JP2000344756A - オキサゾールの精製方法 - Google Patents
オキサゾールの精製方法Info
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Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 メタノール、アセトン、アセトニトリル、
水、アンモニアを含有するオキサゾールの混合物からオ
キサゾールを分離するに当たり、ベンゼン等の有機物、
金属、酸、アルカリ塩を使用せず、アルカリを浪費せ
ず、メタノール、アセトン、アンモニア等の低沸点成分
や水、アセトニトリル等の高沸点成分を含まない高純度
のオキサゾールを高い回収率で、かつ連続的に蒸留する
方法を提供するものである。 【解決手段】 メタノール、アセトン、アセトニトリ
ル、水、アンモニアを含有するオキサゾールの混合物か
らオキサゾールを分離するに当たり、メタノールを共沸
分離するのに十分なアセトンの存在下、精留塔で蒸留
し、塔頂よりメタノール、アンモニアをアセトンと共に
混合物として濃縮分離し、塔低部からアセトニトリル及
び水を混合物として分離し、塔中央部からオキサゾール
を連続的に回収することを特徴とするオキサゾールの精
製方法。
水、アンモニアを含有するオキサゾールの混合物からオ
キサゾールを分離するに当たり、ベンゼン等の有機物、
金属、酸、アルカリ塩を使用せず、アルカリを浪費せ
ず、メタノール、アセトン、アンモニア等の低沸点成分
や水、アセトニトリル等の高沸点成分を含まない高純度
のオキサゾールを高い回収率で、かつ連続的に蒸留する
方法を提供するものである。 【解決手段】 メタノール、アセトン、アセトニトリ
ル、水、アンモニアを含有するオキサゾールの混合物か
らオキサゾールを分離するに当たり、メタノールを共沸
分離するのに十分なアセトンの存在下、精留塔で蒸留
し、塔頂よりメタノール、アンモニアをアセトンと共に
混合物として濃縮分離し、塔低部からアセトニトリル及
び水を混合物として分離し、塔中央部からオキサゾール
を連続的に回収することを特徴とするオキサゾールの精
製方法。
Description
【０００１】本発明は，医薬や農薬等の精密合成の中間
体として有用なオキサゾールを精製する方法として、プ
ロピレン等のアンモオキシデーション反応で副成するメ
タノール、アセトン、アセトニトリル、水、アンモニア
を含有するオキサゾールに含まれるメタノール、アセト
ン、アンモニアなどの低沸点成分とアセトニトリルや水
などの高沸点成分を効果的に除去し、金属、酸、アルカ
リ、または塩類等の廃棄物を大量に排出すことなく高純
度のオキサゾールを連続的にかつ高回収率で得る方法に
関するものである。
体として有用なオキサゾールを精製する方法として、プ
ロピレン等のアンモオキシデーション反応で副成するメ
タノール、アセトン、アセトニトリル、水、アンモニア
を含有するオキサゾールに含まれるメタノール、アセト
ン、アンモニアなどの低沸点成分とアセトニトリルや水
などの高沸点成分を効果的に除去し、金属、酸、アルカ
リ、または塩類等の廃棄物を大量に排出すことなく高純
度のオキサゾールを連続的にかつ高回収率で得る方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン等のアンモオキシデーション
反応でアクリロニトリルとともにオキサゾールが副成す
ることが知られている（英国特許第１，１３１，１３４
号明細書）。このアンモオキシデーション法でアクリロ
ニトリルを製造する際に得られる反応混合物中にはアク
リロニトリルとオキサゾール以外に水、アセトニトリ
ル、シアン化水素、アセトン、メタノール（特公昭４４
−２７９６８号明細書）、プロピオニトリル、クロトノ
ニトリル（特公昭４５−３６４９０号明細書）、アクロ
レイン（東ドイツ国特許第１２５，８２１号明細書）、
アンモニア（特開昭５５−１４３９５０号明細書）、イ
ソオキサゾール（西ドイツ国特許第３，２０２，５５７
号明細書）、アリルアルコール、ピリジン（特開昭５９
−１０５５６号明細書）、等が含まれている。この反応
混合物中からアクリロニトリル等を分離するには、通
常、水による抽出蒸留が行われる。この際、副成物とし
オキサゾール、アセトニトリル、アセトン、メタノール
を含む水溶液が得られる。
反応でアクリロニトリルとともにオキサゾールが副成す
ることが知られている（英国特許第１，１３１，１３４
号明細書）。このアンモオキシデーション法でアクリロ
ニトリルを製造する際に得られる反応混合物中にはアク
リロニトリルとオキサゾール以外に水、アセトニトリ
ル、シアン化水素、アセトン、メタノール（特公昭４４
−２７９６８号明細書）、プロピオニトリル、クロトノ
