JP2000335941A

JP2000335941A - ガラス物品

Info

Publication number: JP2000335941A
Application number: JP15174399A
Authority: JP
Inventors: Shigemichi Miyama; 重道深山; Takeshi Suganuma; 武菅沼
Original assignee: Yamaha Living Tech Co Ltd
Current assignee: Yamaha Living Tech Co Ltd
Priority date: 1999-05-31
Filing date: 1999-05-31
Publication date: 2000-12-05
Anticipated expiration: 2019-05-31
Also published as: JP3270422B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた防曇性、流水性、保水性等を有し、しか
も、高強度で耐薬品性の良好なガラス物品を提供する。【解決手段】ガラス基材上に親水性保水層及び多孔質層
が順次積層されたガラス物品であって、該親水性保水層
が、コロイド状金属酸化物及びコロイド状金属水酸化物
の少なくとも一種を含む分散液を塗布し乾燥して形成さ
れた層であり、該多孔質層が、加水分解縮重合可能な有
機金属化合物の縮重合反応生成物により形成された直径
１ｎｍ〜１μｍの細孔を有する層であることを特徴とす
るガラス物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス物品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】自動車・船舶・航空機・電車等の窓ガラ
スについては、雨天時の安全を確保する必要があり、ま
た、特に旅客輸送を目的とする場合には、外周の景観を
確保する必要があるために、ガラス表面に防曇性を付与
することが望まれている。また、自動車のサイドミラー
に用いる鏡については、雨天時に水滴が付着すると後方
の安全確認が困難となり易いという問題点があり、ま
た、浴室・洗面等で用いる鏡については、水蒸気や湯気
が接触すると鏡表面で水の凝結が起こって曇りが生じ、
鏡本来の機能を損う場合が多々見られる。

【０００３】この様な現象を防止するために、ガラス製
品の表面を親水化する試みがなされている。例えば、界
面活性剤を含有する有機または無機薄膜のコーティング
（特開平７−１１７２０２）、親水ポリマーのコーティ
ング（特許１３４４２９２）、親水性有機官能基を含有
する有機無機複合膜のコーティング（特開平６−２２０
４２８）等をガラス表面に形成することが試みられてい
る。

【０００４】しかしながら、これらの方法では、ガラス
製品の表面状態は、外部からの汚れ等により大きな影響
を受けるために、防曇効果を長期にわたって維持するこ
とは困難である。また、表面の汚れを除去する為に、強
アルカリ性や強酸性の家庭用洗剤を使用すると、防曇効
果の復元どころか、成膜した面が大きくダメージを受け
るという不都合が見られる。更に、建築物の窓ガラス等
の構造材として用いるためには、上記処理方法では、表
面強度が不十分である。

