JP2000338639A - ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料及び画像形成方法

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JP2000338639A JP15006599A JP15006599A JP2000338639A JP 2000338639 A JP2000338639 A JP 2000338639A JP 15006599 A JP15006599 A JP 15006599A JP 15006599 A JP15006599 A JP 15006599A JP 2000338639 A JP2000338639 A JP 2000338639A
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Shinkichi Daicho
伸吉 大長
Hideyuki Kobayashi
英幸 小林
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 鮮鋭感が良好で、色再現の安定性に優れ、重
厚な仕上がりプリントを形成するハロゲン化銀カラー写
真感光材料および、画像処理適性に優れた、詳しくは画
像情報量が増大したカラー画像を提供する。 【解決手段】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
とも２層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
非感光性層からなる写真構成層を有する撮影用ハロゲン
化銀写真感光材料において、標準白色光源露光におけ
る、少なくとも緑感光性層の特定現像処理の階調度γＮ
Ｇと緑感光性層の鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦの積が０．４８以上
０．７５以下であることを特徴とする撮影用ハロゲン化
銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
感光材料（以下、感光材料ともいう）及び画像形成方法
に関し、詳しくは重厚なプリントであり、色再現性と安
定性に優れ、鮮鋭性を備えた撮影用感光材料、及び撮影
用感光材料の画像情報をスキャナー読み取りし、画像処
理工程を経てカラーハードコピーを得るプリント用ハロ
ゲン化銀感光材料並びに画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、コンパクトカメラやレンズ付きフ
ィルムが普及して、撮影者が、写真として残しておきた
いと考えた時、時間や場所を問わず最良の品質仕上がり
を期待してシャッターを切る場面が増加している。この
傾向は、余暇に旅行やレジャーを楽しむことが多くなっ
てきた最近ますます強まっている。
【０００３】しかしながら、コンパクト化やズームレン
ズの普及等により、それらのカメラに使用されるレンズ
のＦ値は大きく、従って暗いレンズが使用されることが
多くなったため、露光不足の写真やストロボ撮影におけ
る周辺や背景の光量不足の写真が増加している。またレ
ンズ付きフィルムは露出の調整機構を持っていないため
に露光アンダーや露光オーバーのネガになりやすい。
【０００４】このような適正露光でないカラーフィルム
からカラープリントを作製する場合、現像所で最良のプ
リントに仕上げるためには、正常露光のネガの場合より
慎重にプリント作業を行う必要がある。即ち、一部の撮
影シーンについてはプリンターの自動制御のままでは満
足できるプリントが得られないため、プリント作業者が
濃度や色の補正をプリンターに指示して良好なプリント
としているのが現状である。
【０００５】通常、このようなカラー感光材料は、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各感色性乳剤層を多
層に分層化することが行われているため、これから得ら
れる写真画像は、一連の現像処理が安定であってはじめ
て安定なものとなる。ところが、現像までの処理液の変
動が大きく処理の管理が困難である場合が多いため、多
少変動しても安定した画像が得られるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の開発が望まれている。
【０００６】特開平３−２１５８５３号には、階調の直
線性を利用して良好なプリントを得る方法が記載されて
いるが、この方法では、特にミニラボ店舗における様な
処理条件変動がある場合のプリントの品質向上は不十分
であった。又、特開平３−２５５４３９号には、白色露
光階調度と単色露光階調度を特定条件に設定することで
プリント品質を向上させる手段が記載されているが、こ
の方法はプリント作業者がプリント濃度とプリントの色
バランスの補正を行う際の判断の確度を向上させるもの
であって、補正を行わない自動プリントの品質を向上さ
せるものではない。更に、特開平３−２１７８４０号に
は、イエロー、マゼンタ及びシアン画像の最小濃度のバ
ランスを最適化する手段が記載されているが、これもか
なり熟練したプリント作業者のフィルム判定を容易にす
ることが目的であって、補正を行わない自動プリントの
品質向上にはほとんど寄与しない。
【０００７】また、従来の感光材料は、階調度が高く、
画像を得るための有効露光域が狭く限定されてしまい、
感光材料に記録される画像情報量が少ない。従って、こ
のような撮影用感光材料を用いて撮影し、現像処理した
画像情報は、スキャナー読み取りし、画像処理工程を経
てカラーハードコピーを得る画像形成方法には適してい
ない。
【０００８】特開平９−１７９２５５号には、感光材料
の階調度を軟調化して良好なプリントを得る方法が記載
されているが、この方法では、色再現性及び階調再現性
を向上させるものであって、十分な鮮鋭度が得られるも
のではなく、画像処理工程において優れているとはいえ
ない。また、特開平９−１７１２３７号には、カラーペ
ーパーの階調度を硬調化し良好な画像処理媒体を得る方
法が記載されているが、この方法は従来のフィルムにレ
ーザー露光によるデジタル画像処理を行うものであり、
露光前のフィルムの階調や鮮鋭度に関する記載はなく、
本発明とは異なるものである。
【０００９】上記の事情により、処理液管理が不十分で
も、様々な露光条件の感材から満足できる重厚なプリン
トが得られる感光材料、画像を得るための有効露光域が
拡大し画像情報量が増大した感光材料、及び画像処理工
程を経てカラーハードコピーを得るカラー画像形成方法
の提供が強く望まれている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、鮮鋭感が良好で、色再現の安定性に優れ、重厚な仕
上がりプリントを形成するハロゲン化銀カラー写真感光
材料および、画像処理適性に優れた、詳しくは画像情報
量が増大したカラー画像を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。
【００１２】（１） 支持体上の一方の側に、それぞれ
少なくとも２層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層
および非感光性層からなる写真構成層を有する撮影用ハ
ロゲン化銀写真感光材料において、標準白色光源露光に
おける、少なくとも緑感光性層の特定現像処理の階調度
γＮＧと緑感光性層の鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦの積が０．４８
以上０．７５以下であることを特徴とする撮影用ハロゲ
ン化銀写真感光材料。
【００１３】（２） 標準白色光源露光における、少な
くとも緑感光性層の特定現像処理の階調度γＮＧが０．
４以上０．６以下であることを特徴とする前記１記載の
撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１４】（３） 緑感光性層の鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦが
１．２以上２．０以下であることを特徴とする前記１又
は２記載の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１５】（４） 緑感光性層のピーク感度を与える
波長の単色露光における階調度γＧと、標準白色光源露
光における緑感光性層の階調度γＮＧとの比が ０．８≦γＧ／γＮＧ≦２．０ であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載
の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１６】（５） 赤感光性層のピーク感度を与える
波長の単色露光における階調度γＲと、標準白色光源露
光における緑感光性層の階調度γＮＧとの比が ０．８≦γＲ／γＮＧ≦２．０ であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載
の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１７】（６） 青感光性層のピーク感度を与える
波長の単色露光における階調度γＢと、標準白色光源露
光における緑感光性層の階調度γＮＧとの比が ０．８≦γＢ／γＮＧ≦２．０ であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載
の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１８】（７） 赤感光性層の鮮鋭度Ｒ−ＭＴＦと
緑感光性層の鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦが ０．６≦Ｒ−ＭＴＦ／Ｇ−ＭＴＦ≦１．０ であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載
の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
【００１９】（８） 青感光性層の鮮鋭度Ｂ−ＭＴＦと
緑感光性層の鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦが ０．６≦Ｂ−ＭＴＦ／Ｇ−ＭＴＦ≦１．０ であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載
の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
【００２０】（９） 支持体上の一方の側に、それぞれ
少なくとも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層
および非感光性層からなる写真構成層を有するプリント
用ハロゲン化銀写真感光材料において、白色光源露光に
おける少なくとも緑感光性層の特定現像処理の階調度γ
Ｐ−ＮＧが２．５以上６．０以下であることを特徴とす
るプリント用ハロゲン化銀写真感光材料。
【００２１】（１０） 前記１〜８のいずれか１項記載
の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料にて撮影、現像処理
した画像を、前記９記載のプリント用ハロゲン化銀写真
感光材料にプリントし、現像処理してカラー画像を得る