ニトリル（特公昭４５−３６４９０号明細書）、アクロ
レイン（東ドイツ国特許第１２５，８２１号明細書）、
アンモニア（特開昭５５−１４３９５０号明細書）、イ
ソオキサゾール（西ドイツ国特許第３，２０２，５５７
号明細書）、アリルアルコール、ピリジン（特開昭５９
−１０５５６号明細書）、等が含まれている。この反応
混合物中からアクリロニトリル等を分離するには、通
常、水による抽出蒸留が行われる。この際、副成物とし
オキサゾール、アセトニトリル、アセトン、メタノール
を含む水溶液が得られる。
【０００３】ところで、この副成物中に含まれるオキサ
ゾールを工業的原料として用いるには、共存する水、ア
セトニトリル、アセトン、メタノールを除去しなければ
ならない。しかし、オキサゾールの沸点がこうした共存
物の沸点に近接しているため、これらを完全に除去する
ことは困難であった。従来、こうした共存物からオキサ
ゾールを単離する方法として、水銀等の重金属を用いて
オキサゾールを金属塩として分離回収する方法（特公昭
４４−２８９０２号明細書）が知られている。この方法
は、相分離等の前処理工程、重金属との無機塩形成工
程、オキサゾールの脱離工程、蒸留工程といった複雑で
かつ多段の工程が必要な欠点に加え、重金属塩や硫酸ア
ンモニウム、更にアルカリを多量に浪費するため環境負
荷の高い廃棄物が多いという重大な欠点があった。ま
た、明細書で開示されているオキサゾールの回収率は３
３％と極めて低く、しかも、オキサゾールの純度を高く
するには回収率が犠牲になる欠点を持っていた。従っ
て、このオキサゾールを金属塩として分離回収する方法
は、工業的に実施するには満足のいくものではなかっ
た。
ゾールを工業的原料として用いるには、共存する水、ア
セトニトリル、アセトン、メタノールを除去しなければ
ならない。しかし、オキサゾールの沸点がこうした共存
物の沸点に近接しているため、これらを完全に除去する
ことは困難であった。従来、こうした共存物からオキサ
ゾールを単離する方法として、水銀等の重金属を用いて
オキサゾールを金属塩として分離回収する方法（特公昭
４４−２８９０２号明細書）が知られている。この方法
は、相分離等の前処理工程、重金属との無機塩形成工
程、オキサゾールの脱離工程、蒸留工程といった複雑で
かつ多段の工程が必要な欠点に加え、重金属塩や硫酸ア
ンモニウム、更にアルカリを多量に浪費するため環境負
荷の高い廃棄物が多いという重大な欠点があった。ま
た、明細書で開示されているオキサゾールの回収率は３
３％と極めて低く、しかも、オキサゾールの純度を高く
するには回収率が犠牲になる欠点を持っていた。従っ
て、このオキサゾールを金属塩として分離回収する方法
は、工業的に実施するには満足のいくものではなかっ
た。
【０００４】一方、重金属やアルカリ等を浪費せずに、
オキサゾールを回分式蒸留にて共存物から分離する方法
として、ベンゼン抽出蒸留および多段の回分式蒸留を用
いた濃縮方法が知られている（特公昭４４−２７９６８
号明細書）。しかしこの方法は、ベンゼンの製品への混
入や環境への散逸により消費される問題、微量オキサゾ
ールを回分式蒸留にて濃縮するために通常予想される低
いオキサソール回収率や多大な熱エネルギーの浪費と膨
大な蒸留残さの排出という問題がある。従って、このベ
ンゼン抽出蒸留および多段の回分式蒸留を用いた濃縮方
法は工業的に実施するには満足のいくものではなかっ
た。
オキサゾールを回分式蒸留にて共存物から分離する方法
として、ベンゼン抽出蒸留および多段の回分式蒸留を用
いた濃縮方法が知られている（特公昭４４−２７９６８
号明細書）。しかしこの方法は、ベンゼンの製品への混
入や環境への散逸により消費される問題、微量オキサゾ
ールを回分式蒸留にて濃縮するために通常予想される低
いオキサソール回収率や多大な熱エネルギーの浪費と膨
大な蒸留残さの排出という問題がある。従って、このベ
ンゼン抽出蒸留および多段の回分式蒸留を用いた濃縮方
法は工業的に実施するには満足のいくものではなかっ
た。
【０００５】そこで、回分式蒸留方法ではなく連続的な
蒸留によるオキサゾールの連続蒸留法が知られている。
例えば、少量の水の存在下、塔底成分として高純度のア
セトニトリルを回収し同時に塔頂成分としてオキサゾー
ルと水及びアセトニトリル共沸混合物等を連続蒸留する
方法（特開昭５５−１４３９５０号）が知られている。
この方法は高純度のアセトニトリルを得ることを目的と
しているので、その犠牲として水及びアセトニトリル共
沸成分等が塔頂成分に混入するするため高純度のオキサ
ゾールは得られてはいない。事実、明細書に開示されて
いるオキサゾール純度は３６重量％と極めて低い。従っ
て、この方法も工業に使用できるものではない。
蒸留によるオキサゾールの連続蒸留法が知られている。
