JP2000330265A - 画像形成材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐薬品性及び耐刷性に優れるダイレクト製版
用の赤外線レーザ用ポジ型画像形成材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、（Ａ）側鎖に尿素結合を有
するアルカリ水溶液可溶性樹脂と、（Ｂ）光を吸収し熱
を発生する化合物とを含有してなる感光層を有すること
を特徴とする画像形成材料である。前記感光層は、
（Ｃ）フェノール性水酸基を有するアルカリ水溶液可溶
性樹脂を更に含有するのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オフセット印刷マ
スターとして使用可能な画像形成材料に関し、特に、コ
ンピュータ等のディジタル信号から直接製版可能な、い
わゆるダイレクト製版用の赤外線レーザ用のポジ型画像
形成材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年におけるレーザの発展は目ざまし
く、特に、近赤外線から赤外線領域に発光領域を持つ固
体レーザや半導体レーザでは、高出力・小型化が進んで
いる。したがって、コンピュータ等のディジタルデータ
から直接製版する際の露光光源として、これらのレーザ
は非常に有用である。

【０００３】前述の赤外線領域に発光領域を持つ赤外線
レーザを露光光源として使用する、赤外線レーザ用ポジ
型平版印刷版材料は、アルカリ水溶液可溶性のバインダ
ー樹脂と、光を吸収し熱を発生するＩＲ染料等とを必須
成分とする平版印刷版材料である。該赤外線レーザ用ポ
ジ型平版印刷版材料に、前記赤外線レーザを露光する
と、非露光部（画像部）では、該赤外線レーザ用ポジ型
平版印刷版材料中のＩＲ染料等が、前記バインダー樹脂
との相互作用により、該バインダー樹脂の溶解性を実質
的に低下させる溶解阻止剤として働く。一方、露光部
（非画像部）では、前記ＩＲ染料等が、光を吸収して熱
を発生するため、該ＩＲ染料等と前記バインダー樹脂と
の相互作用が弱くなる。したがって、現像時には、前記
露光部（非画像部）が、アルカリ現像液に溶解し、平版
印刷版が形成される。しかし、このような赤外線レーザ
用ポジ型平版印刷版材料においては、ＵＶ露光により製
版するポジ型平版印刷版材料と比べ、バインダー樹脂と
して、アルカリ現像液に対する溶解性の高い樹脂をせざ
るを得ないため、使用中の耐薬品性が悪く、クリーナー
の使用によって、耐刷性が劣化してしまうという問題が
あった。

【０００４】前記問題は、以下の、前記赤外線レーザ用
ポジ型平版印刷版材料と、前記ＵＶ露光により製版する
ポジ型平版印刷版材料との製版メカニズムの本質的な相
違に起因する。

【０００５】前記ＵＶ露光により製版するポジ型平版印
刷版材料は、アルカリ水溶液可溶性のバインダー樹脂
と、オニウム塩やキノンジアジド化合物類とを必須成分
とする。ここで、該ＵＶ露光により製版するポジ型平版
印刷版材料を露光すると、前記オニウム塩やキノンジア
ジド化合物類は、非露光部（画像部）においては、前記
赤外線レーザ用ポジ型平版印刷版材料におけるのと同様
に、溶解阻止剤として作用するが、露光部（非画像部）
においては、前記赤外線レーザ用ポジ型平版印刷材料に
おけるのとは異なり、光によって分解して酸を発生し、
前記バインダー樹脂の溶解促進剤として作用する。した
がって、該ＵＶ露光により製版するポジ型平版印刷版材
料においては、バインダー樹脂として、あらかじめアル
カリ現像液に対する溶解性の高い樹脂を使用する必要は
ない。

【０００６】これに対し、前記赤外線レーザ用ポジ型平
版印刷版材料においては、露光時に、露光部（非画像
部）では、ＩＲ染料等と前記バインダー樹脂との相互作
用は弱まるものの、該ＩＲ染料が、該バインダーの溶解
促進剤として作用するわけではないため、非露光部と露
光部との溶解性の差を大きくするためには、前述のよう
に、バインダー樹脂として、あらかじめアルカリ現像液
に対する溶解性の高い樹脂を使用せざるを得ないのであ
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記諸問題
を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即
ち、本発明は、耐薬品性及び耐刷性に優れるダイレクト
製版用の赤外線レーザ用ポジ型画像形成材料を提供する
ことを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、支持体上に、
（Ａ）側鎖に尿素結合を有するアルカリ水溶液可溶性樹
脂と、（Ｂ）光を吸収して熱を発生する化合物とを含有
してなる感光層を有することを特徴とする画像形成材料
である。

【０００９】また、前記画像形成材料においては、前記
感光層が、（Ｃ）フェノール性水酸基を有するアルカリ
水溶液可溶性樹脂をさらに含有するのが好ましい。

【００１０】（Ａ）側鎖に尿素結合を有するアルカリ水
溶液可溶性樹脂において、該尿素結合基自体はアルカリ
水溶液可溶性基としては作用しない。また、導入された
側鎖の尿素結合基の特性により、露光後は、耐薬品性、
強度（硬度）が向上する。したがって、露光部（画像
部）全体としては、アルカリ水溶液に対する溶解性は低
下する。一方、前記尿素結合基は、現像時の（Ａ）アル
カリ水溶液可溶性樹脂のアルカリ水溶液（現像液）への
溶解性を阻害することもない。したがって、（Ａ）側鎖
に尿素結合を有するアルカリ水溶液可溶性を使用した画
像形成材料は、耐薬品性に優れ、クリーニングによって
も耐刷性が低下しないものと推察される。

【００１１】

【発明の実施の形態】−感光層− 感光層は、（Ａ）側鎖に尿素結合を有するアルカリ水溶
液可溶性樹脂と、（Ｂ）光を吸収して熱を発生する化合
物とを含有してなる。

【００１２】［（Ａ）側鎖に尿素結合を有するアルカリ
水溶液可溶性樹脂］（Ａ）側鎖に尿素結合を有するアル
カリ水溶液可溶性樹脂（以下、単に「（Ａ）アルカリ水
溶液可溶性樹脂」と称することがある。）としては、尿
素結合を側鎖に有するアルカリ水溶液可溶性樹脂であれ
ば、特に制限はなく、公知のものを用いることができ
る。特に、印刷薬品を使用しながら印刷する際の耐薬品
性の観点から、下記一般式（ａ）から（ｃ）のいずれか
で表される構成単位を有するビニル重合系又は縮重合系
の高分子化合物、又は側鎖に尿素結合を有するノボラッ
ク樹脂が、特に好適に挙げられる。さらに、側鎖に、尿
素結合に加え、アルカリ水溶液可溶性に寄与するような
官能基が存在することが、感度の向上という観点から好
ましい。

【００１３】

【化１】

【００１４】前記一般式（ａ）〜（ｃ）において、Ｒ₁
及びＲ₂は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、カルボキシル基、又はそれらの塩を表す。Ｒ
₃は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリー
ル基を表す。Ｘは、２価の連結基を表し、例えば置換基
を有してもよいアルキレン基又はフェニレン基等が好適
に挙げられる。Ｙは置換基を有してもよい２価の芳香族
基を表し、例えば、置換基を有してもよいフェニレン基
又はナフチレン基等が好適に挙げられる。

【００１５】前記一般式（ａ）から（ｃ）のいずれかで
表される構成単位の、（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂
における含有量としては、仕込み比で１０〜８０モル％
含まれる共重合体であることが好ましく、１５〜７０モ
ル％がより好ましく、２０〜６０モル％が特に好まし
い。前記含有量が、１０モル％未満の場合には、耐薬品
性に乏しく、８０モル％を超える場合には、アルカリ水
溶液への溶解性が低く、低感度となることがある。

【００１６】前記一般式（ａ）から（ｃ）のいずれかで
表される構成単位を有する高分子化合物の製造方法とし
ては、特に制限はなく、公知の種々の方法で製造するこ
とが可能であり、例えば、重合性単量体を、重合開始剤
を用いて溶媒中で重合する方法等が挙げられる。

【００１７】前記重合性単量体を、重合開始剤を用いて
溶媒中で重合する方法において、前記重合性単量体とし
ては、１分子中に１以上の尿素結合と、１以上の重合可
能な不飽和結合とを有する単量体であり、例えば、下記
一般式（ｄ）で表される化合物等が好適に挙げられる。

【００１８】

【化２】

【００１９】一般式（ｄ）において、Ｒは、水素原子又
はアルキル基を表す。Ｘは２価の連結基を表し、例え
ば、置換基を有してもよいアルキレン基又はフェニレン
基が挙げられる。Ｙは、置換基を有してもよい２価の芳
香族基を表し、例えば、置換基を有してもよいフェニレ
ン基又はナフチレン基等が挙げられる。

