JP2000344703A - ４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールの製造法 - Google Patents
４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールの製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジルアルコールを有利に製造する方法を
提供すること。 【解決手段】一般式 化１ 【化１】 ［式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。］で示さ
れる化合物と、一般式 化２ 【化２】 ［式中、ＲはＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。］で示され
るアルコールとを、塩基の存在下に反応させて一般式
化３ 【化３】 ［式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。］で示される４−
アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコールを製造する。
ラフルオロベンジルアルコールを有利に製造する方法を
提供すること。 【解決手段】一般式 化１ 【化１】 ［式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。］で示さ
れる化合物と、一般式 化２ 【化２】 ［式中、ＲはＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。］で示され
るアルコールとを、塩基の存在下に反応させて一般式
化３ 【化３】 ［式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。］で示される４−
アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコールを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、４−アルコキシメ
チル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコ
ールの製造法に関する。
チル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコ
ールの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジルアルコールをそのアルコール部位とする
ある種のエステル化合物が優れた殺虫効果を有すること
が知られており(特開昭５７−１２３１４６号公報)、４
−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコールの具体的な製造法としては、下記ス
キームに示されるような方法が知られている。 しかしながら、上記の製造法は経済的な大量生産の製造
法としては、必ずしも満足のいく製造法とは言い難く、
４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオ
ロベンジルアルコールのより有利な製造法の開発が切望
されている。
来、４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジルアルコールをそのアルコール部位とする
ある種のエステル化合物が優れた殺虫効果を有すること
が知られており(特開昭５７−１２３１４６号公報)、４
−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコールの具体的な製造法としては、下記ス
キームに示されるような方法が知られている。 しかしながら、上記の製造法は経済的な大量生産の製造
法としては、必ずしも満足のいく製造法とは言い難く、
４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオ
ロベンジルアルコールのより有利な製造法の開発が切望
されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者は、このような
状況で鋭意検討した結果、下記一般式 化４で示される
４−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ジルアルコールと、下記一般式 化５で示されるアルコ
ールとを反応させることにより、下記一般式化６で示さ
れる４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジルアルコールが製造し得ることを見出し本
発明に至った。即ち、本発明は、一般式 化４
状況で鋭意検討した結果、下記一般式 化４で示される
４−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ジルアルコールと、下記一般式 化５で示されるアルコ
ールとを反応させることにより、下記一般式化６で示さ
れる４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジルアルコールが製造し得ることを見出し本
発明に至った。即ち、本発明は、一般式 化４
【化４】 ［式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。］で示さ
れる４−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコールと一般式 化５
れる４−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコールと一般式 化５
【化５】 ［式中、ＲはＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。］で示され
るアルコールとを、塩基の存在下に反応させる一般式
化６
るアルコールとを、塩基の存在下に反応させる一般式
化６
【化６】 ［式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。］で示される４−
アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコールの製造法（以下、本発明方法と記
す。）を提供する。
アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコールの製造法（以下、本発明方法と記
す。）を提供する。
【０００４】
【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明において、Ｒで示されるＣ１−Ｃ３アルキル
基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基である。
る。本発明において、Ｒで示されるＣ１−Ｃ３アルキル
基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基である。
【０００５】本発明方法は、一般式 化４で示される４
−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジ
ルアルコールと一般式 化５で示されるアルコールと
を、塩基の存在下に反応させることにより行われるが、
