JP2000338714A - トナー組成物および現像剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 相対湿度反応性を低下され摩擦帯電特性を改
良したトナー組成物を提供する。 【解決手段】 疎水末端基を有するポリエステル樹脂
と、着色剤と、必要に応じてワックスと、必要に応じて
帯電添加剤と、必要に応じて表面添加剤と、からなるト
ナー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、概して、トナー組
成物および現像剤組成物に関し、更に詳しくは、本発明
は、親水基と疎水基の両方をもつポリエステルを含有す
るトナーおよびキャリアからなる現像剤組成物に関し、
ここで、樹脂の主鎖は親水部分を含み、すなわち、例え
ば、その部分は、トナーのポリエステルポリマーの量に
対して、例えば約０．５〜約３％の量におけるポリマー
主鎖上の基または複数の基、すなわち、例えば、優れた
摩擦電気特性および迅速混合特性を付与するか、あるい
は付与することを補助する部分を指し、ここで、ポリエ
ステル樹脂の末端基は、例えば、トナーに優れた相対湿
度反応性を付与するか、あるいは付与することを補助す
るためにポリエステルポリマーの量に対して、例えば約
０．５〜約２％または部の量で存在する好ましくは２個
の疎水部分、疎水基または疎水セグメントで変成され、
あるいはそれらを含む。実施形態において、例えば、ポ
リエステル樹脂又はポリエステルポリマーの約０．５〜
約３重量％、好ましくは樹脂の約１〜約２重量％の部
分、基またはセグメントのための量における、ナトリウ
ムスルホネート基または複数のナトリウムスルホネート
基などの親水部分と、ヘキシル、ラウリル、ステアリ
ル、セチル、ポリエチレンおよびポリプロピレンなど
の、例えば、炭素原子数６〜１２０のアルキル、アルキ
レンなどの疎水結合基、すなわち、例えば、非極性結合
基、すなわち、非水様結合基とを含むポリエステル樹脂
からなる樹脂粒子および着色剤粒子からなるトナー組成
物が本発明により提供される。更に詳しくは、本発明の
実施形態において、着色剤粒子、特に顔料粒子と、任意
に帯電向上剤と、任意にワックス成分と、主鎖上に親水
部および疎水末端基の両方を含むポリエステル樹脂とか
らなるトナーが提供され、そのポリエステルは、以下の
式Ｉ〜IIIで示される。

【０００２】

【化４】 式中、Ｒは２価のエチレン、プロピレン、ブチレン、エ
チレンオキシエチレンまたは炭素原子数約２〜約２４、
約２〜約２２、好ましくは約２〜約２０、更に詳しくは
炭素原子数１、２、３、４、５、６、７、８、９、１
０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１
８、１９、２０、２１または２２の広くは炭化水素など
のアルキレン基、シクロヘキシレンまたは１，４−ジメ
チルシクロヘキシレン基のようなシクロアルキレンであ
り、Ｘは、フェニレン、イソフタリレン、テレフタリレ
ンまたはフタリレンの部分などの、例えば、炭素原子数
約６〜約１４のアリーレン基などの芳香族基、ビニレ
ン、メチルビニレンなどのオレフィン基（または全体を
通して複数の基）、またはエチレン、プロピレン、ブチ
レン、ペンチレンおよびヘキシレンなどのアルキレン基
であり、Ｒ’は、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ラウ
リル、ステアリルなどの、例えば、炭素原子数約２〜約
１２０のアルキル基、ポリエチレンまたはポリプロピレ
ンなどのアルキレンなどの、疎水基または複数の疎水基
であり、ｍおよびｎは、ｎについては約１０〜約１０
０、ｍについては約２０〜約２０００、すなわちｎの２
０倍の数などの、ランダムセグメントの数を表し、Ｓ
は、アリーレンスルホネートまたはアルキレンスルホネ
ート、更に詳しくは、フェニレンスルホネート、イソフ
タリレン−５−スルホネート、テレフタリレン−スルホ
ネートまたはフタリレンスルホネートなどのアリーレン
スルホネートの、またはプロピレンスルホネート、ブチ
レンスルホネート、ペンチレンスルホネート、ヘキシレ
ンスルホネートなどのアルキレンスルホネートの、アル
カリ土類金属塩、更に詳しくは、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、
カルシウムまたはバリウムの塩などの親水基であり、Ｙ
は、ＸまたはＳのいずれかであることが可能である。

【０００３】ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂を
製造するために選択される出発二酸またはジエステルに
対して、例えば約０．１〜約６モル％の量で、トリメチ
ロールプロパンまたはピロメリット酸などの三官能性ま
たは多官能性試薬を用いることにより、分岐させるか、
または架橋することが可能であり、分岐剤は、以下の式
によって示したような分岐セグメント、ｐ、ｑ、ｒまた
はｓを組み込むことにより、上述した式Ｉ〜ＩＩＩにお
いて表すことができる。

【０００４】

【化５】 式中、Ｒ''は、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、
ナフタレンおよびアントラセンなどの３価または４価誘
導体などの、例えば、炭素原子数約６〜約３０の多価芳
香族基、または炭素原子数約３〜約２０の脂肪族基であ
り、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは分岐セグメントを表し、実施
形態において、それぞれは、セグメントｐおよびｑ、ま
たはｒおよびｓの合計がポリエステル樹脂の１００モル
％であるかぎり、樹脂を製造するために用いられる出発
二酸またはジエステルに対して約０．１〜約６モル％で
ある。

【０００５】実施形態において、本発明は、得られるポ
リエステルのヒドロキシル末端基および酸末端基を最小
にし好ましくは回避するポリエステル樹脂の製造に関す
る。ポリエステル樹脂は、ポリエステルのグラム当り約
２０〜約１，０００ミリ当量の、通常は末端基として存
在する酸基およびヒドロキシル基を含むことが知られて
いる。これらの親水末端基によって、トナー複合材が、
低湿度対高湿度におけるトナー複合材の摩擦電荷の比が
約２．８〜約４．５、通常は約３．０〜約３．５である
湿度に反応しやすい摩擦帯電特性をもちうることが考え
られる。ポリエステル系トナーの相対湿度反応性を低下
させるために、本発明は、ポリエステルの末端をアルキ
ル部分などの疎水基で封止することにより、ポリエステ
ル樹脂上のヒドロキシル部分または酸部分などの親水末
端基を最小にし、こうして実施形態において、約１．０
〜約２．８、好ましくは約１．０〜約２．５のような低
い湿度反応性のトナーをもたらす。

【０００６】本発明のもう一つの実施形態は、トナー
が、樹脂の主鎖上に存在するナトリウムスルホネート基
などの親水部分を有するポリエステル樹脂を含有し、優
れた摩擦帯電安定性と、約１分未満、好ましくは約３０
秒未満、例えば約５〜約１５秒のような迅速混合性とを
もつトナー組成物を得ることに関する。本発明の更なる
実施形態は、前述したポリエステル樹脂を生成させるた
めに、ポリエステル樹脂の末端を疎水末端基で封止する
一官能性モノマーによるポリエステル樹脂の製造に関
し、この場合、一官能性疎水性モノマーの濃度は、樹脂
を製造するために用いられる出発二酸またはジエステル
に対して約０．１モル％〜約４モル％であり、よって特
に約４〜約２４の炭素鎖長を有する一官能性モノマーを
選択する時、重量平均分子量を約４，０００グラム／モ
ルから約２５０，０００グラム／モルに制御し、また
１，２−ナフタレンエタノールまたはフェニルメタノー
ルなどの、よりかさばったモノマーの使用を利用し、ま
たナトリウムスルホネート基などの親水部分がポリエス
テル樹脂の主鎖において存在し、また親水部分の濃度
は、樹脂の約０．１〜約５重量％、好ましくは、樹脂の
約０．５〜約２．５重量％である。

【０００７】前述したトナー組成物およびトナーがキャ
リアと混合されたトナー組成物の現像剤は、本発明の実
施形態において、摩擦電荷が環境湿度条件の変化につれ
て安定不変であるために好ましい、トナーに対する低い
相対湿度反応性を示す。さらに、トナーは、約６０秒未
満、好ましくは３０秒未満、例えば約５〜約１５秒のよ
うな迅速混合特性、および約１３０℃〜約１４５℃のよ
うな低い最小固定温度を有すると共に、約３０℃〜約９
０℃のような広い定着許容範囲を備える。１つの成分と
してのトナーを他の成分としてのキャリアと混合した２
成分現像剤を備えた複写機およびプリンターは、約５マ
イクロクーロン／グラム〜約４０マイクロクーロン／グ
ラムの大きさの正または負の摩擦電荷を示すことが可能
である。この摩擦電荷により、トナー粒子を逆電荷で感
光体の潜像に転写することができ、感光体上にトナー付
（ｔｏｎｅｄ）画像を形成し、続いてこの画像は紙また
は透明基板に転写され、その後、定着または固定工程に
供される。これらの現像システムにおいて、摩擦電荷が
約５〜約１０マイクロクーロン／グラムより大きくは実
質的に変化しないように、摩擦電荷が様々な環境湿度条
件下で安定であることが重要である。約５マイクロクー
ロン／グラム〜約１０マイクロクーロン／グラムより大
きいトナー現像剤の摩擦電荷の変化は、不均一なトナー
付画像の原因になりうるか、または感光体にトナーが付
かない原因になりうるため、現像された画像において不
均一濃度またはグレースケールが観察されるか、または
現像された画像が全く生じない。一般に、湿度範囲は、
乾燥地域の約２０％未満から高湿気地域の約８０％を越
える湿度まで異なる場合があり、一部の地理上の地域
は、同一日内で約５０から約９０％湿度レベルまでの変
動を示す場合がある。こうした気候において、発生する
摩擦電荷は、約５マイクロクーロン／グラム〜約１０マ
イクロクーロン／グラムより大きくは変化しないことが
重要である。トナー樹脂は、一般に、トナーの約８０％
〜約９８％に相当するので、湿気または湿度条件に対す
る樹脂の反応性は最小にするべきであり、そうすればト
ナー現像剤の摩擦電荷に悪い影響を及ぼさない。さら
に、トナーは、好ましくは、複写機およびプリンターに
新しいトナーを補給する時に現像剤が１分未満、好まし
くは３０秒未満以内に必要な摩擦電荷を回復できるよう
な迅速混合特性を有するべきである。