【００２０】前記一般式（ｄ）で表される化合物として
は、例えば、１−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）
ウレイド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒ
ドロキシフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１
−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチ
ルアクリレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−
メチルフェニル）ウレイド）メチルアクリレート、１−
（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレ
イド）メチルアクリレート、１−（Ｎ’−（５−ヒドロ
キシナフチル）ウレイド）メチルアクリレート、１−
（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウ
レイド）メチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ヒド
ロキシフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−
（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチル
アクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（３
−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）エチル
アクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−
（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）エチル
アクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フ
ェニルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート、４−
（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチル
アクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニ
ル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２
−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブチルアクリレー
ト、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニ
ル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）ブチル
アクリレート、４−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチ
ル）ウレイド）ブチルアクリレート、４−（Ｎ’−（２
−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）ブチ
ルアクリレートの如きアクリレート誘導体：１−（Ｎ’
−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタク
リレート、１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウ
レイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（２−ヒ
ドロキシフェニル）ウレイド）メチルメタクリレート、
１−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）
ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−（２−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ウレイド）メチルメ
タクリレート、１−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチ
ル）ウレイド）メチルメタクリレート、１−（Ｎ’−
（２−ヒドロキシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）
メチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシ
フェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−
（Ｎ’−（３−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチル
メタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−
（３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）ウレイド）エ
チルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレー
ト、２−（Ｎ’−（５−ヒドロキシナフチル）ウレイ
ド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２−ヒドロ
キシ−５−フェニルフェニル）ウレイド）エチルメタク
リレート、４−（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウ
レイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒ
ドロキシフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレート、
４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシフェニル）ウレイド）ブ
チルメタクリレート、４−（Ｎ’−（３−ヒドロキシ−
４−メチルフェニル）ウレイド）ブチルメタクリレー
ト、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ウレイド）ブチルメタクリレート、４−（Ｎ’−
（５−ヒドロキシナフチル）ウレイド）ブチルメタクリ
レート、４−（Ｎ’−（２−ヒドロキシ−５−フェニル
フェニル）ウレイド）ブチルメタクリレートのようなメ
タクリレート誘導体等が挙げられる。これらは、１種単
独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００２１】前記重合性単量体は、尿素結合に基づく赤
外線吸収スペクトルの１６００〜１７００ｃｍ^-1に特性
吸収を持つため、赤外線吸収スペクトルの測定により、
同定することができる。また、融点、プロトンＮＭＲ等
での同定も可能である。例えば、前述の具体例中、２−
（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチル
メタクリレートは、融点が１３１〜１３３℃であり、水
酸基及び前記尿素結合に基づくＩＲスペクトルの吸収か
ら同定可能である。

【００２２】また、前記一般式（ｄ）で表される化合物
以外にも、例えば、２−（Ｎ’−（４−カルボキシルフ
ェニル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−
（４−スルファモイルフェニル）ウレイド）エチルアク
リレート、２−（Ｎ’−（４−スルホフェニル）ウレイ
ド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（４−ホスホノ
フェニル）ウレイド）エチルアクリレート等のような酸
性基を有するアクリレート類：２−（Ｎ’−（４−カル
ボキシルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、
２−（Ｎ’−（４−スルファモイルフェニル）ウレイ
ド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（４−スルホ
フェニル）ウレイド）エチルメタクリレート、２−
（Ｎ’−（４−ホスホノフェニル）ウレイド）エチルメ
タクリレート等のような酸性基を有するメタクリレート
類：２−（Ｎ’−メチルウレイド）エチルアクリレー
ト、２−（Ｎ’−プロピルウレイド）エチルアクリレー
ト、２−（Ｎ’−フェニルウレイド）エチルアクリレー
ト、２−（Ｎ’−（４−メチルフェニル）ウレイド）エ
チルアクリレート、２−（Ｎ’−（２−メチルフェニ
ル）ウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−ナフ
チルウレイド）エチルアクリレート、２−（Ｎ’−（２
−フェニルフェニル）ウレイド）エチルアクリレート等
のような酸性基を有していないアクリレート類：２−
（Ｎ’−メチルウレイド）エチルメタクリレート、２−
（Ｎ’−プロピルウレイド）エチルメタクリレート、２
−（Ｎ’−フェニルウレイド）エチルメタクリレート、
２−（Ｎ’−（４−メチルフェニル）ウレイド）エチル
メタクリレート、２−（Ｎ’−（２−メチルフェニル）
ウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−ナフチ
ルウレイド）エチルメタクリレート、２−（Ｎ’−（２
−フェニルフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート
等のような酸性基を有していないメタクリレート類等の
重合性単量体が好ましく挙げられる。

【００２３】前述の具体例中、２−（Ｎ’−（４−カル
ボキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレートは、
分解温度が２２０℃であり、カルボキシル基及び前記尿
素結合に基づくＩＲスペクトルの吸収から同定可能であ
る。

【００２４】前記重合性単量体の製造方法については、
特に制限はなく、例えば、下記一般式（ｅ）で表される
イソシアネート化合物と、下記一般式（ｆ）で表される
アミン化合物とを反応させる公知の製造方法等が好適に
挙げられる。

【００２５】

【化３】

【００２６】一般式（ｅ）において、Ｒは、水素原子又
はアルキル基を表す。Ｘは前記一般式（ｄ）と同様であ
る。一般式（ｆ）において、Ｒ’は、水素原子、又は置
換基を有してもよいアルキル基を表す。Ｙは、前記一般
式（ｄ）と同様である。Ｚは、水酸基、カルボキシル
基、又はスルホンアミド基を表す。

【００２７】前記製造方法において、前記一般式（ｅ）
の化合物と、前記一般式（ｆ）で、Ｚが水酸基、Ｒ’
が、水素原子である化合物とを用いることにより、前記
一般式（ｄ）で表される重合性単量体を好適に得ること
ができる。

【００２８】前記製造方法においては、一般式（ｆ）に
おけるアミノ基は、水酸基、カルボキシル基、又は−Ｎ
Ｈ−ＣＯ−基等に比べ、イソシアネート基に対する活性
が高いため、容易に前記一般式（ｄ）で表されるような
重合成単量体を得ることができる。また、所望により、
前記一般式（ｆ）で表されるアミン化合物を過剰にし、
これに、徐々に前記一般式（ｅ）で表されるイソシアネ
ート化合物を加えることにより、より有効に反応を進め
ることができる。

【００２９】前記溶媒としては、公知の有機溶媒であれ
ば特に制限はないが、活性水素原子を有しないものが好
適に挙げられ、例えば、エチレンジクロリド、シクロヘ
キサノン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノー
ル、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテル、２−メト
キシエチルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノー
ル、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−
２−プロパノールアセテート、１−メトキシ−２−プロ
ピルアセテート、１−エトキシ−２−プロピルアセテー
ト、ジメチルスルホキシド、トルエン、酢酸エチル、乳
酸メチル、乳酸エチル、ジオキサン等が挙げられる。こ
れらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用
してもよい。

【００３０】前記反応の時間としては、前記一般式
（ｅ）で表されるイソシアネート化合物が無くなるま
で、又は、尿素結合の量が一定量となるまで行えばよ
く、通常は、１５分〜２４時間である。また、前記反応
の温度としては、０〜４０℃が好ましい。

【００３１】前記重合性単量体は、前記一般式（ｆ）で
表されるアミン化合物の過剰系で反応させた場合の未反
応の原料成分や副生成物を除去する目的で、所望によ
り、希塩酸等の酸性化合物で中和して、一般式（ｆ）で
表されるアミン化合物を塩とした後、水洗、濾過、真空
乾燥することにより、高純度とすることができる。

【００３２】前記（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂は、
前記尿素結合を含む各重合性単量体の単独重合体又は２
種以上の共重合体であってもよいが、１以上の重合可能
な不飽和結合を有し、かつ尿素結合を含まない化合物と
の共重合体であることが、耐刷性の観点から好ましい。
該共重合体としては、ブロック体、ランダム体、又はグ
ラフト体等のいずれの構造であってもよい。

【００３３】前記共重合体は、前記重合性単量体と１以
上の重合可能な不飽和結合を有し、かつ尿素結合を含ま
ない化合物との合計量の１００モル％に対し、前記重合
性単量体を１０〜８０モル％用いて共重合させたものが
好ましい。

