JP2000328030A - ２液分別塗布型速硬化水性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分子内にイミド基（−CO）₂NH 構造を有する
合成高子化合物の水溶液と、カルボキシル化ゴムラテッ
クスとを配合したハネムーン型接着剤において、従来と
同等以上の初期接着強さと優れた混和安定性を有すると
ともに、１年以上の長期に亘る驚異的な保存安定性を発
揮し、しかも開放堆積時間（open assembly time)(JIS
K 6800) がより長くされた２液分別塗布型速硬化接着剤
組成物を提供すること。 【解決手段】 Ａ液として、分子内にイミド基（−CO）
₂NH 構造を有する合成高子化合物の水溶液と、この水溶
液の固形分としての１重量部に対し、分子内に水酸基と
カルボキシル基の両方を有するゴムラテックスを固形分
として１０重量部を上限とする範囲で混合して得られる
水性接着剤、そしてＢ液として、ポリアルデヒド水溶液
を用いることを特徴とする２液分別塗布型速硬化接着剤
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着に際して、接
着しようとするいづれか一方の被着面にＡ液を塗付し、
他の被着面にＢ液を塗付して、この二面を貼り合わせ圧
着することにより、瞬間的に接着し極めて短時間で優れ
た強度の初期接着力を発揮する２液分別塗布型速硬化水
性接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】前記Ａ液として、分子内にイミド基（−
CO）₂NH 構造を有する合成高子化合物の水溶液とゴムラ
テックスとを配合した水性接着剤と、Ｂ液としてグリオ
キザール水溶液などポリアルデヒド水溶液を用いる２液
分別塗布型速硬化水性接着剤は、ハネムーン型水性接着
剤として広く産業界で使用されている。このハネムーン
型接着剤は、Ａ液とＢ液が接触した瞬間にゲルすること
で早期に仮接着する接着機構を有するものである。この
仮接着は数秒から数分程度で容易に剥離できない接着強
さを与え、水分の消失とともに本接着に移行する。とこ
ろがＡ液の主原料であるゴムラテックスの種類によって
初期接着強さは大幅に影響を受ける。このゴムラテック
スのゴム成分は、分子内に官能基を有しないゴム（以下
無官能ゴムという）と、分子内にカルボキシル基を有す
るゴム（以下カルボキシル化ゴムという）に大別され
る。

【０００３】この内、無官能ゴムのラテックスを、前記
合成高子化合物の水溶液と混合してＡ液を調製すると、
得られたＡ液は優れた混合安定性と長期保存安定性を発
揮するが、初期接着強さが小さい。一方、カルボキシル
化ゴムのラテツクスを使用したＡ液は初期接着強さは優
れるが、前記両成分の混合時に粗粒子が生じやすく、長
期保存時には増粘、分離、ゲル化が生じ、この不安定性
が難点となっていた。しかし、このハネムーン型接着剤
は初期接着強さが特長であるため、混和安定性と長期保
存安定性を犠牲にして、カルボキシル化ゴムラテツクス
を使用せざるを得なかった。

【０００４】そこで、この問題を少しでも改善しようと
して、特開平６ー１１６５４３号公報では、Ａ液中のカ
ルボキシル化ゴムラテックスとして、１）脂肪族共役ジ
ェン系単量体（例えば、ブタジエン）（２５〜５０重量
％）／エチレン系不飽和カルボン酸単量体（例えば、ア
クリル酸）（０．５〜１０重量％）／これらと共重合可
能な他の単量体（例えば、スチレン）（４０〜７４．５
重量％）からなり、且つ２）電導度滴定にて測定される
全検出酸量が２０〜６０ｍｅｑであり、さらに、これら
検出酸量のａ）ラテックス表面、ｂ）水層部への分配比
がａ）／ｂ）＝１／１．５〜１／５の範囲のものが使用
された。しかしながら、この技術によっても初期接着強
さは充分でない上、長期保存安定性も僅かに２週間（１
４日間）程度保たれるに過ぎず、実用に供するには到底
不十分であり、問題解決には至っていない。

