化
油、特に植物性油、例えばヒマシ油；又はオキシエチレ
ン化シリコーン油；の単独物又は混合物を挙げることが
できる。
は、所望の役割を果たすことができるものとして当業者
に知られている任意の化合物から選択することができ、
特に、可塑剤及び／又は癒着剤(coalescence agents)か
ら選択することができる。特に： − グリコール類及びそれらの誘導体、例えばジエチレ
ングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、
ジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエー
テル又はエチレングリコールヘキシルエーテル； − グリセロールエステル類、例えばグリセロールジア
タセタート(ジアセチン)及びグリセロールトリアセター
ト(トリアセチン)； − プロピレングリコール誘導体、特にプロピレングリ
コールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアタ
セタート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロ
ピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコー
ルブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエー
テル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリ
コールブチルエーテル又はトリプロピレングリコールメ
チルエーテル； − 酸エステル類、特にカルボン酸エステル類、例えば
クエン酸エステル類、フタル酸エステル類、アジピン酸
エステル類、炭酸エステル類、酒石酸エステル類、リン
酸エステル類又はセバシン酸エステル類； − オキシエチレン化誘導体、例えばオキシエチレン化
油、特に植物性油、例えばヒマシ油；又はオキシエチレ
ン化シリコーン油；の単独物又は混合物を挙げることが
できる。
【００４５】皮膜を形成可能な付加的な薬剤の量は、組
成物において化粧品的に許容可能な性質を保持しつつ、
所望の機械的特性を有する皮膜が得られるように、当業
者であれば、自身の全知識に基いて選択することができ
る。
成物において化粧品的に許容可能な性質を保持しつつ、
所望の機械的特性を有する皮膜が得られるように、当業
者であれば、自身の全知識に基いて選択することができ
る。
【００４６】本発明の好ましい実施態様において、皮膜
を形成可能な付加的な薬剤と組合せてもよいポリマー
は、１１０未満、好ましくは１〜７０、さらに好ましく
は５〜５５の表面硬度を有する皮膜が得られるように選
択される。硬度の測定方法は、実施例の前に記載する。
を形成可能な付加的な薬剤と組合せてもよいポリマー
は、１１０未満、好ましくは１〜７０、さらに好ましく
は５〜５５の表面硬度を有する皮膜が得られるように選
択される。硬度の測定方法は、実施例の前に記載する。
【００４７】上述したポリマーは、考慮される用途に応
じて、水性、有機又は水性／有機相、特にアルコール又
は水性／アルコール相、及び／又は脂肪相に溶解又は分
散した形態で媒体中に存在可能である。
じて、水性、有機又は水性／有機相、特にアルコール又
は水性／アルコール相、及び／又は脂肪相に溶解又は分
散した形態で媒体中に存在可能である。
【００４８】前記ポリマーは、考慮される用途に応じ
て、当業者により容易に決定することができる量、特
に、乾燥状態に基づき、組成物の全重量に対して１〜６
０重量％、好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましく
は５〜４０重量％の量で、本発明の組成物中に存在する
ことができる。
て、当業者により容易に決定することができる量、特
に、乾燥状態に基づき、組成物の全重量に対して１〜６
０重量％、好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましく
は５〜４０重量％の量で、本発明の組成物中に存在する
ことができる。
【００４９】よって、本発明の化粧品用又は製薬用組成
物は、考慮される用途に応じて当業者により選択される
化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体をさらに含有する
ことができる。この媒体は、水相、脂肪相及び／又は有
機相を含有可能である。水相は水及び／又は温水及び／
又は湧泉水及び／又は鉱水及び／又は花の水(floral wa
ter)を含有してもよい。
物は、考慮される用途に応じて当業者により選択される
化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体をさらに含有する
ことができる。この媒体は、水相、脂肪相及び／又は有
機相を含有可能である。水相は水及び／又は温水及び／
又は湧泉水及び／又は鉱水及び／又は花の水(floral wa
ter)を含有してもよい。
【００５０】また、一又は複数の化粧品的に許容可能な
有機溶媒、又は一又は複数の化粧品的に許容可能な有機
溶媒と水の混合物を含有することもできる。これらの有
機溶媒としては： − ２５℃で液状のアルコール類、特にＣ１-Ｃ４アル
コール類、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ-
プロパノール、ジアセトンアルコール、２-ブトキシエ
