JP2000328030A - Two-component, separate-coating, fast-curing aqueous adhesive - Google Patents

Two-component, separate-coating, fast-curing aqueous adhesive

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JP2000328030A
JP2000328030A JP11139967A JP13996799A JP2000328030A JP 2000328030 A JP2000328030 A JP 2000328030A JP 11139967 A JP11139967 A JP 11139967A JP 13996799 A JP13996799 A JP 13996799A JP 2000328030 A JP2000328030 A JP 2000328030A
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aqueous solution
rubber latex
liquid
molecule
latex
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JP11139967A
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Masao Yagasaki
正夫 矢ケ崎
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Konishi Co Ltd
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Konishi Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 分子内にイミド基(−CO)2NH 構造を有する
合成高子化合物の水溶液と、カルボキシル化ゴムラテッ
クスとを配合したハネムーン型接着剤において、従来と
同等以上の初期接着強さと優れた混和安定性を有すると
ともに、1年以上の長期に亘る驚異的な保存安定性を発
揮し、しかも開放堆積時間(open assembly time)(JIS
K 6800) がより長くされた2液分別塗布型速硬化接着剤
組成物を提供すること。 【解決手段】 A液として、分子内にイミド基(−CO)
2NH 構造を有する合成高子化合物の水溶液と、この水溶
液の固形分としての1重量部に対し、分子内に水酸基と
カルボキシル基の両方を有するゴムラテックスを固形分
として10重量部を上限とする範囲で混合して得られる
水性接着剤、そしてB液として、ポリアルデヒド水溶液
を用いることを特徴とする2液分別塗布型速硬化接着剤
組成物。
(57) Abstract: an aqueous solution of a synthetic Takako compound having an imide group (-CO) 2 NH structure in the molecule, in honeymoon adhesive formulated with a carboxylated rubber latex, conventionally least equivalent It has an initial bond strength and excellent mixing stability, exhibits phenomenal storage stability over a long period of one year or more, and has an open assembly time (JIS)
K 6800) is provided. SOLUTION: Liquid A has an imide group (-CO) in the molecule.
The upper limit is 10 parts by weight of a rubber latex having both a hydroxyl group and a carboxyl group in a molecule as a solid content with respect to an aqueous solution of a synthetic polymer compound having a 2 NH 2 structure and 1 part by weight as a solid content of the aqueous solution. An aqueous adhesive obtained by mixing in the above range, and a two-liquid fractionally coated quick-curing adhesive composition using a polyaldehyde aqueous solution as the B liquid.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、接着に際して、接
着しようとするいづれか一方の被着面にA液を塗付し、
他の被着面にB液を塗付して、この二面を貼り合わせ圧
着することにより、瞬間的に接着し極めて短時間で優れ
た強度の初期接着力を発揮する2液分別塗布型速硬化水
性接着剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method of applying a liquid A to one of the surfaces to be bonded at the time of bonding.
A two-liquid separation coating speed that applies instantaneously and exerts excellent initial adhesive strength in a very short time by applying the liquid B to the other adhered surface and bonding and pressing the two surfaces together. It relates to a cured aqueous adhesive.

【0002】[0002]

【従来の技術】前記A液として、分子内にイミド基(−
CO)2NH 構造を有する合成高子化合物の水溶液とゴムラ
テックスとを配合した水性接着剤と、B液としてグリオ
キザール水溶液などポリアルデヒド水溶液を用いる2液
分別塗布型速硬化水性接着剤は、ハネムーン型水性接着
剤として広く産業界で使用されている。このハネムーン
型接着剤は、A液とB液が接触した瞬間にゲルすること
で早期に仮接着する接着機構を有するものである。この
仮接着は数秒から数分程度で容易に剥離できない接着強
さを与え、水分の消失とともに本接着に移行する。とこ
ろがA液の主原料であるゴムラテックスの種類によって
初期接着強さは大幅に影響を受ける。このゴムラテック
スのゴム成分は、分子内に官能基を有しないゴム(以下
無官能ゴムという)と、分子内にカルボキシル基を有す
るゴム(以下カルボキシル化ゴムという)に大別され
る。
2. Description of the Related Art As the liquid A, an imide group (-
An aqueous adhesive prepared by blending an aqueous solution of a synthetic polymer compound having a CO) 2 NH structure and a rubber latex, and a two-package separation-type fast-setting aqueous adhesive using a polyaldehyde aqueous solution such as a glyoxal aqueous solution as the B liquid are honeymoon type adhesives. Widely used in industry as a water-based adhesive. This honeymoon-type adhesive has an adhesive mechanism for temporarily bonding at an early stage by gelling at the moment when the liquid A and the liquid B come into contact with each other. This temporary bonding gives an adhesive strength that cannot be easily peeled off in a matter of seconds to minutes, and shifts to permanent bonding with the disappearance of water. However, the initial adhesive strength is greatly affected by the type of rubber latex, which is the main raw material of the liquid A. The rubber component of the rubber latex is roughly classified into a rubber having no functional group in the molecule (hereinafter referred to as a non-functional rubber) and a rubber having a carboxyl group in the molecule (hereinafter referred to as a carboxylated rubber).

【0003】この内、無官能ゴムのラテックスを、前記
合成高子化合物の水溶液と混合してA液を調製すると、
得られたA液は優れた混合安定性と長期保存安定性を発
揮するが、初期接着強さが小さい。一方、カルボキシル
化ゴムのラテツクスを使用したA液は初期接着強さは優
れるが、前記両成分の混合時に粗粒子が生じやすく、長
期保存時には増粘、分離、ゲル化が生じ、この不安定性
が難点となっていた。しかし、このハネムーン型接着剤
は初期接着強さが特長であるため、混和安定性と長期保
存安定性を犠牲にして、カルボキシル化ゴムラテツクス
を使用せざるを得なかった。
[0003] When a nonfunctional rubber latex is mixed with an aqueous solution of the synthetic polymer compound to prepare a solution A,
The obtained solution A exhibits excellent mixing stability and long-term storage stability, but has low initial adhesive strength. On the other hand, the liquid A using the latex of the carboxylated rubber has an excellent initial adhesive strength, but coarse particles are apt to be generated when the two components are mixed, and thickening, separation, and gelation occur during long-term storage. It was a drawback. However, since this honeymoon type adhesive is characterized by the initial adhesive strength, a carboxylated rubber latex has to be used at the expense of mixing stability and long-term storage stability.

【0004】そこで、この問題を少しでも改善しようと
して、特開平6ー116543号公報では、A液中のカ
ルボキシル化ゴムラテックスとして、1)脂肪族共役ジ
ェン系単量体(例えば、ブタジエン)(25〜50重量
%)/エチレン系不飽和カルボン酸単量体(例えば、ア
クリル酸)(0.5〜10重量%)/これらと共重合可
能な他の単量体(例えば、スチレン)(40〜74.5
重量%)からなり、且つ2)電導度滴定にて測定される
全検出酸量が20〜60meqであり、さらに、これら
検出酸量のa)ラテックス表面、b)水層部への分配比
がa)/b)=1/1.5〜1/5の範囲のものが使用
された。しかしながら、この技術によっても初期接着強
さは充分でない上、長期保存安定性も僅かに2週間(1
4日間)程度保たれるに過ぎず、実用に供するには到底
不十分であり、問題解決には至っていない。
In an attempt to alleviate this problem, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-116543 discloses, as a carboxylated rubber latex in Solution A, 1) an aliphatic conjugated diene monomer (for example, butadiene) (25 To 50% by weight) / ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer (for example, acrylic acid) (0.5 to 10% by weight) / other monomer copolymerizable therewith (for example, styrene) (40 to 50% by weight). 74.5
%) And 2) the total amount of detected acid measured by conductivity titration is 20 to 60 meq, and the distribution ratio of these detected acid amounts to a) the latex surface and b) the aqueous layer portion is a) / b) = 1 / 1.5 to 1/5 were used. However, even with this technique, the initial bond strength is not sufficient and the long-term storage stability is only two weeks (1
It is only kept for about 4 days), which is insufficient for practical use and has not solved the problem.