【０００８】例えば、スチレン−アクリレート類、スチ
レン−メタクリレート類、スチレン−ブタジエン類およ
び特にポリエステル類などの、トナー組成物として利用
される多くのトナー高分子樹脂は、約０．１〜約２％重
量％の水分を含有し、場合によって、ポリエステルの水
分含有率は、約１０〜約１００％、またはより普通に約
２０％〜約８０％湿度の範囲の湿度レベルにおいて、約
０．１〜約４重量％まで変動しうる。樹脂の水分含有率
のこれらの変動は、トナーおよびトナーの現像剤の摩擦
電荷に劇的な悪影響を及ぼす可能性がある。トナーの相
対湿度反応性は、通常、顔料、任意の帯電調整剤および
樹脂からなるトナーを先ず製造し、次ぎに約３重量％〜
約７重量％のトナーをキャリアと混合することにより測
定される。その後、現像剤組成物は、約４８時間にわた
り２０％ＲＨで６０°Ｆおよび８０％ＲＨで８０°Ｆの
制御された温度の密封チャンバー内において種々の湿度
レベルに平衡で保持される。その後、摩擦電荷は、異な
った湿度レベルで同じ現像剤組成物について測定され、
摩擦電荷を湿度レベルの関数としてグラフで表し劇的な
変化が発生する領域を観察するなどの幾つかの方法によ
って結果は分析される。

【０００９】さらに、疎水末端基の存在は、ポリエステ
ルを得るための改善されたプロセスを提供する。詳しく
は、一官能性モノマーおよび一官能性基の濃度は、ポリ
エステル生成物の分子量の制御およびその再現性を規定
している。本発明のポリエステル樹脂の製造方法を縮合
プロセスまたは段階重合と呼ぶ。縮合プロセスは、二量
体をもたらす二官能性モノマーを付加し、その後、二量
体を二量体と反応させて四量体を生成させるか、あるい
は二量体をモノマーと反応させて三量体を生成させるこ
とを含む。その後、反応シーケンスは、これらの二量
体、三量体および四量体が互いに反応して、当該技術分
野においてオリゴマーとして知られているそれらの多量
体を生成し、オリゴマーは次に、他のオリゴマーと反応
してポリエステルを生成するように継続する。この動的
体系において、重合度は、望ましい点で反応を終わらせ
ることにより達成され、従って時間依存性である。段階
反応重合プロセスの重合の時間に依存することによっ
て、特定の重合度を得ることは極めて困難であることが
知られている。重合度を制御する方法は、樹脂を製造す
るために用いられる出発二酸またはジエステルに対して
約０．１モル％〜約４モル％の量の不揮発性一官能性試
薬を添加することにより、化学量論的当量から離れて反
応混合物の組成を調節することである。本発明におい
て、用いられる一官能性モノマーは、例えば疎水性モノ
マーである。利用される一官能性モノマーの量により、
重合度を更に制御することができる。従って、末端基の
全量が、用いられる一官能性モノマーの量に比例するよ
うに、一官能性モノマーの濃度によって決定される通
り、重合度が制限される。これは、一官能性モノマーの
量を重合度の必要な限度に調節し、その結果、重合の全
面的時間依存性を避けることにより生成物の再現性を助
長する。

【００１０】さらに、本発明のトナー樹脂は、スルホネ
ート基のアルカリ塩などの親水部分を含み、その基は、
約２５０，０００〜約１，０００，０００プリントまた
はコピーのような、長期使用期間にわたる摩擦電気安定
性を付与すると考えられ、その機能は、約１分未満、好
ましくは約３０秒未満のような迅速混合時間も可能にす
る。

【００１１】実施形態における本発明のトナー組成物
は、本願において示したような優れた混合特性を有する
と共に、多くの実施形態において、例えば、１，００
０，０００以下の多数の画像形成サイクルにわたって摩
擦帯電特性を維持する。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】式１によって計算して
約１〜約２．８、好ましくは約１〜約２．５のような低
い相対湿度反応性を有し、約２５０，０００〜約１，０
００，０００プリントまたはコピーのような優れた摩擦
電気安定性、約１分未満、好ましくは約３０秒未満のよ
うな迅速混合時間が達成され、約１２０℃〜約１４０℃
のような低い最小固定温度、最小固定温度とトナーが定
着用部材に裏移りする（offset）温度との間の差と考え
られる約３０℃〜約４５℃のような広い定着許容範囲が
得られるトナーが必要とされている。これらおよびその
他の要求は、本発明により実施形態において達成するこ
とができる。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の主な一つの特徴
において、炭素原子数約４〜約１２０の炭化水素または
芳香族部分などの疎水末端基を有するポリエステルを含
有する負に帯電したトナー組成物または正に帯電したト
ナー組成物が提供される。

【００１４】さらに、本発明のもう一つの特徴におい
て、ナトリウムスルホネート、リチウムスルホネート、
カリウムスルホネート、ベリリウムスルホネート、マグ
ネシウム（ｍａｓｉｏ）スルホネートまたはバリウムス
ルホネートなどのスルホネート部分のアルカリ塩などの
親水部分または親水基を有するポリエステルを含有する
負に帯電したトナー組成物が提供される。

【００１５】さらに、本発明の更なる特徴において、例
えば、約１．０〜約２．５のような低い湿度反応性の摩
擦電気特性を有するトナーが提供される。

【００１６】本発明のなお更なる特徴において、ゼロッ
クス（Ｘｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）６１８０
プリンタにおいて、例えば、約２５０，０００〜約５，
０００，０００コピーまたはプリントのような摩擦電気
安定性を有するトナー、および例えば、約１分未満、好
ましくは約３０秒未満、例えば、約５〜約３０秒のよう
な迅速混合時間のトナーが提供される。

【００１７】本発明のこれらおよびその他の特徴は、顔
料粒子などの着色剤および末端基が疎水性であるポリエ
ステル樹脂からなるトナー組成物を提供することにより
本発明の実施形態において達成することができる。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の態様は、親水部分または
基および疎水末端基を有するポリエステル樹脂、着色
剤、任意のワックス、任意の帯電添加剤および任意の表
面添加剤からなるトナー組成物；少なくとも１つの親水
基、少なくとも１つの疎水基を含むポリエステル樹脂、
および着色剤からなるトナー組成物；ポリエステル樹脂
が少なくとも１種の有機ジオールモノマー、少なくとも
１つの有機二酸モノマーまたはジエステルモノマー、お
よび少なくとも１つの疎水一官能性アルコールまたは一
官能性酸モノマー、アルキレンスルホネートの少なくと
も１種のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、ア
リーレンスルホネート二酸またはジエステルモノマーか
ら誘導されるトナー；本願において示したような式のポ
リエステル樹脂を含有するトナー組成物に関する。

【００１９】

【化６】 式中、Ｒは炭化水素であり、Ｘはアリーレン、オレフィ
ン基または複数のオレフィン基あるいはアルキレンであ
り、Ｒ’はアルキルまたはアルキレンであり、ｍおよび
ｎはランダムセグメントの数を表し、Ｓは親水基であ
り、ＹはＸまたはＳと同等である。

【００２０】さらに、本発明の態様は、（ポリエステル
における）Ｒがアルキレンであるトナー組成物；Ｒが炭
素原子数約２〜約２０のアルキレンであるトナー組成
物；炭化水素が約２〜２２個の炭素原子を有するトナー
組成物；ポリエステルのＲがシクロヘキシレンであるト
ナー組成物；Ｒが１，４−ジメチルシクロヘキシレンで
あるトナー組成物；ポリエステルのＲがエチレン、プロ
ピレン、ブチレンまたはエチレンオキシエチレンである
トナー組成物；Ｘのアリーレンが約６〜約３０個の炭素
原子を有するトナー組成物；ポリエステルのＸがフェニ
レンであるトナー組成物；Ｘがフタリレンであるトナー
組成物；Ｘがテレフタリレンであるトナー組成物；Ｘが
イソフタリレンであるトナー組成物；Ｘのオレフィン基
が約２〜約１２個の炭素原子を有するトナー組成物；Ｘ
のオレフィン基がビニレンであるトナー組成物；Ｘのオ
レフィン基がメチルビニレンであるトナー組成物；Ｘの
アルキレンが約２〜約２０個の炭素原子を有するトナー
組成物；Ｘのアルキレンがエチレン、プロピレン、ブチ
レン、ペンチレンまたはヘキシレンであるトナー組成
物；Ｒ’のアルキルが１〜約１２０個の炭素原子を含む
トナー組成物；ポリエステルのＲ’アルキルが５〜約３
０個の炭素原子を含むトナー組成物；Ｒ’のアルキルが
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ラウリルまたはステア
リルであるトナー組成物；Ｒ’のアルキレンがポリエチ
レンまたはポリプロピレンであるトナー組成物；ポリエ
ステルのｍが約２０〜約２，０００の数であるトナー組
成物；ポリエステルのｍが約５０〜約１２５の数である
トナー組成物；ポリエステルのｎが約１〜約１００の数
であるトナー組成物；ポリエステルのｎが約５０〜約１
２５の数であるトナー組成物；ポリエステルのｍが約１
００〜約５００の数であり、ｎが約１５〜約２５の数で
あり、ｍがｎの値の２０倍であるトナー組成物；ポリエ
ステルのＳがアリーレンスルホネートのアルカリ土類金
属塩であるトナー組成物、Ｓがアルキレンスルホネート
のアルカリ土類金属塩であるトナー組成物；Ｓがアリー
レンスルホネートのアルカリ土類金属塩であり、金属が
リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウムまたはバリウムであるト
ナー組成物；Ｘがフェニレンスルホネートのアルカリ土
類金属塩であるトナー組成物；Ｓがイソフタリレン５−
スルホネート、テレフタリレンスルホネートまたはアル
キレンスルホネートのアルカリ金属塩であるトナー組成
物；ポリエステルのＲ’およびＸがメチレン、プロピレ
ン、エチレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレンまた
はヘプチレンであるトナー組成物に関する。

【００２１】さらに、本発明の態様は、ポリエステル樹
脂がさらに、以下の式によって示されるような追加の分
岐セグメント、ｐまたはｑあるいはそれらの混合セグメ
ントからなるトナー組成物に関する。

【００２２】

【化７】 なおさらに、本発明の態様は、ポリエステルの疎水基
が、ステアリルまたはステアレートのアルキル基で封鎖
された（ｂｌｏｃｋｅｄ）ポリ（１，２−プロピレンテ
レフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）末
端、ステアリルまたはステアレートのアルキル基で封鎖
されたポリ（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ
−ジエチレンテレフタレート−ｃｏ−１，１，１−トリ
メチレンプロパンテレフタレート）末端、ステアリルま
たはステアレートなどのアルキル基で封鎖されたポリ
（１，２−プロピレンテレフタレート）末端、ラウリル
またはラウレートのアルキル基で封鎖されたポリ（１，
２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレ
フタレート）末端、セチルまたはパルミテートのアルキ
ル基で封鎖されたポリ（１，２−プロピレンテレフタレ
ート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）末端、オクテ
ートで封鎖されたポリ（１，２−プロピレンテレフタレ
ート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）末端、パルミ
テート、ステアリル、ラウリル、パルミテート、ステア
レートまたはラウレートのアルキル基で封鎖されたポリ
（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレ
ンテレフタレート）末端およびそれらの混合末端の末端
基であるトナー組成物に関する。