【０００５】

【発明が解決すべき課題】本発明の課題は、分子内にイ
ミド基（−CO）₂NH 構造を有する合成高子化合物の水溶
液と、カルボキシル化ゴムラテックスとを配合したハネ
ムーン型接着剤において、従来と同等以上の初期接着強
さと優れた前記ラテックスと合成高子化合物の水溶液と
の混和安定性を有するとともに、１年以上の長期に亘る
驚異的な保存安定性を発揮し、しかも開放堆積時間（op
en assembly time)(JIS K 6800) がより長くされた２液
分別塗布型速硬化接着剤組成物を提供することにある。
ここで、開放堆積時間（open assembly time)(JIS K 68
00) とは、接着剤を被着材に塗布してから圧着するま
で、被着材を空気中に放置可能な時間をいい、この時間
が長い程作業効率、作業のし易さが良いとされている。

【０００６】

【課題を解決するための技術手段】本発明者は、カルボ
キシル化ゴムラテックスがどのようなタイプであれば、
上記目標が達成できるかを長年研究してきた。即ち、乳
化剤の種類、ゴム成分モノマーの共重合比、他のモノマ
ーとの共重合、適正分子量等について総合的に検討する
中で分子内にカルボキシル基の他に水酸基を有するゴム
ラテックスを用いた時に限り、上記目標を達成できるこ
とを発見し、その後さらに水酸基とカルボキシル基の量
比とそれに基づく特性を研究することで本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明は、（１）Ａ液として、分子
内にイミド基（−CO）₂NH 構造を有する合成高子化合物
の水溶液と、この水溶液の固形分としての１重量部に対
して、分子内に水酸基とカルボキシル基の両方を有する
ゴムラテックスを固形分として１０重量部を上限とする
範囲で混合して得られる水性接着剤、そしてＢ液とし
て、ポリアルデヒド水溶液を用いる２液分別塗布型速硬
化接着剤組成物であり、そして（２）前記合成高分子化
合物の水溶液が、イソブチレン−無水マレイン酸−マレ
インイミド共重合体のアルカリ水溶液である前記（１）
の２液分別塗布型速硬化接着剤組成物であり、そして
（３）前記ゴムラテックスが、スチレンーブタジエン系
ラテックスである前記（１）又は前記（２）の２液分別
塗布型速硬化接着剤組成物であり、そして（４）前記ゴ
ムラテックスの水酸基の含有量は０．５〜１０．０ モ
ル％（但、前記ゴムラテックスのゴム固形分に対して）
で、同じくカルボキシル基の含有量は１．５〜１０．０
モル％（但し、前記ゴムラテックスのゴム固形分に対し
て）で、且つ水酸基／カルボキシル基のモル比が１／６
以上である前記（１）〜（３）のいずれかの２液分別塗
布型速硬化接着剤組成物である。

【０００７】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
Ａ液に用いる、分子内にイミド基（−CO）₂NH 構造を有
する合成高子化合物としては、分子内にマレインイミド
基を有する、α，β一不飽和化合物類とマレインイミド
との多元共重合体の如き合成高分子化合物などが適して
いる。分子内にマレインイミド基を有する多元共重合体
において、無水マレイン酸の如きカルボキシル基を形成
し得る不飽和化合物を共重合体の一成分とすることは、
共重合体を水可溶性となすと共に、接着性能の向上にも
有用であって好ましい。これらの高分子化合物はそのま
ゝ水に溶解せしめるか、または塩基性物質を添加し水可
溶化して水溶液とすることにより本発明に用いることが
出来る。