例えば、少量の水の存在下、塔底成分として高純度のア
セトニトリルを回収し同時に塔頂成分としてオキサゾー
ルと水及びアセトニトリル共沸混合物等を連続蒸留する
方法（特開昭５５−１４３９５０号）が知られている。
この方法は高純度のアセトニトリルを得ることを目的と
しているので、その犠牲として水及びアセトニトリル共
沸成分等が塔頂成分に混入するするため高純度のオキサ
ゾールは得られてはいない。事実、明細書に開示されて
いるオキサゾール純度は３６重量％と極めて低い。従っ
て、この方法も工業に使用できるものではない。
【０００６】連続蒸留のもう一つの改良された方法とし
て、アルカリや酸で結果的に低沸点成分除去した後、残
る高沸点成分を二段の精密蒸留にて連続的に分離しオキ
サゾールを連続蒸留する方法（独国特許第３，２０２，
５５７号明細）が知られている。明細書に開示された例
によると、硫酸でオキサゾールを選択的に硫酸塩として
分離する、またはアルカリ抽出で酸やアルデヒドを除去
し、こうして得られた低沸点成分を含まないオキサゾー
ルから高沸点成分である水とアセトニトリルを二段の蒸
留工程にて順次塔底に分離し塔頂に高純度のオキサゾー
ルを回収する方法である。
て、アルカリや酸で結果的に低沸点成分除去した後、残
る高沸点成分を二段の精密蒸留にて連続的に分離しオキ
サゾールを連続蒸留する方法（独国特許第３，２０２，
５５７号明細）が知られている。明細書に開示された例
によると、硫酸でオキサゾールを選択的に硫酸塩として
分離する、またはアルカリ抽出で酸やアルデヒドを除去
し、こうして得られた低沸点成分を含まないオキサゾー
ルから高沸点成分である水とアセトニトリルを二段の蒸
留工程にて順次塔底に分離し塔頂に高純度のオキサゾー
ルを回収する方法である。
【０００７】しかし、この方法は多量のアルカリや場合
によっては硫酸等を消費する問題に加えて、工程が複雑
でかつ開示されているオキサゾール回収率は６５％と極
めて低い欠点を持っていた。ところで、この明細書には
開示されていないが、プロピレン等のアンモオキシデー
ション反応で得られる反応共存物にメタノールやアセト
ンが含まれることは公知（特公昭４４−２７９６８号明
細書）である。この場合、この連続蒸留法では塔頂成分
に混入し明細書に開示されているオキサゾール純度が低
下することは明らかである。更に、アセトニトリル等の
ニトリル化合物をアルカリ水溶液と接触させると加水分
解してアンモニアが精製すること（特開昭５５−１４３
９５０号明細書）が知られている。この場合も、この連
続蒸留法で得られる塔頂成分にアンモニアが混入しオキ
サゾール純度が低下することは明らかである。従って、
この連続蒸留方法も工業的に実施するには満足のいくも
のではなかった。
によっては硫酸等を消費する問題に加えて、工程が複雑
でかつ開示されているオキサゾール回収率は６５％と極
めて低い欠点を持っていた。ところで、この明細書には
開示されていないが、プロピレン等のアンモオキシデー
ション反応で得られる反応共存物にメタノールやアセト
ンが含まれることは公知（特公昭４４−２７９６８号明
細書）である。この場合、この連続蒸留法では塔頂成分
に混入し明細書に開示されているオキサゾール純度が低
下することは明らかである。更に、アセトニトリル等の
ニトリル化合物をアルカリ水溶液と接触させると加水分
解してアンモニアが精製すること（特開昭５５−１４３
９５０号明細書）が知られている。この場合も、この連
続蒸留法で得られる塔頂成分にアンモニアが混入しオキ
サゾール純度が低下することは明らかである。従って、
この連続蒸留方法も工業的に実施するには満足のいくも
のではなかった。
【０００８】
【発明が解決すべき課題】このように、メタノール、ア
セトン、アセトニトリル、水、アンモニアを含有するオ
キサゾールの混合物からオキサゾールを分離するに当た
り、ベンゼン等の有機物、金属、酸、アルカリ塩を使用
せず、アルカリを浪費せず、メタノール、アセトン、ア
ンモニア等の低沸点成分や水、アセトニトリル等の高沸
点成分を殆ど含まない高純度のオキサゾールを高い回収
率で、かつ連続的に蒸留する方法が望まれていた。
セトン、アセトニトリル、水、アンモニアを含有するオ
キサゾールの混合物からオキサゾールを分離するに当た
り、ベンゼン等の有機物、金属、酸、アルカリ塩を使用
せず、アルカリを浪費せず、メタノール、アセトン、ア
ンモニア等の低沸点成分や水、アセトニトリル等の高沸
点成分を殆ど含まない高純度のオキサゾールを高い回収
率で、かつ連続的に蒸留する方法が望まれていた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、メタノー
ル、アセトン、アセトニトリル、水、アンモニアを含有
