JP2000327545A - パーマネントウェーブ用第１剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 パーマネントウェーブ処理時の毛髪の損傷を
抑え、処理後の毛髪のウェーブ力を高め、かつ毛髪に
艶、潤いを付与し、しかも毛髪をしなやかな感触に仕上
げることができるパーマネントウェーブ用第１剤を提供
する。 【解決手段】 還元剤を主剤として含有するパーマネン
トウェーブ用第１剤において、下記の一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒはケラチン由来のペプチドのアミノ酸側鎖を
示し、ｍは２〜２０、ｎは２０〜２００、Ｍは水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、低
級アルカノールアミンまたは低級アルキルアミンである
（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみで、ア
ミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で示されるケ
ラチンの酸化部分分解物またはその塩を配合することに
よってパーマネントウェーブ用第１剤を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はパーマネントウェー
ブ用第１剤に関し、さらに詳しくは、パーマネントウェ
ーブ処理時の毛髪の損傷を防止し、処理後の毛髪のウェ
ーブ力を高め、しかも毛髪に優れた艶、潤いを付与し、
かつ毛髪をしなやかな感触に仕上げることができるパー
マネントウェーブ用第１剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から一般的に用いられているパーマ
ネントウェーブ用剤は、チオグリコール酸やシステイン
などの還元剤を主剤とする水溶液に、アンモニア、モノ
エタノールアミン、トリエタノールアミンなどの塩基性
物質を加えてｐＨを８〜１０に調製したものを第１剤と
し、臭素酸ナトリウム、過酸化水素などの酸化剤の水溶
液を第２剤としたものである。

【０００３】そして、かかるパーマネントウェーブ用剤
によって毛髪にウェーブをかけるメカニズムは、毛髪に
第１剤を塗布し、毛髪をロッドに巻き付けて毛髪をカー
ルした状態で、第１剤により毛髪の構成タンパク（蛋
白）であるケラチン中のシスチンのジスルフィド結合を
還元開裂することによってメルカプト基を生成させ、つ
いで第２剤によってメルカプト基を酸化して毛髪に新た
な位置でジスルフイド結合を生成させ、ウェーブを固定
化させるものである。

【０００４】しかしながら、このようなパーマネントウ
ェーブ用剤による場合には、第１剤による還元剤で切断
されたシスチンのジスルフィド結合がつづく第２剤によ
る酸化で完全に元通りにジスルフィド結合を形成してシ
スチンを再生するとは限らず、第１剤による処理によっ
てシスチンより生じたメルカプト基の一部は、第２剤に
よって過剰酸化を受け、システイン酸を生じるなどの副
反応を生じる。その結果、毛髪中のケラチンタンパクの
一部が溶離したり、毛髪中の他の部分も物理的、化学的
変化を受けるなどの損傷を生じる。その結果、毛髪に異
和感やパサパサした感じを与えるだけでなく毛髪が多大
な損傷を受けることになる。

【０００５】そのため、パーマネントウェーブ用剤に、
コラーゲン、ケラチン、絹、大豆、小麦などの天然物由
来の蛋白質を加水分解することによって得られる加水分
解ペプチドやその誘導体を配合することが行われてい
る。これは、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が
毛髪への収着性がよく、毛髪の損傷を防止し、損傷した
毛髪を回復させたり、毛髪に保湿性を付与する作用を有
し、しかも、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が
天然蛋白質由来であって、毛髪や皮膚に対する刺激が少
なく、安全性が高いという理由によるものである。

【０００６】上記のタンパク源の中で、特にケラチンは
シスチン含有量が高く、加水分解ケラチンは毛髪ケラチ
ン中のシスチンと結合しやすく、そのため毛髪への収着
性に優れ、毛髪の損傷防止作用や損傷毛の回復作用が大
きいことから、パーマネントウェーブ処理時の毛髪の損
傷防止のためにパーマネントウェーブ用第１剤に配合さ
れてきた（例えば、特開昭５５−８９２１６号公報、特
開昭５６−６５８１２号公報、特開昭６１−１８３２１
２号公報など）。

【０００７】しかしながら、一般に毛髪化粧料に用いら
れている加水分解ケラチンは、数平均分子量が２００〜
２０００位のものがほとんどであって、毛髪への収着性
はよいが、被膜形成能や光沢の付与作用に関しては加水
分解コラーゲンや加水分解シルクに劣るという問題があ
った。毛髪化粧料に用いられる加水分解ケラチンの分子
量を上記の範囲に限定する理由は、分子量が小さすぎる
と、被膜形成能が低くなって、毛髪保護作用が低下し、
逆に分子量が大きくなると、水への溶解性が低下して沈
殿しやすくなったり、化粧品処方中の他の成分と会合し
て保存中に濁りや沈殿を生じやすくなるからであり、加
水分解ペプチドを配合したパーマネントウェーブ用第１
剤においても同様の問題があった。