【０００８】本発明のＡ液に用いるこれらの多元共重合
体としては、酢酸ビニルー無水マレイン酸−マレインイ
ミド、スチレンー無水マレイン酸−マレインイミド、イ
ソブチレンー無水マレイン酸−マレインイミド、スチレ
ンーイソブチレンー無水マレイン酸−マレインイミド、
ビニルメチルエーテルーマレインイミド、ビニルピロリ
ドンーマレインイミドなどが挙げられ、これらは単独で
用いてもよく、２種以上混合して使用してもよい。ま
た、前記多元共重合体のマレインイミド成分は、共重合
体の無水マレイン酸をアンモニアと反応せしめ、その無
水マレイン酸の一部をマレインイミド化して使用しても
良い。

【０００９】本発明のＡ液の分子内にイミド基を有する
合成高分子化合物の水溶液としては、中でもイソブチレ
ンー無水マレイン酸共重合体とアンモニアを反応せし
め、分子内の無水マレイン酸の一部をマレインイミド化
して得た、マレイン酸が１０〜９０モル％残存するイソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体の部分イミド化ポリ
マー（以下、「イソブチレン−無水マレイン酸共重合体
の部分イミド化ポリマー」という。）のアルカリ水溶
液、特にアンモニア水溶液が望ましい。本発明のＡ液
は、分子内にイミド基を有する合成高分子化合物の水溶
液に、カルボキシル化ゴムラテックスを混合して用いる
が、この混合は硬化後の接着剤皮膜の弾性、耐水性、接
着性能を改善するのに必須である。

【００１０】そして、本発明のＡ液においては、優れた
初期接着強さと混和安定性を有するとともに、１年以上
の長期に亘る驚異的な保存安定性を発揮し、しかも開放
堆積時間（open assembly time)(JIS K 6800) がより長
くされるために、前記ゴムラテツクスとして特に分子内
に水酸基とカルボキシル基の両方を有するゴムラテック
スが用いられる。前記ゴムラテックスの例としては、カ
ルボキシル変性されたスチレンーブタジエン系合成ゴ
ム、アクリロニトリルーブタジエン系合成ゴム、クロロ
プレン系合成ゴムあるいは天然ゴムなどの水性ラテック
スが挙げられ、中でもスチレンーブタジエン系合成ゴム
（以下、ＳＢＲという。）ラテックスが好ましい。

【００１１】そして、本発明のＡ液が優れた初期接着強
さと、混和安定性と１年以上の驚異的な長期保存安定性
を発揮するためには、前記ゴムラテックスの水酸基の含
有量は０．５〜１０．０モル％（但し、前記ゴムラテッ
クスのゴム固形分に対して）、好ましくは１．０〜４．
０モル％、同じくカルボキシル基の含有量は１．５〜１
０．０モル％（但し、前記ゴムラテックスのゴム固形分
に対して）、好ましくは２．０〜４．０モル％で、且つ
水酸基／カルボキシル基のモル比が１／６以上、好まし
くは１／４以上であることが必要である。

【００１２】前記水酸基の含有量は、０．５モル％以下
であると混和安定性と長期保存安定性が低下し、又１
０．０モル％以上であるとそれらの効果が飽和すると共
にモノマーが高価であるためコスト的に不利となり、い
ずれも好ましくない。一方、前記カルボキシル基の含有
量も、１．５モル％以下であると初期接着強さが低下
し、又１０．０モル％以上であると初期接着強さが飽和
し、粘度が急に高くなると共に、モノマーが高価である
ためコスト的に不利となり、いずれも好ましくない。そ
して、前記水酸基／カルボキシル基のモル比が１／６未
満であると、初期接着強さは大きいが混和性と１年以上
の長期保存安定性が劣り望ましくない。

【００１３】本発明のゴムラテックスにカルボキシル基
水酸基を導入するためにはエチレン系不飽和カルボン酸
が用いられ、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などの
モノまたはジカルボン酸（無水物）を挙げることができ
る。又水酸基を導入するためには、ヒドロキシアルキル
基を含有する不飽和単量体が用いられ、具体的にはヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタクリレート、ジ（エチレング
リコール）マレエート、２ーヒドロキシエチルメチルフ
マレート等を挙げることが出来、その中でもヒドロキシ
エチルアクリレート（ＨＥＡ）が好ましい。

