JP2000344767A

JP2000344767A - オキサジアゾリン誘導体およびその用途

Info

Publication number: JP2000344767A
Application number: JP11151959A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Kando; 康行貫洞; Makoto Noguchi; 誠野口; Atsuo Sekiyama; 敦夫赤山; Shinichi Masada; 眞一政田; Toshiyuki Kiji; 俊之木地
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1998-06-02
Filing date: 1999-05-31
Publication date: 2000-12-12

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】優れた殺虫作用を有する新規オキサジアゾリン
誘導体の提供。【解決手段】下記式〔Ｉ〕〔式中、Ｒ¹はＣ_1-6アルキル基またはＣ_1-6ハロアルキ
ル基を、ｎは０，１または２を、Ｘは−ＮＲ²Ｒ³（Ｒ²
およびＲ³はそれぞれ水素原子またはピリジルで置換さ
れていてもよいＣ_1-6アルキル基を示す）、−Ｎ＝ＣＨ
ＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示す）などを、Ｒ⁵は置
換されていてもよいアルキル基または置換されていても
よいアシル基を、Ｒ⁸はハロゲン、Ｃ_1-6ハロアルキル
基、Ｃ_1-6ハロアルコキシ基またはＣ_1-6ハロアルキル基
で置換されていてもよいフェニル基を、Ａは窒素原子ま
たは（Ｒ⁹は塩素原子またはシアノ基を示す）を、Ｂは窒素
原子または

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なオキサジア
ゾリン誘導体およびそれを含有してなる農薬に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から多数の有害生物防除効果を有す
る合成化合物が殺虫剤として使用されているが、その大
部分のものは有機リン酸エステル、カルバミン酸エステ
ル、有機含塩素化合物あるいはピレスロイド系化合物に
属している。一方、ピラゾール環の３位が水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、ハロゲノアルキル基、シ
アノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、カルバモイル基また
はチオカルバモイル基である１−アリールピラゾール誘
導体が殺虫活性を示すことが報告されている（特開昭６
２−２２８０６５号、特開昭６２−２０７２５９号、特
開平５−１４８２４０号、特開平２−２８２３６６号、
特開平５−８６０５４号、特表平７−５００３１９号な
ど）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのピラ
ゾール誘導体は殺虫力が大きくても、人畜毒性や魚毒性
が高く、時には害虫の天敵に対しても毒性を表したり、
また土壌等への残留性が強すぎるなど、実用上は必ずし
も満足できる効果が得られていないのが現状である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく、従来使用されてきた殺虫剤とは全く構造
の異なった殺虫剤を見いだすため長年鋭意研究を続けて
きた。その結果、式〔Ｉ〕で表わされる新規オキサジア
ゾリン誘導体またはその塩が、意外にも非常に強い殺虫
活性を有することを知見し、しかも植物に対する薬害が
ほとんどなく、さらに人畜毒性、魚毒性、天敵などに対
する毒性が低く、安全であることも知見した。さらに、
本発明者らはこれらの知見に基づいて鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は
（１）式〔Ｉ〕

【化６】〔式中、Ｒ¹はＣ_1-6アルキル基またはＣ_1-6ハロアルキ
ル基を、ｎは０，１または２を、Ｘは(1)−ＮＲ²Ｒ
³（Ｒ²およびＲ³はそれぞれ水素原子またはピリジルで
置換されていてもよいＣ_1-6アルキル基を示す）、(2)−
Ｎ＝ＣＨＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示す）、(3)−
Ｎ＝ＣＨＮＲ⁶Ｒ⁷（Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ水素原子ま
たはＣ_1-6アルキル基を示す）、(4)−Ｎ＝ＣＨＡｒ（Ａ
ｒはヒドロキシルおよびＣ_1-3アルコキシ基から選ばれ
る置換基で置換されていてもよいフェニル基を示す）ま
たは(5)ピロリル基を、Ｒ⁵は置換されていてもよいアル
キル基または置換されていてもよいアシル基を、Ｒ⁸は
(1)ハロゲン、(2)Ｃ_1-6ハロアルキル基、(3)Ｃ_1-6ハロ
アルコキシ基または(4)Ｃ_1-6ハロアルキル基で置換され
ていてもよいフェニル基を、Ａは窒素原子または