ことを特徴とする画像形成方法。
【００２２】（１１） 前記１〜８のいずれか１項記載
の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料にて撮影、現像処理
した画像を検出し、自動的に前記９記載のプリント用ハ
ロゲン化銀写真感光材料に切り替えてプリントすること
を特徴とする画像形成方法。
【００２３】（１２） 前記１〜８のいずれか１項記載
の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料にて撮影、現像処理
した画像情報をスキャナー読み取りし、画像処理工程を
経てカラーハードコピーを得ることを特徴とする画像形
成方法。
【００２４】（１３） 前記１〜８のいずれか１項記載
の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料にて撮影、現像処理
した画像を、前記９記載のプリント用ハロゲン化銀写真
感光材料にレーザー露光し、現像処理してカラー画像を
得ることを特徴とする画像形成方法。
【００２５】以下、本発明を詳細に説明する。
【００２６】まず、特定写真感度、緑色階調度γＮＧ及
び白色露光ラチチュードＬwを求める方法について述べ
る。
【００２７】本発明でいう感光材料の特定写真感度とは
ＩＳＯ感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定する
ものとする。（ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８１に準じ
た） （１）試験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
た後使用する。
【００２８】（２）露光 露光面における基準光の相対分光エネルギー分布は
下記に示されるようなものとする 波長ｎｍ 相対分光エネルギー（1） 波長ｎｍ 相対分光エネルギー ３６０ ２ ３７０ ８ ３８０ １４ ３９０ ２３ ４００ ４５ ４１０ ５７ ４２０ ６３ ４３０ ６２ ４４０ ８１ ４５０ ９３ ４６０ ９７ ４７０ ９８ ４８０ １０１ ４９０ ９７ ５００ １００ ５４０ １０２ ５５０ １０３ ５６０ １００ ５７０ ９７ ５８０ ９８ ５９０ ９０ ６００ ９３ ６１０ ９４ ６２０ ９２ ６３０ ８８ ６４０ ８９ ６５０ ８６ ６６０ ８６ ６７０ ８９ ６８０ ８５ ６９０ ７５ ７００ ７７ 注（1）５６０ｎｍの値を１００に基準化して定めた値である。
【００２９】 露光面における照度変化は光学くさび
を用いて行ない、用いる光学くさびはどの部分でも分光
透過濃度の変動が３６０〜７００ｎｍの波長域で４００
ｎｍ未満の領域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は
５％以内のものを用いる 露光時間は１／１００秒とする。
【００３０】（３）現像処理 露光から現像処理までの間は、試験する感光材料を
温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保つ 現像処理は露光後３０分以上６時間以内に完了させ
る 現像処理 Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ Ａｎｎｕａｌ １９８８，
Ｐ．１９６−１９８ 記載のイーストマンコダック社製
Ｃ−４１処理を行なう。
【００３１】（４）濃度測定 濃度はｌｏｇ10（Φ0／Φ）で表す。Φ0は濃度測定のた
めの照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度測
定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であり、
透過光束として透過して半空間に拡散された全光束を用
いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる場合
には標準濃度片による補正を行なう。また測定の際、乳
剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定
は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光特性は
温度計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受光
装置の総合的な特性として表１、表２に示す値になるよ
うにする。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】（５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
【００３５】 青、緑、赤の各々の最小濃度に対し
て、０．１５高い濃度に対応する露光量をルックス・秒
で表わしてそれぞれＨB、ＨO、ＨRとする ＨB、ＨRのうち値の大きい方（感度の低い方）をＨ
Sとする 特定写真感度Ｓを下式に従い計算する。
【００３６】
【数１】
【００３７】特定写真感度を求めるために使用した現像
済試料の濃度測定を行い、露光量の常用対数値（Ｌｏｇ
Ｅ）に対して青、緑、赤濃度をそれぞれプロットし、濃
度関数曲線Ｄ（ＬｏｇＥ）を決定する。該濃度関数曲線
上のマゼンタの最小濃度値Ｄmin（Ｍ）を求め、Ｄ
min（Ｍ）＋０．１の濃度を与える露光量をＬｏｇＥ0と
し、ＬｏｇＥi＝ＬｏｇＥ0＋（０．１×ｉ）（ｉは正の
整数）となる露光量点を求める。各ＬｏｇＥiの与える
緑濃度をＤiとしｇiを、 ｇi＝（Ｄi+5−Ｄi）／０．５ と定義して、ｇiの最大値を緑色階調度γＮＧとする。
【００３８】ｇi≧０．７５γＮＧを連続して満足する
ｉの範囲を求め、そのｉの最小値に対応する露光量点を
ＬｏｇＥA、最大値に対応する点をＬｏｇＥBとして、白
色露光ラチチュードＬwを、 Ｌw＝ＬｏｇＥB−ＬｏｇＥA と定義する。
【００３９】次に、緑色露光の緑色階調度γＧの求め方
について説明する。前記特定写真感度を求める方法にお
いて、露光の際に光学楔と光源の間にイーストマンコダ
ック社製のラッテンゼラチンフィルターＮｏ．９９を重
ねて装着する以外は同様にして現像済試料を作製する。
【００４０】現像済試料の濃度測定を行い、露光量の常
用対数値（ＬｏｇＥ）に対して青、緑、赤濃度をそれぞ
れプロットし、濃度関数曲線Ｄ（ＬｏｇＥ）を決定す
る。該濃度関数曲線上のマゼンタの最小濃度値Ｄ
min（Ｍ）を求め、Ｄmin（Ｍ）＋０．１の濃度を与える
露光量をＬｏｇＥ0とし、ＬｏｇＥj＝ＬｏｇＥ0＋
（０．１×ｊ）（ｊは正の整数）となる露光量点を求め
る。各ＬｏｇＥjの与える緑濃度をＤjとしｇjを、 ｇj＝（Ｄj+5−Ｄj）／０．５ と定義して、ｇjの最大値を緑色階調度γＧとする。
【００４１】赤色露光の赤色階調度γＲの求め方につい
て説明する。前記特定写真感度を求める方法において、
露光の際に光学楔と光源の間にイーストマンコダック社
製のラッテンゼラチンフィルターＮｏ．２６を装着する
以外は同様にして現像済み試料を作製する。
【００４２】現像済み試料の濃度測定を行い、露光量の
常用対数値（ＬｏｇＥ）に対して、青、緑、赤濃度をそ
れぞれプロットし、濃度関数曲線Ｄ（ＬｏｇＥ）を決定
する。該濃度関数曲線上のシアンの最小濃度値Ｄ
min（Ｃ）を求め、Ｄmin（Ｃ）＋０．１の濃度を与える
露光量をＬｏｇＥ0とし、ＬｏｇＥk＝ＬｏｇＥ0＋
（０．１）（ｋは正の整数）となる露光量点を求める。
各ＬｏｇＥkの与える赤濃度をＤkとしｇkを、 ｇk＝（Ｄk+5−Ｄk）／０．５ と定義して、ｇkの最大値を赤色階調濃度γＲとする。
【００４３】青色露光の青色階調度γＢの求め方につい
て説明する。前記特定写真感度を求める方法において、
露光の際に光学楔と光源の間にイーストマンコダック社
製のラッテンゼラチンフィルターＮｏ．９８装着する以
外は同様にして現像済み試料を作製する。
【００４４】現像済み試料の濃度測定を行い、露光量の
常用対数値（ＬｏｇＥ）に対して、青、緑、赤濃度をそ
れぞれプロットし、濃度関数曲線Ｄ（ＬｏｇＥ）を決定
する。該濃度関数曲線上のイエローの最小濃度値Ｄmin
（Ｙ）を求め、Ｄmin（Ｙ）＋０．１の濃度を与える露
光量をＬｏｇＥ0とし、ＬｏｇＥL＝ＬｏｇＥ0＋（０．
１）（Ｌは正の整数）となる露光量点を求める。各Ｌｏ
ｇＥLの与える青濃度をＤLとしｇLを、 ｇL＝（ＤL+5−ＤL）／０．５ と定義して、ｇLの最大値を青色階調濃度γＢとする。
【００４５】本発明における重層効果について説明す
る。
【００４６】当業界では、重層効果とは任意の層に一定
の光量が照射されている場合に他の感光層が現像抑制ま
たはマスキングを受けることを言う。重層効果について
は米国特許第２，９８３，６０８号に記載のマスキング
技術、特開昭５４−１４５１３５号に記載のＤＩＲ化合
物を使用する方法が好ましい。好ましいＤＩＲ化合物の
構造を以下に示す。
【００４７】
【化１】
【００４８】本発明のラチチュードの関係を得る具体的
な手段としては、ハロゲン化銀の感度を粒子サイズ、抑
制剤や減感剤の量等で調整することが挙げられ、特に以
下に述べる大減感剤を用いる感度調整の方法が有効であ
る。
【００４９】本発明において、大減感剤とは、ハロゲン
化銀粒子中に含有され、電子トラップとなり、潜像形成
効率を著しく下げる程に、ハロゲン化銀の伝導帯に熱励
起されない様なエネルギー的に深い該電子トラップの電
子準位に電子を深く、長時間束縛する、または短時間で
酸化還元反応により光電子を失活する様な働きをするも
のである。
【００５０】ハロゲン化銀粒子に含まれる大減感剤の含
有量は特に限定はないが、ハロゲン化銀１モルに対して
１０-17〜１０-2モルが好ましく、更に好ましくは、ハ
ロゲン化銀１モルに対して１０-13〜１０-4モルであ
る。本発明において、大減感剤を含有するハロゲン化銀
粒子の、大減感剤の含有位置は、粒子内部に含有されて
いるのが好ましく、粒子の中心より体積で５０％以内に
含有されているのがより好ましく、３０％以内に含有さ
れているのが更に好ましい。更に該相のなかに種相を有
する場合は種相に大減感剤が含有されている事が特に好
ましい。
【００５１】種相に大減感剤を含有する場合は、大減感
剤の含有量の異なる種相が、少なくとも２群以上あるの
が好ましい。即ち、大減感剤の含有量の異なるハロゲン
化銀粒子が少なくても２群以上存在する事が好ましい。
【００５２】大減感剤としては、例えば多価金属化合物
や減感色素が好ましい。
【００５３】多価金属化合物としては、例えばＲｈ等の
多価金属化合物が好ましい。また減感色素としては、例
えばフェノサフラニン等が好ましい。ハロゲン化銀粒子
への取り込まれ易さ、ハロゲン化銀結晶成長への影響の
少なさという点では、Ｒｈ等の多価金属化合物が特に好
ましい。
【００５４】大減感剤をハロゲン化銀粒子内に含有させ
る方法としては、次の方法が好ましく用いられる。
【００５５】（１）粒子製造時、硝酸銀水溶液などの添
加開始前に反応容器内の母液に大減感剤を含有させてお
く （２）粒子製造時、硝酸銀水溶液、ハロゲン化物水溶
液、ハロゲン化銀微粒子など、反応容器中への添加液に
あらかじめ大減感剤を含有させておく （３）粒子製造中に、大減感剤を適当な溶媒に溶解、又
は適当な分散媒に分散させた状態で反応容器中に添加す
る。
【００５６】また大減感剤としての多価金属化合物とし
ては、単塩又は金属錯体から選択する事が好ましい。金