【００３４】前記１以上の重合可能な不飽和結合を有
し、かつ尿素結合を含まない化合物としては、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル
酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸-
ｔ-オクチル、クロロエチルアクリレート、２，２−ジ
メチルヒドロキシプロピルアクリレート、５−ヒドロキ
シペンチルアクリレート、トリメチロールプロパンモノ
アクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、ベンジルアクリレート、
メトキシベンジルアクリレート、テトラヒドロアクリレ
ートの如きアクリル酸エステル類：フェニルアクリレー
ト、フルフリルアクリレートの如きアリールアクリレー
ト類：メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、アミルメタクリレートヘキシルメタクリレート、シ
クロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、クロロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、５−ヒ
ドロキシペンチルメタクリレート、２，２−ジメチル−
３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、トリメチロー
ルプロパンモノメタクリレート、ペンタエリスリトール
モノメタクリレート、グリシジルメタクリレート、フル
フリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタク
リレートの如きメタクリル酸エステル類：フェニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタク
リレートの如きアリールメタクリレート類：アクリルア
ミドまたはその誘導体としてはＮ−メチルアクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリル
アミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルア
クリルアミド、Ｎ−ヘプチルアクリルアミド、Ｎ−オク
チルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミ
ド、Ｎ−ベンジルアクリルアミドの如きＮ−アルキルア
クリルアミド類：Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ト
リルアクリルアミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミ
ド、Ｎ−ナフチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェ
ニルアクリルアミドの如きＮ−アリールアクリルアミド
類：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアクリルアミドの如
きＮ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド類：Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−２−アセトアミドエチ
ル−Ｎ−アセチルアクリルアミドの如きＮ，Ｎ−アリー
ルアクリルアミド類：メタクリルアミドまたはその誘導
体としてはＮ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメ
タクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−
ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルア
ミド、Ｎ−エチルヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−ヒド
リキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルメ
タクリルアミドの如きＮ−アルキルメタクリルアミド
類：Ｎ−フェニルメタクリルアミド、Ｎ−ナフチルメタ
クリルアミドの如きＮ−アリールメタクリルアミド類：
Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルメタクリルアミ
ドの如きＮ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド類：Ｎ，
Ｎ−ジフェニルメタクリルアミドの如きＮ，Ｎ−ジアリ
ールメタクリルアミド類：Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−
メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルメ
タクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルメタクリル
アミドの如きメタクリルアミド誘導体：酢酸アリル、カ
プロン酸アリル、カプリル酸アリル、ラウリン酸アリ
ル、パルチミン酸アリル、ステアリン酸アリル、安息香
酸アリル、アセト酢酸アリル、乳酸アリル、アリルオキ
シエタノールの如きアリル化合物類：ヘキシルビニルエ
ーテル、オクチルビニルエーテル、ドデシルビニルエー
テル、エチルヘキシルビニルエーテル、メトキシエチル
ビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、クロ
ロエチルビニルエーテル、１−メチル−２，２−ジメチ
ルプロピルビニルエーテル、２−エチルブチルビニルエ
ーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレン
グリコールビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニ
ルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ブ
チルアミノエチルビニルエーテル、ベンジルビニルエー
テル、テトラヒドロフルフリルビニルエーテル、ビニル
フェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロ
ロフェニルエーテル、ビニル−２，４−ジクロロフェニ
ルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントラ
ニルエーテルの如きビニルエーテル類：ビニルブチレー
ト、ビニルイソブチレート、ビニルトリメチルアセテー
ト、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニ
ルカプロエート、ビニルクロロアセテート、ビニルメト
キシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフ
ェニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラ
クテート、ビニル−β−フェニルブチレート、ビニルシ
クロヘキシルカルボキシレート、安息香酸ビニル、サリ
チル酸ビニル、クロロ安息香酸ビニル、テトラクロロ安
息香酸ビニル、ナフトエ酸ビニルの如きビニルエステル
類：メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルス
チレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロ
ピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、シ
クロヘキシルスチレン、ドデシルスチレン、ベンジルス
チレン、クロロメチルスチレン、トリフルオロメチルス
チレン、エトキシメチルスチレン、アセトキシメチルス
チレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチル
スチレン、ジメトキシスチレン、クロロスチレン、ジク
ロロスチレン、トリクロロスチレン、テトラクロロスチ
レン、ペンタクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロ
モスチレン、ヨードスチレン、フルオロスチレン、２−
ブロモ−４−トリフルオロメチルスチレン、４−フルオ
ロ−３−トリフルオロメチルスチレンの如きスチレン
類：クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、クロトン
酸、グリセリンモノクロトネートの如きクロトン酸エス
テル類：イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イ
タコン酸ジブチルの如きイタコン酸ジアルキル類：ジメ
チルマレート、ジブチルフマレートの如きマレイン酸あ
るいはフマール酸のジアルキル類：マレイミド、Ｎ−フ
ェニルマレイミド、Ｎ−２−メチルフェニルマレイミ
ド、Ｎ−２，６−ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ−２
−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェ
ニルマレイミドの如きマレイミド類：その他、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらの化合
物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
てもよい。

【００３５】これらの化合物のうち、（メタ）アクリル
酸エステル類、（メタ）アクリルアミド類、マレイミド
類、（メタ）アクリロニトリル類が特に好ましい。

【００３６】尚、本明細書において、（メタ）アクリレ
ートと称した記載は、アクリレート及びメタアクリレー
トを意味し、（メタ）アクリル酸と称した記載は、アク
リル酸及びメタクリル酸を意味するものとする。また、
（メタ）アクリロニトリルと称した記載は、アクリロニ
トリル及びメタクリロニトリルを意味し、（メタ）アク
リルアミドは、アクリルアミド及びメタクリルアミドを
意味するものとする。

【００３７】前記共重合体の分子量としては、重量平均
分子量では、２０００以上が好ましく、３０００〜５０
万がより好ましい。また、数平均分子量では、１０００
以上が好ましく、２０００〜４０万がより好ましい。

【００３８】前記感光層は、（Ｃ）フェノール性水酸基
を有するアルカリ水溶液可溶性樹脂（以下、「（Ｃ）フ
ェノール性水酸基を有する樹脂」と称することがあ
る。）をさらに含有するのが好ましい。

【００３９】（Ｃ）フェノール性水酸基を有する樹脂の
（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂に対する配合比
（（Ｃ）フェノール性水酸基を有する樹脂：（Ａ）アル
カリ水溶液可溶性樹脂）としては、重量比で、１：１０
〜１０：１が好ましく、１：５〜５：１がより好まし
い。前記配合比が、前記数値範囲に満たない場合には、
前記フェノール性水酸基を有する樹脂との相互作用が十
分でなく、現像ラチチュードが低下することがある一
方、前記配合比が、前記数値範囲を超える場合には、前
記感光層の耐薬品性が乏しくなることがある。

【００４０】（Ｃ）フェノール性水酸基を有する樹脂と
しては、例えば、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ
−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、ｐ−クレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、ｍ−／ｐ−混合クレゾールホルム
アルデヒド樹脂、フェノール／クレゾール（ｍ−，ｐ
−，またはｍ−／ｐ−混合のいずれでもよい）混合ホル
ムアルデヒド樹脂などのノボラック樹脂等が挙げられ
る。

【００４１】（Ｃ）フェノール性水酸基を有する樹脂の
分子量としては、重量平均分子量で５００〜２０００
０、数平均分子量で２００〜１００００が好ましい。

【００４２】また、米国特許第４１２３２７９号明細書
に記載されているｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒ
ド樹脂や、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂等
の炭素数３〜８のアルキル基を置換基として有するフェ
ノールとホルムアルデヒドとの縮合物を併用してもよ
い。これらのフェノール性水酸基を有する樹脂は、１種
単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００４３】［（Ｂ）光を吸収して熱を発生する化合
物］（Ｂ）光を吸収して熱を発生する化合物としては、
公知の種々の顔料や染料等が好適に挙げられる。前記顔
料としては、市販の顔料およびカラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」（日本顔料技術協
会編、１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ
出版、１９８６年刊）、「印刷インキ技術」ＣＭＣ出
版、１９８４年刊）に記載されている顔料が挙げられ
る。

【００４４】前記顔料の種類としては、黒色顔料、黄色
顔料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔
料、青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その
他、ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶
性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレート
アゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、ペリレンおよびペリノン系顔料、チオインジゴ系顔
料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソイ
ンドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ
顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔
料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が挙げら
れる。

【００４５】前記顔料は、表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理をほどこして用いてもよい。該表面処理の
方法には樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活
性剤を付着させる方法、反応性物質（例えば、シランカ
ップリング剤やエポキシ化合物、ポリイソシアネート
等）を顔料表面に結合させる方法等が考えられる。前記
表面処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」（幸書
房）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、１９８４年
刊）および「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８
６年刊）に記載されている。