必要に応じて溶媒中で行うこともできる。本発明方法の
仕込み方法としては、以下の方法等があげられる。 １）一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールを、一般式
化５で示されるアルコールと塩基との混合物に滴下す
る。 ２）一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールと一般式
化５で示されるアルコールとを、塩基に滴下する。 ３）塩基を、一般式 化４で示される４−ハロメチル−
２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールと
一般式 化５で示されるアルコールとの混合物に滴下す
る。 該反応の反応温度は、特に限定されないが、場合により
加圧条件下に０℃〜１２０℃の範囲で、好ましくは０℃
〜６５℃の範囲で行われる。一般式 化４で示される４
−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジ
ルアルコールと一般式 化５で示されるアルコールとの
割合は、一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，
３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール１モル
に対して、一般式 化５で示されるアルコールは１モル
〜大過剰量、好ましくは２モル〜大過剰量である。該反
応に使用される塩基としては、水素化ナトリウム、水素
化リチウム等の水素化アルカリ金属塩、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカ
リ金属塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アル
カリ金属塩、トリエチルアミン等の有機アミンがあげら
れ、その使用割合は、反応の状況により任意の割合を取
り得るが、通常は一般式 化４で示される４−ハロメチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ル１モルに対して１モル〜２０モルの割合である。必要
に応じて使用される溶媒としては、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の
含硫黄化合物、水及びこれらの混合溶媒等があげられ
る。反応終了後の反応液は、例えば以下の後処理操作に
付すことにより、目的とする４−アルコキシメチル−
２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールを
得ることができる。 １）反応液を酸性水（例えば希塩酸、希硫酸等）中に注
加し、過剰の一般式 化５で示されるアルコールを濃縮
により除去した後、有機溶媒にて抽出する。該有機層を
濃縮し、目的物を得る。 ２）酸性水（例えば希塩酸、希硫酸等）を反応液中に注
加し、有機溶媒にて抽出する。該有機層を水とともに減
圧条件下に濃縮し、有機溶媒を除去し、濾過により目的
物を濾上物として得る。 ３）反応液を水中に注加した後、水層のｐＨが７以下に
なるまで塩酸を注加する。過剰の一般式 化５で示され
るアルコールを濃縮により除去した後、有機溶媒にて抽
出する。該有機層を水または食塩水にて洗浄した後、濃
縮し、目的物を得る。 上記の抽出にて使用される有機溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
ジエチルエーテル、ｔ―ブチルメチルエーテル等のエー
テル類、酢酸エチル等のエステル類及びこれらの混合溶
媒等があげられる。また、得られた４−アルコキシメチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ルは、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によ
り精製することもできる。
−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジ
ルアルコールと一般式 化５で示されるアルコールと
を、塩基の存在下に反応させることにより行われるが、
必要に応じて溶媒中で行うこともできる。本発明方法の
仕込み方法としては、以下の方法等があげられる。 １）一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールを、一般式
化５で示されるアルコールと塩基との混合物に滴下す
る。 ２）一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールと一般式
化５で示されるアルコールとを、塩基に滴下する。 ３）塩基を、一般式 化４で示される４−ハロメチル−
２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールと
一般式 化５で示されるアルコールとの混合物に滴下す
る。 該反応の反応温度は、特に限定されないが、場合により
加圧条件下に０℃〜１２０℃の範囲で、好ましくは０℃
〜６５℃の範囲で行われる。一般式 化４で示される４
−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジ
ルアルコールと一般式 化５で示されるアルコールとの
割合は、一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，
３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール１モル
に対して、一般式 化５で示されるアルコールは１モル
〜大過剰量、好ましくは２モル〜大過剰量である。該反
応に使用される塩基としては、水素化ナトリウム、水素
化リチウム等の水素化アルカリ金属塩、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカ
リ金属塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アル
カリ金属塩、トリエチルアミン等の有機アミンがあげら
れ、その使用割合は、反応の状況により任意の割合を取
り得るが、通常は一般式 化４で示される４−ハロメチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ル１モルに対して１モル〜２０モルの割合である。必要
に応じて使用される溶媒としては、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の
含硫黄化合物、水及びこれらの混合溶媒等があげられ
る。反応終了後の反応液は、例えば以下の後処理操作に
付すことにより、目的とする４−アルコキシメチル−
２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールを
得ることができる。 １）反応液を酸性水（例えば希塩酸、希硫酸等）中に注
加し、過剰の一般式 化５で示されるアルコールを濃縮
により除去した後、有機溶媒にて抽出する。該有機層を
濃縮し、目的物を得る。 ２）酸性水（例えば希塩酸、希硫酸等）を反応液中に注
加し、有機溶媒にて抽出する。該有機層を水とともに減
圧条件下に濃縮し、有機溶媒を除去し、濾過により目的
物を濾上物として得る。 ３）反応液を水中に注加した後、水層のｐＨが７以下に
なるまで塩酸を注加する。過剰の一般式 化５で示され