【００２３】さらに、本発明の態様は、ポリエステルの
Ｓがスルホン化二官能性モノマーのイオン塩であり、前
記イオンがリチウム、ナトリウム、カリウム、セシウ
ム、ルビジウム、マグネシウム、バリウム、カルシウム
またはベリリウムのいずれかのアルカリ又はアルカリ土
類金属であり、スルホン化二官能部分またはモネン（ｍ
ｏｎｅｎｅ）がジメチル−５−スルホ−イソフタレー
ト、ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−ス
ルホ−１，８−無水ナフタリン、４−スルホ−フタル
酸、４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベ
ンゼン、６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボ
メトキシベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−
スルホ−テレフタレート、ジアルキル−スルホ−テレフ
タレート、スルホ−エタンジオール、２−スルホ−プロ
パンジオール、２−スルホ−ブタンジオール、３−スル
ホペンタンジオール、２−スルホ−ヘキサンジオール、
３−スルホ−２−メチルペンタンジオール、Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホ
ネート、２−スルホ−３，３−ジメチルペンタンジオー
ル、スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびそれらの混
合物から選択されるトナー組成物に関する。

【００２４】さらに、本発明の態様は、ポリエステル樹
脂が約２，０００グラム／モル〜約１００，０００グラ
ム／モルの数平均分子量、約４，０００グラム／モル〜
約２５０，０００グラム／モルの重量平均分子量および
約１．８〜約１７の多分散性を有するトナー組成物；約
１．０〜約２．８の摩擦電荷相対湿度反応性を有するト
ナー組成物；約１〜約２．５の摩擦電荷相対湿度反応性
を有するトナー組成物；帯電向上添加剤がさらに含ま
れ、例えば、約０．０５〜約５重量％の量で存在し、正
に帯電したトナーまたは負に帯電したトナーが生成する
トナー組成物；帯電向上添加剤がトナーに配合されてい
るか、またはトナー組成物の表面上に存在し、正に帯電
したトナーまたは負に帯電したトナーが生成するトナー
組成物；例えば、約１，０００〜約２０，０００の重量
平均分子量を有するワックス成分を更に含有するトナー
組成物；ワックス成分がポリエチレンおよびポリプロピ
レンからなる群から選択されるトナー組成物；脂肪酸の
金属塩、コロイドシリカ、金属酸化物またはそれらの混
合物を外部添加剤として更に含有するトナー組成物；着
色剤がカーボンブラック、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、レッド、ブルー、グリーン、ブラウンまたはそれら
の混合物であるトナー組成物に関する。

【００２５】さらに、本発明の態様は、トナー組成物を
含有するポリエステルおよびキャリア粒子からなる現像
剤組成物；負に帯電した感光体上に静電潜像を作り、本
願において示したトナー組成物を含有するポリエステル
で静電潜像の現像を行い、その後、現像された画像を適
する基板に転写することを含む画像形成方法；ジエステ
ルまたは二酸と、ジオールまたはジオール、重縮合触
媒、多官能性試薬および一官能性疎水末端基モノマーの
混合物とのポリエステル化を含む、少なくとも１つの親
水部分と少なくとも１つの疎水末端基、好ましくは２個
の末端基の両方を有するポリエステルの調製方法に関す
る。

【００２６】さらに、本発明の態様は、ジエステルまた
は二酸がマロン酸、コハク酸、２−メチルコハク酸、
２，３−ジメチルコハク酸、ドデシルコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサン二酸、１，
３−シクロヘキサン二酸、１，４−シクロヘキサン二
酸、無水グルタル酸、無水コハク酸、無水ドデシルコハ
ク酸、無水マレイン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、２−メチルイタコン酸、ジアルキルエステルであ
って、アルキルが約１〜約５個の炭素原子を含み、ジエ
ステルがマロン酸、コハク酸、２−メチルコハク酸、
２，３−ジメチルコハク酸、ドデシルコハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、ピメリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサン二酸、１，
３−シクロヘキサン二酸、１，４−シクロヘキサン二
酸、それらの混合物のジエステルであるジアルキルエス
テルであり、ジエステルまたは二酸は、任意に、ポリエ
ステル樹脂の約４５〜約５５モル％の有効量で選択さ
れ、ジオールまたはグリコールは、エチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−
ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
１，２−ペンチレングリコール、１，３−ペンチレング
リコール、１，４−ペンチレングリコール、１，５−ペ
ンチレングリコール、１，２−ヘキシレングリコール、
１，３−ヘキシレングリコール、１，４−ヘキシレング
リコール、１，５−ヘキシレングリコール、１，６−ヘ
キシレングリコール、ヘプチレングリコール類、オクチ
レングリコール類、デシレングリコール、ドデシレング
リコール、２，２−ジメチルプロパンジオール、プロポ
キシ化ビスフェノールＡ、エトキシ化ビスフェノール
Ａ、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロ
ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、
１，２−シクロヘキサンジメタノール、またはそれらの
混合物であり、グリコールは任意に、ポリエステル樹脂
の約４５〜約５５モル％の有効量で選択され、テトラア
ルキルチタネート、ジアルキル錫酸化物、テトラアルキ
ル錫、アルキル錫酸化物水酸化物、アルミニウムアルコ
キシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸
化第一錫またはそれらの混合物の重縮合触媒が反応のた
めに選択され、触媒は任意に、樹脂を製造するために用
いられる出発二酸またはジエステルに対して約０．０１
モル％〜約５モル％の有効量で選択され、一官能性疎水
末端基モノマーは、ヘキサノール、ヘプタノール、オク
タノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、
ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペ
ンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノー
ル、オクタデカノール、および約６〜約２４個の炭素原
子から誘導されるその他のアルコール、オレイルアルコ
ール、リノレイルアルコール、シンナミルアルコール、
アルキル置換アルコール、２−メチルヘキサノール、
２，３，３−トリメチルヘキサノール、２−メチルオク
タノール、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−
３−オール、およびベンジルアルコールであり、一官能
酸は、酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノ
ナン酸、デカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、オレイン酸、リノール酸、ケイ皮酸、約４〜約
２４個の炭素原子から誘導される高級アルキル酸、安息
香酸、ナフトエ酸またはそれらの混合物であり、前記基
は任意に、樹脂を製造するために用いられる出発二酸ま
たはジエステルに対して約０．１モル％〜約４モル％の
有効量で存在する方法に関する。

【００２７】さらに、本発明の態様は、約３６０分〜約
８時間にわたり約１６５℃〜約１９０℃の温度におい
て、その後、約１８０℃〜約２２０℃に温度を上げ、約
６０分〜約７２０分にわたり大気圧から約０．１ミリバ
ール〜約１００ミリバール（約１０⁷Ｐａ〜約１０¹⁰Ｐ
ａ）に圧力を下げ、その後、ポリエステル生成物を排出
し、周囲温度に冷却することにより重縮合が達成される
方法；第四アンモニウム化合物の帯電向上添加剤を更に
含有するトナー組成物；ヒドロキシビス（３，５−ジタ
ーシャリーブチルサリチル）アルミネート一水和物、
３，５−ジターシャリーブチルサリチレート、ヒドロキ
シカルボン酸のアルミニウム化合物、セチルピリジニウ
ムハロゲン化物、またはジステアリルジメチルアンモニ
ウムメチルスルフェートの帯電添加剤を更に含有し、表
面添加剤が脂肪酸の金属塩、コロイドシリカ、金属酸化
物またはそれらの混合物からなり、各表面添加剤が約
０．１〜約５重量％の量で存在するトナー組成物；部分
または基がポリマーの主鎖上に存在するか、またはペン
ダント基として存在するトナー；ポリエステルが少なく
とも１つの多官能性分岐モノマーから生成されるトナー
組成物；少なくとも１つの親水セグメント、疎水セグメ
ント含むポリエステル樹脂、および着色剤とからなるト
ナー；ワックスを更に含有するトナー；表面添加剤を更
に含有するトナー；表面添加剤がシリカ、金属酸化物、
脂肪酸の金属塩またはそれらの混合物からなるトナー；
表面添加剤のそれぞれが約０．５〜約３重量％または部
の量で存在するトナー；ワックス、帯電向上添加剤およ
び表面添加剤を更に含有するトナー組成物；ポリエステ
ルのＲ’が疎水基を表し、Ｓが親水基を表すトナー；疎
水末端基における少なくとも１方は２個であるトナー；
親水部分における少なくとも一方が約２〜約１０個であ
るトナー；疎水基における少なくとも一方は４個である
トナー；アルカリ金属スルホネート、特にリチウム、ナ
トリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウ
ム、マグネシウム、カルシウムまたはバリウムなどのア
ルカリ土類金属スルホネートなどの親水部分および炭化
水素、特に、好ましくは炭素原子数約４〜約１２０のア
ルキルからなるアルキル部分などの疎水末端基を化学的
に結合させたポリエステルと、顔料または染料とからな
るトナー組成物に関する。