【００１４】本発明のゴムラテックスの作成に当たって
は、前記エチレン系不飽和カルボン酸、ヒドロキシアル
キル基を含有する不飽和単量体、ゴム成分モノマー以外
に、これらと共重合可能な単量体としてメチルメタクリ
レートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル類、ア
クリロニトリルなどのシアン化ビニル単量体、アクリル
アミドなどの不飽和カルボン酸アミド単量体等が用いら
れてよい。本発明の分子内に水酸基とカルボキシル基の
両方を有するゴムラテックスは、分子内にイミド基を有
する合成高分子化合物の水溶液の固形分１重量部に対し
て、固形分として１０重畳部を上限とする範囲で混合す
るのが良い。混合量が多すぎると、Ａ液中のイミド基を
分子内に有する高分子化合物と、Ｂ液中のグリオキザー
ルその他のポリアルデヒド化合物との接触で形成される
ゲルのゲル強度が不充分となり、所望の速硬化性を示さ
ず、極めて短時間内に優れた初期接着力を発揮すること
が出来ず、最終接着強度も不充分となる。

【００１５】またＡ液に、増量と強化の目的で、必要に
応じ充填剤を添加することも出来る。この充填割として
は、炭酸カルシウム、カオリン、バライタ、木粉、植物
穀粉などが挙げられ、目的に応じて適当量を添加する。
また本発明におけるＡ液は、上述したほか、必要に応じ
通常行われる可塑剤、着色剤、その他の配合剤の添加も
差し支えなく、さらには接着に際して使用可能時間を考
慮できるならば、架橋剤を添加して用いることも出来
る。一方、本発明のＢ液に用いる水溶性ポリアルデヒド
化合物としては、グリオキザール、マロンジアルデヒ
ド、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、ビ
メリンジアルデヒド、スベリンジアルデヒド等を挙げる
ことが出来、特にグリオキザールが好適である。これら
のポリアルデヒド化合物は通常２〜５０％の水溶液にし
て用いる。また、これらの２種以上を混合した水溶液と
しても良い。

【００１６】そして、このＢ液は、Ａ液中に含有してい
る高分子化合物の官能基、たとえばカルボキシル基の如
き官能基と橋かけ結合をする架橋剤を添加混合した水溶
液もしくは水性分散液として用いることが出来る。かく
して２液をそれぞれ分別塗布し貼り合わせて接着すると
き、ポリアルデヒド化合物によるゲル化と平行して、こ
の橋かけ結合を生ぜしめることが可能であり、ポリアル
デヒド化合物と反応することなく混合出来る架橋剤が適
当である。このような架橋剤としては、親水性のポリエ
ポキシ化合物、たとえばポリオールのポリエポキサイド
等を挙げることが出来る。

【００１７】これらの架橋剤は、ポリアルデヒド化合物
１重量部に対して、１０重量部を上限とする範囲で混合
するのが良い。多すぎると接着時にＡ液中の成分とポリ
アルデヒド化合物によって形成されるゲルの強度が不充
分となり、所望の速硬化性を示さず、充分な初期接着力
が得られない。アルデヒド化合物に架橋剤を混合すれ
ば、ゲル形成による速硬化性であるとともに、橋かけ結
合により、硬化後の耐水性や耐熱性が向上する。

【００１８】また本発明におけるＢ液には、ポリアルデ
ヒド化合物の硬化を損なわないものであれば、必要に応
じて、着色剤、界面活性剤、水溶性高分子化合物、粘度
調製剤などを適宜配合して用いてもよい。本発明によっ
て得られるＡ、Ｂ液よりなる２液分別塗布型速硬化接着
剤組成物は、接着に際し、Ａ液を一方の被着面、たとえ
ば木材などの片面に塗付し、Ｂ液を他方の被着面に塗付
し、この両面を密着貼り合わせ、圧締、プレスすると、
瞬間的にゲルすることで早期に仮接着し、この仮接着は
極めて短時間（例えば、１０秒程度）で容易に剥離でき
ない接着強さを与え、水分の消失とともに本接着に移行
する。