【０００８】上記のような加水分解ケラチンは、一般に
ケラチンを塩酸、酵素またはアルカリによって加水分解
したものであるが、それとは別に、ケラチンを酸化し、
酸性側で等電点沈殿することによって得られるα−ケラ
トース（ケラチンの酸化分解物）をシャンプー、ヘアリ
ンスなどの化粧品に配合することも提案されている（例
えば、特公昭５９−９６００号公報、特公昭６１−６０
８０７号公報、特公平２−３８５６３号公報など）。

【０００９】しかしながら、上記公報に記載のα−ケラ
トースは、分子量が３００００以上と大きく、また分子
量の分布範囲も広いため、毛髪に適用したときに毛髪に
強いはりを付与することはできるものの、毛髪にごわつ
き感を与えるとともに、毛髪化粧料に配合したときに濁
りや沈殿などを生じやすく、保存安定性に欠けるという
問題があり、ほとんど利用されていないのが現状であ
る。

【００１０】また、パーマネントウェーブ用第１剤に
は、ウェーブ効果を増強させたり毛髪にはりを与えるた
めに、天然高分子、半合成高分子、合成高分子などが配
合されたりしているが、天然高分子系のものやセルロー
ス系の半合成高分子は、高湿度下ではべとつきを生じや
すく、整髪力が失われやすいという欠点があり、一方、
合成高分子は、乾燥時にフレーキング（形成されたフィ
ルムにひび割れを生じて鱗片状に剥離する現象）が生じ
やすい上に、高配合の場合は毛髪に硬いごわついた感触
を与えるという欠点があった。

【００１１】さらに、半合成高分子や合成高分子による
整髪効果は毛髪同士を接着させることによって得られる
ものがほとんどであるため、パーマネントウェーブ処理
直後は高いウェーブ力を発揮するが、ブラッシングや櫛
通しによって毛髪同士を接着させていた被膜が破壊さ
れ、ウェーブが失われやすいという欠点も有していた。

【００１２】また、最近では、化粧品への消費者の志向
は天然物由来のものに向かっている上に、使用後の環境
への配慮から、生分解性に優れた化粧品原料を求める要
望が強く、天然物由来で毛髪を良好な感触に仕上げるこ
とができ、かつ毛髪に強いセット力やウェーブ効果を付
与する化粧品原料の開発が望まれている。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、上
記の事情に鑑み、パーマネントウェーブ処理時の毛髪の
損傷を防止し、処理後の毛髪のウェーブ力を高め、しか
も毛髪に優れた艶、潤いを付与し、かつ毛髪をしなやか
な感触に仕上げることができるパーマネントウェーブ用
第１剤を提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、下記の一般式
（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物またはその
塩をパーマネントウェーブ用第１剤に配合するときは、
パーマネントウェーブ処理時の毛髪の損傷を防止し、損
傷した毛髪を回復させ、処理後の毛髪のウェーブ力を高
め、しかも毛髪に優れた艶、潤いなどを付与することが
でき、かつ毛髪をしなやかな感触に仕上げることができ
ることを見出し、本発明を完成するにいたった。

【００１５】すなわち、本発明は、還元剤を主剤として
含有するパーマネントウェーブ用第１剤に、一般式
（Ｉ）

【００１６】

【化２】

【００１７】〔式中、Ｒはケラチン由来のペプチドのア
ミノ酸側鎖を示し、ｍは２〜２０、ｎは２０〜２００で
あり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニア、低級アルカノールアミンまたは低級ア
ルキルアミンである（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の
数を示すのみで、アミノ酸配列の順序を示すものではな
い）〕で示されるケラチンの酸化部分分解物またはその
塩を配合したことを特徴とするパーマネントウェーブ用
第１剤に関する。

【００１８】なお、本明細書中における数平均分子量
は、ケラチンの酸化部分分解物の総窒素量とアミノ態窒
素量より求めたペプチドの平均量体数と、ケラチンのア
ミノ酸分析による各種アミノ酸の存在比から求めたアミ
ノ酸の平均分子量とを基に算出した値である。

【００１９】すなわち、上記数平均分子量は、下記の式
より算出される。

【００２０】上記計算式において、平均アミノ酸分子量
より「１８」を引いているのは、ペプチド結合をしてい
る場合、一つのアミノ酸につき水一分子（Ｈ_２Ｏ）が脱
水されることになるので、「１８」を引き、また、最後
に「１８」を足しているのは、末端ＣＯＯＨの「ＯＨ」
と末端ＮＨ_２の「Ｈ」の分子量「１７と１」を足すため
である。