【００２８】好ましくは２個の疎水末端基と親水基を有
し選択できるポリエステルの例には、ステアレートで封
鎖されたコポリ（１，２−プロピレン−５−スルホイソ
フタレートナトリウム塩）−コポリ（１，２−プロピレ
ンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）
末端、ステアレートで封鎖されたコポリ（１，２−プロ
ピレン−５−スルホイソフタレートナトリウム塩）−コ
ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）末端、ラウ
レートで封鎖されたコポリ（１，２−プロピレン−５−
スルホイソフタレートナトリウム塩）−コポリ（１，２
−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフ
タレート）末端、ポリエチレンで封鎖されたコポリ
（１，２−プロピレン−５−スルホイソフタレートナト
リウム塩）−コポリ（１，２−プロピレンテレフタレー
ト−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）末端、オクテー
トで封鎖されたコポリ（ジエチレン−５−スルホイソフ
タレートナトリウム塩）−コポリ（１，２−プロピレン
テレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）末
端、ヘキシル基で封鎖されたコポリ（１，２−プロピレ
ン−５−スルホイソフタレートリチウム塩）−コポリ
（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレ
ンテレフタレート）末端、ドデシル基で封鎖されたコポ
リ（１，２−プロピレン−５−スルホイソフタレートカ
リウム塩）−コポリ（１，２−プロピレンテレフタレー
ト−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）末端、デシル基
で封鎖されたコポリ（１，２−プロピレン−５−スルホ
イソフタレートマグネシウム塩）−コポリ（１，２−プ
ロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレ
ート）末端、ベンジル基で封鎖されたコポリ（１，２−
プロピレン−５−スルホイソフタレートナトリウム塩）
−コポリ（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−
ジエチレンテレフタレート）末端およびそれらの混合末
端などの本願において示した式のアルキル末端基を有す
るポリエステルが挙げられ、こうしたポリエステルは、
すべてゲル透過クロマトグラフィーで測定して、例え
ば、約２，０００グラム／モル〜約１００，０００グラ
ム／モルまたは約２０，０００〜約７５，０００グラム
／モルの数平均分子量、約２５，０００〜約１２５，０
００グラム／モルまたは約４，０００グラム／モル〜約
２５，０００グラム／モルの重量平均分子量および約
１．８〜約１７の多分散性を有する。

【００２９】炭素原子数約４５のポリエチレン末端基で
封鎖されたコポリ（１，２−プロピレン−５−スルホイ
ソフタレートナトリウム塩）−コポリ（１，２−プロピ
レンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレー
ト）末端などの、本発明のトナーおよび現像剤組成物用
に選択される疎水末端基と親水部分を有するポリエステ
ル樹脂は、ジメチルテレフタレートなどのジエステル約
０．９〜約０．９５モルと、ジメチル−５−スルホ−イ
ソフタレートナトリウム塩などのスルホネートモノマー
約０．０２５〜約０．０５モルと、１，２−プロパンジ
オールまたはジエチレングリコールなどのジオール約
１．７５モル〜約１．８５モル、またはジエチレングリ
コール約０．１５〜約０．３モル、米国特許第４，８８
３，７３６号の（ポリプロピレンアルコール約０．０１
〜約）（ペトロライトケミカルズ（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手できる）を含有するジ
オールの混合物と、ブチル錫酸化物水酸化物などの縮合
触媒約０．００１モル〜約０．０５モルとの混合物をメ
カニカルスターラーおよびサイドコンデンサを装備され
た１リットルのパー反応器に投入することにより調製す
ることができる。上述の特許の開示は本願に引用して援
用する。次に、反応器は、例えば、約１０回転／分〜約
２００回転／分で攪拌しながら、例えば、約３６０分〜
約７２０分の適する期間にわたり、例えば、１７０℃に
加熱される。この時間中、コンデンサーを通して約１．
７モル〜約１．９モルのメタノール副生物を集めること
ができる。その後、反応器の温度を、約２２０℃に上
げ、圧力は、約２時間〜約３時間にわたって約１トル
（約１３３Ｐａ）に低下させる。炭素原子数約４５のポ
リエチレン末端基で封鎖されたコポリ（１，２−プロピ
レン−５−スルホイソフタレートナトリウム塩）−コポ
リ（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチ
レンテレフタレート）末端からなる高分子樹脂は、その
後、反応器の底を通して排出され、室温に冷却される。

【００３０】本発明のポリエステル樹脂で製造されたト
ナーは、ウェルナー（ＷｅｌｎｅｒＰｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ）製のＺＳＫ５３などの溶融混合装置内で、炭素原子
数約４５のポリエチレン末端基で封鎖されたコポリ
（１，２−プロピレン−５−スルホイソフタレートカリ
ウム塩）−コポリ（１，２−プロピレンテレフタレート
−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）末端などのポリエ
ステル樹脂粒子、磁鉄鉱、カーボンブラックまたはそれ
らの混合物などの着色剤粒子、好ましくは約０．２０％
〜約５％の任意の帯電向上添加剤または帯電添加剤の混
合物、および任意にワックスを混合し加熱することによ
り得ることができる。冷却後、トナー組成物は、クール
ターカウンターで測定して、約２５マイクロメートル未
満、好ましくは約６〜約１２マイクロメートルの体積中
央直径を有するトナー粒子を達成する目的で例えば、ス
チューテバント（Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ）超微粉砕機を
利用する粉砕に供される。トナー粒子は、ファイン、す
なわち、約４マイクロメートルの体積中央直径未満のト
ナー粒子を除去する目的で例えば、Ｄｏｎａｌｄｓｏｎ
モデルＢ分級機を利用することにより分級できる。

【００３１】本発明のポリエステルの製造において利用
されるジオールの特定の例には、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，２
−ペンチレングリコール、１，３−ペンチレングリコー
ル、１，４−ペンチレングリコール、１，５−ペンチレ
ングリコール、１，２−ヘキシレングリコール、１，３
−ヘキシレングリコール、１，４−ヘキシレングリコー
ル、１，５−ヘキシレングリコール、１，６−ヘキシレ
ングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリ
コール、デシレングリコール、ドデシレングリコール、
２，２−ジメチルプロパンジオール、プロポキシ化ビス
フェノールＡ、エトキシ化ビスフェノールＡ、１，４−
シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオ
ール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物などのジ
オール類またはグリコール類が挙げられる。これらのグ
リコールは、例えば、ポリエステル製品樹脂の約４５〜
約５５モル％の種々の有効量で用いられる。

【００３２】ポリエステルの製造において利用される二
酸またはジエステルの特定の例には、マロン酸、コハク
酸、２−メチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、
ドデシルコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチ
ルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，２−
シクロヘキサン二酸、１，３−シクロヘキサン二酸、
１，４−シクロヘキサン二酸、無水グルタル酸、無水コ
ハク酸、無水ドデシルコハク酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−メチルイタコン
酸、これらの二酸および二酸無水物のジアルキルエステ
ルであって、ジアルキルエステルのアルキル基が約１〜
約５個の炭素原子を含むもの、およびそれらの混合物な
どが挙げられ、その成分は、例えば、樹脂の約４５〜約
５５モル％の量で用いられる。

【００３３】重縮合触媒の例には、テトラアルキルチタ
ネート、ジブチル錫酸化物などのジアルキル錫酸化物、
ジブチル錫ジラウレートなどのテトラアルキル錫、ブチ
ル錫酸化物水酸化物などのジアルキル錫酸化物水酸化
物、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアル
キル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一錫またはそれらの混合物
が挙げられ、これらの触媒は、ポリエステル樹脂を製造
するために用いられる出発二酸またはジエステルに対し
て約０．０１モル％〜約５モル％の有効量で選択され
る。

【００３４】ポリエステルの製造のために利用できる一
官能性疎水性モノマーには、ヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカ
ノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノ
ール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデ
カノール、オクタデカノール、および炭素原子数約６〜
約２４の成分から誘導されるアルコールなどのその他の
アルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコー
ル、シンナミルアルコール、２−メチルヘキサノール、
２，３，３−トリメチルヘキサノール、２−メチルオク
タノールおよび３，７−ジメチル−１，６−オクタジエ
ン−３−オールなどのアルキル置換アルコールなどの一
官能性アルコール、ベンジルアルコールなどの疎水性芳
香族モノマー、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、
ノナン酸、デカン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、パル
ミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ケイ皮酸およびそ
の他のアルキル酸などの一官能性酸、炭素原子数約２０
〜約１２０の成分から誘導されるものなどの、ウニリン
（Ｕｎｉｌｉｎ）３５０、Ｕｎｉｌｉｎ５５０およびＵ
ｎｉｌｉｎ７００などのポリエチレンアルコールまたは
ポリプロピレンアルコールが挙げられ、こうしたモノマ
ーは、樹脂を製造するために用いられる出発二酸または
ジエステルに対して約０．１モル％〜約４モル％の有効
量で選択することができる。

【００３５】ポリエステル樹脂の製造のために利用でき
る親水性モノマーの例には、イオンがリチウム、ナトリ
ウム、カリウム、セシウム、ルビジウム、マグネシウ
ム、バリウム、カルシウムまたはベリリウムなどのアル
カリ金属またはアルカリ土類金属であるスルホン化二官
能性モノマーのイオン塩が挙げられ、スルホン化二官能
部分は、ジメチル−５−スルホ−イソフタレート、ジア
ルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−
１，８−無水ナフタリン、４−スルホ−フタル酸、４−
スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン、
６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシ
ベンゼン、スルホ−テレフタル酸、ジメチル−スルホ−
テレフタレート、ジアルキル−スルホ−テレフタレー
ト、スルホ−エタンジオール、２−スルホ−プロパンジ
オール、２−スルホ−ブタンジオール、３−スルホペン
タンジオール、２−スルホ−ヘキサンジオール、３−ス
ルホ−２−メチルペンタンジオール、Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネー
ト、２−スルホ−３，３−ジメチルペンタンジオール、
スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびそれらの混合物
などを含む群から選択される。例えば、樹脂の約０．１
〜約２重量％の親水性（モノマー）の有効な量を選択す
ることができる。

【００３６】さらに、三官能性または多官能性モノマー
などの架橋剤または分岐剤を利用でき、こうした薬剤
は、通常、ポリエステルの分子量および多分散性を増加
させると共に、グリセロール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ソル
ビトール、ジグリセロール、トリメリット酸、無水トリ
メリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、
１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，
７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタント
リカルボン酸およびそれらの混合物などからなる群から
選択される。こうした薬剤は、樹脂を製造するために用
いられる出発二酸またはジエステルに対して約０．１モ
ル％〜約６．０モル％の有効量で選択することができ
る。

【００３７】顔料または染料などの多くの周知の適する
着色剤は、トナー用の着色剤として選択することがで
き、それらには、例えば、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、レッド、ブルー、グリーン、ＲＥＧＡＬ３３０（登
録商標）のようなカーボンブラック、ニグロシン染料、
アニリンブルー、フタロシアニン、磁鉄鉱またはそれら
の混合物が挙げられる。例えば、キャボット（Ｃａｂｏ
ｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製の多くのカーボンブラ
ックを選択することができる。好ましくはカーボンブラ
ックである着色剤は、トナー組成物を着色させるために
十分な量で存在するべきである。着色剤は、トナー組成
物の総重量に対して、一般に約１重量％〜約２０重量
％、好ましくは約２〜約１０重量％の量で存在し、ここ
でトナー成分の全部の合計は約１００％である。着色剤
には、染料、顔料、それらの混合物、顔料の混合物、染
料の混合物、およびトナーに必要な色を与えるその他の
適する着色剤が挙げられる。染料の例には、食品染料な
どの公知の適する染料が挙げられる。