タノール又はシクロヘキサノール； − ２５℃で液状のケトン類、例えばメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イ
ソホロン、シクロヘキサノン又はアセトン；− 低級Ｃ
１-Ｃ８カルボン酸エステル類、例えば酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、ｎ-ブチルアタセタート又は
酢酸イソペンチル； − ２５℃で液状のエーテル類、例えばジエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル又はジクロロジエチルエーテル； − ２５℃で液状のアルカン類、例えばデカン、ヘプタ
ン、ドデカン又はシクロヘキサン； − ２５℃で液状の環状芳香族化合物、例えばトルエン
又はキシレン； − ２５℃で液状のアルデヒド類、例えばベンズアルデ
ヒド又はアセトアルデヒド； − それらの混合物；を挙げることができる。
有機溶媒、又は一又は複数の化粧品的に許容可能な有機
溶媒と水の混合物を含有することもできる。これらの有
機溶媒としては： − ２５℃で液状のアルコール類、特にＣ１-Ｃ４アル
コール類、例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ-
プロパノール、ジアセトンアルコール、２-ブトキシエ
タノール又はシクロヘキサノール； − ２５℃で液状のケトン類、例えばメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イ
ソホロン、シクロヘキサノン又はアセトン；− 低級Ｃ
１-Ｃ８カルボン酸エステル類、例えば酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸プロピル、ｎ-ブチルアタセタート又は
酢酸イソペンチル； − ２５℃で液状のエーテル類、例えばジエチルエーテ
ル、ジメチルエーテル又はジクロロジエチルエーテル； − ２５℃で液状のアルカン類、例えばデカン、ヘプタ
ン、ドデカン又はシクロヘキサン； − ２５℃で液状の環状芳香族化合物、例えばトルエン
又はキシレン； − ２５℃で液状のアルデヒド類、例えばベンズアルデ
ヒド又はアセトアルデヒド； − それらの混合物；を挙げることができる。
【００５１】組成物は、従来からの、動物、植物、鉱物
又は合成由来のガム及び／又はロウ、揮発性又は非揮発
性油、特に： − 有機修飾されていてもよい、直鎖状、分枝状又は環
状で、揮発性又は非揮発性のシリコーン油；フェニル化
シリコーン類；又は室温で液状のシリコーン樹脂及びガ
ム； − 鉱物性油、例えば流動パラフィン及び流動ワセリ
ン； − 動物由来の油、例えばペルヒドロスクワレン又はラ
ノリン； − 植物由来の油、例えば流動トリグリセリド類、例え
ばヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、ホホバ、ヒョウタ
ン、グレープシード、ゴマ、ハゼルナッツ、アプリコッ
ト、マカダミア、アボカド、スイートアルモンド又はヒ
マシ油、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、
オリブ油、グランドナッツ油、菜種油又はヤシ油； − 合成油、例えばプルセリン(purcellin)油、イソパ
ラフィン、脂肪アルコール類又は脂肪酸のエステル類； − フッ化又は過フッ化油、又はフッ化シリコーン油； − 公知の動物性、化石性、植物性、鉱物性又は合成ロ
ウから選択されるロウ、例えばパラフィンロウ、ポリエ
チレンロウ、カルナウバ又はキャンデリラロウ、ミツロ
ウ、ラノリンロウ、シナロウ、ライスワックス(rice wa
x)、オーリクリーロウ(ouricury wax)、アフリカハネガ
ヤロウ(esparto wax)、コルク繊維ロウ、サトウキビロ
ウ、モクロウ、スマックロウ(sumach wax)、モンタンロ
ウ、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、フ
ィッシャー-トロプシュ合成法により得られるロウ、シ
リコーンロウ又はそれらの混合物；を単独で、又は混合
物として含有可能な脂肪相をさらに含有してよい。
又は合成由来のガム及び／又はロウ、揮発性又は非揮発
性油、特に： − 有機修飾されていてもよい、直鎖状、分枝状又は環
状で、揮発性又は非揮発性のシリコーン油；フェニル化
シリコーン類；又は室温で液状のシリコーン樹脂及びガ
ム； − 鉱物性油、例えば流動パラフィン及び流動ワセリ
ン； − 動物由来の油、例えばペルヒドロスクワレン又はラ
ノリン； − 植物由来の油、例えば流動トリグリセリド類、例え
ばヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、ホホバ、ヒョウタ
ン、グレープシード、ゴマ、ハゼルナッツ、アプリコッ
ト、マカダミア、アボカド、スイートアルモンド又はヒ
マシ油、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、
オリブ油、グランドナッツ油、菜種油又はヤシ油； − 合成油、例えばプルセリン(purcellin)油、イソパ
ラフィン、脂肪アルコール類又は脂肪酸のエステル類； − フッ化又は過フッ化油、又はフッ化シリコーン油； − 公知の動物性、化石性、植物性、鉱物性又は合成ロ
ウから選択されるロウ、例えばパラフィンロウ、ポリエ
チレンロウ、カルナウバ又はキャンデリラロウ、ミツロ
ウ、ラノリンロウ、シナロウ、ライスワックス(rice wa