【００４６】前記顔料の粒径としては、０．０１〜１０
μｍが好ましく、０．０５〜１μｍがより好ましく、
０．１〜１μｍが特に好ましい。前記顔料の粒径が、
０．０１μｍ未満の場合には、分散物の感光層塗布液中
での安定性の点で好ましくないことがあり、一方、１０
μｍを超える場合には、感光層の均一性の点で好ましく
ない。

【００４７】前記顔料を分散する方法としては、インク
製造やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用
できる。前記分散には、超音波分散器、サンドミル、ア
トライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、
インペラー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、
ダイナトロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等の分散
機が用いられる。詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭ
Ｃ出版、１９８６年刊）に記載されている。

【００４８】前記染料としては、市販の染料および文献
（例えば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５
年刊）に記載されている公知のものが挙げられ、例え
ば、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボ
ニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン
染料などの染料が挙げられる。前記顔料、又は染料のう
ち赤外光、又は近赤外光を吸収する顔料・染料が、赤外
光又は近赤外光を発光するレーザでの利用に適する点
で、特に好ましい。

【００４９】前記赤外光、又は近赤外光を吸収する顔料
としては、カーボンブラックが好適に用いられる。ま
た、前記赤外光、又は近赤外光を吸収する染料として
は、例えば特開昭５８−１２５２４６号、特開昭５９−
８４３５６号、特開昭５９−２０２８２９号、特開昭６
０−７８７８７号等に記載されているシアニン染料、特
開昭５８−１７３６９６号、特開昭５８−１８１６９０
号、特開昭５８−１９４５９５号等に記載されているメ
チン染料、特開昭５８−１１２７９３号、特開昭５８−
２２４７９３号、特開昭５９−４８１８７号、特開昭５
９−７３９９６号、特開昭６０−５２９４０号、特開昭
６０−６３７４４号等に記載されているナフトキノン染
料、特開昭５８−１１２７９２号等に記載されているス
クワリリウム色素、英国特許４３４，８７５号記載のシ
アニン染料等を挙げることができる。

【００５０】また、前記染料としては、米国特許第５，
１５６，９３８号記載の近赤外吸収増感剤も好適に用い
られ、また、米国特許第３，８８１，９２４号記載の置
換されたアリールベンゾ（チオ）ピリリウム塩、特開昭
５７−１４２６４５号（米国特許第４，３２７，１６９
号）記載のトリメチンチアピリリウム塩、特開昭５８−
１８１０５１号、同５８−２２０１４３号、同５９−４
１３６３号、同５９−８４２４８号、同５９−８４２４
９号、同５９−１４６０６３号、同５９−１４６０６１
号に記載されているピリリウム系化合物、特開昭５９−
２１６１４６号記載のシアニン色素、米国特許第４，２
８３，４７５号に記載のペンタメチンチオピリリウム塩
等や特公平５−１３５１４号、同５−１９７０２号公報
に開示されているピリリウム化合物、Ｅｐｏｌｉｇｈｔ
III−１７８、ＥｐｏｌｉｇｈｔIII−１３０、Ｅｐｏ
ｌｉｇｈｔ III−１２５、ＥｐｏｌｉｇｈｔＶ−１７６
Ａ等は特に好ましく用いられる。

【００５１】また、前記染料として、特に好ましい別の
例として米国特許第４，７５６，９９３号明細書中に式
（Ｉ）、（ＩＩ）として記載されている近赤外吸収染料
が挙げられる。前記顔料又は染料の添加量としては、印
刷版材料全固形分に対し０．０１〜５０重量％が好まし
く、０．１〜１０重量％がより好ましい。前記染料の場
合には、０．５〜１０重量％が特に好ましく、顔料の場
合には、３．１〜１０重量％が特に好ましい。前記顔料
又は染料の添加量が、０．０１重量％未満の場合には、
感度が低くなることがある一方、５０重量％を超える場
合には、感光層の均一性が失われ、記録層の耐久性が悪
くなることがある。

【００５２】前記染料又は顔料は、他の成分と同一の層
に添加してもよいし、別の層に添加してもよい。他の成
分とは別の層に添加する場合には、熱分解性でありかつ
分解しない状態では結着樹脂の溶解性を実質的に低下さ
せる物質を含む層と隣接している層中に添加するのが好
ましい。また、前記染料又は顔料と結着樹脂とは同一の
層中に含まれるのが好ましいが、別の層に含まれていて
もよい。

【００５３】［その他の成分］前記感光層には、所望に
より、その他の成分を含有させることができる。前記そ
の他の成分としては、種々の添加剤が挙げられ、そのよ
うな添加剤としては、例えばオニウム塩、ｏ−キノンジ
アジド化合物、芳香族スルホン化合物、芳香族スルホン
酸エステル化合物等の熱分解性であり、分解しない状態
では（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂の溶解性を実質的
に低下させる物質が挙げられる。前記添加剤を添加すれ
ば、画像部の現像液への溶解阻止性の向上を図ることが
できる。

【００５４】前記オニウム塩としてはジアゾニウム塩、
アンモニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、ス
ルホニウム塩、セレノニウム塩、アルソニウム塩等が挙
げられる。

【００５５】前記オニウム塩としては、例えば、S. I.
Schlesinger, Photogr. Sci. Eng.,18, 387(1974)、T.
S. Bal et al, Polymer, 21, 423(1980) 、特開平５−
１５８２３０号公報に記載のジアゾニウム塩、米国特許
第4,069,055 号、同4,069,056 号、特開平3-140140号の
明細書に記載のアンモニウム塩、D. C. Necker et al,
Macromolecules, 17, 2468(1984)、C. S. Wen et al, T
eh, Proc. Conf. Rad.Curing ASIA, p478 Tokyo, Oct
(1988)、米国特許第4,069,055 号、同4,069,056 号に記
載のホスホニウム塩、J. V. Crivello et al, Macromor
ecules, 10(6),1307 (1977)、Chem. & Eng. News, Nov.
28, p31 (1988)、欧州特許第104,143号、米国特許第33
9,049 号、同第410,201 号、特開平2-150848号、特開平
2-296514号に記載のヨードニウム塩、J. V. Crivello e
t al, Polymer J. 17, 73 (1985)、J. V. Crivello et
al. J. Org. Chem., 43, 3055 (1978)、W. R. Watt eta
l, J. Polymer Sci., Polymer Chem. Ed., 22, 1789 (1
984) 、J. V. Crivelloet al, Polymer Bull., 14, 279
(1985) 、J. V. Crivello et al, Macromorecules, 14
(5) ，1141(1981)、J. V. Crivello et al, J. Polymer
Sci., PolymerChem. Ed., 17, 2877 (1979) 、欧州特
許第370,693 号、同233,567 号、同297,443 号、同297,
442 号、米国特許第4,933,377 号、同3,902,114 号、同
410,201号、同339,049 号、同4,760,013 号、同4,734,4
44 号、同2,833,827 号、独国特許第2,904,626 号、同
3,604,580 号、同3,604,581 号に記載のスルホニウム
塩、J. V. Crivello et al, Macromorecules, 10(6), 1
307 (1977)、J. V. Crivelloet al, J. Polymer Sci.,
Polymer Chem. Ed., 17, 1047 (1979) に記載のセレノ
ニウム塩、C. S. Wen et al, Teh, Proc. Conf. Rad. C
uring ASIA, p478 Tokyo, Oct (1988)に記載のアルソニ
ウム塩等が好適に挙げられる。これらの中でも、ジアゾ
ニウム塩が特に好ましく、該ジアゾニウム塩としては、
特開平５−１５８２３０号公報に記載のものが好まし
い。

【００５６】前記ｏ−キノンジアジド化合物としては、
１以上のｏ−キノンジアジド基を有する化合物で、熱分
解によりアルカリ可溶性を増すものであれば、種々の構
造の化合物が好適に挙げられる。前記ｏ−キノンジアジ
ドは、熱分解により結着剤の溶解抑制能を失わせる効果
と、ｏ−キノンジアジド自体が、アルカリ可溶性の物質
に変化する効果との双方の効果を有するため、結着剤の
溶解促進剤として作用することができる。

【００５７】前記ｏ−キノンジアジド化合物としては、
例えば、Ｊ．コーサー著「ライト−センシティブ・シス
テムズ」（John Wiley & Sons. Inc.)第３３９〜３５２
頁に記載の化合物が挙げられ、特に、種々の芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物又は芳香族アミノ化合物と反応させた
ｏ−キノンジアジドのスルホン酸エステル又はスルホン
酸アミドが好適である。また、特公昭43−28403 号公報
に記載されているようなベンゾキノン（１，２）−ジア
ジドスルホン酸クロライドまたはナフトキノン−（１，
２）−ジアジド−５−スルホン酸クロライドとピロガロ
ール−アセトン樹脂とのエステル、米国特許第3,046,12
0 号および同第3,188,210 号に記載されているベンゾキ
ノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸クロライドまた
はナフトキノン−（１，２）−ジアジド−５−スルホン
酸クロライドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂との
エステルも好適に挙げられる。