【０００５】また、酸化チタンを利用してガラス表面を
親水化する試みもなされているが、この方法では、１０
μＷ／ｃｍ²程度の紫外光を常時照射することが必要で
あり（工業材料、１９９９年６月号、５６〜６１頁）、
しかも一旦汚れが表面に付着した場合には、十分な紫外
線強度の光源を持つ装置を用いて光を照射するか、天日
などで紫外線を照射して再度表面を清浄にする必要があ
り、室内で利用するガラス製品に適用することは品質保
障の点で不都合が生じる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の主な目的は、
優れた防曇性、流水性、保水性等を有し、しかも、高強
度で耐薬品性の良好なガラス物品を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上述した如
き課題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、ガラス基材表面
に、コロイド状金属水酸化物及びコロイド状金属水酸化
物の少なくとも一種を含む親水性保水層を形成し、更
に、この上に、特定の有機金属化合物の縮重合反応生成
物により形成された多孔質層を積層することによって、
優れた防曇性、流水性、保水性等を有すると同時に、高
強度及び耐薬品性も付与されたガラス物品が得られるこ
とを見出し、ここに本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、下記のガラス物品を提供
するものである。１．ガラス基材上に親水性保水層及び多孔質層が順次積
層されたガラス物品であって、該親水性保水層が、コロ
イド状金属酸化物及びコロイド状金属水酸化物の少なく
とも一種を含む分散液を塗布し乾燥して形成された層で
あり、該多孔質層が、加水分解縮重合可能な有機金属化
合物の縮重合反応生成物により形成された直径１ｎｍ〜
１μｍの細孔を有する層であることを特徴とするガラス
物品。２．親水性保水層が、加水分解縮重合可能な有機金属化
合物の縮重合反応生成物により形成された層中にコロイ
ド状金属酸化物及びコロイド状金属水酸化物の少なくと
も一種が分散した層である上記項１に記載のガラス物
品。３．コロイド状金属酸化物及びコロイド状金属水酸化物
の少なくとも一種が、珪素、ジルコウム、アルミニウ
ム、チタニウム又はこれらの混合物を金属成分として含
む酸化物及び水酸化物の少なくとも一種である上記項１
又は２に記載のガラス物品。４．コロイド状金属酸化物及びコロイド状金属水酸化物
の少なくとも一種が、平均粒径５〜３０ｎｍのコロイド
状シリカである上記項１〜３のいずれかに記載のガラス
物品。５．親水性保水層及び多孔質層を形成するために用いる
有機金属化合物が、一般式（１）ＭＣｌａ（ＯＨ）ｂＲ¹ｃ（ＯＲ²）ｄ（１）（式中、ＭはＳｉ、Ｔｉ又はＺｒであり、Ｒ¹は、水素
原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ²は、
炭素数１〜１０のアルキル基又はアシル基であり、ａは
０〜４の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは０〜３の整数、
ｄは０〜４の整数であり、且つａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４であ
る）で表される化合物及びその縮合物の少なくとも一種
である上記項１〜４のいずれかに記載のガラス物品。６．親水性保水層の膜厚が５０ｎｍ〜１μｍであり、多
孔質層の膜厚が２０ｎｍ〜１μｍである上記項１〜５の
いずれかに記載のガラス物品。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のガラス物品は、ガラス基
材表面に、親水性保水層と多孔質層が順次積層されたも
のである。

【００１０】この様な構造のガラス物品によれば、ガラ
ス表面に親水性と保水性を有する層と多孔質の吸水性を
有する層を積層することによって、外部からの水分をガ
ラス表面に吸収して、表面上に擬似的な水膜を形成する
ことができ、更に、吸水・保水効果によって、ガラス表
面に防曇・流水現象を生じさせて、ガラス物品の曇りを
防止できる。また、形成される層は、無機酸化物の焼付
け膜であるために、機械的強度や耐薬品性等も良好であ
る。

【００１１】本発明のガラス物品に形成する親水性保水
層は、コロイド状金属酸化物及びコロイド状金属水酸化
物の少なくとも一種を含むことが必要である。

【００１２】コロイド状金属酸化物及びコロイド状金属
水酸化物（以下、単に「コロイド状物質」ということが
ある）としては、珪素、ジルコウム、アルミニウム、チ
タニウム、これらの混合物等を金属成分として含む酸化
物、水酸化物等のコロイド粒子を用いることができる。
例えば、コロイド状シリカ、コロイド状アルミナ、コロ
イド状ジルコニア、コロイド状チタニア、コロイド状水
酸化珪素、コロイド状水酸化アルミニウム、コロイド状
水酸化ジルコニウム等を用いることができ、コロイド状
シリカが特に好ましい。これらのコロイド状物質は、親
水性が良好なものが好ましく、例えば、表面に水酸基等
の親水性基を有するものを好適に用いることができる。
コロイド状物質は、一種単独又は二種以上混合して用い
ることができる。コロイド状物質の平均粒径は、４〜１
００ｎｍ程度が好ましく、１０〜３０ｎｍ程度がより好
ましい。コロイド状物質の粒径が小さすぎると十分な保
水力が得られず、一方、大きすぎると被覆した膜の表面
が凸凹が顕著となり、ひっかき強度等の機械的強度が弱
くなるので好ましくない。