x)、オーリクリーロウ(ouricury wax)、アフリカハネガ
ヤロウ(esparto wax)、コルク繊維ロウ、サトウキビロ
ウ、モクロウ、スマックロウ(sumach wax)、モンタンロ
ウ、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、フ
ィッシャー-トロプシュ合成法により得られるロウ、シ
リコーンロウ又はそれらの混合物；を単独で、又は混合
物として含有可能な脂肪相をさらに含有してよい。
【００５２】当業者であれば、考慮される用途に応じた
各成分の種類及び量の決定方法は周知であろう。指針を
述べると、組成物が有機溶媒を含有している場合は、該
有機溶媒は組成物の全重量に対して２５〜９５重量％、
好ましくは６０〜９０重量％の含有量で存在し得る。
各成分の種類及び量の決定方法は周知であろう。指針を
述べると、組成物が有機溶媒を含有している場合は、該
有機溶媒は組成物の全重量に対して２５〜９５重量％、
好ましくは６０〜９０重量％の含有量で存在し得る。
【００５３】組成物は、化粧品及びメークアップの分野
で従来的に使用されている少なくとも１つの水溶性の染
料及び／又は少なくとも１つの顔料をさらに含有しても
よい。「顔料」という用語は、組成物を着色する及び／
又は不透明にすることを意図した、媒体に不溶で、白色
又は有色、無機又は有機の粒子を意味すると理解すべき
ものである。顔料は、最終組成物の全重量に対して０〜
２０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合で、組成物
中に存在可能である。それらは、白色又は有色で、無機
物及び／又は有機物であり、通常又はナノメートルサイ
ズのものであってよい。無機顔料又はナノピグメントと
しては、チタン、ジルコニウム又はセリウムの酸化物、
並びに亜鉛、鉄又はクロムの酸化物、又はフェリックブ
ルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボ
ンブラック、及びバリウム、ストロンチウム、カルシウ
ム又はアルミニウムのレーキ類を挙げることができる。
水溶性の染料としては、考慮される分野において標準的
な染料、例えばポンソーの二ナトリウム塩、アリザリン
の二ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三
ナトリウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダ
ミンの一ナトリウム塩、キサントフィル又はフクシンの
二ナトリウム塩を挙げることができる。
で従来的に使用されている少なくとも１つの水溶性の染
料及び／又は少なくとも１つの顔料をさらに含有しても
よい。「顔料」という用語は、組成物を着色する及び／
又は不透明にすることを意図した、媒体に不溶で、白色
又は有色、無機又は有機の粒子を意味すると理解すべき
ものである。顔料は、最終組成物の全重量に対して０〜
２０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合で、組成物
中に存在可能である。それらは、白色又は有色で、無機
物及び／又は有機物であり、通常又はナノメートルサイ
ズのものであってよい。無機顔料又はナノピグメントと
しては、チタン、ジルコニウム又はセリウムの酸化物、
並びに亜鉛、鉄又はクロムの酸化物、又はフェリックブ
ルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボ
ンブラック、及びバリウム、ストロンチウム、カルシウ
ム又はアルミニウムのレーキ類を挙げることができる。
水溶性の染料としては、考慮される分野において標準的
な染料、例えばポンソーの二ナトリウム塩、アリザリン
の二ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三
ナトリウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダ
ミンの一ナトリウム塩、キサントフィル又はフクシンの
二ナトリウム塩を挙げることができる。
【００５４】さらに、本発明の組成物は、化粧品用又は
製薬用組成物に通常使用されるアジュバント類、例え
ば： − 化粧品用及び／又は製薬用活性剤、例えば柔軟剤、
酸化防止剤、乳白剤、エモリエント、ヒドロキシ酸、消
泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐剤、金属イオン
封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、セラミド類、抗フリーラジカル
剤、錯化剤、臭気吸収剤；手入れ用活性剤、抜毛防止
剤、抗真菌剤又は消毒薬(antiseptic agents)、又は抗
菌剤； − フィラー、真珠光沢剤、レーキ類、増粘剤、ゲル化
剤、ポリマー類、特に固定用又はコンディショニング用
ポリマー、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤、可塑剤、界面
活性剤、展伸剤(spreading agents)、ぬれ剤又は分散
剤； − 付加的な親水性ポリマー、例えばポリ(ビニルアル
コール)類及びそれらのコポリマー、多糖類又はセルロ
ースポリマー、又は天然タンパク質又は合成ポリペプチ
ド； − 水溶性ポリマー； − 他の皮膜形成ポリマー、例えばアルキド、アクリル
及び／又はビニル樹脂、ポリウレタン類及びポリエステ
ル類、セルロース及びセルロース誘導体、例えばニトロ