【００５８】さらに、ナフトキノン−（１，２）−ジア
ジド−４−スルホン酸クロライドとフェノールホルムア
ルデヒド樹脂あるいはクレゾール−ホルムアルデヒド樹
脂とのエステル、ナフトキノン−（１，２）−ジアジド
−４−スルホン酸クロライドとピロガロール−アセトン
樹脂とのエステルも同様に好適に挙げられる。その他の
有用なｏ−キノンジアジド化合物としては、数多くの特
許に報告され知られている。例えば特開昭47−5303号、
特開昭48−63802 号、特開昭48−63803 号、特開昭48−
96575 号、特開昭49−38701 号、特開昭48−13354 号、
特公昭41−11222 号、特公昭45−9610号、特公昭49−17
481 号、米国特許第2,797,213 号、同第3,454,400 号、
同第3,544,323 号、同第3,573,917 号、同第3,674,495
号、同第3,785,825 号、英国特許第1,227,602 号、同第
1,251,345 号、同第1,267,005 号、同第1,329,888 号、
同第1,330,932 号、ドイツ特許第854,890 号などの各明
細書中に記載されているものが挙げられる。これらの化
合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用し
てもよい。

【００５９】前記ｏ−キノンジアジド化合物の添加量と
しては、印刷版材料全固形分に対して１〜５０重量％が
好ましく、５〜３０重量％がより好ましく、１０〜３０
重量％が特に好ましい。

【００６０】前記オニウム塩の対イオンとしては、四フ
ッ化ホウ酸、六フッ化リン酸、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ−トルエンスルホン
酸、５−スルホサリチル酸、２，５−ジメチルベンゼン
スルホン酸、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホン
酸、２−ニトロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼ
ンスルホン酸、３−ブロモベンゼンスルホン酸、２−フ
ルオロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−
メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイル−ベンゼン
スルホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等を挙げるこ
とができる。これらの中でも特に六フッ化リン酸、トリ
イソプロピルナフタレンスルホン酸や２，５−ジメチル
ベンゼンスルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸
が好適に挙げられる。

【００６１】前記ｏ−キノンジアジド化合物以外の添加
剤の添加量としては、１〜５０重量％が好ましく、５〜
３０重量％がより好ましく、１０〜３０重量％が特に好
ましい。前記添加剤と結着剤とは、同一層へ含有させる
ことが好ましい。

【００６２】また、更に感度を向上させる目的で、環状
酸無水物、フェノール類、有機酸類を添加することもで
きる。前記環状酸無水物としては、米国特許第4,115,12
8 号明細書に記載されている無水フタル酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、３，６−
エンドオキシ−Δ⁴−テトラヒドロ無水フタル酸、テト
ラクロル無水フタル酸、無水マレイン酸、クロル無水マ
レイン酸、α−フェニル無水マレイン酸、無水コハク
酸、無水ピロメリット酸などが挙げられる。前記フェノ
ール類としては、ビスフェノールＡ、ｐ−ニトロフェノ
ール、ｐ−エトキシフェノール、２，４，４′−トリヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，３，４−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４，
４′，４″−トリヒドロキシトリフェニルメタン、４，
４′，３″，４″−テトラヒドロキシ−３，５，３′，
５′−テトラメチルトリフェニルメタンなどが挙げられ
る。前記機酸類としては、特開昭60−88942 号、特開平
２−96755 号公報などに記載されている、スルホン酸
類、スルフィン酸類、アルキル硫酸類、ホスホン酸類、
リン酸エステル類およびカルボン酸類などがあり、具体
的には、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、エチル硫酸、フ
ェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸、リン酸フェ
ニル、リン酸ジフェニル、安息香酸、イソフタル酸、ア
ジピン酸、ｐ−トルイル酸、３，４−ジメトキシ安息香
酸、フタル酸、テレフタル酸、４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウ
ンデカン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。前記環
状酸無水物、フェノール類又は有機酸類の印刷版材料中
に占める割合としては、０．０５〜２０重量％が好まし
く、０．１〜１５重量％がより好ましく、０．１〜１０
重量％が特に好ましい。

【００６３】前記感光層には、塗布性を向上させるため
に、界面活性剤、例えば特開昭62−170950号公報に記載
のフッ素系界面活性剤等を含有させることができる。該
界面活性剤の含有量としては、前記画像形成材料の０．
０１〜１重量％が好ましく、０．０５〜０．５重量％が
より好ましい。

【００６４】本発明の画像形成材料は、前記各成分を溶
媒に溶解させた後、後述の支持体上に塗布して形成され
る。

【００６５】−支持体− 前記支持体としては、寸度的に安定な板状物が好まし
く、例えば、紙、プラスチック（例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートさ
れた紙、金属板（例えば、アルミニウム、亜鉛、銅
等）、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロー
ス、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルア
セタール等）、上記のごとき金属がラミネート、もしく
は蒸着された紙、もしくはプラスチックフィルム等が含
まれる。

【００６６】前記支持体としては、ポリエステルフィル
ム又はアルミニウム板が好ましく、その中でも寸法安定
性がよく、比較的安価であるアルミニウム板は特に好ま
しい。好適なアルミニウム板は、純アルミニウム板およ
びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金
板であり、更にアルミニウムがラミネートもしくは蒸着
されたプラスチックフィルムでもよい。アルミニウム合
金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、
マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チ
タンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々１０重
量％以下である。アルミニウム板としては、純アルミニ
ウムが好ましいが、完全に純粋なアルミニウムは精錬技
術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含有するも
のでもよい。このように、アルミニウム板は、その組成
が特定されるものではなく、従来より公知公用の素材の
アルミニウム板を適宜に利用することができる。前記ア
ルミニウム板の厚みとしては、およそ０．１〜０．６ｍ
ｍ程度が好ましく、０．１５〜０．４ｍｍがより好まし
く、０．２〜０．３ｍｍが特に好ましい。

【００６７】前記アルミニウム板を粗面化するに先立
ち、所望により、表面の圧延油を除去するための例えば
界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによ
る脱脂処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化
処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的
に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する
方法および化学的に表面を選択溶解させる方法により行
われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研
磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を
用いることができる。また、電気化学的な粗面化法とし
ては塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行
う方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号公報に
開示されているように両者を組み合わせた方法も利用す
ることができる。

【００６８】この様に粗面化されたアルミニウム板は、
必要に応じてアルカリエッチング処理および中和処理さ
れた後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるた
めに陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸
化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を
形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫
酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が用
いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によっ
て適宜決められる。

【００６９】前記陽極酸化処理の条件としては、用いる
電解質によって異なるため、一概に特定し得ないが、一
般的には電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温が５
〜７０℃、電流密度が５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧が１〜
１００Ｖ、電解時間が１０秒〜５分であるのが好まし
い。前記陽極酸化による、陽極酸化皮膜の量は、１．０
ｇ／ｍ²以上が好ましい。前記陽極酸化皮膜の量が、
１．０ｇ／ｍ²未満の場合には、耐刷性が不十分であっ
たり、平版印刷版として用いた場合には、非画像部に傷
が付き易くなって、印刷時に傷の部分にインキが付着す
るいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなることがある。

【００７０】前記陽極酸化処理を施された後、前記アル
ミニウムの表面は、必要により親水化処理が施される。
該親水化処理の方法としては、米国特許第2,714,066
号、同第3,181,461 号、第3,280,734 号および第3,902,
734 号に開示されているようなアルカリ金属シリケート
（例えばケイ酸ナトリウム水溶液）法が挙げられる。こ
の方法においては、支持体がケイ酸ナトリウム水溶液で
浸漬処理されるか又は電解処理される。他に特公昭36−
22063 号公報に開示されているフッ化ジルコン酸カリウ
ム及び米国特許第3,276,868 号、同第4,153,461 号、同
第4,689,272 号の各明細書に開示されているようなポリ
ビニルホスホン酸で処理する方法などが挙げられる。

【００７１】前記溶媒としては、特に制限はなく、公知
の溶媒、例えば、エチレンジクロライド、シクロヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、
プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、１−メトキシ−２−プロパノール、２−メトキシエ
チルアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテー
ト、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、テトラメチルウレア、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクト
ン、トルエン等が挙げられる。これらの溶媒は１種単独
で使用してもよいし、２種以上を混合して用いてもよ
い。