するオキサゾールの混合物からオキサゾールを分離する
に当たり、ベンゼン等の有機物、金属、酸、アルカリ塩
を使用せず、アルカリを浪費せず、メタノール、アセト
ン、アンモニア等の低沸点成分や水、アセトニトリル等
の高沸点成分を含まない高純度のオキサゾールを高い回
収率で、かつ連続的に蒸留する方法を開発するため鋭意
研究を続けた結果、メタノール、アセトン、アセトニト
リル、水、アンモニアを含有するオキサゾールの混合物
からオキサゾールを分離するに当たり、メタノールを共
沸分離するのに十分なアセトンの存在下、精留塔で蒸留
し、塔頂よりメタノール、アンモニアを少量のアセトン
と共に混合物として濃縮分離し、塔低部からアセトニト
リル及び水を混合物として分離し、塔中央部からオキサ
ゾールを連続的に回収する方法を見いだし本発明を完成
させた。
ル、アセトン、アセトニトリル、水、アンモニアを含有
するオキサゾールの混合物からオキサゾールを分離する
に当たり、ベンゼン等の有機物、金属、酸、アルカリ塩
を使用せず、アルカリを浪費せず、メタノール、アセト
ン、アンモニア等の低沸点成分や水、アセトニトリル等
の高沸点成分を含まない高純度のオキサゾールを高い回
収率で、かつ連続的に蒸留する方法を開発するため鋭意
研究を続けた結果、メタノール、アセトン、アセトニト
リル、水、アンモニアを含有するオキサゾールの混合物
からオキサゾールを分離するに当たり、メタノールを共
沸分離するのに十分なアセトンの存在下、精留塔で蒸留
し、塔頂よりメタノール、アンモニアを少量のアセトン
と共に混合物として濃縮分離し、塔低部からアセトニト
リル及び水を混合物として分離し、塔中央部からオキサ
ゾールを連続的に回収する方法を見いだし本発明を完成
させた。
【００１０】本発明は、メタノール、アセトン、アセト
ニトリル、水、アンモニアを含有するオキサゾールの混
合物からオキサゾールを分離するに当たり、メタノール
を共沸分離するのに十分なアセトンの存在下、精留塔で
蒸留し、塔頂よりメタノール、アンモニアをアセトンと
共に混合物として濃縮分離し、塔低部からアセトニトリ
ル及び水を混合物として分離し、塔中央部からオキサゾ
ールを連続的に回収することを特徴とするオキサゾ−ル
の連続的精製方法に係る。更にこの場合、メタノールを
共沸分離するのに十分なアセトンの存在量が０．０１〜
６重量％であることが好ましく、塔中央部から得られた
オキサゾールの濃度が９８％以上であることが好まし
く、精留塔が単一の直立多段式精留塔を用い、精留塔の
最下段から約１／３の段に原料溶液を供給し、最上段か
ら約１／３段よりオキサゾールをガス状で抜き出すこと
が好ましく、精留塔における条件が圧力４９〜３９２ｋ
Ｐａ（−０．５〜３．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）、温度５０〜
１２０℃の範囲であることが好ましい、オキサゾールの
連続的精製方法に係わる。
ニトリル、水、アンモニアを含有するオキサゾールの混
合物からオキサゾールを分離するに当たり、メタノール
を共沸分離するのに十分なアセトンの存在下、精留塔で
蒸留し、塔頂よりメタノール、アンモニアをアセトンと
共に混合物として濃縮分離し、塔低部からアセトニトリ
ル及び水を混合物として分離し、塔中央部からオキサゾ
ールを連続的に回収することを特徴とするオキサゾ−ル
の連続的精製方法に係る。更にこの場合、メタノールを
共沸分離するのに十分なアセトンの存在量が０．０１〜
６重量％であることが好ましく、塔中央部から得られた
オキサゾールの濃度が９８％以上であることが好まし
く、精留塔が単一の直立多段式精留塔を用い、精留塔の
最下段から約１／３の段に原料溶液を供給し、最上段か
ら約１／３段よりオキサゾールをガス状で抜き出すこと
が好ましく、精留塔における条件が圧力４９〜３９２ｋ
Ｐａ（−０．５〜３．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）、温度５０〜
１２０℃の範囲であることが好ましい、オキサゾールの
連続的精製方法に係わる。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。通常、ア
ンモキシデーション工程から副生される粗製アセトニト
リルに含まれるオキサゾールは濃度０．３〜１０重量％
であり、共存物としてアセトニトリル５〜９０重量％、
水５〜９５重量％、アセトン０．０１〜１％、メタノー
ル０．００５〜０．５％、シアン化水素０．０１〜５重
量％、アクリロニトリル０．０１〜０．５重量％、及び
１〜２重量％のプロピオニトリル等を含んでいる。通
常、第一の工程で高純度のアセトニトリルを精留分別し
てから第二の工程でオキサゾールを回収する。