【００３８】帯電添加剤の例には、米国特許第４，３３
８，３９０号に示されたような、好ましくはトナー組成
物に正の電荷を与える添加剤、本願に引用して援用する
米国特許第４，２９８，６７２号に開示されたようなア
ルキルピリジニウム化合物、米国特許第３，９４４，４
９３号、第４，００７，２９３号、第４，０７９，０１
４号、第４，３９４，４３０号および第４，５６０，６
３５号に示されたような帯電制御添加剤、硫酸水素塩、
シリカおよびその他の知られたトナー帯電添加剤が挙げ
られる。ヒドロキシカルボン酸のアルミニウム化合物
（オリエントケミカル（Ｏｒｉｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）からのＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ−８８
（登録商標））のような亜鉛またはアルミニウム錯体、
３，５−ジターシャリーブチルサリチレートの亜鉛錯体
（オリエントケミカル（Ｏｒｉｅｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）からのＢＯＮＴＲＯＮ Ｅ−８４
（登録商標））およびヒドロキシビス（３，５−ジター
シャリーブチルサリチル）アルミネート一水和物（アロ
ハス（Ａｌｏｈａｓ））などの負帯電添加剤も選択する
ことができる。

【００３９】米国特許第５，２２９，２４２号に示され
たものなどの相溶化剤、イーストマンケミカル（Ｅａｓ
ｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から
市販されているＥＰＯＬＥＮＥ Ｎ−１５（商標）など
の、ポリプロピレンおよびポリエチレンなどのワック
ス、サンヨウカセイ（Ｓａｎｙｏ Ｋａｓｅｉ Ｋ．
Ｋ．）製のＶＩＳＣＯＬ５５０−Ｐ（商標）低重量平均
分子量ポリプロピレン、および類似の材料を本発明のト
ナー組成物中に含めることができる。選択される市販の
ポリエチレンは、ペトロライト（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ
Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できるもののような
約１，０００〜約３，０００の分子量Ｍｗを有すると考
えられる一方で、本発明のトナー組成物用に利用される
市販のポリプロピレンは、約４，０００〜約５，０００
の分子量Ｍｗを有すると考えられる。ポリエチレンおよ
びポリプロピレン組成物のようなアルキレン類の多く
は、英国特許第１，４４２，８３５号に示されている。
ワックスは、種々の量で本発明のトナー組成物中に存在
する。ワックスは、一般に約１重量％〜約１５重量％、
好ましくは約２重量％〜約１０重量％の量でトナー組成
物中に存在する。

【００４０】流動促進添加剤を含む外部添加剤粒子など
のトナー添加剤を本発明のトナー組成物に配合すること
もでき、こうした添加剤は、通常トナー組成物の表面上
に存在する。これらの添加剤の例には、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化錫、酸化セリウムおよびそれらの
混合物などの金属酸化物、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）
などのコロイドヒュームドシリカ、またはＣａｂｏｓｉ
ｌ（登録商標）、被覆シリカ、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸マグネシウムを含む金属塩および脂肪酸の金属
塩、アトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒ
ｉｃａ，Ｉｎｃ．）製のポリフッ化ビニリデンなどの高
分子成分、アイシーアイ（ＩＣＩ Ａｄｖａｎｃｅｄ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）製のポリテトラフルオロエチレ
ン、または日本の大阪の日本ペイント（Ｎｉｐｐｏｎ
Ｐａｉｎｔ）から入手できるものなどの、約０．１〜約
２．０マイクロメートルの高分子微小球およびそれらの
混合物が挙げられる。こうした添加剤は、それぞれ一般
に約０．１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重
量％〜約３重量％の量で存在する。多くのトナー添加剤
は、米国特許第３，５９０，０００号および第３，８０
０，５８８号に示されており、それらの開示は本願に引
用して援用する。

【００４１】さらに本発明に関して、ＡＥＲＯＳＩＬ
（登録商標）などのコロイドシリカは、約１〜約３０重
量％、好ましくは約１０重量％の量においてＤＤＡＭＳ
（ジステアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェー
ト）などの知られた帯電添加剤で表面処理し、その後、
０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜１重量％の量
でトナーにコロイドシリカを添加することができる。

【００４２】現像剤組成物の配合において、キャリア成
分、特に、トナー組成物の極性に反対の極性を摩擦電気
的に帯びることが可能であるキャリア成分がトナー粒子
に混合される。従って、本発明のキャリア粒子は、トナ
ー粒子を作動させる負極性または正極性のキャリア粒子
であるように選択され、トナー粒子は逆に帯電されて、
キャリア粒子に接着しキャリア粒子を取り囲む。キャリ
ア粒子の説明的例には、イオン粉末、スチール、ニッケ
ル、鉄、フェライトが挙げられ、フェライトには、銅亜
鉛フェライトおよびストロンチウムフェライトなどが挙
げられる。さらに、米国特許第３，８４７，６０４号に
示されたニッケルベリーキャリアをキャリア粒子として
選択することができる。選択されたキャリア粒子は、米
国特許第３，５２６，５３３号および第３，４６７，６
３４号に記載された一般にスチレンとメチルメタクリレ
ートとトリエトキシシランなどのシランとのターポリマ
ーを含有する塗膜、ポリメチルメタクリレートを含有す
る塗膜およびその他の知られた塗膜などを付けるか、あ
るいは塗膜を付けずに用いることが可能である。キャリ
ア粒子は、約０．１〜約３重量％の量で実施形態におい
て存在することが可能である塗膜中に、例えば、約５〜
約３０重量％の量のカーボンブラックなどの導電性物質
を含むことも可能である。米国特許第４，９３７，１６
６号および第４，９３５，３２６号に記載されたような
摩擦電気系列にごく接近していないポリマー塗膜も、例
えば、４０／６０のようなＫＹＮＡＲ（登録商標）とポ
リメチルメタクリレートの混合物を含め、選択すること
ができる。塗布量は本願において指示したように異なる
ことが可能であるが、一般に約０．３〜約２、好ましく
は約０．５〜約１．５重量％の塗布量が選択される。

【００４３】さらに、好ましくは形状が球であるキャリ
ア粒子の直径は、一般に約３５マイクロメートル〜約
１，０００マイクロメートル、好ましくは約５０〜約２
００マイクロメートルであるため、キャリア粒子は、例
えば、現像過程中に静電画像への接着を回避するために
十分な密度と慣性をもつことが可能である。キャリア成
分は、種々の適する配合量でトナー組成物に混合でき、
トナー当たり約１〜５重量部から約１００〜約２００重
量部のキャリアが選択される。

【００４４】本発明のトナーおよび現像剤組成物は、米
国特許第５，５３４，３７６号、第５，４５６，９９８
号、第５，４６６，７９６号、第５，５６３，２６１号
および第５，６４５，９６５号に示されたものなどの光
導電画像形成部材、金属フタロシアニン、無金属フタロ
シアニン、ペリレンおよびチタニルフタロシアニンなど
を含む静電写真画像形成装置において用いるために選択
することができる。従って、本発明のトナーおよび現像
剤組成物は、米国特許第４，２６５，９９０号、第４，
５８５，８８４号、第４，５８４，２５３号、第４，５
６３，４０８号に記載されたものなどの、負または正に
帯電させることが可能である層状感光体と合わせて用い
ることができる。

【００４５】トナー組成物は、約５〜約２５マイクロメ
ートル、更に好ましくは約６〜約１２マイクロメートル
の好ましい平均直径を有するトナー粒子を可能にするた
めに、通常製造後に噴射され分級される。また、本発明
のトナー組成物は、好ましくは、知られている電荷分光
計で測定して、本発明の実施形態において約５〜約４０
マイクロクーロン／グラムの摩擦電荷を有する。本発明
のトナーに対する混合時間は、知られている電荷分光計
で測定して、本発明の実施形態において好ましくは約１
５秒〜１分、更に詳しくは約１５〜約３０秒である。迅
速混合特性を有するこれらのトナー組成物は、例えば、
静電写真画像形成装置において静電写真潜像の現像を可
能にし、現像された画像には、場合によって例えば、２
０グラム／分を超える高トナー分散速度においてさえ、
画像上にバックグラウンド付着物が実質的にない。さら
に、こうしたトナー組成物は、高速静電写真装置、すな
わち、７０コピー／分を超える装置用に選択することが
できる。

【００４６】実施形態における重量％は、特定の成分を
特に固体である成分の総量で除して１００を掛けたもの
を意味する。例えば、顔料などの着色剤の重量％は、顔
料と樹脂の量から樹脂の量を差し引き、その結果を樹脂
と顔料の量で除し、その後に１００を掛けることにより
計算することができる。

【００４７】

【実施例】実施例Ｉ．ジメチルテレフタレート、重量で
２モル％のＵｎｉｌｉｎ７００および重量で１モル％の
ジメチル−５−スルホイソフタレートナトリウム塩から
誘導され、ポリエチレンで封鎖されたコポリ（１，２−
プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタ
レート）−コポリ（１，２−プロピレン−５−スルホ−
イソフタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−スルホ−イソ
フタレート）末端を以下の通り調製した。

【００４８】底ドレン弁とダブルタービン撹拌機と冷水
コンデンサ付き蒸留レシーバとが装着された２リットル
のパー反応器に、６９０グラムのジメチルテレフタレー
ト、８．６グラムのジメチル−５−スルホイソフタレー
トナトリウム塩、４６０グラムの１，２−プロパンジオ
ール、１１３グラムのジエチレングリコール、ペトロラ
イト（Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ）から入手した２４．６グラ
ムのＵｎｉｌｉｎ７００およびアトケム（Ｅｌｆ Ａｔ
ｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）
からＦＡＳＣＡＴ４１００（商標）として得られる１．
６グラムのブチル錫酸化物触媒を投入した。Ｕｎｉｌｉ
ｎ７００については、例えば、米国特許第４，８８３，
７３６号に記載されており、その特許は本願に引用して
援用する。次に、反応器を１５０回転／分で攪拌しなが
ら１６５℃に加熱し、その後６時間にわたって２００℃
に加熱した。ここで、蒸留レシーバを介してメタノール
副生物（２２８グラム）を容器に集めた。アメリカンオ
プチカル（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｒ
ｐｏｒａｔｉｏｎ）製のアッベ屈折計で測定して、その
副生物は約９８体積％のメタノールおよび２体積％の
１，２−プロパンジオールからなっていた。その後、反
応器の混合物を２００℃に維持し、圧力を約３時間にわ
たって大気圧から約０．２トル（約２６．６Ｐａ）に下
げた。この時間中に、アッベ屈折計で測定して、約９７
体積％の１，２−プロパンジオールおよび３体積％のメ
タノールと共に約２８６．５グラムのグリコールを更に
集めた。その後、反応器を大気圧まで窒素でパージし、
ドライアイスで冷却された容器上に底ドレンを通してポ
リマーを排出して、Ｕｎｉｌｉｎ７００から誘導されポ
リエチレンで封鎖された１．１３キログラムのコポリ
（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレ
ンテレフタレート）−コポリ（１，２−プロピレン−５
−スルホイソフタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−スル
ホ−イソフタレート）末端が生成した。