【００１３】この様なコロイド状物質としては、溶媒分
散ゾルの形で、溶媒中に分散した状態で市販されている
ものを用いることができる。この様なゾルの具体例とし
ては、「スノーテックス−Ｏ」、「スノーテックス−Ｏ
Ｌ」、「スノーテックス−２０」、「スノーテックス−
２０Ｌ」、「スノーテックス−ＵＰ」、「スノーテック
ス−ＯＵＰ」（いずれも日産化学株式会社製シリカゾ
ル）、「アルミナゾル５２０」（アルミナゾル、日産化
学株式会社製）、「ジルコニアゾルＮＺＳ−３０Ａ」
（ジルコニアゾル日産化学株式会社製）、「チタニアゾ
ルＣＳ−Ｎ」（チタニアゾル、石原産業株式会社製）等
の水分散ゾルや「メタノールシリカゾル」「ＩＰＡ−Ｓ
Ｔ」（シリカゾル、日産化学株式会社製）等の有機溶剤
分散シリカゾル等が挙げられる。これらの溶媒分散ゾル
は、そのまま、或いは必要に応じて、水やメタノール、
エタノール、プロパノール等に分散させて用いることが
できる。コロイド粒子の濃度については、特に限定はな
く、塗布が可能であって、造膜が可能な濃度となるよう
に適宜調整すればよい。

【００１４】親水性保水層は、上記コロイド状物質のみ
によって形成しても良いが、これだけでは十分な密着性
が得られない場合や膜強度が不足する場合には、加水分
解縮重合可能な有機金属化合物をバインダーとして用い
て、該有機金属化合物の縮重合生成物により形成された
層中にコロイド状物質を分散させることが好ましい。

【００１５】この様な有機金属化合物としては、例え
ば、金属成分として、珪素、アルミニウム、ジルコニウ
ム、チタニウム等を含む金属アルコキシド又は金属ヒド
ロキシド等を用いることができる。

【００１６】この様な有機金属化合物としては、具体的
には、一般式（１）ＭＣｌａ（ＯＨ）ｂＲ¹ｃ（ＯＲ²）ｄ（１）（式中、ＭはＳｉ、Ｔｉ又はＺｒであり、Ｒ¹は、水素
原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ²は、
炭素数１〜１０のアルキル基又はアシル基であり、ａは
０〜４の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは０〜３の整数、
ｄは０〜４の整数であり、且つａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４であ
る）で表される化合物、その縮合物等を用いることがで
きる。

【００１７】上記一般式（１）において、炭素数１〜１
０のアルキル基としては、直鎖状又は分枝鎖状のアルキ
ル基でよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル等
を例示できる。

【００１８】また、上記一般式（１）の化合物の縮合物
としては、使用する溶媒に溶解可能なものであればよ
く、上記一般式（１）の化合物が溶液中で加水分解縮合
したものや市販されている縮合物等を用いることができ
る。市販品の具体例としては、高分子量タイプのアルキ
ルシリケート「エチルシリケート４０」（コルコート株
式会社製）や「ＭＳ−５１」、「ＭＳ−５６」（三菱化
学株式会社製）等を挙げることができる。

【００１９】また、上記一般式（１）で表される化合物
のその他の例として、クロロシリル基（−ＳｉＣｌｎＸ
_3-n、ここではｎが１〜３の整数であり、Ｘは、同一又
は異なって、水素、炭素数１〜１０のアルキル基、アル
コキシ基又はアシロキシ基である。）を分子内に少なく
とも１つ有するクロロシリル基含有化合物を用いること
ができる。その中でも少なくとも２個の塩素を有する化
合物が好ましい。この様な化合物は、シランＳｉ_nＨ
_2n+2（ｎは１〜５の倍数）の中の少なくとも２個の水素
を塩素で置換し、他の水素を必要に応じて上記アルキル
基、アルコキシ基またはアシロキシ基で置換したクロロ
シランおよびその縮重合物が望ましい。例えば、テトラ
クロロシラン，トリクロロシラン、トリクロロモノメチ
ルシラン、ジクロロシランおよびＣｌ−（ＳｉＣｌ
₂Ｏ）_n−ＳｉＣｌ₃（ｎは１〜１０の整数）等をあげる
ことができる。

【００２０】該有機金属化合物を用いる場合には、コロ
イド状物質と有機金属化合物の使用割合は、両者を酸化
物に換算し、合計量を１００重量％として、コロイド状
物質を５０重量％以上用いることが好ましい。特に、親
水性膜の膜強度、密着性等が良好であって、しかも良好
な親水性、保水性等を保持するためには、コロイド状物
質の量が６０〜９５重量％程度が好ましく、７０〜９０
重量％程度がより好ましい。