セルロース、及びアリールスルホンアミドとホルムアル
デヒドの縮合の結果得られる樹脂；水性分散液中の皮膜
形成ポリマー、例えばポリウレタン類、ポリエステル-
ポリウレタン類、ポリエーテル-ポリウレタン類、ラジ
カルポリマー、特にアクリル、アクリル-スチレン及び
／又はビニル型のもの、ポリエステル類又はアルキド樹
脂；又はそれらの混合物；をさらに含有することができ
る。
製薬用組成物に通常使用されるアジュバント類、例え
ば： − 化粧品用及び／又は製薬用活性剤、例えば柔軟剤、
酸化防止剤、乳白剤、エモリエント、ヒドロキシ酸、消
泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐剤、金属イオン
封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、セラミド類、抗フリーラジカル
剤、錯化剤、臭気吸収剤；手入れ用活性剤、抜毛防止
剤、抗真菌剤又は消毒薬(antiseptic agents)、又は抗
菌剤； − フィラー、真珠光沢剤、レーキ類、増粘剤、ゲル化
剤、ポリマー類、特に固定用又はコンディショニング用
ポリマー、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤、可塑剤、界面
活性剤、展伸剤(spreading agents)、ぬれ剤又は分散
剤； − 付加的な親水性ポリマー、例えばポリ(ビニルアル
コール)類及びそれらのコポリマー、多糖類又はセルロ
ースポリマー、又は天然タンパク質又は合成ポリペプチ
ド； − 水溶性ポリマー； − 他の皮膜形成ポリマー、例えばアルキド、アクリル
及び／又はビニル樹脂、ポリウレタン類及びポリエステ
ル類、セルロース及びセルロース誘導体、例えばニトロ
セルロース、及びアリールスルホンアミドとホルムアル
デヒドの縮合の結果得られる樹脂；水性分散液中の皮膜
形成ポリマー、例えばポリウレタン類、ポリエステル-
ポリウレタン類、ポリエーテル-ポリウレタン類、ラジ
カルポリマー、特にアクリル、アクリル-スチレン及び
／又はビニル型のもの、ポリエステル類又はアルキド樹
脂；又はそれらの混合物；をさらに含有することができ
る。
【００５５】もちろん、当業者であれば、考慮される添
加により、本発明の組成物の有利な特性が悪影響を受け
ないように、又は実質的に受けないように留意して、こ
れらの付加的なアジュバント及び／又はその量を選択す
るであろう。
加により、本発明の組成物の有利な特性が悪影響を受け
ないように、又は実質的に受けないように留意して、こ
れらの付加的なアジュバント及び／又はその量を選択す
るであろう。
【００５６】本発明の組成物は、種々の形態、特に水中
油型又は油中水型エマルション；水性又は油性の分散液
又は溶剤分散液；水性又は油性の溶液又は溶剤溶液の形
態；増粘又はゲル化した流動体の形態、半固体状の形態
又は柔軟なペースト状の形態；又は固体状の形態、例え
ばスティック又はチューブ状の形態で提供することがで
きる。好ましくは、増粘していてもよい有機溶剤分散液
又は溶液、又は水性溶液又は分散液の形態で提供され
る。
油型又は油中水型エマルション；水性又は油性の分散液
又は溶剤分散液；水性又は油性の溶液又は溶剤溶液の形
態；増粘又はゲル化した流動体の形態、半固体状の形態
又は柔軟なペースト状の形態；又は固体状の形態、例え
ばスティック又はチューブ状の形態で提供することがで
きる。好ましくは、増粘していてもよい有機溶剤分散液
又は溶液、又は水性溶液又は分散液の形態で提供され
る。
【００５７】本発明の組成物は、皮膚、毛髪、睫毛、眉
毛、爪、粘膜又は頭皮の美容的又は薬理学的トリートメ
ントの多くに応用されることが見出されている。それら
は、ケラチン繊維、特に、天然のものであろうと人工的
なものであろうと、爪、睫毛、眉毛及び体毛を含む毛髪
のメークアップ用又は手入れ用製品としての特定の用途
が知見されている。それらは、特に爪の手入れ用ベー
ス、ネイルラッカー、睫毛及び／又は眉毛用のマスカ
ラ、毛髪用のマスカラ、又は毛髪の手入れ用又はスタイ
リング用組成物の形態で提供することができる。
毛、爪、粘膜又は頭皮の美容的又は薬理学的トリートメ
ントの多くに応用されることが見出されている。それら
は、ケラチン繊維、特に、天然のものであろうと人工的
なものであろうと、爪、睫毛、眉毛及び体毛を含む毛髪
のメークアップ用又は手入れ用製品としての特定の用途
が知見されている。それらは、特に爪の手入れ用ベー
ス、ネイルラッカー、睫毛及び／又は眉毛用のマスカ
ラ、毛髪用のマスカラ、又は毛髪の手入れ用又はスタイ
リング用組成物の形態で提供することができる。
【００５８】
【実施例】本発明を、次の実施例においてさらに詳細に
例証する。Ａ)硬度の測定 皮膜の硬度を、ペルソズ(Persoz)振子を使用し、ＮＦ−
Ｔ規格３０−０１６(1981年、10月)又はＡＳＴＭ規格Ｄ
−４３−６６に従い測定した。基体に付着した皮膜は、
乾燥前に約３００ミクロンの厚みを有すものでなくては
ならない。３０℃、相対湿度５０％で２４時間乾燥させ
た後、約１００ミクロンの厚みを有する皮膜が得られ；
ついで、その硬度を３０℃、相対湿度５０％で測定し
た。
例証する。Ａ)硬度の測定 皮膜の硬度を、ペルソズ(Persoz)振子を使用し、ＮＦ−
Ｔ規格３０−０１６(1981年、10月)又はＡＳＴＭ規格Ｄ
−４３−６６に従い測定した。基体に付着した皮膜は、
乾燥前に約３００ミクロンの厚みを有すものでなくては
ならない。３０℃、相対湿度５０％で２４時間乾燥させ
た後、約１００ミクロンの厚みを有する皮膜が得られ；