【００４９】１０℃／分の加熱速度で作動するデュポン
（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）製の９１０示差走査熱量計を
利用して、上で得られた樹脂生成物のガラス転移温度を
５９℃（初期）として測定した。溶媒としてテトラヒド
ロフランを用い、スチロゲルカラムを備えたウォーター
ズ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の７００サテラ
イトＷＩＳＰゲル透過クロマトグラフィーで得られる、
ポリエステル生成物樹脂の数平均分子量を４，１００グ
ラム／モルとして測定し、重量平均分子量を１１，００
０グラム／モルとして測定した。この実施例のポリエス
テル樹脂について、メトラー流れ試験機を用いて１３
０．９℃の軟化点を得た。ポリエステル樹脂の酸価は、
２ミリ当量／グラム水酸化カリウムであると分かった。

【００５０】実施例II．テレフタル酸、重量で２モル％
のＵｎｉｌｉｎ７００および重量で１モル％のジメチル
−５−スルホ−イソフタレートナトリウム塩から誘導さ
れ、ポリエチレンで封鎖されたコポリ（１，２−プロピ
レンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレー
ト）−コポリ（１，２−プロピレン−５−スルホ−イソ
フタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−スルホ−イソフタ
レート）末端を以下の通り調製した。

【００５１】底ドレン弁とダブルタービン撹拌機と冷水
コンデンサ付き蒸留レシーバとを装着された２リットル
のパー反応器に、５８９グラムのテレフタル酸、８．６
グラムのジメチル−５−スルホ−イソフタレートナトリ
ウム塩、４８４グラムの１，２−プロパンジオール、９
４．５グラムのジエチレングリコール、２４．６グラム
のＵｎｉｌｉｎ７００およびアトケム（Ｅｌｆ Ａｔｏ
ｃｈｅｍ ＮｏｒｔｈＡｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）から
ＦＡＳＣＡＴ４１００（商標）として得られる１．７グ
ラムのブチル錫酸化物触媒を投入した。次に、反応器を
窒素で３００キロパスカルに加圧し、４時間にわたり１
５０回転／分で攪拌しながら２４０℃に加熱し、ここで
反応器の圧力を約２８７〜約３１４キロパスカルで維持
した。ここで、蒸留レシーバを介して水副生物（９３グ
ラム）を容器に集めた。アメリカンオプチカル（Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）製のアッベ屈折計で測定して、その副生物は約９９
体積％の水および１体積％の１，２−プロパンジオール
からなっていた。その後、反応温度を約２０５℃に下
げ、圧力を約１時間にわたって大気圧（約１０１キロパ
スカル）に下げた。この時間中に、約５グラムの水を更
に集めた。その後、反応器の圧力を３時間にわたって大
気圧から約６トル（約７９８Ｐａ）に下げ、ここで約１
５０グラムのグリコールを集めた。その後、ドライアイ
スで冷却された容器上に底ドレンを通してポリマー生成
物を排出して、Ｕｎｉｌｉｎ７００から誘導されポリエ
チレンで封鎖された１．０５キログラムのコポリ（１，
２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレ
フタレート）−コポリ（１，２−プロピレン−５−スル
ホ−イソフタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−スルホ−
イソフタレート）末端が生成した。

【００５２】１０℃／分の加熱速度で作動するデュポン
（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）製の９１０示差走査熱量計を
利用して、上で得られた樹脂生成物のガラス転移温度を
６２．９℃（初期）として測定した。溶媒としてテトラ
ヒドロフランを用い、スチロゲルカラムを備えたウォー
ターズ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の７００サ
テライトＷＩＳＰゲル透過クロマトグラフィーで得られ
る、ポリエステル生成物樹脂の数平均分子量を５，６０
０グラム／モルとして測定し、重量平均分子量を１２，
７００グラム／モルとして測定した。この実施例のポリ
エステル樹脂について、メトラー流れ試験機を用いて１
３０．４℃の軟化点を得た。ポリエステル樹脂生成物の
酸価は、１．９ミリ当量／グラム水酸化カリウムである
と分かった。

【００５３】実施例III．テレフタル酸、重量で２モル
％のＵｎｉｌｉｎ７００および重量で２モル％のジメチ
ル−５−スルホ−イソフタレートナトリウム塩から誘導
され、ポリエチレンで封鎖されたコポリ（１，２−プロ
ピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレー
ト）−コポリ（１，２−プロピレン−５−スルホ−イソ
フタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−スルホ−イソフタ
レート）末端を以下の通り調製した。

【００５４】底ドレン弁とダブルタービン撹拌機と冷水
コンデンサ付き蒸留レシーバとを装着された２リットル
のパー反応器に、５８３グラムのテレフタル酸、１７．
２グラムのジメチル−５−スルホ−イソフタレートナト
リウム塩、４８４グラムの１，２−プロパンジオール、
９４．５グラムのジエチレングリコール、２４．６グラ
ムのＵｎｉｌｉｎ７００およびアトケム（Ｅｌｆ Ａｔ
ｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）
からＦＡＳＣＡＴ４１００（商標）として得られる１．
７グラムのブチル錫酸化物触媒を投入した。次に、反応
器を窒素で３００キロパスカルに加圧し、４時間にわた
り１５０回転／分で攪拌しながら２４０℃に加熱し、こ
こで反応器の圧力を約２８７〜約３１４キロパスカルで
維持した。ここで、蒸留レシーバを介して水副生物（９
３グラム）を容器に集めた。アメリカンオプチカル（Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）製のアッベ屈折計で測定して、その副生物は約９
９体積％の水および１体積％の１，２−プロパンジオー
ルからなっていた。その後、反応温度を２０５℃に下
げ、圧力を約１時間にわたって大気圧（約１０１キロパ
スカル）に下げた。この時間中に、約５グラムの水を更
に集めた。その後、反応器の圧力を３時間にわたって大
気圧から約６トル（約７９８Ｐａ）に下げ、ここで約１
５０グラムのグリコールを集めた。その後、ドライアイ
スで冷却された容器上に反応器の底ドレンを通してポリ
マー生成物を排出して、Ｕｎｉｌｉｎ７００から誘導さ
れポリエチレンで封鎖された１．０５キログラムのコポ
リ（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチ
レンテレフタレート）−コポリ（１，２−プロピレン５
−スルホ−イソフタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−ス
ルホ−イソフタレート）末端が生成した。

【００５５】１０℃／分の加熱速度で作動するデュポン
（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）製の９１０示差走査熱量計を
利用して、上で得られた樹脂生成物のガラス転移温度を
５５．７℃（初期）として測定した。溶媒としてテトラ
ヒドロフランを用い、スチロゲルカラムを備えたウォー
ターズ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の７００サ
テライトＷＩＳＰゲル透過クロマトグラフィーで得られ
る、ポリエステル生成物樹脂の数平均分子量を３，３０
０グラム／モルとして測定し、重量平均分子量を１０，
５００グラム／モルとして測定した。この実施例のポリ
エステル樹脂について、メトラー流れ試験機を用いて１
３４℃の軟化点を得た。ポリエステル樹脂生成物の酸価
は、２．５ミリ当量／グラム水酸化カリウムであると分
かった。

【００５６】実施例IV．テレフタル酸、重量で２モル％
のＵｎｉｌｉｎ７００、重量で１モル％のジメチル−５
−スルホ−イソフタレートナトリウム塩および分岐剤と
しての０．７５モル％のトリメチロールプロパンから誘
導され、ポリエチレンで封鎖されたコポリ（１，２−プ
ロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレ
ート）−コポリ（１，２−プロピレン−５−スルホ−イ
ソフタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−スルホ−イソフ
タレート）−コポリ（トリメチロールプロパン−テレフ
タレート）末端を以下の通り調製した。

【００５７】底ドレン弁とダブルタービン撹拌機と冷水
コンデンサ付き蒸留レシーバとを装着された２リットル
のパー反応器に、７７８．７グラムのテレフタル酸、１
１．４グラムのジメチル−５−スルホ−イソフタレート
ナトリウム塩、６３８．９グラムの１，２−プロパンジ
オール、１２４．７グラムのジエチレングリコール、３
２．５グラムのＵｎｉｌｉｎ７００およびアトケム（Ｅ
ｌｆ ＡｔｏｃｈｅｍＮｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉ
ｎｃ．）からＦＡＳＣＡＴ４１００（商標）として得ら
れる１．７グラムのブチル錫酸化物触媒を投入した。次
に、反応器を窒素で３００キロパスカルに加圧し、４時
間にわたり１５０回転／分で攪拌しながら２４０℃に加
熱し、ここで反応器の圧力を約２８７〜約３１４キロパ
スカルで維持した。ここで、蒸留レシーバを介して水副
生物（１７９グラム）を容器に集めた。アメリカンオプ
チカル（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎ）製のアッベ屈折計で測定して、その副
生物は約９９体積％の水および１体積％の１，２−プロ
パンジオールからなっていた。その後、反応温度を約２
０５℃に下げ、圧力を約１時間にわたって大気圧（約１
０１キロパスカル）に下げた。この時間中に、約６グラ
ムの水を更に集めた。その後、反応器の圧力を３時間に
わたって大気圧から約６トル（約７９８Ｐａ）に下げ、
ここで約２６４．５グラムのグリコールを集めた。その
後、ドライアイスで冷却された容器上に底ドレンを通し
てポリマー生成物を排出して、Ｕｎｉｌｉｎ７００から
誘導されポリエチレンで封鎖された１．０３キログラム
のコポリ（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−
ジエチレンテレフタレート）−コポリ（１，２−プロピ
レン−５−スルホ−イソフタレート−ｃｏ−ジエチレン
−５−スルホ−イソフタレート）−コポリ（トリメチロ
ールプロパン−テレフタレート）末端が生成した。