【0005】[0005]

【発明が解決すべき課題】本発明の課題は、分子内にイ
ミド基(−CO)2NH 構造を有する合成高子化合物の水溶
液と、カルボキシル化ゴムラテックスとを配合したハネ
ムーン型接着剤において、従来と同等以上の初期接着強
さと優れた前記ラテックスと合成高子化合物の水溶液と
の混和安定性を有するとともに、1年以上の長期に亘る
驚異的な保存安定性を発揮し、しかも開放堆積時間(op
en assembly time)(JIS K 6800) がより長くされた2液
分別塗布型速硬化接着剤組成物を提供することにある。
ここで、開放堆積時間(open assembly time)(JIS K 68
00) とは、接着剤を被着材に塗布してから圧着するま
で、被着材を空気中に放置可能な時間をいい、この時間
が長い程作業効率、作業のし易さが良いとされている。
An object of the present invention is to provide a honeymoon adhesive comprising an aqueous solution of a synthetic polymer compound having an imide group (—CO) 2 NH structure in a molecule and a carboxylated rubber latex. It has the same or better initial adhesive strength than the conventional ones, and has excellent mixing stability of the latex and an aqueous solution of a synthetic high molecular compound, and exhibits surprising storage stability over a period of one year or more, and also has an open deposition time. (Op
It is an object of the present invention to provide a two-liquid separation coating type fast-curing adhesive composition having a longer en assembly time (JIS K 6800).
Here, open assembly time (JIS K 68
(00) means the time during which the adherend can be left in the air from the time the adhesive is applied to the adherend to the time when the adhesive is pressed, and the longer this time is, the better the work efficiency and workability are. Have been.

【0006】[0006]

【課題を解決するための技術手段】本発明者は、カルボ
キシル化ゴムラテックスがどのようなタイプであれば、
上記目標が達成できるかを長年研究してきた。即ち、乳
化剤の種類、ゴム成分モノマーの共重合比、他のモノマ
ーとの共重合、適正分子量等について総合的に検討する
中で分子内にカルボキシル基の他に水酸基を有するゴム
ラテックスを用いた時に限り、上記目標を達成できるこ
とを発見し、その後さらに水酸基とカルボキシル基の量
比とそれに基づく特性を研究することで本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は、(1)A液として、分子
内にイミド基(−CO)2NH 構造を有する合成高子化合物
の水溶液と、この水溶液の固形分としての1重量部に対
して、分子内に水酸基とカルボキシル基の両方を有する
ゴムラテックスを固形分として10重量部を上限とする
範囲で混合して得られる水性接着剤、そしてB液とし
て、ポリアルデヒド水溶液を用いる2液分別塗布型速硬
化接着剤組成物であり、そして(2)前記合成高分子化
合物の水溶液が、イソブチレン−無水マレイン酸−マレ
インイミド共重合体のアルカリ水溶液である前記(1)
の2液分別塗布型速硬化接着剤組成物であり、そして
(3)前記ゴムラテックスが、スチレンーブタジエン系
ラテックスである前記(1)又は前記(2)の2液分別
塗布型速硬化接着剤組成物であり、そして(4)前記ゴ
ムラテックスの水酸基の含有量は0.5〜10.0 モ
ル%(但、前記ゴムラテックスのゴム固形分に対して)
で、同じくカルボキシル基の含有量は1.5〜10.0
モル%(但し、前記ゴムラテックスのゴム固形分に対し
て)で、且つ水酸基/カルボキシル基のモル比が1/6
以上である前記(1)〜(3)のいずれかの2液分別塗
布型速硬化接着剤組成物である。
The present inventor has set forth what type of carboxylated rubber latex is,
I have studied for many years to see if the above goals can be achieved. In other words, when comprehensively examining the type of emulsifier, the copolymerization ratio of rubber component monomers, copolymerization with other monomers, appropriate molecular weight, etc., when using rubber latex having hydroxyl groups in addition to carboxyl groups in the molecule As far as possible, the inventors have found that the above-mentioned target can be achieved, and have further completed the present invention by further studying the quantitative ratio of the hydroxyl group to the carboxyl group and the properties based thereon. That is, the present invention provides (1) an aqueous solution of a synthetic high molecular compound having an imide group (—CO) 2 NH structure in a molecule as solution A, and 1 part by weight of a solid content of the aqueous solution, An aqueous adhesive obtained by mixing a rubber latex having both a hydroxyl group and a carboxyl group in a solid content within a range of up to 10 parts by weight as a solid content, and a two-part separation coating speed using a polyaldehyde aqueous solution as a B liquid. A cured adhesive composition, and (2) the aqueous solution of the synthetic polymer compound is an alkaline aqueous solution of an isobutylene-maleic anhydride-maleimide copolymer.
And (3) the rubber latex is a styrene-butadiene-based latex according to (1) or (2). (4) The rubber latex has a hydroxyl group content of 0.5 to 10.0 mol% (based on the rubber solid content of the rubber latex).
In the same manner, the content of the carboxyl group is 1.5 to 10.0
Mol% (based on the rubber solid content of the rubber latex), and the molar ratio of hydroxyl group / carboxyl group is 1/6.
The two-component, separate-coating, quick-setting adhesive composition according to any one of the above (1) to (3).

【0007】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
A液に用いる、分子内にイミド基(−CO)2NH 構造を有
する合成高子化合物としては、分子内にマレインイミド
基を有する、α,β一不飽和化合物類とマレインイミド
との多元共重合体の如き合成高分子化合物などが適して
いる。分子内にマレインイミド基を有する多元共重合体
において、無水マレイン酸の如きカルボキシル基を形成
し得る不飽和化合物を共重合体の一成分とすることは、
共重合体を水可溶性となすと共に、接着性能の向上にも
有用であって好ましい。これらの高分子化合物はそのま
ゝ水に溶解せしめるか、または塩基性物質を添加し水可
溶化して水溶液とすることにより本発明に用いることが
出来る。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the synthetic polymer compound having an imide group (—CO) 2 NH structure in the molecule used in the solution A of the present invention include α, β monounsaturated compounds having a maleimide group in the molecule and maleimide. Synthetic polymer compounds such as multi-component copolymers are suitable. In a multi-component copolymer having a maleimide group in the molecule, an unsaturated compound capable of forming a carboxyl group such as maleic anhydride as one component of the copolymer,
The copolymer is water-soluble and is useful and preferable for improving the adhesive performance. These polymer compounds can be used in the present invention by dissolving them in water as they are or by adding a basic substance and solubilizing them in water to form an aqueous solution.