属錯体から選択する場合、６配位、５配位、４配位、２
配位錯体が好ましく、八面体６配位、平面４配位錯体が
より好ましい。また錯体は単核錯体であっても多核錯体
であってもよい。また錯体を構成する配位子としては、
ＣＮ-、ＣＯ、ＮＯ2 -、１，１０−フェナントロリン、
２，２′−ビピリジン、ＳＯ3 -、エチレンジアミン、Ｎ
Ｈ3、ピリジン、Ｈ2Ｏ、ＮＣＳ、ＮＣＯ、ＮＯ3 -、ＳＯ
4 2-、ＯＨ-、ＣＯ3 2-、Ｓ2Ｏ3 2-、Ｎ3-、Ｓ2-、Ｆ-、Ｃ
ｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-等を用いることができる。
【００５７】金属錯体として、Ｋ3ＲｈＸ6、Ｋ2Ｒｈ
Ｘ5、Ｋ3Ｒｈ（ＣＮ）6、（Ｘ＝Ｂｒ、Ｃｌ）等のカリ
ウム塩もしくは、これらの錯体のアンモニウム塩、ナト
リウム塩、セシウム塩に置換した錯体が特に好ましく用
いられる。
【００５８】また単塩としては、上記金属のハロゲン化
物、硝酸塩、硫酸塩、過塩素酸塩が好ましく用いられ
る。ＲｈＣｌ3等のＲｈ3+のハロゲン化物、硝酸塩は特
に好ましく用いられる。
【００５９】本発明においては、少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層に沃化銀含有率が異なり、内側のそれは
外側よりも大きく、最大沃化銀含有率が５モル％以上１
０モル％未満である２以上のハロゲン化銀相を粒子内部
に有する、アスペクト比が２以上の、５本以上の転位線
を有する平板状ハロゲン化銀粒子を含有せしめるのが好
ましい。
【００６０】本発明において平板状ハロゲン化銀粒子
（以下、平板状粒子とも略称する）とは、２つの平行な
主平面を有し該主平面の円相当直径（該主平面と同じ投
影面積を有する円の直径）の主平面間の距離（即ち粒子
の厚み）に対する比、即ちアスペクト比が２以上の粒子
を言う。
【００６１】本発明の平板状粒子を含有する乳剤層の全
粒子の投影面積の総和の５０％以上がアスペクト比３以
上の平板粒子であることが好ましく、更に好ましくは５
以上であり８未満である。
【００６２】本発明の平板状粒子の直径は０．３〜１０
μｍ、好ましくは０．５〜５．０μｍ、更に好ましくは
０．５〜２．０μｍである。粒子の厚みは０．０５〜
０．８μｍであることが好ましい。
【００６３】本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法で求め
ることができる。
【００６４】本発明の平板状粒子投影面の円相当直径の
変動係数（直径分布の標準偏差を平均直径で割ったも
の）とは平板状粒子のサイズ分布の度合いを意味し、３
０％以下であることが好ましく、２０％以下であること
が更に好ましい。
【００６５】ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成として
は、沃臭化銀又は塩沃臭化銀であることが好ましく、沃
化銀含有率は１〜１０モル％であることが好ましく、３
〜１０モル％であることが更に好ましい。
【００６６】本発明のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率
の粒子間分布は、沃化銀含有率の変動係数（沃化銀含有
率粒子間分布の標準偏差を平均沃化銀含有率で割ったも
の）が３０％以下であることが好ましく、２０％以下で
あることが更に好ましい。
【００６７】本発明の平板状粒子は、粒子内部にハロゲ
ン組成の異なる少なくとも２つ以上の相を有しており、
その沃化銀含有率が最大の相の沃化銀含有率は５モル％
以上１０モル％未満であるが、好ましくは５〜８モル％
である。又、該相の粒子内に占める体積分率は３０〜９
０％であることが好ましく、３０〜６０％であることが
更に好ましい。該相の外側に隣接する相の沃化銀含有率
は、最大沃化銀含有相より低ければよいが、好ましくは
０〜８モル％、更に好ましくは２〜５モル％である。最
大沃化銀含有相は、それより外側に低沃化銀含有相を隣
接していることが好ましく、該隣接相は必ずしも最大沃
化銀含有相を完全に被覆している必要はない。
【００６８】粒子内のハロゲン組成に関する構造は、Ｘ
線回折法、ＥＰＭＡによる組成分析法等により調べるこ
とができる。
【００６９】以下、感光材料の構成について概略で述べ
る。
【００７０】−感光性層− 一般に赤感光性層にはシアンカプラーを、緑感光性層に
はマゼンタカプラーを、青感光性層にはイエローカプラ
ーを含有する。各感光性層の積層順序は特に限定がな
く、目的に応じて種々の積層順序をとることができる。
例えば支持体側から順に赤感光性層、緑感光性層、青感
光性層の順に積層することができ、また、これとは逆
に、支持体側から順に青感光性層、緑感光性層、赤感光
性層の順に積層することができる。又、同一の感色性を
有する二層の感光性層の間に異なる感色性を有する感光
性層が挟まれたように設置してもよい。又、色再現改良
の目的で赤感光性層、緑感光性層、青感光性層の３層に
加えて第４の或はそれ以上の感色性の感光性層を設ける
こともできる。第４の或はそれ以上の感色性の感光性層
を用いる層構成については特開昭６１−３４５４１号、
同６１−２０１２４５号、同６１−１９８２３６号、同
６２−１６０４４８号に記載されており、これらを参考
にすることができる。この場合は第４或はそれ以上の感
色性の感光層は、何れの積層位置に配置しても良い。ま
た第４或はそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数の
層からなっていてもよい。
【００７１】上記各感光性層の間及び最上層、最下層に
は各種の非感光性層を設けてもよい。これら非感光性層
には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１１３４３
８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２００３７
号、同６１−２００３８号などに記載されているような
カプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通常
用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。又、
これら非感光性層は、（ＲＤ）Ｎｏ．３０８１１９、１
００２頁 VII−Ｋ項に記載されているフィルタ層や中
間層等の補助層であってもよい。
【００７２】本発明の感光材料においてとり得る層構成
としては、（ＲＤ）Ｎｏ．３０８１１９、１００２頁
VII−Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成
等を挙げることができる。
【００７３】本発明は、同一の感色性を有する感光層が
二層あるが、これら感光層は同一のものであってもよ
く、また、西独特許９２３，０４５号に記載されるよう
な高感度乳剤層、低感度乳剤層の二層構造であってもよ
い。この場合、通常は、支持体に向かって順次感光度が
低くなる様に配列するのが好ましく、また各乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を配置してもよい。
【００７４】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、または、ＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順に設置することを挙げることができる。
【００７５】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号公報に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列
することもできる。
【００７６】又、特開昭５９−２０２４６４号公報に記
載されているように、支持体より離れた側から中感度の
ハロゲン化銀乳剤層、高感度のハロゲン化銀乳剤層、低
感度のハロゲン化銀乳剤層の順に配置してもよい。
【００７７】この様な感光度の異なる３層から構成され
る場合、これら３層の積層順序は任意であり、例えば積
層順序としては、高感度のハロゲン化銀乳剤層、低感度
のハロゲン化銀乳剤層、中感度のハロゲン化銀乳剤層の
順、或は低感度のハロゲン化銀乳剤層、中感度のハロゲ
ン化銀乳剤層、高感度のハロゲン化銀乳剤層等が挙げら
れる。又、同一の感色性を有する感光層を４層以上とす
ることもできる。この場合にも、上記の如く配列は任意
である。
【００７８】上記の様にそれぞれの感光材料の目的に応
じて種々の層構成、配列を選択することができる。
【００７９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程
で、各種の写真用添加剤を用いることができる。この様
な工程で使用される化合物としては例えば、前述の（Ｒ
Ｄ）Ｎｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６及び同Ｎ
ｏ．３０８１１９に記載されている各種の化合物を用い
ることができる。
【００８０】本発明の感光材料には、ホルムアルデヒド
ガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国特許
第４，４１１，９８７号や同４，４３５，５０３号に記
載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化できる化
合物を添加することが好ましい。
【００８１】本発明において、現像開始点をハロゲン化
銀粒子表面の特異箇所及びその近傍に偏らせて形成した
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤と共にそれ以
外のハロゲン化銀乳剤を用いる場合、それらハロゲン化
銀乳剤としては、立方体、八面体、十四面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な
結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するも
の、或はそれらの複合形でもよい。
【００８２】前述した以外のハロゲン化銀粒子の粒径
は、約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１
０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤
でも単分散乳剤でもよい。
【００８３】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
には種々のカラーカプラーを使用することができる。
【００８４】イエローカプラーとしては、米国特許第
３，９３３，０５１号、同４，０２２，６２０号、同
４，３２６，０２４号、同４，４０１，７５２号、同
４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英
国特許第１，４２５，０２０号、同４，３１４，０２３
号、同４，５１１，６４９号、欧州特許第２４９，４７
３Ａ号等に記載のものが好ましい。
【００８５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７号、
欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４
３２号、同３，７２５，０６７号、（ＲＤ）Ｎｏ．２４