【００１９】一般に、水媒体とする接着では室温にて
は、かなり長時間の圧締、プレスを行わないと、充分な
最終接着強度とならないが、本発明の接着剤組成物によ
れば、速硬化性の故に、圧締プレスが短時間（例えば、
１０秒）であっても、放置、養生後の最終接着強度の充
分なる接着を行なうことが出来る。それ故、圧締、プレ
ス時間の大幅な短縮化が可能（表１の「最短プレス時
間」を参照）で、従って作業性を格段に向上させること
ができる。また本発明の接着剤組成物は、そのＢ液を予
め塗付乾燥して置いても良く、後刻Ａ液を他の面に塗付
し、密着貼り合わせて、所望の接者を行なうことも出
来、恰も一液型の接着剤と同様な作業性で使用すること
もと出来る。従って、本発明の接着剤組成物を、木工作
業などに用いると、連続的なコンベアーシステム化が可
能である。

【００２０】本発明の接着剤組成物は、各種の木質材料
たとえば木材、チップボード、ハードボードの如き材
料、スレート板、硅カル板のような無機質材料、メラミ
ン樹脂化粧材、ベークライトなどのプラスチックス材
料、段ボール紙板紙、クラフト紙など紙質材料などを接
着することが出来る。従ってフラッシュパネル、化粧合
板、プレハブパネル、集成材などの平面接着や緑貼り、
ホゾ、ダボ、卜メ、ハギ、角木、その他の組立などの作
業が、迅速化、省力化され、室温でも接着出来て、省エ
ネルギーにも寄与する。以下に本発明の接着剤組成物を
実施例によって具体的に説明する。しかしながら、これ
らの実施例によって本発明を限定するものではない。

【００２１】

【実施例】実施例及び比較例における部数及び％はすべ
て重量部並びに重量％である。 （実施例１） 〈ＳＢＲラテックスの作成〉表１に示す各モノマー、ｔ
−ドデシルメルカプタン、及びドデシルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ０．６部、炭酸水素ナトリウム０．５部、過
硫酸アンモニウム０．８部、水１００部の混合液を１０
リットルオートクレーブに仕込、攪拌しながら重合を行
った。重合温度は６５℃であった。次で、この反応生成
物から未反応モノマー等を水蒸気蒸留で除去し、ＳＢＲ
ラテックスを得た。続いて、このラテックスに２５％ア
ンモニア水及び苛性ソーダを加えてｐＨを７とし、固形
分を４８％に調整した。

【００２２】〈Ａ液の作成〉水２１０部に、イソブチレ
ン−無水マレイン酸共重合体の部分イミド化ポリマー
（クラレ（株）製：イソバン３０６）８０部及び２５％
アンモニア水２０部を加え、攪拌しながら加熱溶解した
後、炭酸カルシウム１９０部、前記ＳＢＲラテックス５
００部を加え、Ａ液とした。 〈Ｂ液の作成〉グリオキザール２０％水溶液をＢ液とし
た。 （１）混和安定性の評価（ＪＩＳ Ｋ ６８０４「７．
１ 外観試験方法」準拠） 作成した直後のＡ液を清浄
なスライドガラス板上にガラス棒等で均一に薄く塗布
し、直ちに粗粒子の有無を調べることにより混和性を評
価した。 ○：粗粒子が見られない場合 ×：粗粒子が１個でも見られる場合