【化７】（Ｒ⁹は塩素原子またはシアノ基を示す）を、Ｂは窒素
原子または

【化８】を示す］で表わされる化合物（以下、化合物〔Ｉ〕と略
称する場合がある）またはその塩、（２）Ｒ¹がトリフ
ルオロメチル基である上記（１）項記載の化合物または
その塩、（３）Ｘが−ＮＲ²Ｒ³（Ｒ²およびＲ³はそれぞ
れ水素原子またはＣ_1-6アルキル基を示す）または−Ｎ
＝ＣＨＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示す）である上
記（１）項記載の化合物またはその塩、（４）Ｘが−Ｎ
Ｈ₂または−Ｎ＝ＣＨＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示
す）である上記（１）項記載の化合物またはその塩、
（５）Ｒ⁵が置換されていてもよいカルバモイル基であ
る上記（１）項記載の化合物またはその塩、（６）Ｒ⁵
が(1)Ｃ_1-6アルコキシで１〜３個置換されていてもよい
Ｃ_1-6アルキル基、(2)(i)Ｃ_1-6アルキルで１もしくは２
個置換されていてもよいアミノ、(ii)Ｃ_1-6アルコキ
シ、(iii)フェニルおよび(iv)ハロゲン原子から選ばれ
る１〜３個の置換基で置換されていてもよいＣ_2-10アル
カノイル基、(3)Ｃ_4-10シクロアルカノイル基、(4)Ｃ
_3-10アルケニルカルボニル基、(5)ベンゾイル基、(6)
(i)フェニル,ハロゲンおよびＣ_1-6アルキルで置換され
ていてもよいアミノ基から選ばれる置換基で置換されて
いてもよいＣ_1-6アルキル、(ii)Ｃ_3-9シクロアルキル、
(iii)Ｃ_2-6アルケニル、(iv)Ｃ_2-6アルキニル、(v)フェ
ニル、(vi)Ｃ_1-6アルキルで１もしくは２個置換されて
いてもよいアミノ、(vii)環状アミノ、(viii)ヒドロキ
シルおよび(ix)Ｃ_1-6アルコキシから選ばれる置換基で
１もしくは２個置換されていてもよいカルバモイル基、
(7)環状アミノ−カルボニル基、(8)Ｃ_1-6アルコキシ−
カルボニル基または(9)ホルミル基である上記（１）項
記載の化合物またはその塩、（７）Ｒ⁸がトリフルオロ
メチル基である上記（１）項記載の化合物またはその
塩、（８）Ａが

【化９】である上記（１）項記載の化合物またはその塩、（９）
Ｂが窒素原子である上記（１）項記載の化合物またはそ
の塩、（１０）Ｘが−ＮＲ²Ｒ³（Ｒ²およびＲ³はそれぞ
れ水素原子またはＣ_1-6アルキル基を示す）、−Ｎ＝Ｃ
ＨＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示す）または−Ｎ＝
ＣＨＮＲ⁶Ｒ⁷（Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ水素原子または
Ｃ_1-6アルキル基を示す）を、Ｒ⁸がトリフルオロメチル
基を、Ａが

【化１０】を、Ｂが窒素原子を示す上記（１）項記載の化合物また
はその塩、（１１）Ｘが−ＮＲ²Ｒ³（Ｒ²およびＲ³はそ
れぞれ水素原子またはＣ_1-6アルキル基を示す）または
−Ｎ＝ＣＨＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示す）であ
る上記（１０）項記載の化合物またはその塩、（１２）
１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）
−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル｝−
５−イソプロポキシメチレンアミノ−４−トリフルオロ
メチルスルフィニルピラゾールまたはその塩である上記
（１）項記載の化合物またはその塩、（１３）１−
（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−
Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル｝−５
−エトキシメチレンアミノ−４−トリフルオロメチルス
ルフィニルピラゾールまたはその塩である上記（１）項
記載の化合物またはその塩、（１４）１−（２,６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−エト
キシメチレンアミノ−３−｛４−（モルホリノカルボニ
ル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イ
ル｝−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール
またはその塩である上記（１）項記載の化合物またはそ
の塩、（１５）１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミノ−
３−｛４−イソブチリル−Δ²−１，２，４−オキサジ
アゾリン−３−イル｝−４−トリフルオロメチルスルフ
ィニルピラゾールまたはその塩である上記（１）項記載
の化合物またはその塩、（１６）上記（１）項記載の化
合物またはその塩を含有してなる農薬、（１７）農薬が
殺虫剤である上記（１６）項記載の農薬、および（１
８）上記（１）項記載の化合物またはその塩の殺虫剤と
しての使用に関する。