【0008】本発明のA液に用いるこれらの多元共重合
体としては、酢酸ビニルー無水マレイン酸−マレインイ
ミド、スチレンー無水マレイン酸−マレインイミド、イ
ソブチレンー無水マレイン酸−マレインイミド、スチレ
ンーイソブチレンー無水マレイン酸−マレインイミド、
ビニルメチルエーテルーマレインイミド、ビニルピロリ
ドンーマレインイミドなどが挙げられ、これらは単独で
用いてもよく、2種以上混合して使用してもよい。ま
た、前記多元共重合体のマレインイミド成分は、共重合
体の無水マレイン酸をアンモニアと反応せしめ、その無
水マレイン酸の一部をマレインイミド化して使用しても
良い。
[0008] These multi-component copolymers used in the solution A of the present invention include vinyl acetate-maleic anhydride-maleimide, styrene-maleic anhydride-maleimide, isobutylene-maleic anhydride-maleimide, styrene-isobutylene-maleic anhydride. Acid-maleimide,
Examples thereof include vinyl methyl ether-maleimide and vinyl pyrrolidone-maleimide, which may be used alone or in combination of two or more. The maleimide component of the multi-component copolymer may be used by reacting maleic anhydride of the copolymer with ammonia and converting a part of the maleic anhydride to maleimide.

【0009】本発明のA液の分子内にイミド基を有する
合成高分子化合物の水溶液としては、中でもイソブチレ
ンー無水マレイン酸共重合体とアンモニアを反応せし
め、分子内の無水マレイン酸の一部をマレインイミド化
して得た、マレイン酸が10〜90モル%残存するイソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体の部分イミド化ポリ
マー(以下、「イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の部分イミド化ポリマー」という。)のアルカリ水溶
液、特にアンモニア水溶液が望ましい。本発明のA液
は、分子内にイミド基を有する合成高分子化合物の水溶
液に、カルボキシル化ゴムラテックスを混合して用いる
が、この混合は硬化後の接着剤皮膜の弾性、耐水性、接
着性能を改善するのに必須である。
As the aqueous solution of the synthetic polymer compound having an imide group in the molecule of the solution A of the present invention, an isobutylene-maleic anhydride copolymer is reacted with ammonia, and a part of the maleic anhydride in the molecule is converted into maleic anhydride. A partially imidized polymer of an isobutylene-maleic anhydride copolymer in which 10 to 90 mol% of maleic acid remains, obtained by imidization (hereinafter, referred to as a "partially imidized polymer of an isobutylene-maleic anhydride copolymer"). An aqueous alkali solution, particularly an aqueous ammonia solution, is preferred. The solution A of the present invention is used by mixing a carboxylated rubber latex with an aqueous solution of a synthetic polymer compound having an imide group in the molecule, and this mixture is used for the elasticity, water resistance, and adhesive performance of the cured adhesive film. It is essential to improve

【0010】そして、本発明のA液においては、優れた
初期接着強さと混和安定性を有するとともに、1年以上
の長期に亘る驚異的な保存安定性を発揮し、しかも開放
堆積時間(open assembly time)(JIS K 6800) がより長
くされるために、前記ゴムラテツクスとして特に分子内
に水酸基とカルボキシル基の両方を有するゴムラテック
スが用いられる。前記ゴムラテックスの例としては、カ
ルボキシル変性されたスチレンーブタジエン系合成ゴ
ム、アクリロニトリルーブタジエン系合成ゴム、クロロ
プレン系合成ゴムあるいは天然ゴムなどの水性ラテック
スが挙げられ、中でもスチレンーブタジエン系合成ゴム
(以下、SBRという。)ラテックスが好ましい。
The solution A of the present invention has excellent initial adhesive strength and miscibility, exhibits astounding storage stability over a period of one year or more, and has an open deposition time (open assembly time). In order to make the time (JIS K 6800) longer, a rubber latex having both a hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule is used as the rubber latex. Examples of the rubber latex include aqueous latexes such as carboxyl-modified styrene-butadiene-based synthetic rubber, acrylonitrile-butadiene-based synthetic rubber, chloroprene-based synthetic rubber, and natural rubber. , SBR.) Latex is preferred.

【0011】そして、本発明のA液が優れた初期接着強
さと、混和安定性と1年以上の驚異的な長期保存安定性
を発揮するためには、前記ゴムラテックスの水酸基の含
有量は0.5〜10.0モル%(但し、前記ゴムラテッ
クスのゴム固形分に対して)、好ましくは1.0〜4.
0モル%、同じくカルボキシル基の含有量は1.5〜1
0.0モル%(但し、前記ゴムラテックスのゴム固形分
に対して)、好ましくは2.0〜4.0モル%で、且つ
水酸基/カルボキシル基のモル比が1/6以上、好まし
くは1/4以上であることが必要である。
In order for the solution A of the present invention to exhibit excellent initial adhesive strength, mixing stability and surprising long-term storage stability for one year or more, the rubber latex has a hydroxyl group content of 0%. 0.5 to 10.0 mol% (based on the rubber solid content of the rubber latex), preferably 1.0 to 4.0 mol%.
0 mol%, and the content of the carboxyl group is 1.5 to 1
0.0 mol% (based on the rubber solid content of the rubber latex), preferably 2.0 to 4.0 mol%, and a molar ratio of hydroxyl group / carboxyl group of 1/6 or more, preferably 1 / 4 or more.

【0012】前記水酸基の含有量は、0.5モル%以下
であると混和安定性と長期保存安定性が低下し、又1
0.0モル%以上であるとそれらの効果が飽和すると共
にモノマーが高価であるためコスト的に不利となり、い
ずれも好ましくない。一方、前記カルボキシル基の含有
量も、1.5モル%以下であると初期接着強さが低下
し、又10.0モル%以上であると初期接着強さが飽和
し、粘度が急に高くなると共に、モノマーが高価である
ためコスト的に不利となり、いずれも好ましくない。そ
して、前記水酸基/カルボキシル基のモル比が1/6未
満であると、初期接着強さは大きいが混和性と1年以上
の長期保存安定性が劣り望ましくない。
When the content of the hydroxyl group is 0.5 mol% or less, the mixing stability and the long-term storage stability are reduced.
When the content is 0.0 mol% or more, the effects are saturated and the monomer is expensive, which is disadvantageous in cost, and both are not preferred. On the other hand, when the content of the carboxyl group is also 1.5 mol% or less, the initial adhesive strength decreases, and when it is 10.0 mol% or more, the initial adhesive strength is saturated and the viscosity suddenly increases. In addition, the cost is disadvantageous because the monomer is expensive, and both are not preferred. When the molar ratio of the hydroxyl group / carboxyl group is less than 1/6, the initial adhesive strength is large, but the miscibility and long-term storage stability for one year or more are undesirably poor.

【0013】本発明のゴムラテックスにカルボキシル基
水酸基を導入するためにはエチレン系不飽和カルボン酸
が用いられ、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの
モノまたはジカルボン酸(無水物)を挙げることができ
る。又水酸基を導入するためには、ヒドロキシアルキル
基を含有する不飽和単量体が用いられ、具体的にはヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタクリレート、ジ(エチレング
リコール)マレエート、2ーヒドロキシエチルメチルフ
マレート等を挙げることが出来、その中でもヒドロキシ
エチルアクリレート(HEA)が好ましい。
In order to introduce a carboxyl group hydroxyl group into the rubber latex of the present invention, an ethylenically unsaturated carboxylic acid is used, and specifically, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc. Mono- or dicarboxylic acids (anhydrides). In order to introduce a hydroxyl group, an unsaturated monomer containing a hydroxyalkyl group is used. Specifically, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl Examples thereof include methacrylate, di (ethylene glycol) maleate, and 2-hydroxyethyl methyl fumarate. Among them, hydroxyethyl acrylate (HEA) is preferable.