【００２１】ケラチンの平均アミノ酸分子量は、アミノ
酸の存在割合をアミノ酸分析により求め、これに各アミ
ノ酸の分子量を掛けて合計することにより求めたもの
で、本明細書においては、この平均アミノ酸分子量を１
２４としている。

【００２２】

【発明の実施の形態】本発明のパーマネントウェーブ用
第１剤に含有する一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸
化部分分解物またはその塩の出発原料となるケラチンと
しては、例えば、羊毛、羽毛、毛髪、角、爪、蹄などを
構成するケラチンがいずれも使用可能であるが、入手が
容易であるという観点から羊毛が特に好ましい。

【００２３】上記一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸
化部分分解物またはその塩は、数平均分子量が約２００
０〜約２００００に調整されているが、この一般式
（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物またはその
塩の製造方法としては、例えば、ケラチンをアルカリ剤
で加水分解し、その分解液を酸化剤で酸化した後、酸化
液をｐＨ３〜４に調整することによって生成させる方法
が採用される。これを具体的に説明すると、例えば、羊
毛を水酸化ナトリウムなどのアルカリ剤水溶液中で８０
℃で１〜６時間加水分解した後、過酸化水素水や過蟻酸
などの酸化剤で酸化し、濾過後、濾液に塩酸、硫酸など
の酸を加えてｐＨを３〜４に調整して不溶物を沈殿させ
て分離する。つぎに、上記の不溶物を食塩水などで洗浄
後、濃度が５０％（重量％、以下、濃度に関して特に基
準を付記していない場合は、いずれも重量％である）程
度の含水エタノールに溶解するか、水酸化ナトリウム、
アンモニア水、アルカノールアミンなどの塩基性物質で
ｐＨ６〜８に中和溶解することによりアルカリ塩の形で
水溶液として得られる。

【００２４】前記のように従来使用されていたケラチン
の酸化分解物（α−ケラトース）は、分子量が３０００
０以上（ただし、ゲル濾過分析での分子量）と大きく、
分子量分布が広いため、毛髪に適用したときに毛髪にご
わつき感を与えるとともに、化粧品に配合したときに濁
りや沈殿などを生じやすく保存安定性に欠けるという欠
点があったが、本発明のパーマネントウェーブ用第１剤
に含有する一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分
分解物またはその塩は数平均分子量を約２０００〜約２
００００に調整したものであるので、毛髪に適用したと
きにごわつき感を与えることがなく、また、分子量分布
が狭いので、パーマネントウェーブ用第１剤に配合した
ときに濁りや沈殿などを生じるおそれがなく、保存安定
性も優れている。

【００２５】本発明のパーマネントウェーブ用第１剤に
含有するケラチンの酸化部分分解物またはその塩を示す
一般式（Ｉ）において、ｍを２〜２０、ｎを２０〜２０
０にしているのは、上記ケラチンの酸化部分分解物また
はその塩の数平均分子量を約２０００〜約２００００に
することと、アミノ酸１０個に対し約１個の割合でシス
テインが含まれていて、そのシステイン部分が酸化され
て、その数がｍで示される部分が生成することに基づい
ている。

【００２６】本発明のパーマネントウェーブ用第１剤に
おいて、上記一般式（Ｉ）で表されるケラチンの酸化部
分分解物またはその塩のパーマネントウェーブ用第１剤
への配合量（パーマネントウェーブ用第１剤中での含有
量）としては、０．１〜１０重量％、特に０．５〜５重
量％の範囲にするのが好ましい。すなわち、ケラチンの
酸化部分分解物またはその塩のパーマネントウェーブ用
第１剤中での配合量が上記範囲より少ない場合は、毛髪
を保護して毛髪の損傷を防止し、損傷した毛髪を回復さ
せたり、特に処理後の毛髪のウェーブ力を高めることが
できず、さらには処理後の毛髪に優れた艶、潤いなどを
付与したり、毛髪をしなやかな感触に仕上げることがで
きないおそれがあり、また、ケラチンの酸化部分分解物
またはその塩のパーマネントウェーブ用第１剤中への配
合量が上記範囲より多くなっても、配合量の増加に伴う
効果の増加が認められず、毛髪にごわつき感やべたつき
感を与えるおそれがある。

【００２７】還元剤は、毛髪の構成タンパクであるケラ
チン中のシスチンのジスルフィド結合を還元して切断
し、毛髪にウェーブをかけるようにするための主剤とな
るものであるが、この還元剤としては、例えば、チオグ
リコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリ
コール酸モノエタノールアミンなどのチオグリコール酸
塩、グリセリンチオグリコレートなどのチオグリコール
酸のエステル、システイン、システイン塩酸塩、アセチ
ルシステインなどのシステイン塩、チオグリセロール、
チオ乳酸、チオリンゴ酸、システアミン、システアミン
塩などの有機メルカプタン化合物、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウムなどの亜硫酸塩などが用いられる。