ンモキシデーション工程から副生される粗製アセトニト
リルに含まれるオキサゾールは濃度０．３〜１０重量％
であり、共存物としてアセトニトリル５〜９０重量％、
水５〜９５重量％、アセトン０．０１〜１％、メタノー
ル０．００５〜０．５％、シアン化水素０．０１〜５重
量％、アクリロニトリル０．０１〜０．５重量％、及び
１〜２重量％のプロピオニトリル等を含んでいる。通
常、第一の工程で高純度のアセトニトリルを精留分別し
てから第二の工程でオキサゾールを回収する。
【００１２】粗製アセトニトリルの精製に先立ち、場合
によってはプロピオニトリル等の高沸点成分の蒸留分離
が行われる。またアルカリ処理によりシアン化水素およ
び水分を除去して、アセトニトリルの濃縮が行われる。
濃縮後のアセトニトリル混合液中の水分は１〜２０重量
％である。ここでアルカリは一般式ＭＯＨで表され、Ｍ
はアルカリ金属、すなわち、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムおよびア
ンモニウム基である。この際、アセトニトリルの加水分
解によりアンモニアと酢酸塩が生成し、またアクリロニ
トリルの加水分解よりアンモニアとアクリル酸塩が生成
する。これら酢酸塩及びアクリル酸塩は水溶性である
が、アセトニトリルに溶解しない。場合によってはこれ
らの有機酸塩を公知の方法で蒸発器を用いて分別する。
によってはプロピオニトリル等の高沸点成分の蒸留分離
が行われる。またアルカリ処理によりシアン化水素およ
び水分を除去して、アセトニトリルの濃縮が行われる。
濃縮後のアセトニトリル混合液中の水分は１〜２０重量
％である。ここでアルカリは一般式ＭＯＨで表され、Ｍ
はアルカリ金属、すなわち、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、ルビジウム、セシウム、フランシウムおよびア
ンモニウム基である。この際、アセトニトリルの加水分
解によりアンモニアと酢酸塩が生成し、またアクリロニ
トリルの加水分解よりアンモニアとアクリル酸塩が生成
する。これら酢酸塩及びアクリル酸塩は水溶性である
が、アセトニトリルに溶解しない。場合によってはこれ
らの有機酸塩を公知の方法で蒸発器を用いて分別する。
【００１３】次に、粗製アセトニトリル中から高純度ア
セトニトリルを分別するために、精留塔でアセトニトリ
ルを水により抽出精留が行われる。この際、アセトニト
リルの分離は精留塔の中間部に粗製アセトニトリルと水
を液状態或いはガス状態で連続的に供給し、塔下部より
オキサゾールを含まないアセトニトリルを回収し、塔頂
よりオキサゾール１〜６０重量％を含む粗製オキサゾー
ルを分離する。この粗製オキサゾールには、水５〜２０
重量％及びアセトニトリル３０〜９５重量％、アセト
ン、メタノール、溶解量のアンモニア等の低沸点成分が
共存している。
セトニトリルを分別するために、精留塔でアセトニトリ
ルを水により抽出精留が行われる。この際、アセトニト
リルの分離は精留塔の中間部に粗製アセトニトリルと水
を液状態或いはガス状態で連続的に供給し、塔下部より
オキサゾールを含まないアセトニトリルを回収し、塔頂
よりオキサゾール１〜６０重量％を含む粗製オキサゾー
ルを分離する。この粗製オキサゾールには、水５〜２０
重量％及びアセトニトリル３０〜９５重量％、アセト
ン、メタノール、溶解量のアンモニア等の低沸点成分が
共存している。
【００１４】引き続いて、粗製オキサゾールの精製にお
いては、メタノール等の低沸点成分のアセトン抽出精留
が行われる。この際、メタノールの分離除去は精留塔の
中段に粗製オキサゾールを液状態或いはガス状態で連続
的に供給し、塔頂よりメタノールをアセトン及び少量の
オキサゾールと共に混合物として濃縮分離し、塔下部よ
り水とアセトニトリルを少量のオキサゾールと共に液状
で分離し、塔中央部よりメタノールやアセトン等の低沸
点成分、および、水やアセトニトリル等の高沸点成分を
含まないオキサゾールを回収する。
いては、メタノール等の低沸点成分のアセトン抽出精留
が行われる。この際、メタノールの分離除去は精留塔の
中段に粗製オキサゾールを液状態或いはガス状態で連続
的に供給し、塔頂よりメタノールをアセトン及び少量の
オキサゾールと共に混合物として濃縮分離し、塔下部よ
り水とアセトニトリルを少量のオキサゾールと共に液状
で分離し、塔中央部よりメタノールやアセトン等の低沸
点成分、および、水やアセトニトリル等の高沸点成分を
含まないオキサゾールを回収する。
【００１５】すなわち、このような条件下ではオキサゾ
ールとメタノールの比揮発度は非常に大きくなり従来通
常の精留法では完全に分離できなかったオキサゾールと
メタノールの精留分離が可能となる。精留塔への供給は
精留分離のための蒸気削減を図るためにはガス状が好ま