【0014】本発明のゴムラテックスの作成に当たって
は、前記エチレン系不飽和カルボン酸、ヒドロキシアル
キル基を含有する不飽和単量体、ゴム成分モノマー以外
に、これらと共重合可能な単量体としてメチルメタクリ
レートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル類、ア
クリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体、アクリル
アミドなどの不飽和カルボン酸アミド単量体等が用いら
れてよい。本発明の分子内に水酸基とカルボキシル基の
両方を有するゴムラテックスは、分子内にイミド基を有
する合成高分子化合物の水溶液の固形分1重量部に対し
て、固形分として10重畳部を上限とする範囲で混合す
るのが良い。混合量が多すぎると、A液中のイミド基を
分子内に有する高分子化合物と、B液中のグリオキザー
ルその他のポリアルデヒド化合物との接触で形成される
ゲルのゲル強度が不充分となり、所望の速硬化性を示さ
ず、極めて短時間内に優れた初期接着力を発揮すること
が出来ず、最終接着強度も不充分となる。
In preparing the rubber latex of the present invention, in addition to the ethylenically unsaturated carboxylic acid, the unsaturated monomer containing a hydroxyalkyl group, and the rubber component monomer, methyl as a monomer copolymerizable therewith is used. Unsaturated carboxylic acid alkyl esters such as methacrylate, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, and unsaturated carboxylic acid amide monomers such as acrylamide may be used. The rubber latex having both a hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule of the present invention has an upper limit of 10 superposed parts as a solid based on 1 part by weight of an aqueous solution of a synthetic polymer compound having an imide group in the molecule. It is better to mix as much as possible. If the mixing amount is too large, the gel formed by contact between the polymer compound having an imide group in the molecule in the liquid A and glyoxal or other polyaldehyde compound in the liquid B becomes insufficient in gel strength. Does not exhibit fast curing properties, cannot exhibit excellent initial adhesive strength in a very short time, and has insufficient final adhesive strength.

【0015】またA液に、増量と強化の目的で、必要に
応じ充填剤を添加することも出来る。この充填割として
は、炭酸カルシウム、カオリン、バライタ、木粉、植物
穀粉などが挙げられ、目的に応じて適当量を添加する。
また本発明におけるA液は、上述したほか、必要に応じ
通常行われる可塑剤、着色剤、その他の配合剤の添加も
差し支えなく、さらには接着に際して使用可能時間を考
慮できるならば、架橋剤を添加して用いることも出来
る。一方、本発明のB液に用いる水溶性ポリアルデヒド
化合物としては、グリオキザール、マロンジアルデヒ
ド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ビ
メリンジアルデヒド、スベリンジアルデヒド等を挙げる
ことが出来、特にグリオキザールが好適である。これら
のポリアルデヒド化合物は通常2〜50%の水溶液にし
て用いる。また、これらの2種以上を混合した水溶液と
しても良い。
A filler can be added to the solution A as needed for the purpose of increasing the amount and strengthening. Examples of the filling ratio include calcium carbonate, kaolin, baryta, wood flour, plant flour and the like, and an appropriate amount is added according to the purpose.
In addition, in addition to the above, the liquid A in the present invention may be added with a plasticizer, a coloring agent, and other compounding agents, which are usually used as necessary. It can be added and used. On the other hand, examples of the water-soluble polyaldehyde compound used in the solution B of the present invention include glyoxal, malondialdehyde, succindialdehyde, glutardialdehyde, vimelindialdehyde, suberindialdehyde, and the like, and glyoxal is particularly preferred. It is. These polyaldehyde compounds are usually used as a 2 to 50% aqueous solution. Alternatively, an aqueous solution obtained by mixing two or more of these may be used.

【0016】そして、このB液は、A液中に含有してい
る高分子化合物の官能基、たとえばカルボキシル基の如
き官能基と橋かけ結合をする架橋剤を添加混合した水溶
液もしくは水性分散液として用いることが出来る。かく
して2液をそれぞれ分別塗布し貼り合わせて接着すると
き、ポリアルデヒド化合物によるゲル化と平行して、こ
の橋かけ結合を生ぜしめることが可能であり、ポリアル
デヒド化合物と反応することなく混合出来る架橋剤が適
当である。このような架橋剤としては、親水性のポリエ
ポキシ化合物、たとえばポリオールのポリエポキサイド
等を挙げることが出来る。
The solution B is prepared as an aqueous solution or an aqueous dispersion obtained by adding and mixing a crosslinking agent which forms a crosslink with a functional group such as a carboxyl group of a polymer compound contained in the solution A. Can be used. Thus, when the two liquids are separately applied, bonded and adhered, it is possible to generate this cross-linking in parallel with the gelation by the polyaldehyde compound, and the cross-linking can be performed without reacting with the polyaldehyde compound. Agents are suitable. Examples of such a cross-linking agent include hydrophilic polyepoxy compounds, such as polyol polyepoxide.

【0017】これらの架橋剤は、ポリアルデヒド化合物
1重量部に対して、10重量部を上限とする範囲で混合
するのが良い。多すぎると接着時にA液中の成分とポリ
アルデヒド化合物によって形成されるゲルの強度が不充
分となり、所望の速硬化性を示さず、充分な初期接着力
が得られない。アルデヒド化合物に架橋剤を混合すれ
ば、ゲル形成による速硬化性であるとともに、橋かけ結
合により、硬化後の耐水性や耐熱性が向上する。
It is preferable that these crosslinking agents are mixed within a range of not more than 10 parts by weight per 1 part by weight of the polyaldehyde compound. If the amount is too large, the strength of the gel formed by the components in the solution A and the polyaldehyde compound at the time of bonding becomes insufficient, the desired quick-curing property is not exhibited, and a sufficient initial adhesive strength cannot be obtained. When a crosslinking agent is mixed with the aldehyde compound, the compound is rapidly cured by gel formation, and the water resistance and heat resistance after curing are improved by crosslinking.

【0018】また本発明におけるB液には、ポリアルデ
ヒド化合物の硬化を損なわないものであれば、必要に応
じて、着色剤、界面活性剤、水溶性高分子化合物、粘度
調製剤などを適宜配合して用いてもよい。本発明によっ
て得られるA、B液よりなる2液分別塗布型速硬化接着
剤組成物は、接着に際し、A液を一方の被着面、たとえ
ば木材などの片面に塗付し、B液を他方の被着面に塗付
し、この両面を密着貼り合わせ、圧締、プレスすると、
瞬間的にゲルすることで早期に仮接着し、この仮接着は
極めて短時間(例えば、10秒程度)で容易に剥離でき
ない接着強さを与え、水分の消失とともに本接着に移行
する。
In the liquid B of the present invention, a coloring agent, a surfactant, a water-soluble polymer compound, a viscosity modifier and the like may be appropriately added as long as the curing of the polyaldehyde compound is not impaired. You may use it. The two-component, separate-coating, fast-curing adhesive composition comprising the A and B liquids obtained by the present invention is obtained by applying the A liquid to one adherent surface, for example, one surface of wood or the like, and bonding the B liquid to the other surface. Is applied to the surface to be adhered, and the two surfaces are stuck together, pressed and pressed,
Temporary gelation causes temporary temporary bonding at an early stage. This temporary bonding provides an adhesive strength that cannot be easily peeled in a very short time (for example, about 10 seconds), and shifts to permanent bonding with the disappearance of moisture.