【００２８】これらの還元剤は、それぞれ単独で用いて
もよいし、また２種以上を混合して用いてもよい。そし
て、この還元剤のパーマネントウェーブ用第１剤中での
含有量としては、１〜１０重量％、特に２〜８重量％が
好ましい。すなわち、還元剤のパーマネントウェーブ用
第１剤中での含有量が上記範囲より少ない場合は、毛髪
に充分なウェーブをかけることができず、また還元剤の
パーマネントウェーブ用第１剤中の含有量が上記範囲よ
り多くなると、毛髪のジスルフィド結合を還元しすぎ
て、毛髪中からのタンパクの溶離が激しくなり、毛髪の
損傷が多大になるおそれがある。

【００２９】本発明のパーマネントウェーブ用第１剤
は、上記還元剤と前記のケラチンの酸化部分分解物また
はその塩を必須成分とし、これらを水または水を主成分
とする液に含有させることによって調製される。もとよ
り、還元剤を含有する調製済みまたは調製中のパーマネ
ントウェーブ用第１剤にケラチンの酸化部分分解物また
はその塩を添加してもよく、還元剤やケラチンの酸化部
分分解物またはその塩の添加順序はいずれが先でもよ
い。本発明のパーマネントウェーブ用第１剤は、上記の
必須成分以外にも本発明の効果を損なわない範囲で適宜
他の成分を添加することができる。

【００３０】それらの成分としては、例えば、ラウリル
硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンな
どのアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ラ
ウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン（なお、ＥＯ
はエチレンオキサイドで、ＥＯの前の数値はエチレンオ
キサイドの付加モル数を示す）などのポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリルベンゼンスルホン
酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポ
リオキシエチレン（３ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸ナ
トリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル酢
酸塩、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪
酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチルタ
ウリンナトリウムなどのＮ−アシルアミノ酸塩、エーテ
ル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸アミ
ドスルホコハク酸ニナトリウム、ポリオキシエチレンア
ルキル（炭素数１２〜１６）エーテルリン酸（２〜１２
ＥＯ）、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリルニ
ナトリウム、ウンデシレノイル加水分解コラーゲンカリ
ウム、ラウロイル加水分解コラーゲンナトリウム、ヤシ
油脂肪酸加水分解コラーゲンのナトリウム、カリウム、
トリエタノールアミンなどの塩類などのアニオン性界面
活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ステアリル
ジヒドロキシエチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロ
ピルベタイン、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナト
リウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−アルギニンエチ
ル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩などの両性界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）
エーテル（７ＥＯ）、ポリオキシエチレンオレイン酸グ
リセリル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンラノリンアルコールなどのノニオン性界面活性
剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチ
ルトリメチルアンモニウム、塩化トリ［ポリオキシエチ
レン（５ＥＯ）］ステアリルアンモニウムなどのカチオ
ン性界面活性剤、カチオン性ポリマー、両性ポリマー、
アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、イソステアリ
ン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミ
ド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ヤシ油
脂肪酸エタノールアミド、ラノリン脂肪酸ジエタノール
アミド、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カル
ボキシビニルポリマー、カラギーナン、キサンタンガム
などの増粘剤、消炎剤、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、モノラウリン酸ソルビタン、ベンジルアルコールな
どの浸透剤、ワックス、パラフィン、脂肪酸エステル、
動植物油などの油脂類、動植物抽出物、動植物および微
生物由来のタンパク質の加水分解ペプチドやその誘導
体、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、エチレングリコール、グリセリン、ポリエチレング
リコールなどの湿潤剤、低級アルコール類、高級アルコ
ール類、アミノ酸などが挙げられる。

【００３１】

【発明の効果】本発明のパーマネントウェーブ用第１剤
は、パーマネントウェーブ処理時の毛髪の損傷を防止
し、処理後の毛髪のウェーブ力を高め、しかも毛髪に優
れた艷、潤いなどを付与することができ、かつ毛髪をし
なやかな感触に仕上げることができる。

【００３２】

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。なお、実施例に先立ち、一般式
（Ｉ）で示されるケラチンの酸化部分分解物またはその
塩の製造方法を参考例として示す。また、実施例中で行
う毛髪のパーマネントウェーブ処理方法、ウェーブ率の
算出方法および毛髪の引張り強度試験法についても実施
例に先立って説明する。