【０００５】化合物〔Ｉ〕またはその塩は、幾何異性体
および／または立体異性体が存在する場合があるが、本
発明はそれら各々の異性体およびそれらの異性体の混合
物を包含する。Ｒ¹で示されるＣ_1-6アルキル基として
は、例えば、メチル，エチル，ｎ−プロピル，イソプロ
ピル，ｎ−ブチル，イソブチル，sec−ブチル，tert−
ブチルなどが挙げられる。Ｒ¹で示されるＣ_1-6ハロアル
キル基としては、例えば、クロロメチル，フルオロメチ
ル，ブロモメチル，２−クロロエチル，ジクロロメチ
ル，トリクロロメチル，トリフルオロメチル，２,２,２
−トリフルオロエチル，ペンタフルオロエチル、ヘプタ
フルオロプロピル、ノナフルオロブチルなどのハロゲン
（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）で１〜１０個（好
ましくは１〜５個）置換されたＣ_1-6アルキル基が用い
られる。ｎは０，１または２を示すが、特に１が好まし
い。Ｒ¹としては特にトリフロオロメチル基などのＣ_1-6
ハロアルキル基が好ましい。Ｒ²およびＲ³における「ピ
リジルで置換されていてもよいＣ_1-6アルキル基」にお
けるＣ_1-6アルキル基としては、前記Ｒ¹で例示したＣ
_1-6アルキル基と同様のものが挙げられる。ピリジルと
しては２−，３−または４−ピリジル基が挙げられる。
このようなピリジル基はＣ_1-6アルキル基に１または２
個置換していてよい。Ｒ²およびＲ³はそれぞれ水素原子
またはメチル基が好ましく、特にともに水素原子である
場合が好ましい。Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷におけるＣ_1-6アル
キル基としては、前記Ｒ¹で例示したＣ_1-6アルキル基と
同様のものが挙げられる。Ｒ⁴としてはＣ_1-6アルキル基
が好ましく、特にエチル基、イソプロピル基が好まし
い。Ｒ⁶およびＲ⁷としてはメチルなどのＣ_1-6アルキル
が好ましい。Ａｒのフェニル基に置換していてもよいＣ
_1-3アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシなどが挙げられる。特にメトキ
シが好ましい。Ａｒのフェニル基にはヒドロキシルおよ
びＣ_1-3アルコキシ基から選ばれる置換基が１〜３個置
換していてもよい。Ａｒとしては特に３−メトキシ−４
−ヒドロキシフェニル基が好ましい。Ｘにおけるピロリ
ル基としては１−，２−または３−ピロリル基が挙げら
れる。Ｘとしては、上記した中でも−ＮＲ²Ｒ³（Ｒ²お
よびＲ³は前記と同意義を示す）または−Ｎ＝ＣＨＯＲ⁴
（Ｒ⁴は前記と同意義を示す）が好ましく、特に−ＮＨ₂
または−Ｎ＝ＣＨＯＲ⁴（Ｒ⁴は前記と同意義を示す）が
好ましい。