２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５５２
号、（ＲＤ）Ｎｏ．２４２３０（１９８４年６月）、特
開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６
０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−
１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同
４，５４０，６５４号、同４，５５６，６３０号、国際
公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好ま
しい。
【００８６】シアンカプラーとしては、本発明のカプラ
ーと組み合わせて公知のフェノール系及びナフトール系
カプラーが挙げられ、米国特許第４，２２８，２３３
号、同４，２９６，２００号、同２，３６９，９２９
号、同２，８１０，１７１号、同２，７７２，１６２
号、同２，８９５，８２６号、同３，７７２，００２
号、同３，７５８，３０８号、同４，３３４，０１１
号、同４，３２７，１７３号、西独特許公開３，３２
９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同２４
９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同
４，３３３，９９９号、同４，７７５，６１６号、同
４，４５１，５５９号、同４，４２７，７６７号、同
４，６９０，８８９号、同４，２５４，２１２号、同
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載されているものが好ましい。
【００８７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、米国特許第４，１６３，６７０号、
特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９
２９号、同４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また米国特許第
４，７４４，１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
【００８８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。
【００８９】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８０，
２１１号、同４，３６７，２８２号、同４，４０９，３
２０号、同４，５７６，９１０号、英国特許第２，１０
２，１７３号等に記載されている。
【００９０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーも又この発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、特開昭５
７−１５１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０
−１８４２４８号、同６３−３７３４６号、米国特許第
４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記載
されたものが好ましい。
【００９１】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。
【００９２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第４，１３０，４２
７号に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同４，３３８，３９３号、同４，３１０，６１
８号に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド
ックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物、もしくはＤ
ＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７
３，３０２Ａ号に記載の離脱後複色する色素を放出する
カプラー、（ＲＤ）Ｎｏ．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラー、米国特許第４，５５３，４７７号等に記載の
リガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【００９３】又、本発明には更に種々のカプラーを使用
することができ、その具体例は（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４
３及び（ＲＤ）Ｎｏ．３０８１１９に記載されている。
【００９４】本発明に使用する添加剤は、（ＲＤ）Ｎ
ｏ．３０８１１９XIVに記載されている分散法等によ
り、添加することができる。
【００９５】感光材料のＭＴＦ鮮鋭性について説明す
る。ＭＴＦ値は、当業界では周知であり、原理、測定
法、演算式、写真画像の意味等については「写真工学の
基礎、銀塩写真編第六章頁４９３−４９６」に記載があ
る。
【００９６】白色露光における鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦ、Ｒ−
ＭＴＦ、Ｂ−ＭＴＦの求め方は、前記特定感度を求める
方法において、上記測定法をＭＴＦ（Ｍｏｄｕｌａｔｉ
ｏｎＴｒａｎｓｆｅｒ Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）に対して行
う。
【００９７】本発明は、標準白色光源露光における、少
なくとも緑感光性層の特定現像処理の階調度γＮＧと白
色露光による空間周波数１５ｃｙｃｌｅ／ｍｍでの緑感
光性層のＭＴＦ値（Ｇ−ＭＴＦ）が、０．４８以上１．
２０以下であることを特徴とする。好ましくは、０．４
８以上１．００以下であることを特徴とする。
【００９８】また、標準白色光源露光における、少なく
とも緑感光性層の特定現像処理の階調度γＮＧが０．４
以上０．６以下であり、緑感光性層のＧ−ＭＴＦが１．
２以上２．０以下の条件を満足することを特徴とする。
好ましくは、緑感光性層の特定現像処理の階調度γＮＧ
が０．４以上０．５以下であり、緑感光性層のＧ−ＭＴ
Ｆが１．２以上１．８以下の条件を満足することを特徴
とする。
【００９９】白色露光による空間周波数１５ｃｙｃｌｅ
／ｍｍでの緑感光性層のＧ−ＭＴＦと赤感光性層のＲ−
ＭＴＦとの比が、 ０．６≦（Ｒ−ＭＴＦ）／（Ｇ−ＭＴＦ）≦１．０ で定義される範囲である。
【０１００】白色露光による空間周波数１５ｃｙｃｌｅ
／ｍｍでの緑感光性層のＧ−ＭＴＦと青感光性層のＢ−
ＭＴＦとの比が、 ０．６≦（Ｂ−ＭＴＦ）／（Ｇ−ＭＴＦ）≦１．０ で定義される範囲である。
【０１０１】鮮鋭性を向上させる因子として、隣接効果
と光散乱の低減が挙げられる。
【０１０２】隣接効果について説明する。隣接効果に
は、層内で平行な横方向に働くエッジ効果と、乳剤層間
で縦方向に働く重層効果の２つの効果で鮮鋭度は向上す
る。エッジ効果は高露光部と低露光部が現像される際
に、現像主薬と反応生成物の濃度勾配が生じ、その結果
エッジが強調される現象である。このためには、現像抑
制剤を放出するＤＩＲカプラーが用いられているが、過
度なＤＩＲカプラーの利用は重層効果による中間色再現
の劣化や処理安定性劣化の問題を抱えており、利用の範
囲が限られている。この問題を解決するために、自層内
のエッジ効果での鮮鋭性改良を行った。
【０１０３】光散乱の低減について説明する。塗布膜中
で主として光散乱要因であるＡｇＸ乳剤の粒径、あるい
は形状及びＡｇＸ量を低下させる。また、緑感光性層よ
り上にある塗布膜を薄くし、光学パスを短くする。さら
に、散乱光を吸収する目的により、イラジエーション染
料の添加を行う。また、緑感光性層より下で発生するハ
レーション効果を低減する。具体的には、重層塗布膜の
最下層にあるハレーション防止層の濃度コントロール、
あるいは緑感光性層に隣接する層に緑色光を吸収する染
料、あるいは色素の添加を行うことにより達成すること
が出来る。
【０１０４】本発明における染料の少なくとも１種は、
下記一般式（１）で示されるものである。一般式（１）
で示される化合物について説明する。
【０１０５】
【化２】
【０１０６】〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｌ1、Ｌ2及び
Ｌ3はメチン基を表し、ｎは０、１又は２を表し、Ｘ1は
酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｒ11及びＲ
12は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ13及びＲ14はア
ルキル基を表す。Ｒ11及びＲ12はそれぞれ同じでも異な
っていてもよく、別の置換基によって更に置換されてい
ても、互いに結合して環を形成してもよい。〕 上記一般式（１）のＡで表される酸性核の骨格として
は、好ましくはピラゾロン環、バルビツール酸、チオバ
ルビツール酸、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、オキサゾロン、イソオキサゾロン、インダンジ
オン、ヒドロキシピリドン、ピラゾロピリドン等が挙げ
られ、より好ましくはピラゾロン環である。
【０１０７】また、一般式（１）のＬ1、Ｌ2及びＬ3で
表されるメチン基は、置換基を有するものを含み、該置
換基としては例えば炭素原子数１〜６のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、ヘキシル基等）、アリール基
（例えばフェニル基、トリル基、４−ヒドロキシフェニ
ル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基等）、複素環基（例えばピリジル基、フリル基、チ
エニル基等）、置換アミノ基（例えばジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、アニリノ基等）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基等）、カルバ
モイル基（例えばカルバモイル基、メチルカルバモイル
基、エチルカルバモイル基、２−ヒドロキシエチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基、４−カルボキシ
フェニルカルバモイル基等）が挙げられる。
【０１０８】一般式（１）のＸ1で表される原子は酸素
原子、硫黄原子、セレン原子であり、好ましくは酸素原
子、硫黄原子であり、とくに好ましくは酸素原子であ
る。
【０１０９】一般式（１）のＲ11又はＲ12で表される置
換基は水素原子又はアルキル基であり、好ましくは炭素
数１〜８のアルキル基であって、例えばメチル基、エチ
ル基、ヘキシル基、ｔ−オクチル基などが挙げられる。
またＲ11とＲ12は前述した一般式（１）のアルキル基の
置換基と同様な基によって更に置換されていてもよく、
互いに結合して環を形成してもよい。
【０１１０】一般式（１）のＲ13又はＲ14で表されるア