【００７２】前記本発明の画像形成材料の各成分（添加
剤を含む全固形分）の前記溶媒中の濃度としては、１〜
５０重量％が好ましい。また塗布、乾燥後に得られる支
持体上の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、
感光性印刷版に用いる場合には、一般的に、０．５〜
５．０ｇ／ｍ²が好ましい。

【００７３】前記塗布の方法としては、特に制限はな
く、公知の塗布方法、例えば、バーコーター塗布、回転
塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エ
アーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等が挙げら
れる。前記塗布の量が少なくなるにつれて、見かけの感
度は大になるが、感光層の皮膜特性は低下する。

【００７４】本発明の画像形成材料においては、前記支
持体と前記感光層との間に、所望により、下塗層を設け
ることができる。前記下塗層の成分としては、種々の有
機化合物が用いられ、例えば、カルボキシメチルセルロ
ース、デキストリン、アラビアガム、２−アミノエチル
ホスホン酸などのアミノ基を有するホスホン酸類、置換
基を有してもよいフェニルホスホン酸、ナフチルホスホ
ン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホスホン酸、メチ
レンジホスホン酸およびエチレンジホスホン酸などの有
機ホスホン酸、置換基を有してもよいフェニルリン酸、
ナフチルリン酸、アルキルリン酸およびグリセロリン酸
などの有機リン酸、置換基を有してもよいフェニルホス
フィン酸、ナフチルホスフィン酸、アルキルホスフィン
酸およびグリセロホスフィン酸などの有機ホスフィン
酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ酸類、および
トリエタノールアミンの塩酸塩などのヒドロキシ基を有
するアミンの塩酸塩等が挙げられる。これらは、１種単
独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００７５】前記下塗層は以下のような方法で設けるこ
とができる。即ち、水又はメタノール、エタノール、メ
チルエチルケトン等の有機溶剤もしくはそれらの混合溶
剤に前記有機化合物を溶解させた溶液をアルミニウム板
上に塗布、乾燥して設ける方法や、水又はメタノール、
エタノール、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしく
はそれらの混合溶剤に前記有機化合物を溶解させた溶液
に、アルミニウム板を浸漬して前記化合物を吸着させ、
その後水などによって洗浄、乾燥して設ける方法等であ
る。

【００７６】前者の方法においては、前記有機化合物を
溶解させた溶液中の該有機化合物の濃度は、０．００５
〜１０重量％が好ましい。また後者の方法においては、
前記有機化合物を溶解させた溶液中の該有機化合物の濃
度は、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．０５〜５
重量％がより好ましく、また、前記浸漬の温度は、２０
〜９０℃が好ましく、２５〜５０℃がより好ましく、前
記浸漬の時間は、０．１秒〜２０分が好ましく、２秒〜
１分がより好ましい。

【００７７】前記有機化合物を溶解させた溶液には、ア
ンモニア、トリエチルアミン、水酸化カリウムなどの塩
基性物質や、塩酸、リン酸などの酸性物質を含有させ
て、ｐＨを１〜１２に調整することもできる。また、画
像形成材料の調子再現性改良のために黄色染料を添加す
ることもできる。

【００７８】有機下塗層の被覆量としては、２〜２００
ｍｇ／ｍ²が好ましく、５〜１００ｍｇ／ｍ²がより好ま
しい。前記被覆量が、前記数値範囲外である場合には、
十分な耐刷性能が得られないことがある。

【００７９】前記画像形成材料には、現像条件に対する
処理の安定性を広げるため、特開昭62−251740号公報や
特開平３−208514号公報に記載されているような非イオ
ン界面活性剤、特開昭59−121044号公報、特開平４−13
149 号公報に記載されているような両性界面活性剤を含
有させることができる。

【００８０】前記非イオン界面活性剤としては、ソルビ
タントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、
ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリ
ド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙
げられる。前記両面活性剤としては、アルキルジ（アミ
ノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシ
ン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインやＮ−テト
ラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型（例えば、商品名「アモ
ーゲンＫ」：第一工業（株）製）等が挙げられる。前記
非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の前記画像形成
材料中における含有量としては、０．０５〜１５重量％
が好ましく、０．１〜５重量％がより好ましい。

【００８１】また、前記画像形成材料には、露光による
加熱後直ちに可視像を得るための焼き出し剤や、画像着
色剤としての染料や顔料を含有させることができる。前
記焼き出し剤としては、露光による加熱によって酸を放
出する化合物（光酸放出剤）と塩を形成し得る有機染料
の組合せを代表として挙げることができる。具体的に
は、特開昭50−36209 号、同53−8128号の各公報に記載
されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸
ハロゲニドと塩形成性有機染料の組合せや、特開昭53−
36223 号、同54−74728 号、同60−3626号、同61−1437
48号、同61−151644号および同63−58440 号の各公報に
記載されているトリハロメチル化合物と塩形成性有機染
料の組合せを挙げることができる。かかるトリハロメチ
ル化合物としては、オキサゾール系化合物とトリアジン
系化合物とがあり、どちらも経時安定性に優れ、明瞭な
焼き出し画像を与える。

【００８２】前記画像の着色剤としては、前述の塩形成
性有機染料以外に他の染料を用いることができる。塩形
成性有機染料を含めて、好適な染料として油溶性染料と
塩基性染料をあげることができる。具体的にはオイルイ
エロー＃１０１、オイルイエロー＃１０３、オイルピン
ク＃３１２、オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢＯ
Ｓ、オイルブルー＃６０３、オイルブラックＢＹ、オイ
ルブラックＢＳ、オイルブラックＴ−５０５（以上オリ
エント化学工業（株）製）、ビクトリアピュアブルー、
クリスタルバイオレット（ＣＩ４２５５５）、メチルバ
イオレット（ＣＩ４２５３５）、エチルバイオレット、
ローダミンＢ（ＣＩ１４５１７０Ｂ）、マラカイトグリ
ーン（ＣＩ４２０００）、メチレンブルー（ＣＩ５２０
１５）などを挙げることができる。また、特開昭62−29
3247号公報に記載されている染料は特に好ましい。これ
らの染料の含有量としては、前記画像形成材料の全固形
分に対し、０．０１〜１０重量％が好ましく、０．１〜
３重量％がより好ましい。更に、前記画像形成材料に
は、必要に応じ、感光層の柔軟性等を付与するために可
塑剤が加えられる。例えば、ブチルフタリル、ポリエチ
レングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸
ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、
リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸のオリゴマーおよび
ポリマー等が用いられる。

【００８３】前記画像形成材料は、通常、像露光、現像
処理を施される。前記像露光に用いられる活性光線の光
源としては、例えば、水銀灯、メタルハライドランプ、
キセノンランプ、ケミカルランプ、カーボンアーク灯等
がある。放射線としては、電子線、Ｘ線、イオンビー
ム、遠赤外線などがある。またｇ線、ｉ線、Deep−ＵＶ
光、高密度エネルギービーム（レーザービーム）も使用
される。レーザービームとしてはヘリウム・ネオンレー
ザー、アルゴンレーザー、クリプトンレーザー、ヘリウ
ム・カドミウムレーザー、ＫｒＦエキシマレーザー等が
挙げられる。本発明においては、近赤外から赤外領域に
発光波長を持つ光源が好ましく、固体レーザ、半導体レ
ーザが特に好ましい。

【００８４】前記現像処理に用いる現像液又は補充液と
しては、従来より知られているアルカリ水溶液が使用で
きる。例えば、ケイ酸ナトリウム、同カリウム、第３リ
ン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、第２リ
ン酸ナトリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸ナ
トリウム、同カリウム、同アンモニウム、炭酸水素ナト
リウム、同カリウム、同アンモニウム、ほう酸ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム、水酸化ナトリウム、
同アンモニウム、同カリウムおよび同リチウムなどの無
機アルカリ塩が挙げられる。また、モノメチルアミン、
ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロ
ピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプ
ロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エチレ
ンイミン、エチレンジアミン、ピリジンなどの有機アル
カリ剤が挙げられる。これらのアルカリ水溶液は、１種
単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００８５】これらのアルカリ水溶液の中で、ケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸カリウム等のケイ酸塩水溶液が特に好
ましい。その理由としては、ケイ酸塩の成分である酸化
珪素SiO₂とアルカリ金属酸化物 M₂Oとの比率と濃度によ
って現像性の調節が可能となるためであり、例えば、特
開昭54−62004 号公報、特公昭57−7427号に記載されて
いるようなアルカリ金属ケイ酸塩が好適に挙げられる。

【００８６】前記現像が、自動現像機を用いて行われる
場合には、現像液よりもアルカリ強度の高い水溶液（補
充液）を現像液に加えることによって、長時間現像タン
ク中の現像液を交換する事なく、多量のＰＳ版を好適に
処理できることができる。