【００２３】（２）粘度の再現性の評価 前記ＳＢＲラテックスを数ロット作り、各ロット毎にＡ
液を作成し、得られたＡ液の粘度を測定した。 ○：ロット毎の粘度の差が５０％以内の場合（例：最低
が10Pa.sで最高が15Pa.s以内の場合） ×：ロット毎の粘度の差が５０％以上の場合（例：最低
が10Pa.sで最高が15Pa.s以上の場合）

【００２４】（３）１年保存後の長期保存安定性の評価 作成したＡ液を室温で１年保管後、再度攪拌して混和状
況を観察し、粘度を測定して評価した。混和状況の観察
は、清浄な１０ｃｍ×１２ｃｍのスライドガラス板上の
全面に１年保存後のＡ液をガラス棒で均一に薄く塗布
し、直ちに粗粒子の有無を調べた。尚、１年保存後の長
期保存安定性の評価が△のものも実用上は問題がない。 ○：ガラス板上に粗粒子がなく、保存後の粘度増加が保
存前と比べ、３０％以内の場合（例：保存前が10Pa.sで
保存後が１３ Pa.s以内の場合） △：ガラス板上に１〜５個の粗粒子があり、保存後の粘
度増加が保存前と比べ、５０％以内の場合（例：保存前
が10Pa.sで保存後が15Pa.s以内の場合） ×：ガラス板上に６個以上の粗粒子がある場合。また
は、保存後の粘度増加が保存前と比べ５０％以上の場合
（例：保存前が10Pa.sで保存後が15Pa.s以上の場合）

【００２５】（４）「最短プレス時間」の評価 ２枚の４cm×５cmの大きさの５mm厚ラワン合板にＢ液を
塗布し、乾燥する。塗布量は３０ｇ／ｍ² とする。４cm
×４cmの大きさの１cm厚米松の上下面にＡ液を塗布す
る。塗布量は２５０ｇ／ｍ² とする。２枚の合板との間
に米松をＡ、Ｂ液が接触するように、かつ各々の３辺が
一致するように挟んで重ね、一定時間圧締した後、直ち
に２枚の合板の突出端を外方向に拡開して引き剥がし、
その時の接着強さ（Ｋｇｆ／c ｍ² ）を測定した。そし
て、この際の接着強さと圧締時間との関係を調べ、接着
強さが１２Ｋｇｆ／c ｍ² となる時間を「最短プレス時
間」と定義した。経験上、この測定において１２ｋｇｆ
以上の接着強さが得られる場合、実際の合板類の接着作
業においても良好な接着がえられる。しかし、１２ｋｇ
ｆ以下の場合には実際の作業において接着不良が多発す
る。従って、接着強さが１２Ｋｇｆ／c ｍ² となる時
間、即ち「最短プレス時間」が小さい程圧締時間が短く
てすむので、作業性が向上する。例えば、「最短プレス
時間」が１０秒のものは、３０秒のものに比べて１／３
の圧締プレス時間で良いので、３倍の作業能率となる。

【００２６】（５）初期接着強さ（３０秒）の評価 ２枚の４cm×５cmの大きさの５mm厚ラワン合板にＢ液を
塗布し、乾燥する。塗布量は３０ｇ／ｍ² とする。４cm
×４cmの大きさの１cm厚米松の上下面にＡ液を塗布す
る。塗布量は２５０ｇ／ｍ² とする。２枚の合板との間
に米松をＡ、Ｂ液が接触するように、かつ各々の３辺が
一致するように挟んで重ね、３０秒間圧締し、直ちに２
枚の合板の突出端を外方向に拡開して引き剥がし、その
時の接着強さ（Ｋｇｆ／c ｍ² ）を測定した。測定値が
大きい程良好と判断される。上記（１）〜（５）の結果
は表１（実施例１）の下欄に示されている。 （比較例１〜比較例５）表１（比較例１〜比較例５）の
上欄に示すＳＢＲラテックス合成用配合組成を用いた以
外は実施例１と全く同様に実施し、表１（比較例１〜比
較例５）の下欄に示す結果を得た。 （比較例６）比較例２と比較例４のＳＢＲラテックスを
各々５０％混合して得たラテックスを用いた以外は実施
例１と全く同様に実施し、表１（比較例６）の下欄に示
す結果を得た。