ルキル基としては炭素数１〜６のアルキル基が好まし
く、具体的にはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ヘ
キシル基などが挙げられる。
【０１１１】上記したこれらの基はハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ素原子
等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
１，１−ジメチルエトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、
ｎ−ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、２−エチルヘキシル
オキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル基、ナフチルオキシカ
ルボニル基等）、アルケニル基（例えばビニル基等）、
アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、複素環基
（例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリ
ジル基、モルホリル基、ピペリジル基、ピペラジル基、
フリル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、スルホンアミド基
（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニ
ルアミノ基、ｎ−ブチルスルホニルアミノ基、ｎ−オク
チルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基
等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、
プロパノイル基、オクタノイル基等）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−メタンスル
ホニルカルバモイル基、Ｎ−アセチルカルバモイル基
等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ト
リフルオロメタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル基、モルフォリノスルホニル基、Ｎ−エチルス
ルファモイル基等）、アシルアミノ基（例えばアセトア
ミド基、トリフルオロアセトアミド基、ベンズアミド
基、チエノカルボニルアミノ基、ベンゼンスルフォンア
ミド基等）、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カル
ボキシ基等によって更に置換されていてもよく、互いに
結合して環を形成してもよい。
【０１１２】以下に一般式（１）で表される化合物（染
料）（以下、単に染料ともいう）の具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１３】
【化３】
【０１１４】
【化４】
【０１１５】
【化５】
【０１１６】
【化６】
【０１１７】
【化７】
【０１１８】
【化８】
【０１１９】
【化９】
【０１２０】本発明の一般式（１）で表される化合物
（染料）は、適当な有機溶媒に溶解して親水性コロイド
液に添加することも可能であるが、望ましい方法として
は固体微粒子分散体として添加することである。固体微
粒子状分散物を製造する方法としては、特開昭５２−９
２７１６号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５
３５１号、同６３−１９７９４３号、特開平３−１８２
７４３号、世界特許ＷＯ８８／０４７９４号等に記載さ
れた方法を用いることができる。具体的には、界面活性
剤を使用して例えばボールミル、振動ミル、遊星ミル、
サンドミル、ローラーミル、ジェットミル、ディスクイ
ンペラーミル等の微分散機を用いて調製することができ
る。
【０１２１】また、染料を弱アルカリ性水溶液に溶解し
た後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによって微粒子状
固体を析出させる方法や染料の弱アルカリ性溶解液と酸
性水溶液を、ｐＨを調整しながら同時に混合して微粒子
状固体を作製する方法によって染料の分散物を得ること
ができる。染料は単独で用いてもよく、また、２種以上
を混合して用いてもよい。
【０１２２】少なくとも２種以上の染料を用いる場合、
化学構造式において全分子量の８０％以上を占める構造
部分が同一である、類似構造を有する染料の混合物であ
る事が好ましく、全分子量の８５％以上を占める構造部
分が同一である、染料の混合物が更に好ましい。
【０１２３】８０％以上の同一化学構造を有するとは、
その主化合物の化学構造式の分子量の２０％以下が別の
置換基に置き換えられている事を意味する。
【０１２４】本発明において、少なくとも２種以上の染
料を使用する場合、混合比の最も大きい染料に対して、
混合比が２番目に大きい染料の比率は、０．０５〜９９
％であることが好ましく、０．２〜９０％がより好まし
く、更に１．０〜８０％が好ましい。
【０１２５】少なくとも２種以上の染料を用いる場合に
は、個々の染料を混合比率に合わせて混合したものを固
体微粒子分散する方法、あらかじめ個々の染料を混合比
率に合わせて混合し、弱アルカリ性水溶液に溶解した
後、ｐＨを下げて弱酸性とすることによって得られる混
合析出物を固体微粒子分散する方法、あるいはあらかじ
め個々の染料の合成原料を混合比率に合わせて混合して
おき、合成反応して得られた染料を固体微粒子分散する
方法がある。
【０１２６】合成原料を混合比率に合わせて混合してお
き、合成反応して得られた染料を固体微粒子分散する方
法が感材の保存安定性にすぐれるため好ましい。
【０１２７】固体微粒子状に分散された染料は、平均粒
子径が１μｍ以下となるように分散することが好まし
く、更に好ましくは０．０１μｍ〜０．３μｍであり、
特に好ましくは０．１０μｍ〜０．２５μｍである。ま
た、粒子サイズ分布の変動係数としては、５０％以下で
あることが好ましく、更に好ましくは４０％以下であ
り、特に好ましくは３０％以下となる固体微粒子分散物
である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数は、下記の
式で表される値である。
【０１２８】 （粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００ 本発明の染料の固体微粒子状分散物を製造する際に界面
活性剤を使用してもよく、界面活性剤としては、アニオ
ン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤及び両性界面活性剤のいずれでも使用できるが、好
ましくは、例えばアルキルスルホン酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、
アルキル硫酸エステル類、スルホ琥珀酸エステル類、ス
ルホアルキルポリオキシエチエンアルキルフェニルエー
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類などのア
ニオン性界面活性剤及び例えばサポニン、アルキレンオ
キサイド誘導体、糖のアルキルエステル類などのノニオ
ン界面活性剤である。
【０１２９】界面活性剤の添加位置は、分散前、分散中
或いは分散後の任意の位置でよいが、好ましくは本発明
の染料の分散開始前に添加するのがよい。また、必要に
よっては分散終了後に更に本発明の化合物分散液に添加
してもよい。これらアニオン性活性剤、ノニオン性活性
剤は、それぞれ単独で使用してもよく、またそれぞれ２
種以上を組合わせてもよく、更に両者の活性剤を組合わ
せて用いてもよい。アニオン性活性剤、ノニオン性活性
剤の使用量は、活性剤の種類或いは上記染料の分散液条
件などによって一様ではないが、通常、該染料１ｇ当た
り０．１〜２０００ｍｇでよく、好ましくは０．５〜１
０００ｍｇでよく、更に好ましくは１〜５００ｍｇでよ
い。染料の分散液での濃度としては、通常０．０１〜１
０重量％となるように使用され、好ましくは０．１〜５
重量％である。
【０１３０】本発明の染料の分散物は、分散開始前又は
分散終了後に、写真構成層のバインダーとして用いられ
る親水性コロイドを添加することができる。親水性コロ
イドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
の他にも例えばフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル
化ゼラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと重合可能なエチレン基を持つモノマーとのグラ
フトポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステルなどのセ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコール、部分酸化され
たポリビニルアセテート、ポリアクリルアミド、ポリ−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリメタクリル酸などの合成親水性ポリマ
ー、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、アルブミン、カ
ゼインなどを用いることができる。これらは、２種以上
組合わせて使用してもよい。
【０１３１】本発明の染料の分散物は、感光材料を構成
する層のうち感光性乳剤層にも、乳剤層上層、乳剤層下
層、保護層、支持体下塗層、バッキング層などの非感光
性親水性コロイド層にも用いることができる。該化染料
の好ましい使用量は、染料の種類、感光材料の特性など
により一様ではないが、感光材料中に目的に応じて光学
濃度が０．０５〜３．０になるように使用されることが
好ましく、感光材料１ｍ2当たり通常１ｍｇ〜１０００
ｍｇであり、更に好ましくは３ｍｇ〜５００ｍｇであ
り、特に好ましくは５ｍｇ〜１００ｍｇである。
【０１３２】本発明の感光材料において、本発明の染料
の固体微粒子分散物は少なくとも１層の感光性親水性コ
ロイド層又は非感光性親水性コロイド層に含有していれ
ばよいが、染料は赤感光性層と緑感光性層の間の非感光
層に含有されていることが好ましい。
【０１３３】親水性コロイドとしてはゼラチンが好まし
く、その塗布量としては、好ましくは０．０１ｇ／ｍ2
〜２．０ｇ／ｍ2であり、更に好ましくは０．１ｇ／ｍ2
〜１．７ｇ／ｍ2であり、特に好ましくは０．２ｇ／ｍ2
〜１．４ｇ／ｍ2である。
【０１３４】本発明において、単色露光で形成される色
素画像のγＰは１．５〜２．０、好ましくは１．５〜
１．８であるが、これは青色露光、緑色露光又は赤色露
光により露光して現像処理した試料を、ＪＩＳ７６１２
−１９８２で規定される反射濃度規定の幾何条件を満足
し、かつそれぞれシアン、マゼンタ及びイエローの反射
濃度の測定のためにそれぞれ最大透過濃度が６４４ｎ
ｍ、５４６ｎｍ、４３６ｎｍの干渉フィルターを有する
濃度計を用いて反射濃度を測定し、次式により求める。