【００２１】親水性保水層は、コロイド状物質、及び必
要に応じて、有機金属化合物を含有する分散液をガラス
基材に塗布し、乾燥させることによって形成することが
できる。

【００２２】該分散液中のコロイド状物質と有機金属化
合物の濃度については、特に限定はなく、これらの各成
分を安定に溶解乃至分散でき、しかもこの分散液をガラ
ス基材に塗布した際に、必要な厚さの層を形成できる量
であればよい。通常、有機金属化合物を配合する場合に
は、該有機金属化合物の濃度は、１〜３０重量％程度と
することが適当である。

【００２３】該分散液における分散媒としては、コロイ
ド状物質及び有機金属化合物を溶解乃至分散できるもの
であればよく、水、有機溶媒、これらの混合物等を用い
ることができる。有機溶媒としては、例えば、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコ
ール類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチ
ルセルソルブ、エチルセルソルブ等のセルソルブ類、エ
ーテル類、ケトン類等を用いることができる。

【００２４】該分散液を調製する方法については、特に
限定はなく、分散媒中にコロイド状物質と有機金属化合
物を均一に分散乃至溶解できる方法であればよい。例え
ば、有機金属化合物を溶解した溶液中にコロイド状物質
を含むゾルを添加してもよく、コロイド状物質を含むゾ
ル中に有機金属化合物を添加しても良い。

【００２５】該分散液中に有機金属化合物を配合する場
合には、該有機金属化合物を加水分解縮重合させるため
に該分散液中に水を添加することが好ましい。水の添加
量は、特に限定的ではないが、有機金属化合物１モルに
対して０．１〜１００モル程度が好ましい。水分量が少
なすぎると加水分解が進行し難いが、例えば、クロロシ
リル基等の水との反応性が高い基を有する化合物は、該
分散液中に水が含まれない場合にも、空気中の水分と反
応して加水分解縮重合が可能である。一方、水分量が多
すぎる場合には、該分散液が急速にゲル化したり、沈殿
が生じ易くなるので好ましくない。

【００２６】更に、該分散液中に有機金属化合物を配合
する場合には、該分散液中に加水分解縮重合を促進する
ための触媒として、酸を配合することが好ましい。この
様な酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸、クエン酸、
ｐ―トルエンスルホン酸等を例示できる。原料として用
いるゾル等に酸が含まれる場合には、これらの酸が触媒
として作用するので、別途酸を添加することなく使用す
ることも可能であるが、必要に応じて、酸を添加して使
用しても良い。酸の配合量は、特に限定はされないが、
通常、有機金属化合物１モルに対して０．００１〜５モ
ル程度とすることが好ましい。

【００２７】なお、該分散液のガラス基材に対する濡れ
性が不十分な場合には、該分散液に界面活性剤を添加し
て濡れ性を向上させることもできる。

【００２８】また、有機金属化合物として、チタン、ジ
ルコニウム、アルミニウム等の金属アルコキシドを用い
る場合等には、加水分解速度が非常に速いために成膜時
に白化を起こしたり、液の安定性が不十分となる場合が
ある。この様な場合には、常法に従って、アセチルアセ
トン等によるβ−ジケトン錯体を形成した後成膜する方
法やモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ
−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジアミ
ノエタノール等のアミン類やグリコール類を添加して液
を安定化させる方法等を適宜採用すればよい。

【００２９】該分散液をガラス基材に塗布する方法につ
いては特に限定はなく、適宜公知の方法を用いれば良
い。例えば、スピンコート法、ロールコート法、スプレ
ー法、カーテンコート法、ディップコート法、フローコ
ート法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法等の方法を
適用することができる。

【００３０】乾燥条件については特に限定はなく、層中
に含まれる溶媒が十分除去されればよく、通常、空気中
で、室温〜１５０℃程度で３〜３０分程度保持すればよ
い。

【００３１】なお、乾燥後、多孔質層を形成する前に、
該親水性保水層を１５０℃〜ガラス基材の軟化点の範囲
の温度、好ましくは２００℃〜ガラス基材の軟化点の範
囲の温度で、５〜６０分程度加熱することが好ましく、
これによって、多孔質層を形成する際に、多孔質層の形
成用溶液によって親水性保水層が浸食されることを防止
できる。