【０００６】Ｒ⁵で示される置換されていてもよいアル
キル基のアルキル基としては、前記Ｒ¹で例示したＣ_1-6
アルキル基と同様のものが挙げられる。該アルキル基の
置換基としては、ヒドロキシル基、アミノ基、モノ−も
しくはジ−Ｃ_1-6アルキルアミノ基（例、メチルアミ
ノ，エチルアミノ，プロピルアミノ，ジメチルアミノ，
ジエチルアミノ等）、Ｃ_1-6アルコキシ基（例、メトキ
シ，エトキシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ
等）、Ｃ_1-4アルキルチオ基（例、メチルチオ，エチル
チオ，ｎ−プロピルチオ，イソプロピルチオ，ブチルチ
オ等）、ハロゲン原子（例、フッ素，塩素，臭素，ヨウ
素）、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基などが挙げ
られる。置換基としては特にＣ_1-6アルコキシ基が好ま
しい。置換の数は、置換可能な範囲内で１ないし６、好
ましくは１ないし３である。Ｒ⁵で示される置換されて
いてもよいアシル基のアシル基としては、カルボン酸か
ら誘導される炭素数１から２０のアシル基が挙げられ、
例えば、(1)ホルミル，(2)アルカノイル基，好ましくは
炭素数２から１０のアルカノイル基（例、アセチル，プ
ロピオニル，ブチリル，イソブチリル，ペンタノイル，
ヘキサノイル，ヘプタノイル，ピバロイル等のＣ_1-9ア
ルキル−カルボニル基），(3)シクロアルカノイル基、
好ましくは炭素数４から１０のシクロアルカノイル基
（例、シクロプロピルカルボニル、シクロブチルカルボ
ニル、シクロペンチルカルボニル、シクロヘキシルカル
ボニル等），(4)アルケニルカルボニル基，好ましくは
炭素数３から１０のアルケニルカルボニル基（例、アク
リロイル、アリルカルボニル，イソプロペニルカルボニ
ル，イソブテニルカルボニル，１−メチルアリルカルボ
ニル，シンナモイル等），(5)アルキニルカルボニル
基，好ましくは炭素数３から７のアルキニルカルボニル
基（例、プロパルギルカルボニル，２−ブチニルカルボ
ニル，３−ブチニルカルボニル，３−ペンチニルカルボ
ニル等），(6)アリールカルボニル基，好ましくは炭素
数６から１４のアリール−カルボニル基（例、ベンゾイ
ル，１−ナフトイル，２−ナフトイル等），(7)アルコ
キシカルボニル基，好ましくは炭素数１から６のアルコ
キシ−カルボニル基（例、メトキシカルボニル，エトキ
シカルボニル，プロポキシカルボニル，イソプロポキシ
カルボニル，ブトキシカルボニル，イソブトキシカルボ
ニル，sec−ブトキシカルボニル，tert−ブトキシカル
ボニル等），(8)アリールオキシカルボニル基，好まし
くは炭素数６から１４のアリールオキシ−カルボニル基
（例、フェノキシカルボニル基），(9)アラルキルカル
ボニル基，好ましくは炭素数７から１９のアラルキル−
カルボニル基（例、ベンジルカルボニル，フェネチルカ
ルボニル，フェニルプロピルカルボニルなどのフェニル
−Ｃ_1-4アルキルカルボニル，ベンズヒドリルカルボニ
ル，１−ナフチルエチルカルボニルなどのナフチル−Ｃ
_1-4アルキルカルボニル等），(10)アラルキルオキシカ
ルボニル基，好ましくは炭素数７から１９のアラルキル
オキシカルボニル基（例、ベンジルオキシカルボニル、
フェネチルオキシカルボニル、フェニルプロピルオキシ
カルボニルなどのフェニル−Ｃ_1-4アルキルオキシカル
ボニル），(11)カルバモイル基，(12)環状アミノカルボ
ニル基（例、１−ピロリジノカルボニル、ピペリジノカ
ルボニル、モルホリノカルボニル、チオモルホリノカル
ボニル、１−パーヒドロアゼピニルカルボニル等）など
が用いられる。