【００３３】参考例１ 内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム１７ｇを入れ、攪拌しながら粉砕羊毛２５０ｇ
を添加し、８０℃で６時間攪拌を続けて羊毛を加水分解
した。加水分解後室温まで冷却し、３５％過酸化水素水
１５０ｇを添加して１時間攪拌を続けた後２４時間放置
して分解液を酸化した。酸化終了後溶液を濾過して不溶
物を除去し、濾液に３６％塩酸４０ｇを添加して溶液の
ｐＨを３．５に調整して不溶物を浮遊沈殿として分離し
た。下層の水層を除去し、不溶物を０．５％食塩水３５
０ｇで２度洗浄した。洗浄後不溶物を５０％エタノール
水溶液に溶解し、濃度を調整して固形分２０％の含水エ
タノール溶液を５３０ｇ得た。このようにして得られた
ケラチンの酸化部分分解物の数平均分子量は４２７６で
あった。

【００３４】参考例２ 内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム２５ｇを入れ、攪拌しながら粉砕羊毛２５０ｇ
を添加し、８０℃で５時間攪拌を続けて羊毛を加水分解
した。加水分解後室温まで冷却し、３５％過酸化水素水
１５０ｇを添加して１時間攪拌を続けた後２４時間放置
して分解液を酸化した。酸化終了後溶液を濾過して不溶
物を除去し、濾液に３６％塩酸４０ｇを添加して溶液の
ｐＨを３．５に調整して不溶物を浮遊沈殿として分離し
た。下層の水層を除去し、不溶物を０．５％食塩水３０
０ｇで２度洗浄した。洗浄後不溶物は水酸化ナトリウム
水溶液に溶解し、ｐＨ７に調整して固形分２０％のケラ
チン酸化部分分解物のナトリウム塩の水溶液を６００ｇ
得た。このようにして得られたケラチンの酸化部分分解
物のナトリウム塩の数平均分子量は３５２０であった。

【００３５】参考例３ 内容積５リットルのビーカーに水１０００ｇと水酸化ナ
トリウム１０ｇを入れ、攪拌しながら粉砕羊毛２５０ｇ
を添加し、８０℃で３時間攪拌を続けて羊毛を加水分解
した。加水分解後室温まで冷却し、３５％過酸化水素水
１５０ｇを添加して１時間攪拌を続けた後２４時間放置
して分解液を酸化した。酸化終了後溶液を濾過して不溶
物を除去し、濾液に３６％塩酸４０ｇを添加して溶液の
ｐＨを３．５に調整して不溶物を浮遊沈殿として分離し
た。下層の水層を除去し、不溶物は０．５％食塩水３５
０ｇで２度洗浄した。洗浄後不溶物はトリエタノールア
ミンに溶解し、ｐＨ７に調整して２０％水溶液を６７７
ｇ得た。このようにして得られたケラチン酸化部分分解
物のトリエタノールアミン塩の数平均分子量は８５４６
であった。

【００３６】〔毛髪のパーマネントウェーブ処理法およ
びウェーブ率の算出法〕長さ３０ｃｍに揃えた毛髪を４
０℃の０．５％ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸
ナトリウム水溶液に３０分間浸漬して洗浄し、温水の流
水中で１分間ゆすいだ後、さらにイオン交換水中に３０
分間浸漬してゆすぎ、ヘアドライヤーで乾燥する。これ
らの毛髪４０本からなる毛束を作製し、毛根側は接着剤
で固定する。根元側から３０ｍｍの位置にネイルエナメ
ルで印を付けこの点をＡとし、さらにその位置から２０
０ｍｍの位置にも印を付けてこの点をＢ点とする。この
毛束を、一定の張力でロッドに巻き付けられるように毛
先側に５０ｇの錘を付け、直径１２ｍｍで長さ８０ｍｍ
のロッドに根元側をロッドに輪ゴムで止め、毛束を吊り
下げながら、毛髪が重ならないようにかつ隙間もないよ
うにロッドに巻き付ける。パーマネントウェーブ処理
は、毛髪の上からパーマネントウェーブ用第１剤０．５
ｍｌをメスピペットを使用して均一に塗布し、ロッドを
ラップで覆い、１５分間放置後、流水で静かに３０秒間
洗浄し、タオルで余分な水分を除去し、ついでパーマネ
ントウェーブ用第２剤を０．５ｍｌ塗布し、１５分間放
置後、流水で３０秒間洗浄することによって行う。洗浄
後毛束をロッドよりはずし、タオルで余分な水分を除去
した後、根元側を上にして垂直に吊し、ＡＢ間の距離を
測定する。

【００３７】上記のように、パーマネントウェーブ処理
前のＡＢ間の長さは２００ｍｍであるので、ウェーブ率
は次式により求められる。

【００３８】

【００３９】さらに、ウェーブ率を測定した毛束の毛先
側に３ｇの錘を付け、室温で１週間吊り下げ、錘をはず
した後、毛束を２５℃の水道水中に５分間浸漬し、タオ
ルで余分な水分を除去した後、ＡＢ間の距離を測定し、
１週間荷重をかけた後のウェーブ率も上式より求められ
る。