【0019】一般に、水媒体とする接着では室温にて
は、かなり長時間の圧締、プレスを行わないと、充分な
最終接着強度とならないが、本発明の接着剤組成物によ
れば、速硬化性の故に、圧締プレスが短時間(例えば、
10秒)であっても、放置、養生後の最終接着強度の充
分なる接着を行なうことが出来る。それ故、圧締、プレ
ス時間の大幅な短縮化が可能(表1の「最短プレス時
間」を参照)で、従って作業性を格段に向上させること
ができる。また本発明の接着剤組成物は、そのB液を予
め塗付乾燥して置いても良く、後刻A液を他の面に塗付
し、密着貼り合わせて、所望の接者を行なうことも出
来、恰も一液型の接着剤と同様な作業性で使用すること
もと出来る。従って、本発明の接着剤組成物を、木工作
業などに用いると、連続的なコンベアーシステム化が可
能である。
In general, in the case of bonding using an aqueous medium, a sufficient final bonding strength is not obtained at room temperature unless the pressing and pressing are performed for a considerably long time. However, according to the adhesive composition of the present invention, the bonding speed is high. Due to the curability, the pressing press can be operated for a short time (for example,
(10 seconds), it is possible to perform adhesion with sufficient final adhesion strength after standing and curing. Therefore, the time for pressing and pressing can be significantly reduced (see "Minimum pressing time" in Table 1), and thus the workability can be significantly improved. In addition, the adhesive composition of the present invention may be applied and dried in advance with the solution B, and later, the solution A may be applied to another surface and adhered and adhered to perform a desired contact. It can be used with the same workability as a one-part adhesive. Therefore, when the adhesive composition of the present invention is used for woodworking and the like, a continuous conveyor system can be formed.

【0020】本発明の接着剤組成物は、各種の木質材料
たとえば木材、チップボード、ハードボードの如き材
料、スレート板、硅カル板のような無機質材料、メラミ
ン樹脂化粧材、ベークライトなどのプラスチックス材
料、段ボール紙板紙、クラフト紙など紙質材料などを接
着することが出来る。従ってフラッシュパネル、化粧合
板、プレハブパネル、集成材などの平面接着や緑貼り、
ホゾ、ダボ、卜メ、ハギ、角木、その他の組立などの作
業が、迅速化、省力化され、室温でも接着出来て、省エ
ネルギーにも寄与する。以下に本発明の接着剤組成物を
実施例によって具体的に説明する。しかしながら、これ
らの実施例によって本発明を限定するものではない。
The adhesive composition of the present invention can be used for various woody materials, for example, materials such as wood, chipboard, and hardboard, inorganic materials such as slate board and silica board, melamine resin decorative materials, and plastics such as bakelite. Materials, paper materials such as corrugated paperboard and kraft paper can be bonded. Therefore, such as flash panels, decorative plywood, prefabricated panels, glued wood, etc.
Work such as tenon, dowel, torme, sword, square wood, and other assembling work is quick and labor-saving, and can be bonded even at room temperature, contributing to energy saving. Hereinafter, the adhesive composition of the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited by these examples.

【0021】[0021]

【実施例】実施例及び比較例における部数及び%はすべ
て重量部並びに重量%である。 (実施例1) 〈SBRラテックスの作成〉表1に示す各モノマー、t
−ドデシルメルカプタン、及びドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ0.6部、炭酸水素ナトリウム0.5部、過
硫酸アンモニウム0.8部、水100部の混合液を10
リットルオートクレーブに仕込、攪拌しながら重合を行
った。重合温度は65℃であった。次で、この反応生成
物から未反応モノマー等を水蒸気蒸留で除去し、SBR
ラテックスを得た。続いて、このラテックスに25%ア
ンモニア水及び苛性ソーダを加えてpHを7とし、固形
分を48%に調整した。
EXAMPLES All parts and percentages in the examples and comparative examples are parts by weight and percentages by weight. (Example 1) <Preparation of SBR latex> Each monomer shown in Table 1 and t
A mixture of dodecyl mercaptan, 0.6 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.5 part of sodium hydrogen carbonate, 0.8 part of ammonium persulfate and 100 parts of water was added to 10 parts.
The mixture was charged in a 1 liter autoclave and polymerization was carried out with stirring. The polymerization temperature was 65 ° C. Next, unreacted monomers and the like are removed from the reaction product by steam distillation, and the SBR is removed.
Latex was obtained. Subsequently, 25% aqueous ammonia and caustic soda were added to the latex to adjust the pH to 7, and the solid content to 48%.

【0022】〈A液の作成〉水210部に、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体の部分イミド化ポリマー
(クラレ(株)製:イソバン306)80部及び25%
アンモニア水20部を加え、攪拌しながら加熱溶解した
後、炭酸カルシウム190部、前記SBRラテックス5
00部を加え、A液とした。 〈B液の作成〉グリオキザール20%水溶液をB液とし
た。 (1)混和安定性の評価(JIS K 6804「7.
1 外観試験方法」準拠) 作成した直後のA液を清浄
なスライドガラス板上にガラス棒等で均一に薄く塗布
し、直ちに粗粒子の有無を調べることにより混和性を評
価した。 ○:粗粒子が見られない場合 ×:粗粒子が1個でも見られる場合
<Preparation of Solution A> In 210 parts of water, 80 parts of a partially imidized polymer of an isobutylene-maleic anhydride copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd .: Isoban 306) and 25%
After adding 20 parts of aqueous ammonia and heating and dissolving while stirring, 190 parts of calcium carbonate and 5 parts of the above-mentioned SBR latex 5 were added.
Then, 00 parts was added to obtain solution A. <Preparation of solution B> A 20% aqueous glyoxal solution was used as solution B. (1) Evaluation of mixing stability (JIS K 6804 “7.
(1) Appearance test method)) Immediately after the preparation, the solution A was uniformly and thinly coated on a clean slide glass plate with a glass rod or the like, and immediately checked for the presence of coarse particles to evaluate the miscibility. :: No coarse particles are observed. X: Even one coarse particle is observed.

【0023】(2)粘度の再現性の評価 前記SBRラテックスを数ロット作り、各ロット毎にA
液を作成し、得られたA液の粘度を測定した。 ○:ロット毎の粘度の差が50%以内の場合(例:最低
が10Pa.sで最高が15Pa.s以内の場合) ×:ロット毎の粘度の差が50%以上の場合(例:最低
が10Pa.sで最高が15Pa.s以上の場合)
(2) Evaluation of reproducibility of viscosity Several lots of the above SBR latex were prepared, and A
A liquid was prepared, and the viscosity of the obtained liquid A was measured. :: When the difference in viscosity between lots is within 50% (Example: When the minimum is 10 Pa.s and the maximum is within 15 Pa.s) ×: When the difference in viscosity between lots is 50% or more (Example: Minimum) Is 10Pa.s and the maximum is 15Pa.s or more)