るアルコールを濃縮により除去した後、有機溶媒にて抽
出する。該有機層を水または食塩水にて洗浄した後、濃
縮し、目的物を得る。 上記の抽出にて使用される有機溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
ジエチルエーテル、ｔ―ブチルメチルエーテル等のエー
テル類、酢酸エチル等のエステル類及びこれらの混合溶
媒等があげられる。また、得られた４−アルコキシメチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ルは、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によ
り精製することもできる。
【０００６】また本発明方法には、一般式 化４で示さ
れる４−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコールと一般式 化５で示されるアルコー
ルに対応する金属アルコキシド（例えば、アルカリ金属
アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド）とを、
有機溶媒中で反応させる方法も含まれる。該方法の仕込
み方法としては、以下の方法等があげられる。 １）一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールを、一般式
化５で示されるアルコールに対応する金属アルコキシ
ドと有機溶媒の混合物に滴下する。 ２）一般式 化５で示されるアルコールに対応する金属
アルコキシドを、一般式化４で示される４−ハロメチル
−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール
と有機溶媒の混合物に滴下する。 該反応の反応温度は、特に限定されないが、０℃〜１２
０℃の範囲で、好ましくは０℃〜６５℃の範囲で行われ
る。一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールと一般式
化５で示されるアルコールに対応する金属アルコキシド
との割合は、一般式 化４で示される４−ハロメチル−
２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール１
モルに対して、一般式 化５で示されるアルコールに対
応する金属アルコキシドは１モル〜２０モル、好ましく
は２モル〜５モルである。一般式 化５で示されるアル
コールに対応する金属アルコキシドとしては、市販のも
の（粉末状または溶液状）を使用することもできるし、
一般式 化５で示されるアルコールと金属試薬とを反応
させてあらかじめ調製することも可能である。金属試薬
としては、水素化ナトリウム、水素化リチウム等の有機
金属化合物があげられる。該反応において使用される溶
媒としては、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の
芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂
肪族炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド
類、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物、使用する
金属アルコキシドに対応するアルコール及びこれらの混
合溶媒等があげられる。反応終了後の反応液は、例えば
以下の後処理操作に付すことにより、目的とする４−ア
ルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ジルアルコールを得ることができる。 １）反応液を酸性水（例えば希塩酸、希硫酸等）中に注
加し、過剰の一般式 化５で示されるアルコールを濃縮
により除去した後、有機溶媒にて抽出する。該有機層を
濃縮し、目的物を得る。 ２）酸性水（例えば希塩酸、希硫酸等）を反応液中に注
加し、有機溶媒にて抽出する。該有機層を水とともに減
圧条件下に濃縮し、有機溶媒を除去し、濾過により目的
物を濾上物として得る。 ３）反応液を水中に注加した後、水層のｐＨが７以下に
なるまで塩酸を注加する。過剰の一般式 化５で示され
るアルコールを濃縮により除去した後、有機溶媒にて抽
出する。該有機層を水または食塩水にて洗浄した後、濃
縮し、目的物を得る。 上記の抽出にて使用される有機溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
ジエチルエーテル、ｔ―ブチルメチルエーテル等のエー
テル類、酢酸エチル等のエステル類及びこれらの混合溶
媒等があげられる。また、得られた４−アルコキシメチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ルは、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によ
り精製することもできる。尚、一般式 化４で示される
４−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ジルアルコール誘導体は、例えば、特開昭６０−１８４
０３５号公報に記載の方法で製造することができる。
れる４−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコールと一般式 化５で示されるアルコー
ルに対応する金属アルコキシド（例えば、アルカリ金属
アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド）とを、
有機溶媒中で反応させる方法も含まれる。該方法の仕込
み方法としては、以下の方法等があげられる。 １）一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールを、一般式
化５で示されるアルコールに対応する金属アルコキシ
ドと有機溶媒の混合物に滴下する。 ２）一般式 化５で示されるアルコールに対応する金属
アルコキシドを、一般式化４で示される４−ハロメチル
−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール
と有機溶媒の混合物に滴下する。 該反応の反応温度は、特に限定されないが、０℃〜１２
０℃の範囲で、好ましくは０℃〜６５℃の範囲で行われ
る。一般式 化４で示される４−ハロメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールと一般式
化５で示されるアルコールに対応する金属アルコキシド
との割合は、一般式 化４で示される４−ハロメチル−
２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール１
モルに対して、一般式 化５で示されるアルコールに対
応する金属アルコキシドは１モル〜２０モル、好ましく
は２モル〜５モルである。一般式 化５で示されるアル
コールに対応する金属アルコキシドとしては、市販のも
の（粉末状または溶液状）を使用することもできるし、
一般式 化５で示されるアルコールと金属試薬とを反応
させてあらかじめ調製することも可能である。金属試薬
としては、水素化ナトリウム、水素化リチウム等の有機
金属化合物があげられる。該反応において使用される溶
媒としては、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の
芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂
肪族炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド
類、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物、使用する
金属アルコキシドに対応するアルコール及びこれらの混
合溶媒等があげられる。反応終了後の反応液は、例えば
以下の後処理操作に付すことにより、目的とする４−ア
ルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ジルアルコールを得ることができる。 １）反応液を酸性水（例えば希塩酸、希硫酸等）中に注
加し、過剰の一般式 化５で示されるアルコールを濃縮
により除去した後、有機溶媒にて抽出する。該有機層を
濃縮し、目的物を得る。 ２）酸性水（例えば希塩酸、希硫酸等）を反応液中に注
加し、有機溶媒にて抽出する。該有機層を水とともに減
圧条件下に濃縮し、有機溶媒を除去し、濾過により目的
物を濾上物として得る。 ３）反応液を水中に注加した後、水層のｐＨが７以下に
なるまで塩酸を注加する。過剰の一般式 化５で示され
るアルコールを濃縮により除去した後、有機溶媒にて抽
出する。該有機層を水または食塩水にて洗浄した後、濃
縮し、目的物を得る。 上記の抽出にて使用される有機溶媒としては、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、
ジエチルエーテル、ｔ―ブチルメチルエーテル等のエー
テル類、酢酸エチル等のエステル類及びこれらの混合溶
媒等があげられる。また、得られた４−アルコキシメチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ルは、クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等の操作によ
り精製することもできる。尚、一般式 化４で示される
４−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ジルアルコール誘導体は、例えば、特開昭６０−１８４
０３５号公報に記載の方法で製造することができる。
【０００７】
【実施例】以下、製造例をあげて、本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。 製造例１ 窒素雰囲気下、４−ブロモメチル−２，３，５，６−テ
トラフルオロベンジルアルコール１．３６ｇ（０．００
５モル）及び乾燥メタノール１０ｍｌの混合溶液に、攪
拌しながらナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶
液１．１５ｇ（０．００６モル）を少しずつ加えた後、
さらに室温で６時間攪拌を行った。反応液を希塩酸中に
注加し、酢酸エチル１００ｍｌを加え、分液した。有機
層を飽和炭酸水素ナトリウム水２０ｍｌで洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−メト
キシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル
アルコール０．９０ｇ（収率８１％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ内部標準）δ値 ２．７８（ｔ、１Ｈ）、３．４０（ｓ、３Ｈ）、４．５
８（ｓ、２Ｈ）、４．７８（ｄ、２Ｈ） 製造例２ ４−クロロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及び乾燥メタノールの混合溶液に、攪
拌しながらナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶
液を加え、室温で攪拌を行う。反応液を希塩酸中に注加
し、酢酸エチルを加え、分液する。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、４−メトキシメチル
−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール
を得る。 製造例３ ４−クロロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及びメタノールの混合溶液に、２８％
水酸化ナトリウム水溶液を少しずつ加え、室温で激しく
攪拌を行う。反応液を水に注加し、酢酸エチルを加え、
分液する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧
下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジルアルコールを得る。 製造例４ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及びメタノールの混合溶液に、トリエ
チルアミンを加え、６５℃で攪拌を行う。反応液を水に
注加し、酢酸エチルを加え、分液する。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−メトキシメ
チル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコ
ールを得る。
く説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。 製造例１ 窒素雰囲気下、４−ブロモメチル−２，３，５，６−テ
トラフルオロベンジルアルコール１．３６ｇ（０．００
５モル）及び乾燥メタノール１０ｍｌの混合溶液に、攪
拌しながらナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶
液１．１５ｇ（０．００６モル）を少しずつ加えた後、
さらに室温で６時間攪拌を行った。反応液を希塩酸中に
注加し、酢酸エチル１００ｍｌを加え、分液した。有機
層を飽和炭酸水素ナトリウム水２０ｍｌで洗浄後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−メト
キシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル
アルコール０．９０ｇ（収率８１％）を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、ＴＭＳ内部標準）δ値 ２．７８（ｔ、１Ｈ）、３．４０（ｓ、３Ｈ）、４．５
８（ｓ、２Ｈ）、４．７８（ｄ、２Ｈ） 製造例２ ４−クロロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及び乾燥メタノールの混合溶液に、攪
拌しながらナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶
液を加え、室温で攪拌を行う。反応液を希塩酸中に注加
し、酢酸エチルを加え、分液する。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、４−メトキシメチル
−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール
を得る。 製造例３ ４−クロロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及びメタノールの混合溶液に、２８％