【００５８】１０℃／分の加熱速度で作動するデュポン
（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）製の９１０示差走査熱量計を
利用して、上で得られた樹脂生成物のガラス転移温度を
５８．２℃（初期）として測定した。溶媒としてテトラ
ヒドロフランを用い、スチロゲルカラムを備えたウォー
ターズ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の７００サ
テライトＷＩＳＰゲル透過クロマトグラフィーで得られ
る、ポリエステル生成物樹脂の数平均分子量を３，５０
０グラム／モルとして測定し、重量平均分子量を１５，
５００グラム／モルとして測定した。この実施例のポリ
エステル樹脂について、メトラー流れ試験機を用いて１
３２℃の軟化点を得た。ポリエステル樹脂生成物の酸価
は、２．２ミリ当量／グラム水酸化カリウムであると分
かった。

【００５９】実施例Ｖ．テレフタル酸、重量で２モル％
のＵｎｉｌｉｎ７００、重量で１モル％のジメチル−５
−スルホ−イソフタレートナトリウム塩および分岐剤と
しての１．５モル％のトリメチロールプロパンから誘導
され、ポリエチレンで封鎖されたコポリ（１，２−プロ
ピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレー
ト）−コポリ（１，２−プロピレン−５−スルホ−イソ
フタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−スルホ−イソフタ
レート）−コポリ（トリメチロールプロパン−テレフタ
レート）末端を以下の通り調製した。

【００６０】底ドレン弁とダブルタービン撹拌機と冷水
コンデンサ付き蒸留レシーバとを装着された２リットル
のパー反応器に、７７８．７グラムのテレフタル酸、１
１．４グラムのジメチル−５−スルホ−イソフタレート
ナトリウム塩、６３８．９グラムの１，２−プロパンジ
オール、１２４．７グラムのジエチレングリコール、３
２．５グラムのＵｎｉｌｉｎ７００、２５グラムのトリ
メチロールプロパンおよびアトケム（Ｅｌｆ Ａｔｏｃ
ｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）から
ＦＡＳＣＡＴ４１００（商標）として得られる１．７グ
ラムのブチル錫酸化物触媒を投入した。次に、反応器を
窒素で３００キロパスカルに加圧し、４時間にわたり１
５０回転／分で攪拌しながら２４０℃に加熱し、ここで
反応器の圧力を約２８７〜約３１４キロパスカルで維持
した。ここで、蒸留レシーバを介して水副生物（１７９
グラム）を容器に集めた。アメリカンオプチカル（Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）製のアッベ屈折計で測定して、その副生物は約９９
体積％の水および１体積％の１，２−プロパンジオール
からなっていた。その後、反応温度を２０５℃に下げ、
圧力を約１時間にわたって大気圧（約１０１キロパスカ
ル）に下げた。この時間中に、約６グラムの水を更に集
めた。その後、反応器の圧力を３時間にわたって大気圧
から約６トル（約７９８Ｐａ）に下げ、ここで約２６
４．５グラムのグリコールを集めた。その後、ドライア
イスで冷却された容器上に底ドレンを通してポリマー生
成物を排出して、Ｕｎｉｌｉｎ７００から誘導されポリ
エチレンで封鎖された１．０３キログラムのコポリ
（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレ
ンテレフタレート）−コポリ（１，２−プロピレン−５
−スルホ−イソフタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−ス
ルホ−イソフタレート）−コポリ（トリメチロールプロ
パン−テレフタレート）末端が生成した。

【００６１】１０℃／分の加熱速度で作動するデュポン
（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）製の９１０示差走査熱量計を
利用して、上で得られた樹脂生成物のガラス転移温度を
５４．６℃（初期）として測定した。溶媒としてテトラ
ヒドロフランを用い、スチロゲルカラムを備えたウォー
ターズ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の７００サ
テライトＷＩＳＰゲル透過クロマトグラフィーで得られ
る、ポリエステル生成物樹脂の数平均分子量を３，８０
０グラム／モルとして測定し、重量平均分子量を１８，
９００グラム／モルとして測定した。この実施例のポリ
エステル樹脂について、メトラー流れ試験機を用いて１
３２℃の軟化点を得た。ポリエステル樹脂生成物の酸価
は、２．１ミリ当量／グラム水酸化カリウムであると分
かった。

【００６２】実施例VI．テレフタル酸、重量で２モル％
のＵｎｉｌｉｎ７００、重量で３モル％のジメチル−５
−スルホイソフタレートナトリウム塩および分岐剤とし
ての１．５モル％のトリメチロールプロパンから誘導さ
れ、ポリエチレンで封鎖されたコポリ（１，２−プロピ
レンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレー
ト）−コポリ（１，２−プロピレン−５−スルホ−イソ
フタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−スルホ−イソフタ
レート）−コポリ（トリメチロールプロパン−テレフタ
レート）末端を以下の通り調製した。

【００６３】底ドレン弁とダブルタービン撹拌機と冷水
コンデンサ付き蒸留レシーバとを装着された２リットル
のパー反応器に、７５４グラムのテレフタル酸、３４．
２グラムのジメチル−５−スルホ−イソフタレートナト
リウム塩、６３８．９グラムの１，２−プロパンジオー
ル、１２４．７グラムのジエチレングリコール、３２．
５グラムのＵｎｉｌｉｎ７００、２５グラムのトリメチ
ロールプロパンおよびアトケム（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅ
ｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）からＦＡ
ＳＣＡＴ４１００（商標）として得られる１．７グラム
のブチル錫酸化物触媒を投入した。次に、反応器を窒素
で３００キロパスカルに加圧し、４時間にわたり１５０
回転／分で攪拌しながら２４０℃に加熱し、ここで反応
器の圧力を約２８７〜約３１４キロパスカルで維持し
た。ここで、蒸留レシーバを介して水副生物（１７９グ
ラム）を容器に集めた。アメリカンオプチカル（Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ）製のアッベ屈折計で測定して、その副生物は約９９
体積％の水および１体積％の１，２−プロパンジオール
からなっていた。その後、反応温度を約２０５℃に下
げ、圧力を約１時間にわたって大気圧（約１０１キロパ
スカル）に下げた。この時間中に、約６グラムの水を更
に集めた。その後、反応器の圧力を３時間にわたって大
気圧から約６トル（約７９８Ｐａ）に下げ、ここで約２
６４．５グラムのグリコールを集めた。その後、ドライ
アイスで冷却された容器上に底ドレンを通してポリマー
生成物を排出して、Ｕｎｉｌｉｎ７００から誘導されポ
リエチレンで封鎖された１．０３キログラムのコポリ
（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレ
ンテレフタレート）−コポリ（１，２−プロピレン−５
−スルホ−イソフタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−ス
ルホ−イソフタレート）−コポリ（トリメチロールプロ
パン−テレフタレート）末端が生成した。

【００６４】１０℃／分の加熱速度で作動するデュポン
（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）製の９１０示差走査熱量計を
利用して、上で得られた樹脂生成物のガラス転移温度を
５８．７℃（初期）として測定した。溶媒としてテトラ
ヒドロフランを用い、スチロゲルカラムを備えたウォー
ターズ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の７００サ
テライトＷＩＳＰゲル透過クロマトグラフィーで得られ
る、ポリエステル生成物樹脂の数平均分子量を３，３０
０グラム／モルとして測定し、重量平均分子量を１４，
７００グラム／モルとして測定した。この実施例のポリ
エステル樹脂について、メトラー流れ試験機を用いて１
６１℃の軟化点を得た。ポリエステル樹脂生成物の酸価
は、２．０ミリ当量／グラム水酸化カリウムであると分
かった。

【００６５】比較例VII．疎水末端基がないコポリ
（１，２−プロピレン−ジエチレンテレフタレート）−
コポリ（１，２−プロピレン−ジエチレン−５−）ナト
リウム塩を以下の通り調製した。

【００６６】底ドレン弁とダブルタービン撹拌機と冷水
コンデンサ付き蒸留レシーバとを装着された２リットル
のパー反応器に、６９０グラムのジメチルテレフタレー
ト、８．６グラムのジメチル−５−スルホ−イソフタレ
ートナトリウム塩、４６０グラムの１，２−プロパンジ
オール、１１３グラムのジエチレングリコールおよびア
トケム（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅ
ｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）からＦＡＳＣＡＴ４１００（商
標）として得られる１．６グラムのブチル錫酸化物触媒
を投入した。次に、反応器を１５０回転／分で攪拌しな
がら１６５℃に加熱し、その後、６時間にわたって２０
０℃に加熱した。ここで、蒸留レシーバを介してメタノ
ール副生物（２２８グラム）を容器に集めた。アメリカ
ンオプチカル（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のアッベ屈折計で測定して、
その副生物は約９８体積％のメタノールおよび２体積％
の１，２−プロパンジオールからなっていた。その後、
混合物を２００℃で維持し、圧力を約３時間にわたって
大気圧から約０．２トル（約２６．６Ｐａ）に下げた。
この時間中に、アッベ屈折計で測定して、約９７体積％
の１，２−プロパンジオールおよび３体積％のメタノー
ルと共に約２８６．５グラムのグリコールを更に集め
た。その後、反応器を大気圧まで窒素でパージし、ドラ
イアイスで冷却された容器上に底ドレンを通してポリマ
ーを排出して、Ｕｎｉｌｉｎ７００から誘導されポリエ
チレンで封鎖された１．１３キログラムのコポリ（１，
２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレ
フタレート）−コポリ（１，２−プロピレン−５−スル
ホ−イソフタレート−ｃｏ−ジエチレン−５−スルホ−
イソフタレート）末端が生成した。

【００６７】１０℃／分の加熱速度で作動するデュポン
（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）製の９１０示差走査熱量計を
利用して、上で得られた樹脂生成物のガラス転移温度を
５８℃（初期）として測定した。溶媒としてテトラヒド
ロフランを用い、スチロゲルカラムを備えたウォーター
ズ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の７００サテラ
イトＷＩＳＰゲル透過クロマトグラフィーで得られる、
ポリエステル生成物樹脂の数平均分子量を４，５００グ
ラム／モルとして測定し、重量平均分子量を１０，００
０グラム／モルとして測定した。この実施例のポリエス
テル樹脂について、メトラー流れ試験機を用いて１３０
℃の軟化点を得た。ポリエステル樹脂生成物の酸価は、
１２ミリ当量／グラム水酸化カリウムであると分かっ
た。

【００６８】比較例VIII．親水部分がないおよび／また
は疎水末端基がないコポリ（１，２−プロピレンテレフ
タレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート−ｃｏ−
１，１，１−トリメチレンプロパンテレフタレート）樹
脂を以下の通り調製した。