【０１３５】γＰ＝１．３／ｌｏｇ10（Ｅ２／Ｅ１） ここに、未露光部の反射濃度Ｄminとするとき、Ｅ１及
びＥ２はそれぞれＤmin＋０．３及びＤmin＋０．８の反
射濃度を与えるのに必要な露光量である。
【０１３６】本発明におけるカラーペーパーの好ましい
階調度γＰ−ＮＧは、４．０以上６．０以下である。さ
らに好ましくは、４．０以上５．０以下である。また、
階調度を改良する技術は、上述した感光材料の説明又は
特開平９−８０６８６号に記載されている。
【０１３７】本発明の感光材料は当業界で公知の発色現
像処理を施すことができる。
【０１３８】発色現像液のｐＨは迅速処理の観点から
９．５〜１３．０であることが好ましく、より好ましく
は９．５〜１２．０である。発色現像の処理温度は１５
〜４５℃程度、好ましくは２０〜４５℃、また発色現像
時間は通常３分３０秒以内、迅速処理では１分以内で行
うことが好ましい。
【０１３９】本発明の感光材料を発色現像液を連続的に
補充しながらランニング処理していく場合、発色現像液
のオーバーフロー液を低減し、廃液による環境破壊を軽
減するためには、発色現像液の補充量は感光材料１ｍ2
当たり２０〜１５０ｍｌであることが好ましく、実質的
にオーバーフローによる廃液が発生しないような補充量
として感光材料１ｍ2当たり２０〜６０ｍｌが好まし
い。
【０１４０】本発明の感光材料は、発色現像後、漂白処
理及び定着処理を施され、漂白処理は定着処理と同時に
行ってもよい。定着処理の後は通常水洗処理が行われ
る。又、水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よい。
【０１４１】本発明の感光材料の現像処理に用いる現像
処理装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光
材料を挟んで搬送するエンドレスベルト方式であっても
よいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に
処理液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処
理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた
担体との接触によるウェッブ方式、粘性処理液による方
式等も用いることができる。
【０１４２】本発明に好ましく使用できる感光材料用自
動現像機は、特開平８−１７１１４０号に記載の階調度
γＰ−ＮＧが０．４以上０．６以下である現像処理済み
撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを検
出し、自動的に階調度γＰ−ＮＧが４．０以上６．０以
下であるプリント用ハロゲン化銀感光材料に切り換えて
プリントする機能を有する写真プリンターを挙げること
ができる。
【０１４３】前記の２種又はそれ以上のマガジンを自動
切り換えできるプリンターは、本発明で規定する階調度
の低いネガフィルムを焼き付ける場合に階調度の高い写
真用ペーパーを装填するものであるが、従来用いられて
いる階調度の低いペーパーを用いることもできる。
【０１４４】本発明のカラー画像処理とは、一例には限
らないが好ましくは、本発明の撮影用ハロゲン化銀写真
感光材料又は特開平８−１７１１４０号記載の撮影用感
光材料にて撮影、現像後、該現像処理済み撮影用ハロゲ
ン化銀写真感光材料の画像情報をスキャナー読みにより
画像信号として採取する。得られた画像信号を用い、画
像記録媒体に記録できるプリンターでプリント用ハロゲ
ン化銀写真感光材料にプリントして画像を得る。また
は、フィルムキャリアにセットされた、例えば画像記録
媒体に記録できるマイクロソフト社製の「Ｐｈｏｔｏ
ｓｈｏｐ」のような画像処理ソフトにより感光材料から
画像信号を採取し、プリント用ハロゲン化銀写真感光材
料にプリントして画像を得る。
【０１４５】本発明では、一例には限らないが、階調度
の低いフィルムを用いることにより、有効露光域が拡大
するため、フィルムに記録される画像情報量が増大し、
前記の画像情報処理をする場合、作業者が必要な露光域
を選択することができる。この場合、使用するハードコ
ピーは、汎用に用いられている画像情報記録紙が使用可
能であり、汎用の写真用印画紙を使用することができる
が、本発明のプリント用ハロゲン化銀写真感光材料を使
用することが好ましい。
【０１４６】特開平９−１７１２３７号には、感光材料
への焼き混みの際、レーザー露光を用いることが記載さ
れているが、本発明では、前記画像処理工程において、
本発明の撮影用感光材料を用いることにより、重厚なプ
リントであり、色再現性と安定性に優れ、鮮鋭性を備え
た感光材料及び画像情報媒体を提供することができる。
【０１４７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
【０１４８】実施例１ 下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に下記に示すような組成の各層を順次支持体側から
形成して多層カラー写真感光材料試料Ｆ１０１を作製し
た。添加量は１ｍ2当たりのグラム数で表す。但し、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感色素
（以下ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示し
た。
【０１４９】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感光性層 増感色素（ＳＤ−１、２、３、４）により分光増感されたＥｍ−４ ０．６ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．７５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．６５ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感光性層 増感色素（ＳＤ−１、２、３）により分光増感されたＥｍ−１ ０．６ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．２ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．０１７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３０ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感光性層 増感色素（ＳＤ−１、２、３）により分光増感されたＥｍ−３ １．２ シアンカプラー（Ｃ−２） ０．２５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−３） ０．００１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．６２ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感光性層 増感色素（ＳＤ−４、５）により分光増感されたＥｍ−４ ０．８０ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．５０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．８１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感光性層 増感色素（ＳＤ−６、７、８）により分光増感されたＥｍ−１ ０．７５ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３９ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン ０．７６ 第１０層：高感度緑感光性層 増感色素（ＳＤ−６、７、８）により分光増感されたＥｍ−３ １．４ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０６ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１５ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感光性層 増感色素（ＳＤ−９、１０）により分光増感されたＥｍ−４ ０．２０ 〃 Ｅｍ−５ ０．１５ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．９２ ＤＩＲ化合物（ＤＩ−１） ０．００８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感光性層 増感色素（ＳＤ−９、１０）により分光増感されたＥｍ−１ ０．４ 〃 Ｅｍ−２ ０．５ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０５μｍ，沃化銀含有率３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 使用したハロゲン化銀乳剤の沃臭化銀の特性は下記の通
り。
【０１５０】 乳剤No. 沃化銀含有率 平均粒径 粒径分布 沃化銀含有率の （モル％） （μｍ） （％） 標準偏差（％） Ｅｍ−１ ３．５ ０．６２ １３ １３．２ Ｅｍ−２ ８．０ ０．８０６ １５ １７．０ Ｅｍ−３ ６．０ ０．７８ １４ １５．０ Ｅｍ−４ ３．０ ０．３５ １３ １１．５ Ｅｍ−５ ３．０ ０．２５ １２ １１．０ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、分散助剤
ＳＵ−２、粘度調整剤、安定剤ＳＴ−１、染料ＡＩ−
１，ＡＩ−２、カブリ防止剤ＡＦ−１、重量平均分子
量：１０，０００及び重量平均分子量：１００，０００
の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−２）、及び防腐
剤Ａｓｅ−１を添加した。Ａｓｅ−１の添加量は９．４
ｍｇ／ｍ2であった。
【０１５１】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。
【０１５２】
【化１０】
【０１５３】
【化１１】
【０１５４】
【化１２】
【０１５５】
【化１３】
【０１５６】
【化１４】
【０１５７】
【化１５】
【０１５８】
【化１６】
【０１５９】試料Ｆ１０２の作製（比較例）は、試料Ｆ
１０１に対し、第１３層の沃臭化銀乳剤に対してＲｈを
２×１０-7モル／モルＡｇ添加して感度を０．３Ｌｏｇ
Ｅ下げた乳剤を作製して、塗布銀量で０．１５ｇ／ｍ2
添加した。
【０１６０】試料Ｆ１０３の作製（本発明）は、試料Ｆ
１０２に対し、第１３層の沃臭化銀量を増大させ、塗布
銀量で０．２３ｇ／ｍ2添加した。
【０１６１】試料Ｆ１０４の作製（本発明）は、試料Ｆ
１０２に対し、第７層にＦ−３２を０．０２ｇ／ｍ2添
加した。また、同様にして、試料Ｆ１０５は、第７層に
Ｆ−３２をを０．０５ｇ／ｍ2添加した。また、試料Ｆ
１０６は、第７層にＦ−３２を０．０５ｇ／ｍ2添加
し、第８、９、１０層にＤＩ−１、３を添加した。
【０１６２】試料Ｆ１０７の作製（本発明）は、試料Ｆ
１０４に対し、第３，４，５層のシアンカプラーを調整
した。
【０１６３】試料Ｆ１０８の作製（本発明）は、試料Ｆ