しい。蒸留に際しアセトン量は共存するメタノールの８
重量倍以上必要であり不足する場合は蒸留に先立ち追加
する必要がある。通常、アセトンの含有量は０．１〜５
重量％が好ましいが、精留分離のための蒸気節減及びオ
キサゾールの回収率の向上を図るためには０．２〜３重
量％の範囲がより好ましい。
ールとメタノールの比揮発度は非常に大きくなり従来通
常の精留法では完全に分離できなかったオキサゾールと
メタノールの精留分離が可能となる。精留塔への供給は
精留分離のための蒸気削減を図るためにはガス状が好ま
しい。蒸留に際しアセトン量は共存するメタノールの８
重量倍以上必要であり不足する場合は蒸留に先立ち追加
する必要がある。通常、アセトンの含有量は０．１〜５
重量％が好ましいが、精留分離のための蒸気節減及びオ
キサゾールの回収率の向上を図るためには０．２〜３重
量％の範囲がより好ましい。
【００１６】本発明で用いる精留塔としては、通常２０
〜６０段の多孔板式精留塔が用いられる。精留条件とし
ては、塔底圧力１１８〜１３２ｋＰａ（０．２〜０．３
ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）、塔底温度７５〜９０℃、塔頂圧力１
０２〜１１７ｋＰａ（０．０１〜０．１５ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ）、塔頂温度５６〜６９℃の範囲で選択される。塔頂
より連続的に留分を排出させ、最下段より１／４〜３／
４、好ましくは１／３の段の位置に原料を供給し、かつ
塔底部より水とアセトニトリルを抜き出しながら精留を
継続すれば、低沸点成分は塔頂部から蒸気として除か
れ、高沸物は塔底部より溶液として除かれ、塔中央部で
かつ最上段から１／４〜２／３、好ましくは１／３の段
より精製オキサゾールが７０重量％以上の高い回収率で
回収される。
〜６０段の多孔板式精留塔が用いられる。精留条件とし
ては、塔底圧力１１８〜１３２ｋＰａ（０．２〜０．３
ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）、塔底温度７５〜９０℃、塔頂圧力１
０２〜１１７ｋＰａ（０．０１〜０．１５ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ）、塔頂温度５６〜６９℃の範囲で選択される。塔頂
より連続的に留分を排出させ、最下段より１／４〜３／
４、好ましくは１／３の段の位置に原料を供給し、かつ
塔底部より水とアセトニトリルを抜き出しながら精留を
継続すれば、低沸点成分は塔頂部から蒸気として除か
れ、高沸物は塔底部より溶液として除かれ、塔中央部で
かつ最上段から１／４〜２／３、好ましくは１／３の段
より精製オキサゾールが７０重量％以上の高い回収率で
回収される。
【００１７】次に添付図面に従って、本発明方法の好適
な実施態様を説明する。図１はシーブトレーを有する通
常の精留塔１で、オキサゾール含有原料は下部より１／
３の位置に設けられた供給口２より供給され、オキサゾ
ールは最上段より１／３の位置に設けられた塔中央取出
口３より連続的に抜き出さる。低沸混合物であるメタノ
ールとアセトン等は塔頂部の排出口４より連続的に排出
され、還流受槽５を経て一部は導管６より精留塔１に還
流され、残りは排出管７により系外に排出される。水と
アセトニトリルは塔底部排出口８より系外に出される。
また、図面に示すように、精留塔は滞留する液量に応じ
て径を太くしたり細くしても良い。
な実施態様を説明する。図１はシーブトレーを有する通
常の精留塔１で、オキサゾール含有原料は下部より１／
３の位置に設けられた供給口２より供給され、オキサゾ
ールは最上段より１／３の位置に設けられた塔中央取出
口３より連続的に抜き出さる。低沸混合物であるメタノ
ールとアセトン等は塔頂部の排出口４より連続的に排出
され、還流受槽５を経て一部は導管６より精留塔１に還
流され、残りは排出管７により系外に排出される。水と
アセトニトリルは塔底部排出口８より系外に出される。
また、図面に示すように、精留塔は滞留する液量に応じ
て径を太くしたり細くしても良い。
【００１８】このようにして、連続的に操作することに
より、メタノールやアセトン等の低沸不純物を除去され
た精製オキサゾールが高い回収率で取出口３より抜き出
される。例えばメタノールとアセトンの含有率の合計が
が０．１〜５重量％の粗製オキサゾール１〜５０重量％
を処理すれば、メタノールとアセトンを併せた含有率が
トレースないし１重量％またはそれ以下になるまで除去
することが出来る。またアセトニトリルの含有率もトレ
ースないし１重量％またはそれ以下まで除去することが
出来る。更に、オキサゾールの回収率は７０％以上と高