ついで、その硬度を３０℃、相対湿度５０％で測定し
た。
【００５９】実施例１：開始剤の調製 調製した開始剤は、５,１１,１７,２３,２９,３５,４
１,４７-オクタ(２-プロピオニルブロミド)-４９,５０,
５１,５２,５３,５４,５５,５６-オクタ(tert-ブチル)
カリックス(８)アレーン(Ｍ=２３７８ｇ)である。使用
した反応体は次のものである： − ８つのフェノール単位を含有する４-(tert-ブチル) カリックス(８)アレーン(Ｍ=１２９８ｇ)[アルドリ ッチ社(Aldrich)製] １５ｇ − 式ＣＨ３-ＣＨＢｒ-ＣＯＢｒの２-ブロモプロピオニ ルブロミド ５９．９ｇ − トリエチルアミン ２８ｇ − テトラヒドロフラン(ＴＨＦ) １２０ｇ
１,４７-オクタ(２-プロピオニルブロミド)-４９,５０,
５１,５２,５３,５４,５５,５６-オクタ(tert-ブチル)
カリックス(８)アレーン(Ｍ=２３７８ｇ)である。使用
した反応体は次のものである： − ８つのフェノール単位を含有する４-(tert-ブチル) カリックス(８)アレーン(Ｍ=１２９８ｇ)[アルドリ ッチ社(Aldrich)製] １５ｇ − 式ＣＨ３-ＣＨＢｒ-ＣＯＢｒの２-ブロモプロピオニ ルブロミド ５９．９ｇ − トリエチルアミン ２８ｇ − テトラヒドロフラン(ＴＨＦ) １２０ｇ
【００６０】４-(ｔ-ブチル)カリックス(８)アレーンと
溶媒であるＴＨＦを、攪拌機と温度計を具備した丸底フ
ラスコに添加し；混合物を室温で１０分間攪拌した。続
いて、約１５分かけてトリエチルアミンを添加した。つ
いで、予めＴＨＦに溶解させておいた２-ブロモプロピ
オニルブロミドを、約１時間３０分かけて、約５℃の温
度で添加した。混合物を少なくとも１２時間５℃で攪拌
し、ついで温度を室温まで徐々に上げた。
溶媒であるＴＨＦを、攪拌機と温度計を具備した丸底フ
ラスコに添加し；混合物を室温で１０分間攪拌した。続
いて、約１５分かけてトリエチルアミンを添加した。つ
いで、予めＴＨＦに溶解させておいた２-ブロモプロピ
オニルブロミドを、約１時間３０分かけて、約５℃の温
度で添加した。混合物を少なくとも１２時間５℃で攪拌
し、ついで温度を室温まで徐々に上げた。
【００６１】得られた溶液をＴＨＦを蒸発させて濃縮し
た。生成物を水／氷の混合液で沈殿させ、ついで、エチ
ルエーテルにより抽出し、抽出物を硫酸マグネシウム上
で乾燥させた。得られた溶液を濃縮し、化合物をメタノ
ール／氷(９０／１０)の混合液で沈殿させ、化合物／沈
殿物の比が１／５になるようにした。２３ｇ、すなわち
８５％の収率で、パウダー状の形態で存在する化合物が
得られた。ＮＭＲ／ＧＣ又はＨＰＬＣにより特徴付けを
行った。得られた化合物は、予想のものと一致する値を
示した。
た。生成物を水／氷の混合液で沈殿させ、ついで、エチ
ルエーテルにより抽出し、抽出物を硫酸マグネシウム上
で乾燥させた。得られた溶液を濃縮し、化合物をメタノ
ール／氷(９０／１０)の混合液で沈殿させ、化合物／沈
殿物の比が１／５になるようにした。２３ｇ、すなわち
８５％の収率で、パウダー状の形態で存在する化合物が
得られた。ＮＭＲ／ＧＣ又はＨＰＬＣにより特徴付けを
行った。得られた化合物は、予想のものと一致する値を
示した。
【００６２】実施例２：８つの分枝を有し、各分枝がブ
ロックコポリマーである星型ポリマーの調製 １)第１工程：８つのポリ(tert-ブチルアクリラート)分
枝を有する星型ポリマーの調製 使用した反応体は次のものである： − モノマー１：tert-ブチルアクリラート(Ｔｇ=５０℃) １００ｇ − モノマー２：アクリル酸イソブチル(Ｔｇ=−２０℃) ２０ｇ − 開始剤(実施例１で調製されたもの) １．１９ｇ (４ｘ１０−３モルのＲＢｒに相当) − ＣｕＢｒ(４ｘ１０−３モルに相当) ０．５７ｇ − ビピリジン(８ｘ１０−３モルに相当) １．２５ｇ モノマーを予め蒸留しておいた。モノマーを除く反応体
を、窒素挿入口を具備する、密封され、火炎処理された
反応器中で混合し、ついでモノマー１を添加した。反応
器を窒素下にて、約１２０℃まで加熱し、ついで１２０
℃で４時間反応させ、窒素挿入口を取り外した。
ロックコポリマーである星型ポリマーの調製 １)第１工程：８つのポリ(tert-ブチルアクリラート)分
枝を有する星型ポリマーの調製 使用した反応体は次のものである： − モノマー１：tert-ブチルアクリラート(Ｔｇ=５０℃) １００ｇ − モノマー２：アクリル酸イソブチル(Ｔｇ=−２０℃) ２０ｇ − 開始剤(実施例１で調製されたもの) １．１９ｇ (４ｘ１０−３モルのＲＢｒに相当) − ＣｕＢｒ(４ｘ１０−３モルに相当) ０．５７ｇ − ビピリジン(８ｘ１０−３モルに相当) １．２５ｇ モノマーを予め蒸留しておいた。モノマーを除く反応体
を、窒素挿入口を具備する、密封され、火炎処理された
反応器中で混合し、ついでモノマー１を添加した。反応
器を窒素下にて、約１２０℃まで加熱し、ついで１２０
℃で４時間反応させ、窒素挿入口を取り外した。
【００６３】２)第２工程：各分枝末端における第２の
ブロックの形成 ついで、モノマー２を添加し、反応体を再度、１２０℃
で４時間反応させた。反応後、反応混合物を冷却したと
ころ、粘度のある緑の溶液が得られた。この溶液をジク
ロロメタンに溶解させた。ポリマー溶液を中性アルミナ
に通し、得られた透明な溶液をメタノール／水(８０／
２０)の混合物で沈殿させ、ポリマー／沈殿物の比が１
／５になるようにした。
ブロックの形成 ついで、モノマー２を添加し、反応体を再度、１２０℃
で４時間反応させた。反応後、反応混合物を冷却したと