水酸化ナトリウム水溶液を少しずつ加え、室温で激しく
攪拌を行う。反応液を水に注加し、酢酸エチルを加え、
分液する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧
下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーに付し、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジルアルコールを得る。 製造例４ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及びメタノールの混合溶液に、トリエ
チルアミンを加え、６５℃で攪拌を行う。反応液を水に
注加し、酢酸エチルを加え、分液する。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−メトキシメ
チル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコ
ールを得る。
【０００８】製造例５ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及びメタノールの混合溶液に、水酸化
カリウムを加え、室温で攪拌を行う。反応液を水に注加
し、酢酸エチルを加え、分液する。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、４−メトキシメチル
−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール
を得る。 製造例６ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及びメタノール／テトラヒドロフラン
（１／１）の混合溶液に、ナトリウムメトキシドを加
え、室温で攪拌を行う。反応液を水に注加し、酢酸エチ
ルを加え、分液する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに付し、４−メトキシメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールを得る。 製造例７ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及びメタノール／トルエン（１／１）
の混合溶液に、粉末ナトリウムメトキシドを加え、室温
で攪拌を行う。反応液を水に注加し、酢酸エチルを加
え、分液する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、４−メトキシメチル−２，３，５，６−
テトラフルオロベンジルアルコールを得る。 製造例８ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及び乾燥エタノールの混合溶液に、粉
末ナトリウムエトキシドを加え、室温で攪拌を行う。反
応液を水に注加し、酢酸エチルを加え、分液した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−
エトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ジルアルコールを得る。 製造例９ 窒素雰囲気下、ナトリウムメトキシドの２８％メタノー
ル溶液６３．７ｇ（０．３３モル）及び乾燥メタノール
１０．０ｇの混合溶液に、攪拌しながら４−ブロモメチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ル９．００ｇ（０．０３３モル）及び乾燥メタノール４
０．０ｇの混合溶液を少しずつ加えた後、さらに室温で
３時間攪拌を行った。反応液を、氷冷下に１８％塩酸７
０．０ｇ中に注加した。該混合物を減圧条件下に部分濃
縮し、メタノールを留去させた後、ｔ―ブチルメチルエ
ーテル２００ｍｌを加え、分液した。有機層を飽和食塩
水５０ｍｌで２回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下に濃縮し、４−メトキシメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコール７．３０ｇ
（収率９８％）を得た。 製造例１０ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及び乾燥メタノールの混合溶液に、攪
拌しながらナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶
液を少しずつ加え、さらに室温で攪拌を行う。反応液
を、氷冷下に１８％塩酸中に注加する。該混合物を減圧
条件下に部分濃縮し、メタノールを留去させ、ｔ―ブチ
ルメチルエーテルを加え、分液する。有機層を飽和食塩
水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下
に濃縮し、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジルアルコールを得る。 製造例１１ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及び乾燥ｔ−ブチルメチルエーテルの
混合溶液に、攪拌しながら粉末ナトリウムメトキシドを
少しずつ加え、さらに室温で攪拌を行う。反応液を、氷
冷下に１８％塩酸中に注加する。該混合物を減圧条件下
に部分濃縮し、メタノールを留去させ、ｔ―ブチルメチ
ルエーテルを加え、分液する。有機層を飽和食塩水で２
回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮
し、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフル
オロベンジルアルコールを得る。
ンジルアルコール及びメタノールの混合溶液に、水酸化
カリウムを加え、室温で攪拌を行う。反応液を水に注加
し、酢酸エチルを加え、分液する。有機層を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーに付し、４−メトキシメチル
−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコール
を得る。 製造例６ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及びメタノール／テトラヒドロフラン
（１／１）の混合溶液に、ナトリウムメトキシドを加
え、室温で攪拌を行う。反応液を水に注加し、酢酸エチ
ルを加え、分液する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーに付し、４−メトキシメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコールを得る。 製造例７ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及びメタノール／トルエン（１／１）
の混合溶液に、粉末ナトリウムメトキシドを加え、室温
で攪拌を行う。反応液を水に注加し、酢酸エチルを加
え、分液する。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し、４−メトキシメチル−２，３，５，６−