【０００７】該アシル基がアルカノイル基，アルケニル
カルボニル基またはアルキニルカルボニル基の場合、置
換基として１〜６個（好ましくは１〜３個）のヒドロキ
シル基、アミノ基、モノ−もしくはジ−Ｃ_1-6アルキル
アミノ基（例、メチルアミノ，エチルアミノ，プロピル
アミノ，ジメチルアミノ，ジエチルアミノ等）、Ｃ_1-6
アルコキシ基（例、メトキシ，エトキシ，プロポキシ，
イソプロポキシ，ブトキシ等）、Ｃ_1-6アルキルチオ基
（例、メチルチオ，エチルチオ，ｎ−プロピルチオ，イ
ソプロピルチオ，n-ブチルチオ等）、ハロゲン原子
（例、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素）、カルボキシル
基、ニトロ基、シアノ基、フェニル基などを有していて
もよい。該アシル基がシクロアルカノイル基，アリール
カルボニル基，アルコキシカルボニル基，アリールオキ
シカルボニル基，アラルキルカルボニル基またはアラル
キルオキシカルボニル基の場合、置換基として１〜５個
（好ましくは１〜３個）のヒドロキシル基、アミノ基、
モノ−もしくはジ−Ｃ_1-6アルキルアミノ基（例、メチ
ルアミノ，エチルアミノ，プロピルアミノ，ジメチルア
ミノ，ジエチルアミノ等）、Ｃ_1-6アルコキシ基（例、
メトキシ，エトキシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブ
トキシ等）、Ｃ_1-6アルキルチオ基（例、メチルチオ，
エチルチオ，ｎ−プロピルチオ，イソプロピルチオ，n-
ブチルチオ等）、ハロゲン原子（例、フッ素，塩素，臭
素，ヨウ素）、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、
フェニル基，Ｃ_1-6アルキル基（例、メチル，エチル，n
-プロピル，イソプロピル，ｎ−ブチル，イソブチル，s
ec-ブチル，tert-ブチル等），Ｃ_2-6アルケニル基
（例、ビニル，アリル，１−プロペニル，１−ブテニ
ル，２−ブテニル等），Ｃ_2-6アルキニル基（例、エチ
ニル，１−プロピニル，プロパルギル，１−ブチニル
等）などを有していてもよい。該アシル基がカルバモイ
ル基の場合、置換基として１もしくは２個の(1)Ｃ_1-6ア
ルキル基（例、メチル，エチル，ｎ−プロピル，イソプ
ロピル，ｎ−ブチル，イソブチル，sec−ブチル，tert
−ブチル等）、(2)Ｃ_3-9シクロアルキル基（例、シクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル等）、(3)Ｃ_2-6アルケニル基（例、ビニル，アリ
ル，１−プロペニル，１−ブテニル，２−ブテニル
等）、(4)Ｃ_2-6アルキニル基（例、エチニル，１−プロ
ピニル，プロパルギル，１−ブチニル等）、(5)ヒドロ
キシル基、(6)Ｃ_1-6アルコキシ基（例、メトキシ，エト
キシ，プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ等）、
(7)アミノ基、(8)モノ−もしくはジ−Ｃ_1-6アルキルア
ミノ基（例、メチルアミノ，エチルアミノ，プロピルア
ミノ，ジメチルアミノ，ジエチルアミノ等）、(9)環状
アミノ基（例、１−ピロリジノ，ピペリジノ，モルホリ
ノ，４−メチル−１−ピペラジノ等）または(10)フェニ
ル基を有していてもよく、また、該置換基は結合する窒
素原子とともに環状アミノ基（例、１−ピロリジノ，ピ
ペリジノ，モルホリノ，チオモルホリノ，４−メチル−
１−ピペラジノ等）を形成してもよい。さらに該置換基
はヒドロキシル基、アミノ基、モノ−もしくはジ−Ｃ
_1-6アルキルアミノ基（例、メチルアミノ，エチルアミ
ノ，プロピルアミノ，ジメチルアミノ，ジエチルアミノ
等）、Ｃ_1-6アルコキシ基（例、メトキシ，エトキシ，
プロポキシ，イソプロポキシ，ブトキシ等）、Ｃ_1-6ア
ルキルチオ基（例、メチルチオ，エチルチオ，ｎ−プロ
ピルチオ，イソプロピルチオ，n-ブチルチオ等）、ハロ
ゲン原子（例、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素）、フェニ
ル基、カルボキシル基、ニトロ基およびシアノ基から選
ばれる１〜６（好ましくは１〜３）個の置換基で置換さ
れていてもよい。Ｒ⁵としては上記した中でも置換され
ていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルカ
ノイル基、置換されていてもよいシクロアルカノイル
基、置換されていてもよいアルケニルカルボニル基、置
換されていてもよいアリールカルボニル基、置換されて
いてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていても
よいカルバモイル基が好ましく、置換されていてもよい
カルバモイル基がより好ましい。特に、(1)Ｃ_1-6アルコ
キシで１〜３個置換されていてもよいＣ_1-6アルキル
基、(2)Ｃ_1-6アルキルで１もしくは２個置換されていて
もよいアミノ、Ｃ_1-6アルコキシ、フェニルまたはハロ
ゲン原子で１〜３個置換されていてもよいＣ_2-10アルカ
ノイル基、(3)Ｃ_4-10シクロアルカノイル基、(4)Ｃ_3-10
アルケニルカルボニル基、(5)ベンゾイル基、(6)フェニ
ル,ハロゲンおよびＣ_1-6アルキルで１もしくは２個置換
されていてもよいアミノ基から選ばれる置換基で１〜３
個置換されていてもよいＣ_1-6アルキル、Ｃ_3-9シクロア
ルキル、Ｃ_2-6アルケニル、Ｃ_2-6アルキニル、フェニ
ル、Ｃ_1-6アルキルで１もしくは２個置換されていても
よいアミノ、環状アミノ（例、ピロリジノ、ピペリジ
ノ）、ヒドロキシルまたはＣ_1-6アルコキシで１もしく
は２個置換されていてもよいカルバモイル基、(7)環状
アミノ−カルボニル基（例、ピロリジノカルボニル、ピ
ペリジノカルボニル、１−パーヒドロアゼピニルカルボ
ニル、４−メチル−１−ピペラジニルカルボニル、モル
ホリノカルボニル）、(8)Ｃ_1-6アルコキシ−カルボニル
基または(9)ホルミル基が好ましい。