【００６９】底ドレン弁とダブルタービン撹拌機と冷水
コンデンサ付き蒸留レシーバとを装着された７．６リッ
トルのパー反応器に、３，２５０グラムのジメチルテレ
フタレート、２，２２８．８グラムの１，２−プロパン
ジオール（１当量過剰）、４４３．１グラムのジエチレ
ングリコール、４４．８グラムのトリメチロールプロパ
ンおよびアトケム（Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔ
ｈ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）からＦＡＳＣＡＴ４１
００（商標）として得られる４．７グラムのブチル錫酸
化物触媒を投入した。次に、反応器を１５０回転／分で
攪拌しながら１６５℃に加熱し、その後、６時間にわた
って２００℃に加熱した。ここで、蒸留レシーバを介し
てメタノール副生物（８０９グラム）を容器に集めた。
アメリカンオプチカル（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｏｐｔｉｃ
ａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のアッベ屈折計で測
定して、その副生物は約９８体積％のメタノールおよび
２体積％の１，２−プロパンジオールからなっていた。
その後、反応器の混合物を２００℃で維持し、圧力を約
３時間にわたって大気圧から約０．２トル（約２６．６
Ｐａ）に下げた。この時間中に、アッベ屈折計で測定し
て、約９７体積％の１，２−プロパンジオールおよび３
体積％のメタノールからなる約１，２４０グラムの留出
液を蒸留レシーバに更に集めた。その後、圧力を約０．
２トル（約２６．６Ｐａ）で更に維持し、反応混合物の
温度を追加の２時間にわたって２１０℃に上げた。ここ
で追加の３０グラムの１，２−プロパンジオールを集め
た。その後、反応器を大気圧まで窒素でパージし、ドラ
イアイスで冷却された容器上に底ドレンを通してポリマ
ーを排出して、３．７キログラムのポリ（１，２−プロ
ピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレー
ト−ｃｏ−１，１，１−トリメチレンプロパンテレフタ
レート）樹脂が生成した。１０℃／分の加熱速度で作動
するデュポン（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ）製の９１０示差
走査熱量計を利用して、樹脂のガラス転移温度を５７．
２℃（初期）として測定した。溶媒としてテトラヒドロ
フランを用い、スチロゲルカラムを備えたウォーターズ
（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）製の７００サテライ
トＷＩＳＰゲル透過クロマトグラフィーで得られる、数
平均分子量を１０，１００グラム／モルとして測定し、
重量平均分子量を３４，０００グラム／モルとして測定
した。この実施例の樹脂のメルトインデックスは、１
６．６キログラムの荷重で１１７℃において１７グラム
／１０分であることが分かった。ポリエステル樹脂の酸
価は、１６ミリ当量／グラム水酸化カリウムであると分
かった。

【００７０】実施例IX〜XVI．実施例Ｉ〜実施例VIIIの
ポリエステル樹脂９５重量％およびＲＥＧＡＬ３３０
（登録商標）顔料５重量％からなるトナー組成物を以下
の通り調製した。

【００７１】８５０マイクロメートルのスクリーンを備
えたモデルＪフィッツミル（Ｆｉｔｚｍｉｌｌ）内で実
施例Ｉ〜比較例VIIIのポリエステル樹脂を約５００マイ
クロメートルの平均体積直径に粉砕した。粉砕後、９５
０グラムのポリエステルポリマー（トナーの９５重量
％）を５０グラムのＲＥＧＡＬ３００（登録商標）カー
ボンブラック顔料（トナーの５重量％）と混合した。こ
の２成分を先ず塗料シェーカーで次にロールミルでドラ
イブレンドした。その後、ダボ（Ｄａｖｏ）二軸押出機
を用いて、１４０℃のバレル温度、５０ｒｐｍのスクリ
ュウ回転速度および２０グラム／分のフィード速度で前
述した混合物を溶融混合した。ブラックアンドデッカー
（Ｂｌａｃｋ ａｎｄ Ｄｅｃｋｅｒ）製のコーヒー豆
粉砕機を利用して、押し出されたストランドを粗い粒子
に破砕した。８インチのスチューテバント（Ｓｔｕｒｔ
ｅｖａｎｔ）超微粉砕機を用いて、粒子サイズをさらに
細かくした。粉砕後、クールターカウンターで測定し
て、１．４３の幾何分布で９．１マイクロメートルの平
均体積直径の粒子サイズを示すとしてトナーを測定し
た。その後、得られたトナーをさらに分級せずに利用し
た。

【００７２】メチルメタクリレート（８０．４％）、ビ
ニルトリエトキシシラン（５％）およびスチレン（１
４．１％）のポリマー０．５５重量％の塗膜付きの９０
マイクロメートル直径のフェライトキャリアコア１００
重量部と、上述で調製されたトナー３重量部と、をロー
ル練りすることにより現像剤組成物を調製した。知られ
ているブローオフファラデーケージ装置を用いて摩擦デ
ータを得た。４８時間にわたり８０°Ｆのチャンバー内
で８０％の湿度でトナー／現像剤をさらして、−１５マ
イクロクーロン／グラムの摩擦電荷が生じ、４８時間に
わたり６０°Ｆのチャンバー内で２０％の湿度レベルに
おいて、−３３マイクロクーロン／グラムの摩擦電荷が
生じた。式１によって計算される２０％ＲＨ対８０％Ｒ
Ｈにおける対応する摩擦電荷の比は、本発明のトナーの
多くに対して２．２として測定された。その後、定着シ
ステムを動作しないようにしたＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ９２００画像形成装置と類似の特製の画像
形成装置を用いて、定着していないコピーを製作した。
その後、定着していないコピーを５０９０定着機内で定
着させた。摩擦電気値、定着データおよびその他の情報
を表１に記載している。

【００７３】

【表１】 実施例IX〜XVのトナーはすべて、親水部分と疎水末端基
の両方からなるポリエステル樹脂から得られおり、これ
らのトナーは、約２．１〜２．５のような優れたＲＨ反
応性、約３０秒未満のような優れた混合性、約１３５℃
〜約１４０℃のような低い最小定着温度（ＭＦＴ）およ
び約７０〜９０℃のような広い定着許容範囲を可能にし
た。ポリエステル樹脂が疎水末端基を含まない比較例VI
Iから得られた比較例XVは、約１４０℃の低いＭＦＴを
得たけれども、より高い２．８のＲＨ反応性および６０
秒より長い遅い混合性を示し、定着許容範囲は約５５℃
であり本発明の実施例IX〜XIVより狭かった。ポリエス
テル樹脂が親水部分も疎水末端基も含まない比較例VIII
から得られた比較例XVIは、より高い４．２のＲＨ反応
性および約６０秒より長い遅い混合性をもっていた。約
１４０℃の低いＭＦＴを得たけれども、定着許容範囲は
約５０℃であり、本発明の実施例IX〜XIVより狭かっ
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルコ ディー サバン カナダ オンタリオ州 エトビコーク チ ャールストン ロード 65 (72)発明者 アラン ジェイ トス カナダ オンタリオ州 バーリントン ロ ーモンド クレセント 693 (72)発明者 マイケル エル グランデ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 パルマ イラ ルート 21 2786 (72)発明者 ジェー スティーブン キトルベルガー アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ロチェ スター ペナロー ロード 160

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 親水部分または親水基と疎水末端基を有
   するポリエステル樹脂と、着色剤と、必要に応じてワッ
   クスと、必要に応じて帯電添加剤と、必要に応じて表面
   添加剤と、からなるトナー組成物。
2. 【請求項２】 少なくとも１つの親水基と少なくとも１
   つの疎水基とを含むポリエステル樹脂と、着色剤と、か
   らなるトナー組成物。
3. 【請求項３】 前記ポリエステル樹脂が、少なくとも１
   種の有機ジオールモノマーと、少なくとも１種の有機二
   酸モノマーまたはジエステルモノマーと、少なくとも１
   種の疎水性一官能性アルコールモノマーまたは疎水性一
   官能性酸モノマーと、アルキレンスルホネートの少なく
   とも１種のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
   と、アリーレンスルホネート二酸モノマーまたはジエス
   テルモノマーと、から誘導される請求項２に記載のトナ
   ー組成物。
4. 【請求項４】 前記ポリエステル樹脂がさらに、以下の
   式であって、式中、Ｒ''は、炭素原子数約３〜約２０の
   三価芳香族基または脂肪族基であり、ｐおよびｑは、分
   岐セグメントを表すと共に、樹脂を製造するために用い
   られる出発二酸またはジエステルに対して約０．１〜約
   ６モル％であり、またセグメントｐおよびｑの合計がポ
   リエステル樹脂の１００モル％であることによって示さ
   れるような追加の分岐セグメントｐまたはｑからなる請
   求項１に記載のトナー組成物。 【化１】
5. 【請求項５】 前記ポリエステル樹脂がさらに、以下の
   式であって、式中、Ｒ''は多官能性基であり、またセグ
   メントｒおよびｓの合計がポリエステル樹脂の１００モ
   ル％であることによって示されるような追加の分岐セグ
   メントｒまたはｓからなる請求項１に記載のトナー組成
   物。 【化２】
6. 【請求項６】 前記疎水基が、ステアリルまたはステア
   レートのアルキル基で封鎖されたポリ（１，２−プロピ
   レンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレー
   ト）末端、ステアリルまたはステアレートのアルキル基
   で封鎖されたポリ（１，２−プロピレンテレフタレート
   −ｃｏ−ジエチレンテレフタレート−ｃｏ−１，１，１
   −トリメチレンプロパンテレフタレート）末端、ステア
   リルまたはステアレートなどのアルキル基で封鎖された
   ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）末端、ラウ
   リルまたはラウレートのアルキル基で封鎖されたポリ
   （１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエチレ
   ンテレフタレート）末端、セチルまたはパルミテートの
   アルキル基で封鎖されたポリ（１，２−プロピレンテレ
   フタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）末端、
   オクテートで封鎖されたポリ（１，２−プロピレンテレ
   フタレート−ｃｏ−ジエチレンテレフタレート）末端、
   パルミテート、ステアル、ラウリル、パルミテート、ス
   テアレートまたはラウレートのアルキル基で封鎖された
   ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート−ｃｏ−ジエ
   チレンテレフタレート）末端およびそれらの混合末端の
   末端基である、請求項２に記載のトナー組成物。
7. 【請求項７】 以下の式であって、式中、Ｒは炭化水素
   であり、Ｘはアリーレン、オレフィン基または複数のオ
   レフィン基、またはアルキレンであり、Ｒ’はアルキル
   またはアルキレンであり、ｍおよびｎは、ランダムセグ
   メントの数を表し、Ｓは親水基であり、Ｙは、Ｘまたは
   Ｓと同等であり、少なくとも一方の疎水末端基Ｒ’は２
   個であるポリエステル。 【化３】