【0024】(3)1年保存後の長期保存安定性の評価 作成したA液を室温で1年保管後、再度攪拌して混和状
況を観察し、粘度を測定して評価した。混和状況の観察
は、清浄な10cm×12cmのスライドガラス板上の
全面に1年保存後のA液をガラス棒で均一に薄く塗布
し、直ちに粗粒子の有無を調べた。尚、1年保存後の長
期保存安定性の評価が△のものも実用上は問題がない。 ○:ガラス板上に粗粒子がなく、保存後の粘度増加が保
存前と比べ、30%以内の場合(例:保存前が10Pa.sで
保存後が13 Pa.s以内の場合) △:ガラス板上に1〜5個の粗粒子があり、保存後の粘
度増加が保存前と比べ、50%以内の場合(例:保存前
が10Pa.sで保存後が15Pa.s以内の場合) ×:ガラス板上に6個以上の粗粒子がある場合。また
は、保存後の粘度増加が保存前と比べ50%以上の場合
(例:保存前が10Pa.sで保存後が15Pa.s以上の場合)
(3) Evaluation of long-term storage stability after storage for one year The prepared solution A was stored at room temperature for one year, stirred again, the state of mixing was observed, and the viscosity was measured to evaluate. For the observation of the mixing state, the liquid A after storage for one year was uniformly and thinly applied on a clean 10 cm × 12 cm slide glass plate with a glass rod, and immediately the presence or absence of coarse particles was examined. In addition, there is no problem in practical use in the case where the evaluation of long-term storage stability after storage for one year is △. :: No coarse particles are present on the glass plate, and the increase in viscosity after storage is within 30% of that before storage (eg, before storage is within 10 Pa.s and after storage is within 13 Pa.s). When there are 1 to 5 coarse particles on the glass plate, and the increase in viscosity after storage is within 50% of that before storage (Example: 10 Pa.s before storage and 15 Pa.s after storage) X: When there are 6 or more coarse particles on the glass plate. Or, when the increase in viscosity after storage is 50% or more compared to that before storage (Example: 10 Pa.s before storage and 15 Pa.s or more after storage)

【0025】(4)「最短プレス時間」の評価 2枚の4cm×5cmの大きさの5mm厚ラワン合板にB液を
塗布し、乾燥する。塗布量は30g/m2 とする。4cm
×4cmの大きさの1cm厚米松の上下面にA液を塗布す
る。塗布量は250g/m2 とする。2枚の合板との間
に米松をA、B液が接触するように、かつ各々の3辺が
一致するように挟んで重ね、一定時間圧締した後、直ち
に2枚の合板の突出端を外方向に拡開して引き剥がし、
その時の接着強さ(Kgf/c m2 )を測定した。そし
て、この際の接着強さと圧締時間との関係を調べ、接着
強さが12Kgf/c m2 となる時間を「最短プレス時
間」と定義した。経験上、この測定において12kgf
以上の接着強さが得られる場合、実際の合板類の接着作
業においても良好な接着がえられる。しかし、12kg
f以下の場合には実際の作業において接着不良が多発す
る。従って、接着強さが12Kgf/c m2 となる時
間、即ち「最短プレス時間」が小さい程圧締時間が短く
てすむので、作業性が向上する。例えば、「最短プレス
時間」が10秒のものは、30秒のものに比べて1/3
の圧締プレス時間で良いので、3倍の作業能率となる。
(4) Evaluation of "shortest press time" Liquid B is applied to two 4 cm x 5 cm 5 mm thick Rawan plywood and dried. The coating amount is 30 g / m 2 . 4cm
Solution A is applied to the upper and lower surfaces of a 1 cm thick rice pine having a size of × 4 cm. The coating amount is 250 g / m 2 . Yonematsu is sandwiched between two plywoods so that the liquids A and B are in contact with each other and the three sides thereof are coincident, and after pressing for a certain period of time, immediately project the protruding ends of the two plywoods. Spread outward and peel off,
At that time, the adhesive strength (Kgf / cm 2 ) was measured. Then, the relationship between the adhesive strength and the pressing time at this time was examined, and the time at which the adhesive strength was 12 kgf / cm 2 was defined as “the shortest press time”. Experience has shown that 12 kgf
When the above-mentioned adhesive strength is obtained, good adhesion can be obtained even in actual bonding work of plywood. But 12kg
In the case of f or less, poor adhesion frequently occurs in actual work. Therefore, as the time at which the adhesive strength becomes 12 kgf / cm 2 , that is, the “shortest press time”, is shorter, the pressing time is shorter, and the workability is improved. For example, when the "minimum press time" is 10 seconds, the time is 1/3 of that of 30 seconds.
, The work efficiency is tripled.

【0026】(5)初期接着強さ(30秒)の評価 2枚の4cm×5cmの大きさの5mm厚ラワン合板にB液を
塗布し、乾燥する。塗布量は30g/m2 とする。4cm
×4cmの大きさの1cm厚米松の上下面にA液を塗布す
る。塗布量は250g/m2 とする。2枚の合板との間
に米松をA、B液が接触するように、かつ各々の3辺が
一致するように挟んで重ね、30秒間圧締し、直ちに2
枚の合板の突出端を外方向に拡開して引き剥がし、その
時の接着強さ(Kgf/c m2 )を測定した。測定値が
大きい程良好と判断される。上記(1)〜(5)の結果
は表1(実施例1)の下欄に示されている。 (比較例1〜比較例5)表1(比較例1〜比較例5)の
上欄に示すSBRラテックス合成用配合組成を用いた以
外は実施例1と全く同様に実施し、表1(比較例1〜比
較例5)の下欄に示す結果を得た。 (比較例6)比較例2と比較例4のSBRラテックスを
各々50%混合して得たラテックスを用いた以外は実施
例1と全く同様に実施し、表1(比較例6)の下欄に示
す結果を得た。
(5) Evaluation of Initial Adhesive Strength (30 Seconds) Liquid B is applied to two pieces of 5 mm thick Rawan plywood having a size of 4 cm × 5 cm and dried. The coating amount is 30 g / m 2 . 4cm
Solution A is applied to the upper and lower surfaces of a 1 cm thick rice pine having a size of × 4 cm. The coating amount is 250 g / m 2 . Yonematsu is sandwiched between two plywoods so that the liquids A and B are in contact with each other and the three sides thereof are coincident with each other.
The protruding ends of the plywood were expanded outward and peeled off, and the adhesive strength (Kgf / cm 2 ) at that time was measured. It is determined that the larger the measured value, the better. The results of the above (1) to (5) are shown in the lower column of Table 1 (Example 1). (Comparative Examples 1 to 5) Table 1 (Comparative Examples 1 to 5) was carried out in exactly the same manner as in Example 1 except that the SBR latex synthesizing composition shown in the upper column was used. The results shown in the lower column of Examples 1 to 5) were obtained. (Comparative Example 6) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the latex obtained by mixing 50% each of the SBR latexes of Comparative Example 2 and Comparative Example 4 was used, and the lower column of Table 1 (Comparative Example 6) was used. Were obtained.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】表1の結果より明らかなように、比較例1
〜2のカルボキシル基のみを有するSBRラテックスを
用いた場合、最短プレス時間、初期接着強さは良好であ
るが、混和安定性、粘度再現性及び1年保存後の長期保
存安定性は不良である。比較例3〜4の水酸基のみを有
するSBRラテックスを用いた場合、混和安定性、粘度
再現性及び1年保存後の長期保存安定性は良好である
が、最短プレス時間、初期接着強さは不良である。比較
例5の水酸基及びカルボキシル基を共に有しないSBR
ラテックスを用いた場合、比較例3〜4の場合と同じで
ある。比較例6の混合ラテックスを用いた場合、カルボ
キシル基に影響される結果、最短プレス時間、初期接着
強さはほぼ良好であるが、混和安定性、粘度再現性及び
1年保存後の長期保存安定性は不良である。以上のよう
に最短プレス時間、初期接着強さと混和安定性、粘度再
現性及び1年保存後の長期保存性を満足するものは実施
例1のみである。
As is clear from the results in Table 1, Comparative Example 1
When the SBR latex having only 2 carboxyl groups is used, the shortest press time and the initial adhesive strength are good, but the mixing stability, viscosity reproducibility and long-term storage stability after one year storage are poor. . When the SBR latex having only a hydroxyl group of Comparative Examples 3 and 4 was used, the mixing stability, viscosity reproducibility and long-term storage stability after one year storage were good, but the shortest press time and initial adhesive strength were poor. It is. SBR of Comparative Example 5 having neither a hydroxyl group nor a carboxyl group
When latex is used, it is the same as in Comparative Examples 3 and 4. When the mixed latex of Comparative Example 6 was used, the shortest press time and the initial adhesive strength were almost good as a result of being affected by the carboxyl group, but the mixing stability, viscosity reproducibility and long-term storage stability after one year storage were obtained. Sex is poor. As described above, only Example 1 satisfies the minimum press time, the initial adhesive strength and the mixing stability, the viscosity reproducibility, and the long-term storage property after one year storage.