【０００８】Ｒ⁸におけるハロゲンとしてはフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素が挙げられる。Ｒ⁸におけるＣ_1-6ハロ
アルキル基としては前記Ｒ¹で例示したＣ_1-6ハロアルキ
ル基と同様のものが挙げられる。Ｒ⁸におけるＣ_1-6ハロ
アルコキシ基としては例えば、クロロメトキシ，フルオ
ロメトキシ，ブロモメトキシ，２−クロロエトキシ，ジ
クロロエトキシ，トリクロロメトキシ，トリフルオロメ
トキシ，２,２,２−トリフルオロエトキシ，ペンタフル
オロエトキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、ノナフルオ
ロブトキシなどのハロゲン（例、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素）で１〜１０個（好ましくは１〜５個）置換され
たＣ_1-6アルコキシ基が用いられる。特にトリフルオロ
メトキシが好ましい。Ｒ⁸における「Ｃ_1-6ハロアルキル
基で置換されていてもよいフェニル基」におけるＣ_1-6
ハロアルキル基としては前記Ｒ¹で例示したＣ_1-6ハロア
ルキル基と同様のものが挙げられる。該フェニル基にお
ける置換基の数は１〜５個、好ましくは１〜３個であ
る。特にトリフロオロメチル基で１〜３個置換されてい
てもよいフェニル基が好ましい。Ａとしては特に

【化１１】が好ましい。Ｂとしては特に窒素原子が好ましい。

【０００９】化合物〔Ｉ〕としては、式

【化１２】〔式中、ｎは０，１または２を、Ｘ'は−ＮＨ₂、−Ｎ＝
ＣＨＯＲ⁴'（Ｒ⁴'はＣ_1- ₆アルキル基を示す）または−
Ｎ＝ＣＨＮＲ⁶'Ｒ⁷'（Ｒ⁶'およびＲ⁷'はそれぞれＣ_1-6
アルキル基を示す）を、Ｒ⁵'は(1)Ｃ_1-6アルコキシで置
換されていてもよいＣ_1-6アルキル基、(2)モノ−もしく
はジ−Ｃ_1-6アルキルアミノ、フェニル、Ｃ_1-6アルコキ
シおよびハロゲンから選ばれる１〜３個の置換基で置換
されていてもよいＣ_1-9アルキル−カルボニル基、(3)ベ
ンゾイル基、(4)Ｃ_4-10シクロアルカノイル基、(5)フェ
ニルで１〜２個置換されていてもよいＣ_3-10アルケニル
カルボニル基、(6)ホルミル基、(7)Ｃ_1-6アルコキシ−
カルボニル基、(8)Ｃ_1-6アルキル、Ｃ_2-6アルケニル、
Ｃ_2-6アルキニル、フェニル、ベンジル、モノ−もしく
はジ−Ｃ_1-6アルキルアミノ、ヒドロキシル、Ｃ_1-6アル
コキシ、Ｃ_3-9シクロアルキルおよびピペリジノから選
ばれる１もしくは２個の置換基で置換されていてもよい
カルバモイル基または(9)ピロリジノカルボニル、ピペ
リジノカルボニル、１−パーヒドロアゼピニルカルボニ
ル、４−メチル−１−ピペラジニルカルボニルおよびモ
ルホリノカルボニルから選ばれる環状アミノ−カルボニ
ル基を示す］で表わされる化合物が好ましい。