【００２７】

【表１】

【００２８】表１の結果より明らかなように、比較例１
〜２のカルボキシル基のみを有するＳＢＲラテックスを
用いた場合、最短プレス時間、初期接着強さは良好であ
るが、混和安定性、粘度再現性及び１年保存後の長期保
存安定性は不良である。比較例３〜４の水酸基のみを有
するＳＢＲラテックスを用いた場合、混和安定性、粘度
再現性及び１年保存後の長期保存安定性は良好である
が、最短プレス時間、初期接着強さは不良である。比較
例５の水酸基及びカルボキシル基を共に有しないＳＢＲ
ラテックスを用いた場合、比較例３〜４の場合と同じで
ある。比較例６の混合ラテックスを用いた場合、カルボ
キシル基に影響される結果、最短プレス時間、初期接着
強さはほぼ良好であるが、混和安定性、粘度再現性及び
１年保存後の長期保存安定性は不良である。以上のよう
に最短プレス時間、初期接着強さと混和安定性、粘度再
現性及び１年保存後の長期保存性を満足するものは実施
例１のみである。

【００２９】（実施例２）次に、実施例１の〈ＳＢＲラ
テックスの作成〉において、ＳＢＲ固形分に対するアク
リル酸とヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）のモ
ル％、即ち水酸基（ＯＨ基）及びカルボキシル基（ＣＯ
ＯＨ基）のモル％を表２に示すように色々変化させてラ
テツクスを合成し、これを用いて実施例１と全く同様に
して２液分別塗布型速硬化水性接着剤を得た。表２の横
軸の数字はアクリル酸の、そして縦軸の数字はヒドロキ
シエチルアクリレート（ＨＥＡ）のモル％（ＳＢＲ固形
分に対する）を表し、その両者の交差する欄には、その
上段に合成されたラテツクスを用いて調製された２液分
別塗布型速硬化水性接着剤の前記（３）１年保存後の長
期保存安定性（○、△、×）を、そしてその下段に前記
（４）初期接着強さ（Ｋｇｆ／ｃｍ² ）の評価結果が示
されている。

【００３０】表２の結果から、本発明のＡ液が優れた初
期接着強さ（１５Ｋｇｆ／ｃｍ² 以上）と、１年保存後
の長期保存安定性（評価：○〜△）を同時に発揮する
（太線の枠内の領域）には、ＳＢＲラテックスの水酸基
の含有量は０．５〜１０．０モル％（但、前記ゴムラテ
ックスのゴム固形分に対して）で、同じくカルボキシル
基の含有量は１．５〜１０．０ モル％（但し、前記ゴ
ムラテックスのゴム固形分に対して）で、且つ水酸基／
カルボキシル基のモル比が１／６以上（１年保存後の長
期保存安定性の評価：○〜△）、好ましくは１／４以上
（同：○）であることが必要であることが判る。そし
て、水酸基及びカルボキシル基のモル数が増加するにし
たがい、ＳＢＲラテックスの粘度もコストも上昇するの
で、Ａ液の調製の作業、塗布作業及び経済性を考慮する
と、前記水酸基及びカルボキシル基の含有量は、好まし
くは夫々１．０〜４．０モル％、２．０〜４．０モル％
である。なお、表２の斜線部分はＳＢＲラテックスが高
粘度のため使用不能の領域を示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】（実施例３）四角いガラス板の表面の４辺
上にテープを貼って枠囲いを作り、その枠囲いの内側に
実施例１のＡ液を均一に塗布した。塗布量は２６０ｇ／
ｍであった。そして、別の四角いガラス板に同様にテー
プの枠囲いを作り、この内側にヒドロキシエチルアクリ
レート（ＨＥＡ）を使用しない以外は実施例１と同様に
して調製したＡ液を同一量塗布した。両者の試料を２３
℃下で放置し、経過時間毎に指で塗布面を触って接着剤
が指に付いてくる（転写する）か否かを観察した。 ○：十分に転写する。 △：強くさわると転写する。 ×：転写しない。 その結果は次の表３に示されている。なお、表３には前
者は「ＣＯＯＨ＋ＯＨ」と、後者は「ＣＯＯＨのみ」と
表示されている。表３の結果から、「ＣＯＯＨ＋ＯＨ」
（実施例１のＡ液）の方が「ＣＯＯＨのみ」を有するも
のよりもＡ液が指に付いてくる（転写する）時間が長
い、即ち乾燥せずに空気中に放置しておける時間（開放
堆積時間）が長いことが判る。この開放堆積時間が長い
ことにより、多量の被着材が塗り置きしておくことがで
き、その後圧着しても適正な接着力を発揮するので、作
業効率、作業のし易さが向上する。