【００４０】試験では各パーマネントウェーブ用第１剤
ごとに３本の毛束を処理し、ウェーブ率はその３回の結
果の平均値で示す。

【００４１】〔毛髪の引張り強度試験〕毛髪の引張り強
度を測定する部位（実施例中では３０ｃｍの毛髪の中央
部位）の長径および短径をマイクロメータで測定し、断
面積を計算する。つぎに、その点を中心に前後０．５ｍ
ｍずつの間隔をあけ、粘着テープ〔スコッチフィラメン
トテープ、住友スリーエム（株）製〕を毛髪に固定す
る。このテープを固定した部分を引っ張り試験機〔不動
工業（株）製レオメータ〕のクランプに固定し、毛髪の
切断時の強度を測定し、先に求めておいた断面積より、
断面積１平方ミリメートル当たりの引張り強度（ｋｇｆ
／ｍｍ^２）を算出する。一試料につき３０本の毛髪の引
っ張り強度を測定し、試料ごとに平均値を求め、結果を
その平均値で示す。

【００４２】実施例１および比較例１〜２ 表１に示す３種類のパーマネントウェーブ用第１剤を調
製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第１剤と、下
記のパーマネントウェーブ用第２剤を用いて毛束にパー
マネントウェーブ処理を施し、毛髪のウェーブ率および
引張り強度を調べた。

【００４３】実施例１においては、参考例１で製造した
ケラチンの酸化部分分解物を用い、比較例１ではケラチ
ンの酸化部分分解物に代えて数平均分子量１０００の加
水分解ケラチンを用い、比較例２では、ケラチンの酸化
部分分解物や加水分解ペプチドなどをまったく用いてい
ない。

【００４４】なお、表１中の各成分の配合量は、重量部
基準によるものであり、配合量が固形分量でないものに
ついては成分名の後に括弧書きで固形分濃度を示してい
る。これらは、以後の実施例および比較例などにおいて
も同様である。

【００４５】

【表１】

【００４６】上記第１剤に対し、第２剤は実施例１およ
び比較例１〜２とも共通で、下記の配合からなるもので
ある。ただし、配合量は重量部である。

【００４７】 パーマネントウェーブ用第２剤 臭素酸ナトリウム ７．０ ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０ＥＯ） ０．５ エデト酸ニナトリウム ０．１ ラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、塩化 ５．０ セチルトリメチルアンモニウム、流動パラフィ ン混合物〔山栄化学（株）製、ＥＭＡＣＯＬ ＳＬＡ（商品名）〕 減菌イオン交換水 計１００とする

【００４８】上記実施例１および比較例１〜２のパーマ
ネントウェーブ第１剤を用いて、前記パーマネントウェ
ーブ処理方法の項に記載した方法で毛束を処理し、ウェ
ーブ率を求めた後、毛束に３ｇの錘を付けて１週間室温
で吊し、荷重後のウェーブ率も求めた。さらに、各毛束
より３０本の毛髪を抜き取り、毛髪の引っ張り強度を調
べた。それらの結果を表２に平均値で示す。

【００４９】

【表２】

【００５０】表２に示すように、実施例１のパーマネン
トウェーブ用第１剤で処理した毛髪は、比較例１〜２の
パーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪に比べて
２０％以上もウェーブ率が高く、さらに、１週間荷重後
でも実施例１のパーマネントウェーブ用第１剤で処理し
た毛髪は１０％以上のウェーブ率を保っていて、実施例
１に配合したケラチンの酸化部分分解物がウェーブ率を
高め、しかもそのウェーブ効果が持続することが明らか
にされていた。

【００５１】毛髪の断面積当たりの引張り強度に関して
は、ケラチンの酸化部分分解物を配合した実施例１のパ
ーマネントウェーブ用第１剤で処理した場合は、加水分
解ケラチンを配合した比較例１のパーマネントウェーブ
用第１剤で処理した場合より約５％、加水分解ペプチド
類を含まない比較例３のパーマネントウェーブ用第１剤
で処理した場合に比べると約１０％引張り強度が増加し
ていて、ケラチンの酸化部分分解物が毛髪に収着してパ
ーマネントウェーブ処理時の毛髪の損傷を防止し、引張
り強度を増加させることが明らかにされていた。

【００５２】実施例２および比較例３〜５ 表３〜４に示す組成の４種類のパーマネントウェーブ用
第１剤を調製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第
１剤と、実施例１で使用したものと同様のパーマネント
ウェーブ用第２剤を用いて損傷毛髪よりなる毛束にパー
マネントウェーブ処理を施し、毛髪のウェーブ率を調
べ、さらにシャンプー洗浄によるウェーブ低下率（耐シ
ャンプー性）を調べた。