【００３２】親水性保水層の厚さは、５０ｎｍ〜１μｍ
程度とすることが好ましく、１００ｎｍ〜３００ｎｍ程
度とすることがより好ましい。膜厚が小さすぎると十分
な保水力が得られず、大きすぎると生産性の低下を招く
ばかりか、ひび割れ等により失透等を引き起こし易く、
しかも保水効果が大きく向上することはない。

【００３３】親水性保水層の上に形成する多孔質層は、
加水分解縮重合可能な有機金属化合物の縮重合反応生成
物により形成された層中に、直径１ｎｍ〜１μｍ程度の
細孔を形成したものである。

【００３４】この様な多孔質層は、上記親水性保水層を
形成する場合に用いるものと同様の有機金属化合物を含
む溶液中に、該溶液に分散可能であって、多孔質層を加
熱処理する際に熱分解して消失する高分子化合物を分散
させた溶液を用いて、これを親水性保水層上に塗布し、
乾燥させた後、焼成することによって形成できる。

【００３５】この様な高分子化合物としては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエ
ーテル類、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース
類、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を例
示できる。これらの高分子化合物は、平均分子量が６０
０程度以上であって、多孔質層を形成するために用いる
溶液中に溶解又は均一に分散可能なものが好ましく、特
に、溶解可能なものが好ましい。分子量が小さすぎると
十分な細孔を形成できないので不適切である。

【００３６】有機金属化合物の溶液としては、親水性保
水層を形成する場合に用いるものと同様のものを使用で
き、この溶液中に上記高分子化合物を分散させればよ
い。該高分子化合物の使用量は、該有機金属化合物を金
属酸化物に換算し、これを１００重量％として、高分子
化合物量を４０〜９０重量％程度とすることが好まし
い。

【００３７】該有機金属化合物を含有する溶液中には、
更に、必要に応じて、上記親水性保水層を形成するため
に用いたものと同様のコロイド状金属酸化物及びコロイ
ド状金属水酸化物の少なくとも一種を配合することがで
きる。この様なコロイド状物質を配合することによっ
て、多孔質層の親水性を向上させることができる。コロ
イド状物質の配合量は、コロイド状物質と有機金属化合
物の両者を酸化物に換算し、合計量を１００重量％とし
て、コロイド状物質の量を５０重量％以下とすることが
好ましく、２０重量％程度以下とすることがより好まし
い。

【００３８】この溶液を親水性保水層上に塗布する方法
については、特に限定はなく、上記した親水性保水層を
形成する場合と同様の方法を適宜採用すればよい。

【００３９】該溶液を塗布し、乾燥させた後、加熱処理
することによって、層中に含まれる高分子化合物が熱分
解して消失し、細孔が形成される。

【００４０】乾燥条件は、特に限定はなく、層中に含ま
れる溶媒が十分に除去されればよく、通常、空気中で、
室温〜１５０℃程度で３〜３０分程度保持すればよい。

【００４１】加熱処理の温度は、通常、４００℃〜ガラ
ス基材の軟化点の範囲の温度とすればよく、例えば、ガ
ラス基材として、一般に広く用いられているソーダライ
ムガラスを用いる場合には、４００〜６００℃程度とす
ることが好ましく、４５０〜５５０℃程度とすることが
より好ましい。

【００４２】加熱雰囲気は、空気等の酸素を含有する雰
囲気とすればよい。加熱時間は、通常、５〜６０分程度
とすればよい。

【００４３】形成される多孔質層は、直径１ｎｍ〜１μ
ｍ程度の細孔が形成されたものであり、厚さは２０ｎｍ
〜１μｍ程度が好ましい。

【００４４】本発明のガラス物品では、基材として用い
るガラスの素材については特に限定はなく、例えば、ソ
ーダライムガラスの他、パイレックスガラスや石英ガラ
スにも適用できる。また、ガラス物品の種類についても
特に限定はないが、特に、自動車・船舶・航空機・電車
等の窓ガラスや自動車のサイドミラー、浴室・洗面等で
用いる鏡等に適用することが有効である。