【００３３】

【表３】

【００３４】

【発明の効果】以上述べたように、本発明は、分子内に
イミド基（−CO）₂NH 構造を有する合成高子化合物の水
溶液と、カルボキシル化ゴムラテックスとを配合したハ
ネムーン型接着剤において、前記ゴムラテックスとし
て、分子内に水酸基とカルボキシル基の両方を有するゴ
ムラテックスを用いることより、特にその水酸基の含有
量は０．５〜１０．０ モル％（但、前記ゴムラテック
スのゴム固形分に対して）で、同じくカルボキシル基の
含有量は１．５〜１０．０ モル％（但し、前記ゴムラ
テックスのゴム固形分に対して）で、且つ水酸基／カル
ボキシル基のモル比が１／６以上、好ましくは１／４以
上であるゴムラテックスを用いることより、従来の２液
分別塗布型速硬化水性接着剤と同等以上の初期接着強さ
と優れた混和安定性を有するとともに、１年以上の長期
に亘る驚異的な保存安定性を発揮し、しかも開放堆積時
間（open assembly time)(JIS K 6800) をより長くする
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J040 CA011 CA012 CA071 CA072 CA081 CA082 CA151 CA152 DA141 DA142 DB041 DB042 DD051 DD052 DE021 DE022 DG021 DG022 DH031 DH032 GA05 GA07 GA12 GA22 HB17 JA03 JA13 KA16 LA05

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ液として、分子内にイミド基（−CO）
   ₂NH 構造を有する合成高子化合物の水溶液と、この水溶
   液の固形分としての１重量部に対して、分子内に水酸基
   とカルボキシル基の両方を有するゴムラテックスを固形
   分として１０重量部を上限とする範囲で混合して得られ
   る水性接着剤、そしてＢ液として、ポリアルデヒド水溶
   液を用いることを特徴とする２液分別塗布型速硬化接着
   剤組成物。
2. 【請求項２】 前記合成高分子化合物の水溶液が、イソ
   ブチレン−無水マレイン酸−マレインイミド共重合体の
   アルカリ水溶液であることを特徴とする請求項１記載の
   ２液分別塗布型速硬化接着剤組成物。
3. 【請求項３】 前記ゴムラテックスが、スチレンーブタ
   ジエン系ラテックスであることを特徴とする請求項１又
   は請求項２に記載の２液分別塗布型速硬化接着剤組成
   物。
4. 【請求項４】 前記ゴムラテックスの水酸基の含有量は
   ０．５〜１０．０モル％（但、前記ゴムラテックスのゴ
   ム固形分に対して）で、同じくカルボキシル基の含有量
   は１．５〜１０．０ モル％（但し、前記ゴムラテック
   スのゴム固形分に対して）で、且つ水酸基／カルボキシ
   ル基のモル比が１／６以上であることを特徴とする請求
   項１〜３のいずれか１項に記載の２液分別塗布型速硬化
   接着剤組成物。