【0029】(実施例2)次に、実施例1の〈SBRラ
テックスの作成〉において、SBR固形分に対するアク
リル酸とヒドロキシエチルアクリレート(HEA)のモ
ル%、即ち水酸基(OH基)及びカルボキシル基(CO
OH基)のモル%を表2に示すように色々変化させてラ
テツクスを合成し、これを用いて実施例1と全く同様に
して2液分別塗布型速硬化水性接着剤を得た。表2の横
軸の数字はアクリル酸の、そして縦軸の数字はヒドロキ
シエチルアクリレート(HEA)のモル%(SBR固形
分に対する)を表し、その両者の交差する欄には、その
上段に合成されたラテツクスを用いて調製された2液分
別塗布型速硬化水性接着剤の前記(3)1年保存後の長
期保存安定性(○、△、×)を、そしてその下段に前記
(4)初期接着強さ(Kgf/cm2 )の評価結果が示
されている。
(Example 2) Next, in <Preparation of SBR latex> of Example 1, mol% of acrylic acid and hydroxyethyl acrylate (HEA) based on SBR solid content, that is, hydroxyl group (OH group) and carboxyl group ( CO
A latex was synthesized by varying the molar% of the (OH group) variously as shown in Table 2. Using this, a two-component fraction coating fast curing aqueous adhesive was obtained in exactly the same manner as in Example 1. In Table 2, the numbers on the horizontal axis indicate acrylic acid, and the numbers on the vertical axis indicate mole% (relative to SBR solids) of hydroxyethyl acrylate (HEA). (3) Long-term storage stability (○, Δ, ×) after one-year storage of the two-component, separate-coating, fast-curing aqueous adhesive prepared by using a latex, and the lower row shows the (4) initial stability. The evaluation results of the adhesive strength (Kgf / cm 2 ) are shown.

【0030】表2の結果から、本発明のA液が優れた初
期接着強さ(15Kgf/cm2 以上)と、1年保存後
の長期保存安定性(評価:○〜△)を同時に発揮する
(太線の枠内の領域)には、SBRラテックスの水酸基
の含有量は0.5〜10.0モル%(但、前記ゴムラテ
ックスのゴム固形分に対して)で、同じくカルボキシル
基の含有量は1.5〜10.0 モル%(但し、前記ゴ
ムラテックスのゴム固形分に対して)で、且つ水酸基/
カルボキシル基のモル比が1/6以上(1年保存後の長
期保存安定性の評価:○〜△)、好ましくは1/4以上
(同:○)であることが必要であることが判る。そし
て、水酸基及びカルボキシル基のモル数が増加するにし
たがい、SBRラテックスの粘度もコストも上昇するの
で、A液の調製の作業、塗布作業及び経済性を考慮する
と、前記水酸基及びカルボキシル基の含有量は、好まし
くは夫々1.0〜4.0モル%、2.0〜4.0モル%
である。なお、表2の斜線部分はSBRラテックスが高
粘度のため使用不能の領域を示す。
From the results shown in Table 2, the solution A of the present invention simultaneously exhibits excellent initial adhesive strength (15 kgf / cm 2 or more) and long-term storage stability after one year storage (evaluation: ○ to Δ). (The area within the frame of the bold line) shows that the content of hydroxyl groups in the SBR latex is 0.5 to 10.0 mol% (based on the rubber solid content of the rubber latex), and the content of carboxyl groups is also the same. Is from 1.5 to 10.0 mol% (based on the rubber solid content of the rubber latex), and
It can be seen that the molar ratio of carboxyl groups must be 1/6 or more (evaluation of long-term storage stability after one year storage: ○ to Δ), preferably 1 / or more (same as ○). Then, as the number of moles of hydroxyl groups and carboxyl groups increases, the viscosity and cost of the SBR latex also increase. Therefore, considering the work of preparing the solution A, the coating work, and the economics, the content of the hydroxyl groups and carboxyl groups is considered. Are preferably 1.0 to 4.0 mol% and 2.0 to 4.0 mol%, respectively.
It is. The shaded portions in Table 2 indicate regions where the SBR latex cannot be used due to its high viscosity.

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】(実施例3)四角いガラス板の表面の4辺
上にテープを貼って枠囲いを作り、その枠囲いの内側に
実施例1のA液を均一に塗布した。塗布量は260g/
mであった。そして、別の四角いガラス板に同様にテー
プの枠囲いを作り、この内側にヒドロキシエチルアクリ
レート(HEA)を使用しない以外は実施例1と同様に
して調製したA液を同一量塗布した。両者の試料を23
℃下で放置し、経過時間毎に指で塗布面を触って接着剤
が指に付いてくる(転写する)か否かを観察した。 ○:十分に転写する。 △:強くさわると転写する。 ×:転写しない。 その結果は次の表3に示されている。なお、表3には前
者は「COOH+OH」と、後者は「COOHのみ」と
表示されている。表3の結果から、「COOH+OH」
(実施例1のA液)の方が「COOHのみ」を有するも
のよりもA液が指に付いてくる(転写する)時間が長
い、即ち乾燥せずに空気中に放置しておける時間(開放
堆積時間)が長いことが判る。この開放堆積時間が長い
ことにより、多量の被着材が塗り置きしておくことがで
き、その後圧着しても適正な接着力を発揮するので、作
業効率、作業のし易さが向上する。
(Example 3) A tape was formed on four sides of the surface of a square glass plate to form a frame, and the solution A of Example 1 was uniformly applied inside the frame. 260g /
m. Then, a tape frame was similarly formed on another square glass plate, and the same amount of the solution A prepared in the same manner as in Example 1 except that hydroxyethyl acrylate (HEA) was not used was applied to the inside of the frame. 23 samples of both
It was left at 0 ° C. and touched the applied surface with a finger at each elapsed time to observe whether the adhesive was attached (transferred) to the finger. :: Transfer sufficiently. Δ: Transfer when strongly touched. ×: No transfer. The results are shown in Table 3 below. In Table 3, the former is displayed as "COOH + OH" and the latter is displayed as "COOH only". From the results in Table 3, "COOH + OH"
The liquid A (the liquid A in Example 1) has a longer time for the liquid A to stick (transfer) to the finger than the liquid having “COOH only”, that is, the time that the liquid A can be left in the air without drying ( (Open deposition time) is long. Since the open deposition time is long, a large amount of the adherend can be applied and applied, and even if it is pressed afterwards, an appropriate adhesive force is exhibited, so that work efficiency and workability are improved.