【００４５】なお、上記した方法で得られる本発明のガ
ラス物品は、そのまま使用することによって優れた防曇
性、流水性、保水性等の特性を発揮できるが、更に、使
用前に、該ガラス物品に水をかけることによって、早期
に防曇性を向上させることができる。この場合には、特
に、中性洗剤等の界面活性剤を適量添加した水を用いる
ことによって、早期に防曇性を向上させる効果がより顕
著となる。

【００４６】

【発明の効果】本発明のガラス物品では、表面の多孔質
層によって空気中の水分が吸収され、親水性保水層でそ
の水分を保水することによって、長期にわたって防曇性
を維持することができる。また、水の吸着機能を利用し
ている為に、湿度の高い場所や水滴の付着する場所で用
いる場合にも、良好な防曇性を発揮できる。また、無機
酸化物の焼付け膜であるために、機械的強度や耐久性も
良好であり、自動車、建築材料等のガラスとして、或い
は、鏡に用いるガラス材料として好適に用いることがで
きる。

【００４７】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるもので
はない。＜実施例1＞テトラエトキシシラン（和光純薬株式会社
特級試薬）をエタノールに酸化珪素換算で５重量％と
なるように溶解した溶液を十分攪拌した後、蒸留水に対
して０.０５倍重量の塩酸（３６％水溶液、和光純薬株
式会社製、試薬）を添加した溶液を、テトラエトキシシ
ランに対して、水の量が１０倍モル量となるように攪拌
しながらゆっくりと添加した後、さらに１時間攪拌し
て、溶液（Ａ）を得た。

【００４８】次に、シリカゾル（商標：スノーテックス
−Ｏ、日産化学社製、粒径１０〜２０ｎｍ）を酸化珪素
換算で５重量％になるようにエタノールで希釈し、１時
間攪拌して溶液（Ｂ）得た。

【００４９】溶液（Ａ）を攪拌しながら溶液（Ｂ）を添
加し、添加終了後１時間の攪拌を行った後に、２０時間
熟成させて、親水性保水層形成用のコーティング液
（Ｃ）を得た。この時の溶液（Ａ）と溶液（Ｂ）の混合
比は重量比で１：３とした。

【００５０】一方、テトラエトキシシランをエタノール
に酸化珪素換算で１０重量％となるように溶解した溶液
を十分に撹拌した後、蒸留水に対して０.０５倍重量の
塩酸（３６％水溶液、和光純薬株式会社製、試薬）を添
加した溶液を撹拌しながらゆっくりと滴下し、テトラエ
トキシシランの酸化珪素換算量が５重量％となるまで希
釈して、溶液（Ｄ）を調製した。この溶液（Ｄ）中にポ
リエチレングリコール２０，０００(和光純薬株式会社
製、試薬)をテトラエトキシシランの酸化珪素換算量の
７０重量％添加し、十分に溶解するまで攪拌した後、２
０時間室温で熟成して、多孔質層形成用のコーティング
液（Ｅ）を得た。

【００５１】市販の１００ｍｍ角のソーダライムガラス
を溶液（Ｃ）中に浸漬し、十分なじませた後、引き上げ
速度２００ｍｍ／ｍｉｎで引き上げて薄膜を形成し、１
２０℃で２０分間乾燥させた後、５００℃で３０分間焼
成した。この基板を室温まで冷却した後、溶液（Ｅ）中
に浸漬し、十分なじませた後、引き上げ速度２００ｍｍ
／ｍｉｎで引き上げて薄膜を形成し、１２０℃で２０分
間乾燥させた後、５００℃で３０分間焼成してサンプル
を作製した。

【００５２】このサンプルは、湿度３０％、室温２０℃
の状態から湿度９０％、室温２５度の恒温・恒湿槽に入
れても透明性が失われなかった。この際、非常に多湿の
為に、サンプルの表面には水膜が形成されていることが
確認できた。このサンプルを湿度３０％、室温２０℃の
標準的な化学実験室で保管し、２週間後および４週間後
に同様の実験を行なったが水滴形成による失透は認めら
れなかった。実施例２〜５及び比較例１〜２親水性保水層形成用の有機金属化合物及びコロイド状物
質と、多孔質層形成用の有機金属化合物として、下記表
１に示す化合物を使用し、多孔質層形成用に用いるポリ
エチレングリコールの分子量と使用量（テトラエトキシ
シランの酸化珪素換算量に対する重量％）を下記表１に
示す通りとする他は、実施例１と同様にして、ソーダラ
イムガラス上に親水性保水層と多孔質層を形成した。こ
の様にして得られた各サンプルについて、実施例１と同
様にして防曇性試験を行った。★