ころ、粘度のある緑の溶液が得られた。この溶液をジク
ロロメタンに溶解させた。ポリマー溶液を中性アルミナ
に通し、得られた透明な溶液をメタノール／水(８０／
２０)の混合物で沈殿させ、ポリマー／沈殿物の比が１
／５になるようにした。
【００６４】１１５ｇ、すなわち９６％の収率で、粘度
のある生成物の形態で存在するポリマーが得られた。こ
のポリマーは、各分枝がブロックコポリマー：カリック
ス(ポリ(tert-ブチルアクリラート)-ブロック-ポリ(ア
クリル酸イソブチル))である８つのポリ(アクリル酸イ
ソブチル)分枝を有する星型ポリマーである。ＧＣで特
徴付けを行ったところ：ＴＨＦ-直鎖状ポリスチレン等
価物、光散乱検出：３５００００ｇ／モル(理論量、約
２４００００)；多分散系指標：１．６であった。得ら
れたポリマーは、予想のものと一致する値を示した。ポ
リマーはエタノールに溶解した。 硬度：５０ｓ
のある生成物の形態で存在するポリマーが得られた。こ
のポリマーは、各分枝がブロックコポリマー：カリック
ス(ポリ(tert-ブチルアクリラート)-ブロック-ポリ(ア
クリル酸イソブチル))である８つのポリ(アクリル酸イ
ソブチル)分枝を有する星型ポリマーである。ＧＣで特
徴付けを行ったところ：ＴＨＦ-直鎖状ポリスチレン等
価物、光散乱検出：３５００００ｇ／モル(理論量、約
２４００００)；多分散系指標：１．６であった。得ら
れたポリマーは、予想のものと一致する値を示した。ポ
リマーはエタノールに溶解した。 硬度：５０ｓ
【００６５】実施例３：ネイルラッカー 以下のものを含有するネイルラッカー用組成物を調製し
た： − 実施例２で得られたポリマー ２５％ − 顔料 適量 − 溶媒(酢酸エチル／酢酸ブチル(９０／１０)) 全体を１００％にする量 ポリマーを溶媒の混合物に溶解させた。容易に広がり、
適切な硬度と光沢のある皮膜が得られるネイルラッカー
用組成物が得られた。
た： − 実施例２で得られたポリマー ２５％ − 顔料 適量 − 溶媒(酢酸エチル／酢酸ブチル(９０／１０)) 全体を１００％にする量 ポリマーを溶媒の混合物に溶解させた。容易に広がり、
適切な硬度と光沢のある皮膜が得られるネイルラッカー
用組成物が得られた。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/043 Ａ６１Ｋ 7/043 7/06 7/06 47/30 47/30 Ｃ０８Ｆ 4/00 Ｃ０８Ｆ 4/00 18/02 18/02 297/00 297/00 Ｃ０８Ｋ 5/04 Ｃ０８Ｋ 5/04 Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｃ０８Ｌ 33/00
Claims (18)
- 【請求項１】 次の式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
は２以上の整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指
標ｐｊを有する同一又は異なったモノマーＭｉが重合し
てなる、「分枝」として知られているポリマー鎖を表
し、各分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心Ａ
に共有結合的にグラフトしており； − ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である]によって
表される「星型」構造を有するポリマーであって、 該ポリマーが一又は複数のモノマーＭｉを含有し、その
対応するホモポリマーが、約０℃以上、好ましくは５℃
以上、さらに好ましくは１０℃以上のＴｇを示し；この
又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重量に対し
て約５５〜９８重量％の量、好ましくは７５〜９５重量
％の量、さらに好ましくは８０〜９０重量％の量で、最
終ポリマー中に存在しており；及び該ポリマーが一又は
複数のモノマーＭｊをさらに含有し、その対応するホモ
ポリマーが、約０℃以下、好ましくは−５℃以下、さら
に好ましくは−１０℃以下のＴｇを示し；この又はこれ
らのモノマーＭｊが、モノマーの全重量に対して約２〜
４５重量％の量、好ましくは５〜２５重量％の量、さら
に好ましくは１０〜２０重量％の量で、最終ポリマー中
に存在している；ことを特徴とするポリマー。 - 【請求項２】 ポリマー鎖が５００〜２００００００の
分子量を有するブロックの形態で提供されることを特徴
とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項３】 モノマーが、次の式： 【化１】 [上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立し
て： − 水素原子； − ハロゲン原子； − 一又は複数の-ＯＨ基及び／又は一又は複数のハロ
ゲンで置換されていてもよい、１〜２０、好ましくは１
〜６、さらに好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状のアルキル基； − 一又は複数のハロゲンで置換されていてもよい、２
〜１０、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４の
炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルケニル又はア
ルキニル基； − 一又は複数のハロゲン、窒素、硫黄又は酸素原子で