【００５３】実施例２においては、参考例２で製造した
ケラチンの酸化部分分解物のナトリウム塩を用い、比較
例３ではケラチンの酸化部分分解物のナトリウム塩に代
えて数平均分子量１０００の加水分解ケラチンを用い、
比較例４では、数平均分子量１０００の加水分解コラー
ゲンを用い、比較例５ではケラチンの酸化部分分解物の
塩類や加水分解ペプチドなどをまったく用いていない。

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】実施例２および比較例３〜５のパーマネン
トウェーブ処理に先立ち、前記毛髪のパーマネントウェ
ーブ処理方法の項に記載した方法で洗浄した毛髪を、損
傷度を均一にするため下記の方法でブリーチ処理した。
すなわち、毛髪を４０℃に加温した６％過酸化水素水に
３０分浸漬し（浴比１：１０）、流水で３分間ゆすいだ
後、ｐＨ３のリン酸緩衝液に３０分浸漬し、その後イオ
ン交換水に３０分間浸漬して洗浄し、風乾させて試験に
供した。このブリーチ処理した毛髪１５本よりなる毛束
を実施例２および比較例３〜５ごとに３本ずつ計１２本
作製した。

【００５７】これらの毛束を実施例２および比較例３〜
５のパーマネントウェーブ用第１剤を用いて、前記パー
マネントウェーブ処理方法の項に記載した方法で処理
し、ウェーブ率を測定した。ウェーブ率の測定後各毛束
に３ｇの錘を付けて１週間室温で吊して荷重後のウェー
ブ率を測定し、さらに、各毛束は耐シャンプー試験に供
した。

【００５８】耐シャンプー試験は以下のように行った。
すなわち、パーマネントウェーブ処理した毛束は、４０
℃に加温した２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエ
ーテル硫酸ナトリウム水溶液に３分間浸漬した後、指で
毛束の根元側から毛先に向かって強くしごき、再度同じ
２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナ
トリウム水溶液に浸漬する。この浸漬と指でのしごきの
工程を１０回繰り返した後、水道水の流水中で３分間ゆ
すぎ、タオルで余分な水分を除去した後、２５℃のイオ
ン交換水に５分間浸漬してゆすぎ、タオルで余分な水分
を除去した後、毛束の長さを測定した。これらの結果を
表５に平均値で示す。

【００５９】

【表５】

【００６０】表５に示す結果から明らかなように、実施
例２のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した場合
は、比較例３〜５のパーマネントウェーブ用第１剤で処
理した場合に比べて、パーマネントウェーブ処理直後、
１週間荷重後および耐シャンプー試験後のウェーブ率は
いずれも高く、実施例２のパーマネントウェーブ用第１
剤に含有するケラチンの酸化部分分解物のナトリウム塩
がパーマネントウェーブ処理でのウェーブ率を高め、し
かもそのウェーブに持続性や耐シャンプー性があること
が明らかにされていた。特に耐シャンプー試験後のウェ
ーブ率に関しては、実施例２のパーマネントウェーブ用
第１剤で処理した毛髪は、加水分解ペプチド類などを全
く含有しない比較例５のパーマネントウェーブ用第１剤
で処理した毛髪の２倍以上もあり、実施例２のパーマネ
ントウェーブ用第１剤に含有するケラチンの部分加水分
解物のナトリウム塩がシャンプー洗浄によっても毛髪に
よく残留し、ウェーブを持続させる効果を有することが
明らかであった。

【００６１】実施例３および比較例６〜７ 表６に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第１
剤を調製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第１剤
と、実施例１で使用したものと同様のパーマネントウェ
ーブ用第２剤を用いて毛束にパーマネントウェーブ処理
を施し、毛髪の艶、潤、しなやかさを評価し、さらに毛
髪の引張り強度を測定した。

【００６２】実施例３においては、参考例３で製造した
ケラチンの酸化部分分解物のトリエタノールアミン塩を
用い、比較例６ではケラチンの酸化部分分解物のナトリ
ウム塩に代えて数平均分子量２０００の加水分解コラー
ゲンを用い、比較例７では、ケラチンの酸化部分分解物
の塩類や加水分解ペプチドなどをまったく用いていな
い。

【００６３】

【表６】

【００６４】上記実施例３および比較例６〜７のパーマ
ネントウェーブ第１剤を用いて、前記パーマネントウェ
ーブ処理方法の項に記載した方法で毛束を処理し、毛髪
の艷、潤い、しなやかさを１０人の女性パネラーに評価
させた。評価基準は、最も良いものを〔２点〕、次に良
いもの〔１点〕、悪いもの〔０点〕とし、その結果を１
０人の平均値で示す。さらに、官能評価後の各毛束より
３０本の毛髪を抜き取り引張り強度の測定に供した。そ
れらの結果を表７に平均値で示す。