く、この高い回収率を維持したまま水分２００〜１５０
０ｐｐｍの非常に乾燥したオキサゾールを得ることが出
来る。
より、メタノールやアセトン等の低沸不純物を除去され
た精製オキサゾールが高い回収率で取出口３より抜き出
される。例えばメタノールとアセトンの含有率の合計が
が０．１〜５重量％の粗製オキサゾール１〜５０重量％
を処理すれば、メタノールとアセトンを併せた含有率が
トレースないし１重量％またはそれ以下になるまで除去
することが出来る。またアセトニトリルの含有率もトレ
ースないし１重量％またはそれ以下まで除去することが
出来る。更に、オキサゾールの回収率は７０％以上と高
く、この高い回収率を維持したまま水分２００〜１５０
０ｐｐｍの非常に乾燥したオキサゾールを得ることが出
来る。
【００１９】
【００２０】
【実施例１】図１に示す精留装置１の２１段目における
原料供給口２から、水８．１重量％、アセトニトリル７
７．８重量％、アセトン０．８重量％、メタノール０．
１重量％、アンモニア０．１重量％を含む粗製オキサゾ
ールを毎時６００ｋｇの割合で供給し、スチームによっ
て塔底温度８０℃、塔中段取り出し口温度７０℃、塔頂
温度５６℃、還流比６０に維持した。塔底の排出口３か
ら水９．３重量％、オキサゾール０．５重量％を含有し
たアセトニトリルを毎時５２０ｋｇの割合で排出した。
一方、塔頂の排出管７からオキサゾール９．３重量％、
メタノール６．８重量％、その他アセトンを含む溶液を
毎時７ｋｇの割合で排出した。取出口３よりアセトンと
メタノールを併せ１．０重量％、、アセトニトリル０．
８重量％、水１４００ｐｐｍ、アンモニア１０ｐｐｍを
含むオキサゾールが連続的に得られた。この場合のオキ
サゾールの回収率は９４％であった。このようにベンゼ
ン等の有機物、金属、酸、アルカリ塩を使用せず、アル
カリを浪費せず、メタノール、アセトン、アンモニア等
の低沸点成分や水、アセトニトリル等の高沸点成分を含
まない９８％以上の高純度のオキサゾールを９４％とい
う高い回収率で、かつ連続的に蒸留することができた。
原料供給口２から、水８．１重量％、アセトニトリル７
７．８重量％、アセトン０．８重量％、メタノール０．
１重量％、アンモニア０．１重量％を含む粗製オキサゾ
ールを毎時６００ｋｇの割合で供給し、スチームによっ
て塔底温度８０℃、塔中段取り出し口温度７０℃、塔頂
温度５６℃、還流比６０に維持した。塔底の排出口３か
ら水９．３重量％、オキサゾール０．５重量％を含有し
たアセトニトリルを毎時５２０ｋｇの割合で排出した。
一方、塔頂の排出管７からオキサゾール９．３重量％、
メタノール６．８重量％、その他アセトンを含む溶液を
毎時７ｋｇの割合で排出した。取出口３よりアセトンと
メタノールを併せ１．０重量％、、アセトニトリル０．
８重量％、水１４００ｐｐｍ、アンモニア１０ｐｐｍを
含むオキサゾールが連続的に得られた。この場合のオキ
サゾールの回収率は９４％であった。このようにベンゼ
ン等の有機物、金属、酸、アルカリ塩を使用せず、アル
カリを浪費せず、メタノール、アセトン、アンモニア等
の低沸点成分や水、アセトニトリル等の高沸点成分を含
まない９８％以上の高純度のオキサゾールを９４％とい
う高い回収率で、かつ連続的に蒸留することができた。
【００２１】
【発明の効果】本発明のオキサゾールの精製方法を用い
れば、メタノール、アセトン、アセトニトリル、水、ア
ンモニアを含有するオキサゾールの混合物から、ベンゼ
ン等の有機物、金属、酸、アルカリ塩を使用せず、アル
カリを浪費せず、メタノール、アセトン、アンモニア等
の低沸点成分や水、アセトニトリル等の高沸点成分を殆
ど含まない９８％以上の高純度のオキサゾールを９４％
という高い回収率で、かつ連続的に蒸留することができ
た。
れば、メタノール、アセトン、アセトニトリル、水、ア
ンモニアを含有するオキサゾールの混合物から、ベンゼ
ン等の有機物、金属、酸、アルカリ塩を使用せず、アル
カリを浪費せず、メタノール、アセトン、アンモニア等
の低沸点成分や水、アセトニトリル等の高沸点成分を殆
ど含まない９８％以上の高純度のオキサゾールを９４％
という高い回収率で、かつ連続的に蒸留することができ
た。
図１は本発明方法を実施するための装置の１例を示す説
明図である。
明図である。
【図１】
１、精留塔 ２、供給口 ３、塔中央取出口 ４、排出口 ５、還流受槽 ６、導管 ７、抜出管 ８、排出管
Claims (5)
- 【請求項１】 メタノール、アセトン、アセトニトリ
ル、水、アンモニアを含有するオキサゾールの混合物か
らオキサゾールを分離するに当たり、メタノールを共沸
分離するのに十分なアセトンの存在下、精留塔で蒸留
し、塔頂よりメタノール、アンモニアをアセトンと共に
混合物として濃縮分離し、塔低部からアセトニトリル及