１０４に対し、第１３，１４層のイエローカプラーを調
整した。
【０１６４】試料Ｆ１０９の作製（本発明）は、試料Ｆ
１０４に対し、第３，４，５層のシアンカプラーを調整
し、第１３，１４層のイエローカプラーを調整した。
【０１６５】試料Ｆ１１０の作製（本発明）は、試料Ｆ
１０７に対し、第３，４，５層にＤＩ−２、３をそれぞ
れ適量添加した。
【０１６６】試料Ｆ１１１の作製（本発明）は、試料Ｆ
１０８に対し、第１３，１４層にＤＩ−３、４をそれぞ
れ適量添加した。
【０１６７】試料Ｆ１１２の作製（本発明）は、試料Ｆ
１０４に対し、第３，４，５層のシアンカプラーを低減
し、第１３，１４層のイエローカプラーを低減した。
【０１６８】試料Ｆ１１３の作製（比較）は、試料Ｆ１
０２に対し、第７層にＦ−３２を０．１０ｇ／ｍ2添加
した。
【０１６９】試料Ｆ１１４の作製（比較）は、試料Ｆ１
０４に対し、第３，４，５層のシアンカプラーを低減
し、第１３，１４層のイエローカプラーを低減し、さら
に第３，４，５層にＤＩ−２、３を、第１３，１４層に
ＤＩ−３、４をそれぞれ添加した。
【０１７０】試料Ｆ１１５の作製（比較）は、試料Ｆ１
０４に対し、第３，４，５層のシアンカプラーを増量
し、第１３，１４層のイエローカプラーを増量し、第
８、９、１０層にＤＩ−１、３を添加した。
【０１７１】次に得られた各試料を１３５規格に裁断
し、パトローネに収納してカメラ（コニカヘキサー、コニ
カ社製）に装填して、スタジオ内でマクベス社製カラー
レンディションチャートを撮影し、屋外で人物を撮影し
た。これをカラー現像処理（コニカ社製ＣＮＫ−４）し、
乾燥してフィルム試料を得た。更にコニカカラーペーパ
ータイプＱＡＡ３に引き延ばし機クロメガを用い焼き付
け、カラーペーパー現像処理（コニカ社製ＣＰＫ−２−
２１）を用いプリントを得た。尚、焼き付けの際にはマク
ベスチャートの１８％グレイがグレイに仕上がるように
調整した。得られたプリントを２０名の観察者により主
観評価を行った。マクベス社製カラーレンディションチ
ャート、人物を撮影したものを、好ましい方を１０と
し、１０点法で採点してもらい平均点を算出した。さら
に、階調度、鮮鋭性を測定した。結果を下記表３、４に
示す。
【０１７２】
【表３】
【０１７３】
【表４】
【０１７４】表３、４から明らかなように、本発明の試
料Ｆ１０３からＦ１１１は、比較の試料に比べて鮮鋭性
と色再現が良好で、重厚な仕上がりのプリントである。
【０１７５】実施例２ 従来ネガの試料Ｆ１０１を前記の方法で作製し、前記と
同様の方法で、汎用のペーパーＰ１０１を用いて、仕上
がりプリント試料Ａ１０１を作製した。以下に、汎用の
ペーパーＰ１０１の作製法を示す。
【０１７６】《支持体の作製》 （白色原紙）写真グレード用印画紙用硫酸塩法晒広葉樹
パルプ（ＬＢＫＰ）５０重量％と硫酸塩法晒針葉樹パル
プ（ＮＢＳＰ）５０重量％からなる秤量１７５ｇ／
ｍ2、厚さ１８０μのものを用いた。
【０１７７】（支持体Ａ）上記白色原紙のハロゲン化銀
乳剤を塗布する側とは反対の面にポリエチレン組成物
（密度０．９５ｇ／ｃｃ、メルトインデックス（ＭＩ）
８．０ｇ／１０分）を３００℃にて溶融押し出しにより
ラミネートして、３０ｇ／ｍ2のバックラミネート層を
形成した。
【０１７８】次いでハロゲン化銀乳剤を塗布する側の面
に、ポリエチレン組成物（密度０．９２ｇ／ｃｃ、ＭＩ
５．０ｇ／１０分）８５重量％、酸化チタン白色顔料
（アナターゼ型）１５重量％を混練した後に、３００℃
にて溶融押し出しによりラミネートして、６０ｇ／ｍ2
の耐水性樹脂層を被覆し、両面に樹脂被覆層を有する紙
支持体を作製した。
【０１７９】内樹脂層上にウレタンアクリレートオリゴ
マー２５重量％、アクリレートモノマー２５重量％及び
アナターゼ型酸化チタン３５重量％の混合物をボールミ
ルで２０時間分散して得られた組成物を、硬化後の塗布
量が２０ｇ／ｍ2になるように塗布し、支持体の裏面側
から加速電圧１５０ｋＶ、吸収線量２Ｍｒａｄの条件で
電子線を照射し、樹脂を硬化させて中樹脂層を形成し
た。
【０１８０】更に、ポリエステルアクリレート３５重量
％、ヘキサンジオールジアクリレート３５重量％及びア
ナターゼ型酸化チタン２０重量％からなる電子線硬化性
組成物を調製し、中樹脂層上に硬化後の塗布量が５ｇ／
ｍ2になるように塗布し、支持体の裏面側から加速電圧
２００ｋＶ、吸収線量２Ｍｒａｄの条件で電子線を照射
し、樹脂を硬化させて樹脂被覆層を形成した。
【０１８１】得られた支持体Ａの白色顔料含有樹脂層側
にコロナ放電処理（出力電流値２アンペア）を施した
後、ゼラチン付量４０ｍｇ／ｍ2になるようにゼラチン
下塗層を塗布乾燥して設けた。
【０１８２】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１１）２３．４ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１１）３．３４ｇ、（ＳＴ−１２）３．
３４ｇ、（ＳＴ−１５）３．３４ｇ、ステイン防止剤
（ＨＱ−１１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高
沸点有機溶媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び高沸点有機溶媒
（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解
し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１１）７ｍｌ
を含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホ
モジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー
分散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した
青感性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製し
た。
【０１８３】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に下記の塗布量になるように調製した。
【０１８４】又、硬膜剤としてＨ−１１、Ｈ−１２を添
加した。塗布助剤としては、界面活性剤ＳＵ−１２、Ｓ
Ｕ−１３を添加し、表面張力を調整した。また各層にＡ
ｓｅ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ2となるように添加し
た。
【０１８５】 第１層（青感光性層） ゼラチン １．２０ｇ／ｍ2 青感性塩臭化銀乳剤 Ｅｍ−Ｂ 銀量０．２６ｇ／ｍ2 イエローカプラー Ｙ−１１ ０．７０ｇ／ｍ2 色素画像安定化剤 ＳＴ−１１ ０．１０ｇ／ｍ2 色素画像安定化剤 ＳＴ−１２ ０．１０ｇ／ｍ2 ステイン防止剤 ＨＱ−１１ ０．０１ｇ／ｍ2 色素画像安定化剤 ＳＴ−１５ ０．１０ｇ／ｍ2 画像安定剤Ａ ０．１５ｇ／ｍ2 ＤＢＰ ０．１０ｇ／ｍ2 ＤＮＰ ０．０５ｇ／ｍ２ 第２層（中間層） ゼラチン １．２０ｇ／ｍ2 ＡＩ−１３ ０．０１ｇ／ｍ2 ステイン防止剤 ＨＱ−１２ ０．０３ｇ／ｍ2 ステイン防止剤 ＨＱ−１３ ０．０３ｇ／ｍ2 ステイン防止剤 ＨＱ−１４ ０．０５ｇ／ｍ2 ステイン防止剤 ＨＱ−１５ ０．２３ｇ／ｍ2 ＤＩＤＰ ０．０４ｇ／ｍ2 ＤＢＰ ０．０２ｇ／ｍ2 蛍光増白剤 Ｗ−１１ ０．１０ｇ／ｍ2 第３層（緑感光性層） ゼラチン １．３０ｇ／ｍ2 ＡＩ−１２ ０．０１ｇ／ｍ2 緑感性塩臭化銀乳剤 Ｅｍ−Ｇ 銀量０．１４ｇ／ｍ2 マゼンタカプラー Ｍ−１１ ０．２０ｇ／ｍ2 色素画像安定化剤 ＳＴ−１３ ０．２０ｇ／ｍ2 色素画像安定化剤 ＳＴ−１４ ０．１７ｇ／ｍ2 ＤＩＤＰ ０．１３ｇ／ｍ2 ＤＢＰ ０．１３ｇ／ｍ2 第４層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．９４ｇ／ｍ2 紫外線吸収剤 ＵＶ−１１ ０．２８ｇ／ｍ2 紫外線吸収剤 ＵＶ−１２ ０．０９ｇ／ｍ2 紫外線吸収剤 ＵＶ−１３ ０．３８ｇ／ｍ2 ＡＩ−１１ ０．０２ｇ／ｍ2 ステイン防止剤 ＨＱ−１５ ０．１０ｇ／ｍ2 第５層（赤感光性層） ゼラチン １．３０ｇ／ｍ2 赤感性塩臭化銀乳剤 Ｅｍ−Ｒ 銀量０．２１ｇ／ｍ2 シアンカフ゜ラー C-11 ０．２５ｇ／ｍ2 シアンカプラー Ｃ−１２ ０．０８ｇ／ｍ2 色素画像安定化剤 ＳＴ−１１ ０．１０ｇ／ｍ2 ステイン防止剤 ＨＱ−１１ ０．００４ｇ／ｍ2 ＤＢＰ ０．１０ｇ／ｍ2 ＤＯＰ ０．２０ｇ／ｍ2 第６層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４０ｇ／ｍ2 ＡＩ−１１ ０．０１ｇ／ｍ2 紫外線吸収剤 ＵＶ−１１ ０．１２ｇ／ｍ2 紫外線吸収剤 ＵＶ−１２ ０．０４ｇ／ｍ2 紫外線吸収剤 ＵＶ−１３ ０．１６ｇ／ｍ2 ステイン防止剤 ＨＱ−１５ ０．０４ｇ／ｍ2 ＰＶＰ ０．０３ｇ／ｍ2 第７層（保護層） ゼラチン １．００ｇ／ｍ2 ＤＩＤＰ ０．００２ｇ／ｍ2 ＤＢＰ ０．００２ｇ／ｍ2 二酸化ケイ素 ０．００３ｇ／ｍ2 ここに、 ＳＵ−１１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム ＳＵ−１２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩 ＳＵ−１３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフル オロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−１２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウ ム ＨＱ−１１ ：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−１２ ：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノン ＨＱ−１３ ：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン ＨＱ−１４ ：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキ ノン ＨＱ−１５ ：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボ ニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ ：Ｐ−ｔ−オクチルフェノール
【０１８６】
【化１７】
【０１８７】
【化１８】
【０１８８】
【化１９】
【０１８９】
【化２０】
【０１９０】
【化２１】
【０１９１】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。
【０１９２】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ2ＩｒＣｌ6 ４×１０-8モル／モルＡｇ Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6 ２×１０-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ、
粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モ
ル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【０１９３】ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い６０
℃にて最適に化学増感を行った後銀量で１：１の割合で
混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。次い
でＥＭＰ−１乳剤の化学増感時にチオ硫酸ナトリウムの
量を０．９ｍｇ／モルに変更した以外は同様にしてＥｍ
−Ｂ１を得た。
【０１９４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ 同様にしてＧＳ−１を４×１０-4モル／モルＡｇＸ添加
して緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ、及びＲＳ−１及
びＲＳ−２をそれぞれ１×１０-4モル／モルＡｇＸ添加
して赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを得た。
【０１９５】ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０-3添加した。
【０１９６】
【化２２】
【０１９７】得られた試料について以下の評価を行っ
た。
【０１９８】（単色露光によるγ）色温度３３００°Ｋ
のハロゲンランプによりコダック社製：コダックラッテ
ンゼラチンフィルターＮ０４７Ｂを使用して０．５秒露
光し、下記の現像処理を行った後、得られたイエロー画
像をコニカ（株）社製ＰＤＡ８４型自動濃度測定機を用
いてγを測定した。
【０１９９】（鮮鋭性）各試料に解像力テストチャート
を青色光で焼き付けて下記の現像処理を行った後、得ら
れたイエロー画像の濃度をコニカ（株）社製マイクロデ
ンシトメーターＰＤＭ−５Ｄで測定し、「大面積部での
Ｄmax−Ｄmin」に対する「３本／ｍｍの密線プリント画
像のＤmax−Ｄmin」（％）を鮮鋭性のパラメータとして
評価した。ここに、Ｄmaxは最高濃度、Ｄminは最低濃度
で、この評価値が大きい程鮮鋭性が優れている。
【０２００】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。
【０２０１】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
【０２０２】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
【０２０３】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０２０４】試料Ｆ１０１と階調度γＰ−ＮＧの高いペ
ーパー試料Ｐ１０２を用いて、本発明の仕上がりプリン
ト試料Ａ１０３を作製した。以下に、階調度γＰ−ＮＧ
の高いペーパーＰ１０２の作製法を示す。
【０２０５】前記のＰ１０１と同様に作製し、化学増感
において、チオ硫酸ナトリウムを０．９９ｍｇ／モルＡ
ｇＸ、塩化金酸の量を０．７０ｍｇ／モルに変更し、最
適条件を求めＰ１０２を作製した。
【０２０６】前記の軟調フィルムＦ１０４と前記の階調
度γＰ−ＮＧの高いペーパー試料Ｐ１０２を用いて、同
様に本発明の仕上がりプリント試料Ａ１０３を作製し
た。
【０２０７】前記同様にして、化学増感におけるチオ硫
酸ナトリウム、および塩化金酸量を調整して最適条件を
求めＰ１０３、Ｐ１０４、Ｐ１０５を作製し、試料Ａ１
０４−Ａ１０６を得た。
【０２０８】得られたプリントを２０名の観察者により
主観評価を行った。屋外で人物を撮影したものを、好ま
しい方を１０とし、１０点法で採点してもらい平均点を
算出した。さらに、階調度、鮮鋭性を測定した。結果を
表５に示す。
【０２０９】
【表５】
【０２１０】表５から明らかなように、本発明の試料Ａ
１０２−Ａ１０５は、比較の試料に比べて鮮鋭性と色再
現とがともに良好なプリントである。
【０２１１】実施例３ 従来ネガの試料Ｆ１０１を前記の方法で作製し、前記と
同様の方法で、仕上がりプリント試料Ａ１０１を作製し
比較として用いた。
【０２１２】試料Ｆ１０４を用いて、撮影、該現像処理
済み撮影用ハロゲン化銀感光材料の画像情報を特開平９
−２５８４２０号に記載のプリンターにて、スキャナー
読みし、画像信号を採取し、画像処理により画質、色再
現の強調作業を経て、仕上がりプリントＡ１０７を作製
した。
【０２１３】試料Ｆ１０４を用いて、撮影、該現像処理
済み撮影用ハロゲン化銀感光材料の画像情報を特開平９
−２５８４２０号に記載のプリンターと同様の構造であ
り、スキャナーで読みとり画像信号を採取し、レーザー
露光により試料Ｐ１０１に焼き付け、前記の現像処理を
行い仕上がりプリントＡ１０８を作製した。
【０２１４】得られたプリントを２０名の観察者により
主観評価を行った。屋外で人物を撮影したものを、好ま
しい方を１０とし、１０点法で採点してもらい平均点を
算出した。さらに、階調度、鮮鋭性を測定し結果を表６
に示す。
【０２１５】
【表６】
【０２１６】表６から明らかなように、本発明の試料Ａ
１０７、Ａ１０８は、比較の試料に比べて鮮鋭性と色再
現が良好な仕上がりプリントであり、画像情報媒体とし
て、画像情報量が増大している。
【０２１７】
【発明の効果】本発明により、鮮鋭感が良好で、色再現
の安定性に優れ、重厚な仕上がりプリントを形成するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料および、画像処理適性に
優れた、詳しくは画像情報量が増大したカラー画像を提
供することができる。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
    とも２層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
    非感光性層からなる写真構成層を有する撮影用ハロゲン
    化銀写真感光材料において、標準白色光源露光におけ
    る、少なくとも緑感光性層の特定現像処理の階調度γＮ
    Ｇと緑感光性層の鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦの積が０．４８以上
    ０．７５以下であることを特徴とする撮影用ハロゲン化
    銀写真感光材料。
  2. 【請求項２】 標準白色光源露光における、少なくとも
    緑感光性層の特定現像処理の階調度γＮＧが０．４以上
    ０．６以下であることを特徴とする請求項１記載の撮影
    用ハロゲン化銀写真感光材料。
  3. 【請求項３】 緑感光性層の鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦが１．２
    以上２．０以下であることを特徴とする請求項１又は２
    記載の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
  4. 【請求項４】 緑感光性層のピーク感度を与える波長の
    単色露光における階調度γＧと、標準白色光源露光にお
    ける緑感光性層の階調度γＮＧとの比が ０．８≦γＧ／γＮＧ≦２．０ であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記
    載の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
  5. 【請求項５】 赤感光性層のピーク感度を与える波長の
    単色露光における階調度γＲと、標準白色光源露光にお
    ける緑感光性層の階調度γＮＧとの比が ０．８≦γＲ／γＮＧ≦２．０ であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記
    載の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
  6. 【請求項６】 青感光性層のピーク感度を与える波長の
    単色露光における階調度γＢと、標準白色光源露光にお
    ける緑感光性層の階調度γＮＧとの比が ０．８≦γＢ／γＮＧ≦２．０ であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記
    載の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
  7. 【請求項７】 赤感光性層の鮮鋭度Ｒ−ＭＴＦと緑感光
    性層の鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦが ０．６≦Ｒ−ＭＴＦ／Ｇ−ＭＴＦ≦１．０ であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記
    載の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
  8. 【請求項８】 青感光性層の鮮鋭度Ｂ−ＭＴＦと緑感光
    性層の鮮鋭度Ｇ−ＭＴＦが ０．６≦Ｂ−ＭＴＦ／Ｇ−ＭＴＦ≦１．０ であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記
    載の撮影用ハロゲン化銀写真感光材料。
  9. 【請求項９】 支持体上の一方の側に、それぞれ少なく
    とも１層の赤感光性層、緑感光性層、青感光性層および
    非感光性層からなる写真構成層を有するプリント用ハロ
    ゲン化銀写真感光材料において、白色光源露光における
    少なくとも緑感光性層の特定現像処理の階調度γＰ−Ｎ
    Ｇが２．５以上６．０以下であることを特徴とするプリ
    ント用ハロゲン化銀写真感光材料。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれか１項記載の撮
    影用ハロゲン化銀写真感光材料にて撮影、現像処理した
    画像を、請求項９記載のプリント用ハロゲン化銀写真感
    光材料にプリントし、現像処理してカラー画像を得るこ
    とを特徴とする画像形成方法。
  11. 【請求項１１】 請求項１〜８のいずれか１項記載の撮
    影用ハロゲン化銀写真感光材料にて撮影、現像処理した
    画像を検出し、自動的に請求項９記載のプリント用ハロ
    ゲン化銀写真感光材料に切り替えてプリントすることを
    特徴とする画像形成方法。
  12. 【請求項１２】 請求項１〜８のいずれか１項記載の撮
    影用ハロゲン化銀写真感光材料にて撮影、現像処理した
    画像情報をスキャナー読み取りし、画像処理工程を経て
    カラーハードコピーを得ることを特徴とする画像形成方
    法。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜８のいずれか１項記載の撮
    影用ハロゲン化銀写真感光材料にて撮影、現像処理した
    画像を、請求項９記載のプリント用ハロゲン化銀写真感
    光材料にレーザー露光し、現像処理してカラー画像を得
    ることを特徴とする画像形成方法。
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