【表１】

【００５３】防曇性試験の結果、実施例２〜５の各サン
プルについては、実施例１と同様に湿度９０％、室温２
５度の恒温・恒湿槽に入れた場合にも透明性は失われな
かったが、比較例１及び２のサンプルについては、高湿
度の恒温・恒湿槽に入れた場合に、曇りが発生して透明
性が失われた。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年７月２８日（２０００．７．２
８）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【請求項２】コロイド状金属酸化物及びコロイド状金属
水酸化物の少なくとも一種が、珪素、ジルコウム、アル
ミニウム又はこれらの混合物を金属成分として含む酸化
物及び水酸化物の少なくとも一種である請求項１に記載
のガラス物品。

【請求項３】コロイド状金属酸化物及びコロイド状金属
水酸化物の少なくとも一種が、平均粒径５〜３０ｎｍの
コロイド状シリカである請求項１又は２に記載のガラス
物品。

【請求項４】親水性保水層及び多孔質層を形成するため
に用いる有機金属化合物が、一般式（１）ＭＣｌａ（ＯＨ）ｂＲ¹ｃ（ＯＲ²）ｄ（１）（式中、ＭはＳｉ、Ｔｉ又はＺｒであり、Ｒ¹は、水素
原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ²は、
炭素数１〜１０のアルキル基又はアシル基であり、ａは
０〜４の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは０〜３の整数、
ｄは０〜４の整数であり、且つａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４であ
る）で表される化合物及びその縮合物の少なくとも一種
である請求項１〜３のいずれかに記載のガラス物品。

【請求項５】親水性保水層の膜厚が５０ｎｍ〜１μｍで
あり、多孔質層の膜厚が２０ｎｍ〜１μｍである請求項
１〜４のいずれかに記載のガラス物品。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ガラス基材上に親水性保水層及び多孔質層
が順次積層されたガラス物品であって、該親水性保水層が、コロイド状金属酸化物及びコロイド
状金属水酸化物の少なくとも一種を含む分散液を塗布し
乾燥して形成された層であり、該多孔質層が、加水分解縮重合可能な有機金属化合物の
縮重合反応生成物により形成された直径１ｎｍ〜１μｍ
の細孔を有する層であることを特徴とするガラス物品。
【請求項２】親水性保水層が、加水分解縮重合可能な有
機金属化合物の縮重合反応生成物により形成された層中
にコロイド状金属酸化物及びコロイド状金属水酸化物の
少なくとも一種が分散した層である請求項１に記載のガ
ラス物品。
【請求項３】コロイド状金属酸化物及びコロイド状金属
水酸化物の少なくとも一種が、珪素、ジルコウム、アル
ミニウム、チタニウム又はこれらの混合物を金属成分と
して含む酸化物及び水酸化物の少なくとも一種である請
求項１又は２に記載のガラス物品。
【請求項４】コロイド状金属酸化物及びコロイド状金属
水酸化物の少なくとも一種が、平均粒径５〜３０ｎｍの
コロイド状シリカである請求項１〜３のいずれかに記載
のガラス物品。
【請求項５】親水性保水層及び多孔質層を形成するため
に用いる有機金属化合物が、一般式（１）ＭＣｌａ（ＯＨ）ｂＲ¹ｃ（ＯＲ²）ｄ（１）（式中、ＭはＳｉ、Ｔｉ又はＺｒであり、Ｒ¹は、水素
原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ²は、
炭素数１〜１０のアルキル基又はアシル基であり、ａは
０〜４の整数、ｂは０〜４の整数、ｃは０〜３の整数、
ｄは０〜４の整数であり、且つａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４であ
る）で表される化合物及びその縮合物の少なくとも一種
である請求項１〜４のいずれかに記載のガラス物品。
【請求項６】親水性保水層の膜厚が５０ｎｍ〜１μｍで
あり、多孔質層の膜厚が２０ｎｍ〜１μｍである請求項
１〜５のいずれかに記載のガラス物品。