置換されていてもよい、３〜８の炭素原子を有する環状
の炭化水素性(シクロアルキル)基； − ヘテロサイクリル、アリール、付加的なＲ８基で第
４級化されていてもよい、ＮＲ８ ２、ＹＰ(=Ｙ)
Ｒ５ ２、ＹＰＲ５ ２、Ｐ(=Ｙ)Ｒ５ ２、ＰＲ５ ２、ＮＲ
８ＳＯ２Ｒ５、ＯＳＯ２Ｒ５、ＳＯ２Ｒ５、ＳＯＲ５、
環状ＮＣ(=Ｙ)Ｒ５、ＹＣ(=Ｙ)Ｒ５、Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ
７、Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、ＣＮであって、 − ＹはＯ、Ｓ又はＮＲ８(好ましくはＯ)を表し、 − Ｒ５は直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ又はアルコキシ基；ＯＨ
基；Ｍ'がアルカリ金属であるＯＭ'基；アリールオキシ
基又はヘテロサイクリルオキシ基を表し； − Ｒ６とＲ７は互いに独立して、Ｈ又は直鎖状又は分
枝状で１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ６とＲ７は結合して、２〜７、好ましくは２〜５の炭
素原子を有するアルキレン基を形成可能であり； − Ｒ８はＨ、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子
を有するアルキル基又はアリール基を表す、ものから選
択される基； − -ＣＯＯＲ基であって、Ｒが直鎖状又は分枝状で、
１〜２０、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、一又は複数のハロゲンで置換されていても
よいもの； − -ＣＯＮＨＲ'基であって、Ｒ'が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１
〜６の炭素原子を有する炭化水素性基であり、一又は複
数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されていても
よいもの； − -ＯＣＯＲ''基であって、Ｒ''が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜２０の炭素原子を
有する炭化水素性基であり、一又は複数のハロゲン、窒
素及び／又は酸素で置換されていてもよいもの； − Ｒが、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アリールオ
キシ又はヘテロサイクルオキシ基である、-ＯＣＯ-Ｒ-
シロキサン基、-ＣＯＯＲ-シロキサン基、-ＣＯＮＨＲ-
シロキサン基、-Ｒ-シロキサン基等の基である、少なく
とも１つのケイ素原子を含有する基； − Ｒ１及びＲ３基は互いに結合して、１から６の炭素
原子を有するアルキル基及び／又は窒素及び／又は酸素
及び／又はハロゲンの一又は複数で置換可能な式(ＣＨ
２)ｎの環を形成可能なもの；から選択される]に相当す
るエチレン性不飽和を有するラジカル重合可能な化合物
から、単独で又は混合物として選択されることを特徴と
する請求項１又は２に記載のポリマー。 - 【請求項４】 モノマーが： − (メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸イソブチル又はtert-ブチル-(メ
タ)アクリラート等で、Ｃ１-Ｃ２０アルコール類等の芳
香族アルコール類及び／又は直鎖状、分枝状又は環状の
脂肪族アルコール類から得られるアクリル酸又はメタク
リル酸のエステル類； − ２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート又は２-ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリラート等のＣ１-Ｃ４ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリラート類； − ヒドロキシル又はエーテル末端を有するエチレング
リコール、ジエチレングリコール又はポリエチレングリ
コール(メタ)アクリラート類； − 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル
又はtert-ブチル安息香酸ビニル等で、Ｃ１-Ｃ６アルコ
ール類等の芳香族アルコール類及び／又は直鎖状又は分
枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ６脂肪族アルコー
ル類から得られるビニル、アリル又はメタリルのエステ
ル類； − Ｎ-ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；１
〜６の炭素原子を有するビニル-Ｎ-アルキルピロール
類；ビニルオキサゾール類；ビニルチアゾール類；ビニ
ルピリミジン類；ビニルイミダゾール類；及びビニルケ
トン類； − アクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類等の(メタ)アクリ
ルアミド類；及びtert-ブチルアクリルアミド等の、Ｃ
１-Ｃ２０アミン類等の芳香族アミン類及び／又は直鎖
状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類から得られる(メ
タ)アクリルアミド類； − エチレン、プロピレン、スチレン又は置換されたス
チレン等のオレフィン類； − ペルフルオロアルキル単位を有する(メタ)アクリル