び水を混合物として分離し、塔中央部からオキサゾール
を連続的に回収することを特徴とするオキサゾールの連
続的精製方法。 - 【請求項２】 メタノールを共沸分離するのに十分なア
セトンの存在が、０．０１〜６重量％である請求項１記
載のオキサゾールの連続的精製方法。 - 【請求項３】 塔中央部から得られたオキサゾールが濃
度９８重量％以上である請求項１および２記載のオキサ
ゾールの連続的精製方法。 - 【請求項４】 精留塔が、単一の直立多段式精留塔であ
り、精留塔の最下段から約１／３の段に原料溶液を供給
し、最上段から約１／３段よりオキサゾールをガス状で
抜き出すことを特徴とする請求項１から３記載オキサゾ
ールの連続的精製方法。 - 【請求項５】 精留塔での蒸留が圧力条件４９〜３９２
ｋＰａ（−０．５〜３．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）、温度５０
〜１２０℃の範囲であることを特徴とする請求項１から
４記載のオキサゾールの連続的精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11152276A JP2000344756A (ja) | 1999-05-31 | 1999-05-31 | オキサゾールの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11152276A JP2000344756A (ja) | 1999-05-31 | 1999-05-31 | オキサゾールの精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000344756A true JP2000344756A (ja) | 2000-12-12 |
Family
ID=15536979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11152276A Withdrawn JP2000344756A (ja) | 1999-05-31 | 1999-05-31 | オキサゾールの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000344756A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103386211A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-11-13 | 中山大学 | 一种乙腈-水-甲醇混合物的分离装置及分离方法 |
| RU2709496C1 (ru) * | 2019-08-01 | 2019-12-18 | Марат Феликсович Фазылов | Способ получения аватромбопага |
-
1999
- 1999-05-31 JP JP11152276A patent/JP2000344756A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103386211A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-11-13 | 中山大学 | 一种乙腈-水-甲醇混合物的分离装置及分离方法 |
| CN103386211B (zh) * | 2013-07-12 | 2015-08-12 | 中山大学 | 一种乙腈-水-甲醇混合物的分离装置及分离方法 |
| RU2709496C1 (ru) * | 2019-08-01 | 2019-12-18 | Марат Феликсович Фазылов | Способ получения аватромбопага |
| WO2021021000A1 (ru) * | 2019-08-01 | 2021-02-04 | Марат Феликсович ФАЗЫЛОВ | Способ получения аватромбопага |
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Legal Events
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| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060530 |
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| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20060607 |