【００８７】前記現像液及び補充液には、現像性の促進
や抑制、現像カスの分散又は、印刷版画像部の親インキ
性を高める目的で、必要に応じて、種々の界面活性剤や
有機溶剤を添加できる。前記界面活性剤としては、アニ
オン系、カチオン系、ノニオン系および両性界面活性剤
が好ましい。更に、前記現像液及び補充液には、必要に
応じて、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫酸、亜硫酸
水素酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウム塩等の還
元剤、更に有機カルボン酸、消泡剤、硬水軟化剤等を加
えることができる。

【００８８】前記現像液及び補充液を用いて現像処理さ
れた画像形成材料は、水洗水、界面活性剤等を含有する
リンス液、アラビアガムや澱粉誘導体を含む不感脂化液
で後処理される。前記画像形成材料を印刷版として使用
する場合の後処理としては、これらの処理を種々組み合
わせて用いることができる。

【００８９】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化および標準化のため、印刷版用の自動現像機が広く用
いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後処
理部からなり、印刷版を搬送する装置と各処理液槽およ
びスプレー装置からなり、露光済みの印刷版を水平に搬
送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレーノ
ズルから吹き付けて現像処理するものである。また、最
近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイドロール
などによって印刷版を浸漬搬送させて処理する方法も知
られている。このような自動処理においては、各処理液
に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充しながら処
理することができる。また、実質的に未使用の処理液で
処理するいわゆる使い捨て処理方式も適用できる。

【００９０】前記画像形成材料を感光性平版印刷版とし
て使用する場合について説明する。まず、前記画像形成
材料を画像露光して、現像した後、水洗及び／又はリン
ス及び／又はガム引きし、得られた平版印刷版に不必要
な画像部（例えば原画フィルムのフィルムエッジ跡な
ど）がある場合には、その不必要な画像部の消去が行な
われる。このような消去は、例えば特公平 2−13293 号
公報に記載されているような消去液を不必要画像部に塗
布し、そのまま所定の時間放置したのちに水洗すること
により行なう方法が好ましいが、特開平59−174842号公
報に記載されているようなオプティカルファイバーで導
かれた活性光線を不必要画像部に照射したのち現像する
方法も利用できる。

【００９１】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。平版印刷版
をバーニングする場合には、バーニング前に特公昭61−
2518号、同55−28062 号、特開昭62−31859 号、同61−
159655号の各公報に記載されているような整面液で処理
することが好ましい。その方法としては、該整面液を浸
み込ませたスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布
するか、整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して
塗布する方法や、自動コーターによる塗布などが適用さ
れる。また、塗布した後でスキージ、あるいは、スキー
ジローラーで、その塗布量を均一にすることは、より好
ましい結果を与える。

【００９２】整面液の塗布量は一般に０．０３〜０．８
ｇ／ｍ²（乾燥重量）が好ましい。整面液が塗布された
平版印刷版は、必要であれば乾燥された後、バーニング
プロセッサー（たとえば富士写真フイルム（株）より販
売されているバーニングプロセッサー：「ＢＰ−１３０
０」）などで高温に加熱される。この場合の加熱温度及
び時間は、画像を形成している成分の種類にもよるが、
１８０〜３００℃の温度で１〜２０分間程度行われるの
が好ましい。

【００９３】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引きなどの従来から行なわれ
ている処理を施こすことができるが水溶性高分子化合物
等を含有する整面液が使用された場合にはガム引きなど
のいわゆる不感脂化処理を省略することができる。この
様な処理によって得られた平版印刷版はオフセット印刷
機等にかけられ、多数枚の印刷に用いられる。

【００９４】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明するが、
本発明の範囲はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。

【００９５】［（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂の合
成］ ＜合成例１：（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂１の合成
＞ −重合性単量体を含む高分子化合物の合成− メタクリロイルオキシエチルイソシアネート１５．５ｇ
と、４−アミノ安息香酸１５．０ｇとをジオキサン溶媒
１５０ｇに加えて溶解させた後、これを２時間攪拌し
て、下記構成単位を有する２−（Ｎ’−（４−カルボキ
シフェニル）ウレイド）エチルメタクリレート２８．０
ｇを得た。

【００９６】

【化４】

【００９７】−（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂１の合
成− 得られた２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレ
イド）エチルメタクリレートと、Ｎ−フェニルマレイミ
ド（１以上の重合可能な不飽和結合を有し、かつ尿素結
合を含まない化合物）とを、重量比（２−（Ｎ’−（４
−カルボキシフェニル）ウレイド）エチルメタクリレー
ト／Ｎ−フェニルマレイミド）が７５／２５の割合で重
合させ、（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂１（重量平均
分子量（Ｍｗ）＝１５，０００）を２０ｇ得た。

【００９８】＜合成例２：（Ａ）アルカリ水溶液可溶性
樹脂２の合成＞合成例１の重合性単量体を含む高分子化
合物の合成において、メタクリロイルオキシエチルイソ
シアネートを１５．５ｇとし、４−アミノフェノールを
１２．０ｇとし、ジオキサン溶媒を１４０ｇとした外
は、合成例１と同様にして、下記構成単位を有する２−
（Ｎ’−（４−ヒドロキシフェニル）ウレイド）エチル
メタクリレート２５．０ｇを得た。

【００９９】

【化５】

【０１００】次に、合成例１のアルカリ水溶液可溶性樹
脂１の合成において、重合性単量体を含む高分子化合物
として、前記で得られた２−（Ｎ’−（４−ヒドロキシ
フェニル）ウレイド）エチルメタクリレートを用いた外
は、合成例１と同様にして、（Ａ）アルカリ水溶液可溶
性樹脂２（重量平均分子量（Ｍｗ）＝１６，０００）を
２０ｇ得た。

【０１０１】＜合成例３：（Ａ）アルカリ水溶液可溶性
樹脂３の合成＞合成例１の（Ａ）アルカリ水溶液可溶性
樹脂１の合成において、尿素結合を含まない化合物とし
て、Ｎ−フェニルマレイミド及びメタクリルアミドを用
い、重量比（２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）
ウレイド）エチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイ
ミド／メタクリルアミド）が７５／１３／１２の割合で
重合させた外は、合成例１と同様にして、（Ａ）アルカ
リ水溶液可溶性樹脂３（重量平均分子量（Ｍｗ）＝３
４，０００）を２０ｇ得た。

【０１０２】＜合成例４：（Ａ）アルカリ水溶液可溶性
樹脂４の合成＞合成例２の（Ａ）アルカリ水溶液可溶性
樹脂２の合成において、尿素結合を含まない化合物とし
て、メタクリル酸メチル及びメタクリルアミドを用い、
重量比（２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレ
イド）エチルメタクリレート／メタクリル酸メチル／メ
タクリルアミド）が７２／１４／１４の割合で重合させ
た外は、合成例２と同様にして、（Ａ）アルカリ水溶液
可溶性樹脂４（重量平均分子量（Ｍｗ）＝６８，００
０）を２０ｇ得た。

【０１０３】＜合成例５：（Ａ）アルカリ水溶液可溶性
樹脂５の合成＞合成例２の（Ａ）アルカリ水溶液可溶性
樹脂２の合成において、尿素結合を含まない化合物とし
て、アクリロニトリル及びメタクリルアミドを用い、重
量比（２−（Ｎ’−（４−カルボキシフェニル）ウレイ
ド）エチルメタクリレート／メタクリル酸メチル／メタ
クリルアミド）が６５／２０／１５の割合で重合させた
外は、合成例１と同様にして、（Ａ）アルカリ水溶液可
溶性樹脂５（重量平均分子量（Ｍｗ）＝４５，０００）
を２０ｇ得た。

【０１０４】＜合成例６：（Ａ）アルカリ水溶液可溶性
樹脂６の合成＞イソシアン酸フェニル１１．９ｇと４−
アミノフェノール１２．０ｇとをジオキサン溶媒１２０
ｇに加えて溶解させた後、２時間攪拌させて、４−
（Ｎ’−フェニルウレイド）フェノール２２．０ｇを得
た。

【０１０５】得られた４−（Ｎ’−フェニルウレイド）
フェノール１８．３ｇと、パラホルムアルデヒド２．４
０ｇとを、しゅう酸１００ｇに溶解させ、これを攪拌し
た後、１００℃に加熱して、下記構造式で表される
（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂６（重量平均分子量
（Ｍｗ）＝２，０００）を２０ｇ得た。