テトラフルオロベンジルアルコールを得る。 製造例８ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及び乾燥エタノールの混合溶液に、粉
末ナトリウムエトキシドを加え、室温で攪拌を行う。反
応液を水に注加し、酢酸エチルを加え、分液した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−
エトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベン
ジルアルコールを得る。 製造例９ 窒素雰囲気下、ナトリウムメトキシドの２８％メタノー
ル溶液６３．７ｇ（０．３３モル）及び乾燥メタノール
１０．０ｇの混合溶液に、攪拌しながら４−ブロモメチ
ル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコー
ル９．００ｇ（０．０３３モル）及び乾燥メタノール４
０．０ｇの混合溶液を少しずつ加えた後、さらに室温で
３時間攪拌を行った。反応液を、氷冷下に１８％塩酸７
０．０ｇ中に注加した。該混合物を減圧条件下に部分濃
縮し、メタノールを留去させた後、ｔ―ブチルメチルエ
ーテル２００ｍｌを加え、分液した。有機層を飽和食塩
水５０ｍｌで２回洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下に濃縮し、４−メトキシメチル−２，３，
５，６−テトラフルオロベンジルアルコール７．３０ｇ
（収率９８％）を得た。 製造例１０ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及び乾燥メタノールの混合溶液に、攪
拌しながらナトリウムメトキシドの２８％メタノール溶
液を少しずつ加え、さらに室温で攪拌を行う。反応液
を、氷冷下に１８％塩酸中に注加する。該混合物を減圧
条件下に部分濃縮し、メタノールを留去させ、ｔ―ブチ
ルメチルエーテルを加え、分液する。有機層を飽和食塩
水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下
に濃縮し、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テト
ラフルオロベンジルアルコールを得る。 製造例１１ ４−ブロモメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコール及び乾燥ｔ−ブチルメチルエーテルの
混合溶液に、攪拌しながら粉末ナトリウムメトキシドを
少しずつ加え、さらに室温で攪拌を行う。反応液を、氷
冷下に１８％塩酸中に注加する。該混合物を減圧条件下
に部分濃縮し、メタノールを留去させ、ｔ―ブチルメチ
ルエーテルを加え、分液する。有機層を飽和食塩水で２
回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下に濃縮
し、４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフル
オロベンジルアルコールを得る。
【０００９】
【発明の効果】本発明方法により、一般式 化６で示さ
れる４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジルアルコールを有利に製造することができ
る。
れる４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロベンジルアルコールを有利に製造することができ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 ［式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。］で示さ
れる４−ハロメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコールと、一般式 化２ 【化２】 ［式中、ＲはＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。］で示され
るアルコールとを、塩基の存在下に反応させることを特
徴とする一般式化３ 【化３】 ［式中、Ｒは前記と同じ意味を表す。］で示される４−
アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベ
ンジルアルコールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11333923A JP2000344703A (ja) | 1999-03-29 | 1999-11-25 | ４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールの製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-86019 | 1999-03-29 | ||
| JP8601999 | 1999-03-29 | ||
| JP11333923A JP2000344703A (ja) | 1999-03-29 | 1999-11-25 | ４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000344703A true JP2000344703A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=26427184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11333923A Pending JP2000344703A (ja) | 1999-03-29 | 1999-11-25 | ４−アルコキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジルアルコールの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000344703A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102731269A (zh) * | 2012-07-04 | 2012-10-17 | 浙江中欣化工股份有限公司 | 一种4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇的合成方法 |
-
1999
- 1999-11-25 JP JP11333923A patent/JP2000344703A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102731269A (zh) * | 2012-07-04 | 2012-10-17 | 浙江中欣化工股份有限公司 | 一种4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇的合成方法 |
| CN102731269B (zh) * | 2012-07-04 | 2014-04-02 | 浙江中欣化工股份有限公司 | 一种4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟苯甲醇的合成方法 |
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