【００６５】

【表７】

【００６６】表７に示す結果から明らかなように、実施
例３のパーマネントウェーブ用第１剤により処理した毛
髪は、比較例６〜７のパーマネントウェーブ用第１剤で
処理した毛髪に比べて、処理後の毛髪の艶、潤い、しな
やかさのいずれの評価対象においても評価値が高く、実
施例３に配合したケラチンの酸化部分分解物のトリエタ
ノールアミン塩がよく毛髪上に残留し、毛髪に艶、潤
い、しなやかさを付与する効果を有することが明らかに
されていた。

【００６７】また、毛髪の断面積当たりの引張り強度に
関しては、ケラチンの酸化部分分解物のトリエタノール
アミン塩を配合した実施例３のパーマネントウェーブ用
第１剤で処理した場合は、加水分解コラーゲンを配合し
た比較例６のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した
場合より約４％、加水分解ペプチド類を含まない比較例
７のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した場合に比
べると約１６％も引張り強度が増加していて、ケラチン
の酸化部分分解物が毛髪に収着してパーマネントウェー
ブ処理時の毛髪の損傷を防止し、引張り強度を増加させ
ることが明らかにされていた。

【００６８】実施例４および比較例８〜９ 表８に示す組成の３種類のパーマネントウェーブ用第１
剤を調製し、それぞれのパーマネントウェーブ用第１剤
と、実施例１で使用したものと同様のパーマネントウェ
ーブ用第２剤を用いて毛束にパーマネントウェーブ処理
を施し、毛髪の艶、潤、しなやかさを評価し、さらに毛
髪の引張り強度を測定した。

【００６９】実施例４においては、参考例２で製造した
ケラチンの酸化部分分解物のナトリウム塩を用い、比較
例８ではケラチンの酸化部分分解物のナトリウム塩に代
えて数平均分子量１０００の加水分解ケラチンを用い、
比較例９ではケラチンの酸化部分分解物の塩類や加水分
解ペプチドなどをまったく用いていない。

【００７０】

【表８】

【００７１】上記実施例４および比較例８〜９のパーマ
ネントウェーブ第１剤を用いて、前記パーマネントウェ
ーブ処理方法の項に記載した方法で毛束を処理し、毛髪
の艷、潤い、しなやかさを１０人の女性パネラーに実施
例３と同様の評価基準で評価させた。さらに、官能評価
後の各毛束より３０本の毛髪を抜き取り引張り強度の測
定に供した。それらの結果を表９に平均値で示す。

【００７２】

【表９】

【００７３】表９に示す結果から明らかなように、実施
例４のパーマネントウェーブ用第１剤により処理した毛
髪は、比較例８〜９のパーマネントウェーブ用第１剤で
処理した毛髪に比べて、処理後の毛髪の艶、潤い、しな
やかさのいずれの評価対象においても評価値が高く、実
施例４に配合したケラチンの酸化部分分解物のナトリウ
ム塩がよく毛髪上に残留し、毛髪に艷、潤い、しなやか
さを付与する効果を有することが明らかにされていた。

【００７４】一般にシステインパーマでは、チオグリコ
ール酸を還元剤として用いたパーマネントウェーブ処理
に比べて毛髪の損傷が少なく、そのため引張り強度は、
実施例と比較例との間での差がそれほど大きくならない
はずであるが、それでも実施例４のパーマネントウェー
ブ用第１剤で処理した毛髪は、比較例８〜９のパーマネ
ントウェーブ用第１剤で処理した毛髪に比べて引張り強
度が大きく、実施例４に配合されたケラチンの酸化部分
分解物のナトリウム塩が毛髪によく収着してパーマネン
トウェーブ処理時の毛髪の損傷を防止し、引張り強度を
増加させることが明らかにされていた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大海 須恵子 大阪府東大阪市布市町１丁目２番14号 株 式会社成和化成内 Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB082 AB312 AB332 AC022 AC072 AC122 AC182 AC352 AC532 AC542 AC582 AC692 AC772 AC782 AD432 AD441 AD442 AD512 CC34 DD31 EE06 EE25 4J002 AD031 CL021 DG046 EV066 EV086 EV096 GB00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 還元剤を主剤として含有するパーマネン
   トウェーブ用第１剤において、下記の一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒはケラチン由来のペプチドのアミノ酸側鎖を
   示し、ｍは２〜２０、ｎは２０〜２００であり、Ｍは水
   素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニ
   ア、低級アルカノールアミンまたは低級アルキルアミン
   である（ただし、ｍおよびｎはアミノ酸の数を示すのみ
   で、アミノ酸配列の順序を示すものではない）〕で示さ
   れるケラチンの酸化部分分解物またはその塩を配合した
   ことを特徴とするパーマネントウェーブ用第１剤。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で示されるケラチンの酸化
   部分分解物またはその塩の配合量が０．１〜１０重量％
   である請求項１記載のパーマネントウェーブ用第１剤。