【０１０６】

【化６】

【０１０７】前記構造式中、ｎは、１〜１５であり、
（ ）内のＰｈは、ベンゼン環である。

【０１０８】［支持体Ａの作製］厚み０．３ｍｍのアル
ミニウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレンで洗
浄して脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュの
パミス−水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、水でよ
く洗浄した。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム
水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さ
らに２０％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の
砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ ²であった。
次にこの板を７％硫酸を電解液として電流密度１５Ａ／
ｄｍ²で３ｇ／ｍ²の直流陽極酸化被膜を設けた後、水洗
し、乾燥し、さらに、下記下塗り液を塗布し、塗膜を９
０℃で１分乾燥し、下塗り層が設けられた支持体Ａを得
た。乾燥後の塗膜の塗布量は１０ｍｇ／ｍ²であった。

【０１０９】 −下塗り液− ・β−アラニン ０．５ｇ ・メタノール ９５ｇ ・水 ５ｇ

【０１１０】［支持体Ｂの作製］厚み０．３ｍｍのアル
ミニウム板（材質１０５０）をトリクロロエチレンで洗
浄して脱脂した後、ナイロンブラシと４００メッシュの
パミス−水懸濁液を用いこの表面を砂目立てし、水でよ
く洗浄した。この板を４５℃の２５％水酸化ナトリウム
水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さ
らに２０％硝酸に２０秒間浸漬し、水洗した。この時の
砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ ²であった。
次にこの板を７％硫酸を電解液として電流密度１５Ａ／
ｄｍ²で３ｇ／ｍ²の直流陽極酸化被膜を設けた後、珪酸
ナトリウム２．５重量％水溶液で３０℃で１０秒処理
し、下記下塗り液を塗布し、塗膜を８０℃で１５秒間乾
燥し、下塗り層が設けられた支持体Ｂを得た。乾燥後の
塗膜の被覆量は１５ｍｇ／ｍ²であった。

【０１１１】 −下塗り液− ・下記化合物 ０．３ｇ ・メタノール １００ｇ ・水 １ｇ

【０１１２】

【化７】

【０１１３】（実施例１）得られた支持体Ａに、下記成
分を含む感光液を、塗布量が１．３ｇ／ｍ²となるよう
塗布し、平版印刷版を得た。

【０１１４】 −感光液− ・下記構造式で表されるフッ素含有ポリマー ０．０３ｇ ・合成例１で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性 ０．２０ｇ 樹脂１ ・ｍ，ｐ−クレゾールノボラック（ｍ，ｐ比＝６／ ０．８０ｇ ４、重量平均分子量＝３，５００、未反応クレ ゾール０．５重量％含有） ・ｐ−トルエンスルホン酸 ０．００３ｇ ・テトラヒドロ無水フタル酸 ０．０３ｇ ・下記構造式で表される染料Ａ ０．０１７ｇ ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨの対イオンを１− ０．０１５ｇ ナフタレンスルホン酸アニオンにした染料 ・メガファックＦ−１７７（大日本インキ化学工業 ０．０５ｇ （株）製、フッ素系界面活性剤） ・γ−ブチルラクトン １０ｇ ・メチルエチルケトン １０ｇ ・１−メトキシ−２−プロパノール ８ｇ

【０１１５】フッ素含有ポリマー

【化８】

【０１１６】染料Ａ

【化９】

【０１１７】−耐刷性の評価− 得られた平版印刷版を、露光器（Ｔｒｅｎｄｓｅｔｈｅ
ｒ、Ｃｒｅｏ社製）を用いて、露光（レーザーパワー：
８．０Ｗ、回転数：１４０ｒｐｍ）し、自動現像機（Ｌ
Ｐ−９００Ｈ、富士フイルム（株）製）及び現像液（Ｌ
Ｈ−ＤＰ（１：７．８希釈））を用いて、３０℃で、１
２秒間現像処理を行った。その後、前記平版印刷版を、
印刷機（ハイデルＫＯＲ−Ｄ機）で印刷した。尚、印刷
は、５０００枚印刷毎に、クリーナー（プレートクリー
ナーＣＬ−１、富士フイルム（株）製）で、前記平版印
刷版面をふきながら行った。この時の耐刷性を、印刷枚
数によって評価した。尚、前記耐刷性は、目視により判
断を行い、印刷初期の画質を維持し得る、最大印刷枚数
により評価した。前記耐刷性は、通常、５００００枚程
度であれば、実用上使用する上で問題ないといえる。結
果を表１に示した。

【０１１８】（実施例２）実施例１において、合成例１
で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂１の代わり
に、合成例２で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹
脂２を用いた外は、実施例１と同様にして平版印刷版を
作製し、実施例１と同様にして、耐刷性を評価した。結
果を表１に示した。

【０１１９】（実施例３）実施例１において、合成例１
で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂１の代わり
に、合成例３で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹
脂３を用いた外は、実施例１と同様にして平版印刷版を
作製し、実施例１と同様にして、耐刷性を評価した。結
果を表１に示した。

【０１２０】（実施例４）実施例１において、合成例１
で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂１の代わり
に、合成例４で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹
脂４を用いた外は、実施例１と同様にして平版印刷版を
作製し、実施例１と同様にして、耐刷性を評価した。結
果を表１に示した。

【０１２１】（実施例５）実施例１において、合成例１
で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂１の代わり
に、合成例５で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹
脂５を用い、前記構造式で表される染料Ａの代わりに、
下記構造式で表される染料Ｂを用いた外は、実施例１と
同様にして平版印刷版を作製し、実施例１と同様にし
て、耐刷性を評価した。結果を表１に示した。

【０１２２】染料Ｂ

【化１０】

【０１２３】（実施例６）実施例１において、合成例１
で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂１の代わり
に、合成例６で得られた（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹
脂６を用いた外は、実施例１と同様にして平版印刷版を
作製し、実施例１と同様にして、耐刷性を評価した。結
果を表１に示した。

【０１２４】（実施例７）実施例１において、下塗り層
が設けられた支持体Ａの代わりに、下塗り層が設けられ
た支持体Ｂを用い、合成例１で得られた（Ａ）アルカリ
水溶液可溶性樹脂１の代わりに、合成例３で得られた
（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂３を用い、前記構造式
で表される染料Ａの代わりに、前記構造式で表される染
料Ｂを用いた外は、実施例１と同様にして平版印刷版を
作製し、実施例１と同様にして、耐刷性を評価した。結
果を表１に示した。

【０１２５】（実施例８）実施例１において、下塗り層
が設けられた支持体Ａの代わりに、下塗り層が設けられ
た支持体Ｂを用い、合成例１で得られた（Ａ）アルカリ
水溶液可溶性樹脂１の代わりに、合成例６で得られた
（Ａ）アルカリ水溶液可溶性樹脂６を用いた外は、実施
例１と同様にして平版印刷版を作製し、実施例１と同様
にして、耐刷性を評価した。結果を表１に示した。

【０１２６】（比較例１）実施例１において、合成例１
で得られたアルカリ水溶液可溶性樹脂１の０．２０ｇの
代わりに、ｍ，ｐ−クレゾールノボラックの１．０ｇを
用いた外は、実施例１と同様にして平版印刷版を作製
し、実施例１と同様にして、耐刷性を評価した。結果を
表１に示した。

【０１２７】（比較例２）実施例１において、下塗り層
が設けられた支持体Ａの代わりに、下塗り層が設けられ
た支持体Ｂを用い、合成例１で得られたアルカリ水溶液
可溶性樹脂１の０．２０ｇの代わりに、ｍ，ｐ−クレゾ
ールノボラックの１．０ｇを用いた外は、実施例１と同
様にして平版印刷版を作製し、実施例１と同様にして、
耐刷性を評価した。結果を表１に示した。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】表１より、本発明の画像形成材料は、クリ
ーナーを繰り返し使用しても、耐刷性に優れるため、耐
薬品性及び耐刷性に優れることがわかる。

【０１３０】

【発明の効果】本発明によれば、耐薬品性及び耐刷性に
優れるダイレクト製版用の赤外線レーザ用ポジ型画像形
成材料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA06 AA07 AA08 AA12 AC08 AD03 CB14 CB15 CB29 CB52 CC20 FA03 FA17 2H096 AA07 AA08 BA16 BA20 EA04 GA08 2H114 AA04 AA15 AA23 BA01 DA04 DA24 DA25 DA26 DA32 DA35 DA49 DA59 DA73 DA78 EA03 GA09 GA34

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、（Ａ）側鎖に尿素結合を有
   するアルカリ水溶液可溶性樹脂と、（Ｂ）光を吸収して
   熱を発生する化合物とを含有してなる感光層を有するこ
   とを特徴とする画像形成材料。
2. 【請求項２】 前記感光層が、（Ｃ）フェノール性水酸
   基を有するアルカリ水溶液可溶性樹脂をさらに含有する
   請求項１に記載の画像形成材料。