酸エステル類等のフッ化又は過フッ化されたアクリル又
はビニルのモノマー； − ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニ
ルピリジン又はジアリルジメチルアンモニウムクロリド
等の、遊離、又は部分的もしくは完全に中和された、又
は部分的もしくは完全に第４級化された形態で、アミン
官能基を有するモノマー； − 環状のスルホン類(プロパン-スルホン)により、又
は(クロロ酢酸ナトリウム等の)移動性ハライドを含有す
るカルボン酸のナトリウム塩により、アミン官能基を有
するエチレン性不飽和を有するモノマーを、部分的又は
完全に第４級化して得られるスルホベタイン類又はカル
ボキシベタイン類； − シロキサン単位を有する(メタ)アクリル酸エステル
類等の、シリコーンを含有する(メタ)アクリラート類又
は(メタ)アクリルアミド類； − それらの混合物；から選択されることを特徴とする
請求項１ないし３のいずれか１項に記載のポリマー。 - 【請求項５】 モノマーが： − Ｃ１-Ｃ２０アルコール類等の直鎖状又は分枝状の
脂肪族アルコール類から得られる(メタ)アクリル酸エス
テル類； − ペルフルオロアルキル単位を有するＣ１-Ｃ２０(メ
タ)アクリル酸エステル類； − シロキサン単位を有するＣ１-Ｃ２０(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − アクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類等の(メタ)アクリ
ルアミド類；又はtert-ブチルアクリルアミド等の、Ｃ
１-Ｃ２０アミン類等の芳香族アミン類及び／又は直鎖
状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類から得られる(メ
タ)アクリルアミド類、； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類から得られるビニル、アリル又は
メタリルのエステル類； − ビニルカプロラクタム； − 置換されていてもよいスチレン； − それらの混合物；から選択されることを特徴とする
請求項１ないし４のいずれか１項に記載のポリマー。 - 【請求項６】 少なくとも１つのモノマーＭｉ又はＭｊ
が、酸、アルコール、アミン及び／又はアミド単位等の
親水性単位を含有することを特徴とする請求項１ないし
５のいずれか１項に記載のポリマー。 - 【請求項７】 １１０未満、好ましくは１〜７０、さら
に好ましくは５〜５５の表面硬度を有する皮膜が得られ
るものであることを特徴とする請求項１ないし６のいず
れか１項に記載のポリマー。 - 【請求項８】 生理学的に許容可能な媒体に請求項１な
いし７のいずれか１項に記載のポリマーを含有せしめて
なることを特徴とする組成物。 - 【請求項９】 化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体を
含有する化粧品用又は製薬用組成物の形態で提供される
ことを特徴とする請求項８に記載の組成物。 - 【請求項１０】 可塑剤及び／又は癒着剤等の皮膜を形
成可能な付加的な薬剤をさらに含有することを特徴とす
る請求項８又は９に記載の組成物。 - 【請求項１１】 前記ポリマーが、乾燥基準で組成物の
全重量に対して１〜６０重量％、好ましくは１〜５０重
量％、さらに好ましくは５〜４０重量％の量で存在して
いることを特徴とする請求項８ないし１０のいずれか１
項に記載の組成物。 - 【請求項１２】 ポリマーが、アルコール又は水性／ア
ルコール相等の水性、有機又は水性／有機相、及び／又
は脂肪相に溶解又は分散した形態で媒体中に存在してい
ることを特徴とする請求項８ないし１１のいずれか１項
に記載の組成物。 - 【請求項１３】 水中油型又は油中水型エマルション；
水性又は油性の分散液又は溶剤分散液；水性又は油性の
溶液又は溶剤溶液の形態；増粘又はゲル化した流動体の
形態、半固体状の形態又は柔軟なペースト状の形態；又
はスティック又はチューブ等の固体状の形態で提供され
ることを特徴とする請求項８ないし１２のいずれか１項
に記載の組成物。 - 【請求項１４】 有機溶媒の溶液又は分散液、又は水性
の溶液又は分散液の形態で提供されることを特徴とする
請求項８ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項１５】 天然のものでも人工的なものでも、
爪、睫毛、眉毛及び体毛を含む毛髪等のケラチン繊維の
メークアップ用又は手入れ用製品の形態で提供されるこ
とを特徴とする請求項８ないし１４のいずれか１項に記
載の組成物。 - 【請求項１６】 爪の手入れ用ベース、ネイルラッカ
ー、睫毛及び／又は眉毛用のマスカラ、毛髪用のマスカ
ラ、又は毛髪の手入れ用又はスタイリング用組成物の形
態で提供されることを特徴とする請求項８ないし１５の
いずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項１７】 請求項８ないし１６のいずれか１項に
記載の化粧品用組成物を、毛髪、睫毛、眉毛又は爪に適
用することからなることを特徴とする毛髪、睫毛、眉毛
又は爪の美容処理方法。 - 【請求項１８】 請求項１ないし７のいずれか１項に記
載のポリマーからなる、欠損、衝撃、摩擦、引っ掻き及
び／又は圧迫作用に対して良好な耐性を示す皮膜を得る
ための薬剤。
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