【0033】[0033]

【表3】 [Table 3]

【0034】[0034]

【発明の効果】以上述べたように、本発明は、分子内に
イミド基(−CO)2NH 構造を有する合成高子化合物の水
溶液と、カルボキシル化ゴムラテックスとを配合したハ
ネムーン型接着剤において、前記ゴムラテックスとし
て、分子内に水酸基とカルボキシル基の両方を有するゴ
ムラテックスを用いることより、特にその水酸基の含有
量は0.5〜10.0 モル%(但、前記ゴムラテック
スのゴム固形分に対して)で、同じくカルボキシル基の
含有量は1.5〜10.0 モル%(但し、前記ゴムラ
テックスのゴム固形分に対して)で、且つ水酸基/カル
ボキシル基のモル比が1/6以上、好ましくは1/4以
上であるゴムラテックスを用いることより、従来の2液
分別塗布型速硬化水性接着剤と同等以上の初期接着強さ
と優れた混和安定性を有するとともに、1年以上の長期
に亘る驚異的な保存安定性を発揮し、しかも開放堆積時
間(open assembly time)(JIS K 6800) をより長くする
ことができる。
As described above, the present invention relates to a honeymoon adhesive comprising an aqueous solution of a synthetic polymer compound having an imide group (—CO) 2 NH structure in a molecule and a carboxylated rubber latex. By using a rubber latex having both a hydroxyl group and a carboxyl group in the molecule as the rubber latex, the content of the hydroxyl group is particularly 0.5 to 10.0 mol% (provided that the rubber solid content of the rubber latex is ), The carboxyl group content is 1.5 to 10.0 mol% (based on the rubber solid content of the rubber latex), and the molar ratio of hydroxyl group / carboxyl group is 1/6. As described above, the use of a rubber latex of preferably 1/4 or more provides an initial bond strength equal to or higher than that of the conventional two-package separate-coating type fast-setting aqueous adhesive and excellent mixing stability. In addition, the storage stability can be improved over a period of one year or more, and the open assembly time (JIS K 6800) can be further increased.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J040 CA011 CA012 CA071 CA072 CA081 CA082 CA151 CA152 DA141 DA142 DB041 DB042 DD051 DD052 DE021 DE022 DG021 DG022 DH031 DH032 GA05 GA07 GA12 GA22 HB17 JA03 JA13 KA16 LA05  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J040 CA011 CA012 CA071 CA072 CA081 CA082 CA151 CA152 DA141 DA142 DB041 DB042 DD051 DD052 DE021 DE022 DG021 DG022 DH031 DH032 GA05 GA07 GA12 GA22 HB17 JA03 JA13 KA16 LA05

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 A液として、分子内にイミド基(−CO)
2NH 構造を有する合成高子化合物の水溶液と、この水溶
液の固形分としての1重量部に対して、分子内に水酸基
とカルボキシル基の両方を有するゴムラテックスを固形
分として10重量部を上限とする範囲で混合して得られ
る水性接着剤、そしてB液として、ポリアルデヒド水溶
液を用いることを特徴とする2液分別塗布型速硬化接着
剤組成物。
1. An imide group (—CO) in a molecule as a liquid A.
The upper limit is 10 parts by weight of a rubber latex having both a hydroxyl group and a carboxyl group in a molecule as a solid content with respect to an aqueous solution of a synthetic polymer compound having a 2 NH 2 structure and 1 part by weight of the solid content of the aqueous solution. An aqueous adhesive obtained by mixing in the range described above, and a two-liquid separation coating fast-curing adhesive composition characterized by using a polyaldehyde aqueous solution as the B liquid.
【請求項2】 前記合成高分子化合物の水溶液が、イソ
ブチレン−無水マレイン酸−マレインイミド共重合体の
アルカリ水溶液であることを特徴とする請求項1記載の
2液分別塗布型速硬化接着剤組成物。
2. The two-component, fractionally applied, fast-curing adhesive composition according to claim 1, wherein the aqueous solution of the synthetic polymer compound is an alkaline aqueous solution of an isobutylene-maleic anhydride-maleimide copolymer. object.
【請求項3】 前記ゴムラテックスが、スチレンーブタ
ジエン系ラテックスであることを特徴とする請求項1又
は請求項2に記載の2液分別塗布型速硬化接着剤組成
物。
3. The two-component, separate-coating, quick-setting adhesive composition according to claim 1, wherein the rubber latex is a styrene-butadiene-based latex.
【請求項4】 前記ゴムラテックスの水酸基の含有量は
0.5〜10.0モル%(但、前記ゴムラテックスのゴ
ム固形分に対して)で、同じくカルボキシル基の含有量
は1.5〜10.0 モル%(但し、前記ゴムラテック
スのゴム固形分に対して)で、且つ水酸基/カルボキシ
ル基のモル比が1/6以上であることを特徴とする請求
項1〜3のいずれか1項に記載の2液分別塗布型速硬化
接着剤組成物。
4. The rubber latex has a hydroxyl group content of 0.5 to 10.0 mol% (based on the rubber solid content of the rubber latex), and a carboxyl group content of 1.5 to 10.0 mol%. 4. The composition according to claim 1, wherein the molar ratio of the hydroxyl group to the carboxyl group is 10.0 mol% (based on the rubber solid content of the rubber latex) and 1/6 or more. Item 2. The two-component, separate-coating, fast-curing adhesive composition according to item 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4053239A1 (en) * 2021-03-03 2022-09-07 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Aqueous adhesive for tennis ball
EP4053238A1 (en) * 2021-03-03 2022-09-07 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Aqueous adhesive for tennis ball

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57153012A (en) * 1981-03-19 1982-09-21 Sumitomo Naugatuck Co Ltd Production of copolymer latex having excellent adhesiveness
JPH03281683A (en) * 1990-03-30 1991-12-12 Nippon Shokubai Co Ltd Rapidly curable adhesive composition
JPH06116543A (en) * 1991-12-27 1994-04-26 Sumitomo Dow Ltd Fast-curable adhesive composition
JP2000034460A (en) * 1998-05-12 2000-02-02 Nippon Nsc Ltd Quick-curing adhesive composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57153012A (en) * 1981-03-19 1982-09-21 Sumitomo Naugatuck Co Ltd Production of copolymer latex having excellent adhesiveness
JPH03281683A (en) * 1990-03-30 1991-12-12 Nippon Shokubai Co Ltd Rapidly curable adhesive composition
JPH06116543A (en) * 1991-12-27 1994-04-26 Sumitomo Dow Ltd Fast-curable adhesive composition
JP2000034460A (en) * 1998-05-12 2000-02-02 Nippon Nsc Ltd Quick-curing adhesive composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4053239A1 (en) * 2021-03-03 2022-09-07 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Aqueous adhesive for tennis ball
EP4053238A1 (en) * 2021-03-03 2022-09-07 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Aqueous adhesive for tennis ball
US12290722B2 (en) 2021-03-03 2025-05-06 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Aqueous adhesive for tennis ball

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