【００１０】より好ましい化合物〔Ｉ〕は、式

【化１３】〔式中、ｎは０，１または２を、Ｘ''は−ＮＨ₂または
−Ｎ＝ＣＨＯＲ⁴''（Ｒ⁴''はＣ_1-6アルキル基を示す）
を、Ｒ⁵''は(1)Ｃ_1-9アルキル−カルボニル基または(2)
Ｃ_1-6アルキルで１もしくは２個置換されていてもよい
カルバモイル基を示す］で表わされる化合物である。

【００１１】さらに好ましい化合物〔Ｉ〕としては式

【化１４】〔式中、ｎは０，１または２を、Ｘ'''は−Ｎ＝ＣＨＯ
Ｒ⁴'''（Ｒ⁴'''はＣ_1-6アルキル基を示す）を、Ｒ⁵'''
はＣ_1-6アルキルで１もしくは２個置換されていてもよ
いカルバモイル基を示す］で表わされる化合物である。

【００１２】本発明の化合物〔Ｉ〕の塩としては、農薬
化学上許容可能な塩であればよい。すなわち、分子内に
カルボキシル基、スルホ基などの酸性基を有している場
合、塩基との塩を形成させてもよく、この塩基としては
例えばナトリウム，カリウム，リチウム等のアルカリ金
属、カルシウム，マグネシウム等のアルカリ土類金属、
アンモニアなどの無機塩基、例えばピリジン、コリジ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの有
機塩基などが用いられる。また、分子内にアミノ基など
の塩基性基を有している場合、酸との塩を形成させても
よく、この酸としては例えば塩酸、臭化水素酸、ヨウ化
水素酸、リン酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の塩また
は、例えばギ酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、
シュウ酸、コハク酸、安息香酸、ピクリン酸、メタンス
ルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸の塩など
が用いられる。また化合物〔Ｉ〕は分子内塩を形成する
場合もあり、その場合も本発明に含まれる。

【００１３】本発明の化合物〔Ｉ〕またはその塩、およ
び下記に示される化合物〔Ｉ〕またはその塩を製造する
際の原料となる化合物〔II〕は、ＷＯ９７／２８１２６
に記載された方法もしくはそれに準じた方法により製造
することができる。一般的には、原料となる化合物〔I
I〕をアシル化剤またはアルキル化剤等と、所望により
適当な酸または塩基触媒の存在下に反応させることによ
り本発明化合物〔Ｉ〕またはその塩を合成することがで
きる。かかる反応において用いられるアシル化剤として
は、例えばカルボン酸ハライド（例、塩化アセチル、臭
化プロピオニル等）、カルバモイルハライド（例、塩化
N,N−ジメチルカルバモイル，塩化N,N−ジエチルカルバ
モイル等）、ハロゲノ炭酸エステル（例、クロル炭酸メ
チル，クロル炭酸フェニル等）、二炭酸ジアルキル
（例、二炭酸ジtert-ブチル，二炭酸ジメチル等）、カ
ルボン酸無水物（例、無水酢酸，無水プロピオン酸等）
などの公知のアシル化剤を用いることができる。かかる
反応において用いられるアルキル化剤としては、アルキ
ルハライド（例、ヨウ化メチル，臭化エチル等）、アル
キルスルホネート（例、メタンスルホン酸メチル，ｐ−
トルエンスルホン酸エチル，トリフルオロメタンスルホ
ン酸メチル等）、硫酸ジアルキル（例、ジメチル硫酸，
ジエチル硫酸等）、オルトギ酸トリアルキル（例、オル
トギ酸トリメチル，オルトギ酸トリエチル等）などの公
知のアルキル化剤を用いることができる。本反応におい
て、上記のアシル化剤あるいはアルキル化剤の量は特に
限定されず、溶媒として大過剰量用いてもよい。本反応
に用いられる塩基触媒としては、例えば、例えばナトリ
ウムエチラート，ナトリウムメチラート，カリウムtert
-ブトキシド等のアルカリ金属のアルコラート、例えば
トリエチルアミン，ジイソプロピルエチルアミン，ピリ
ジン，４−ジメチルアミノピリジン，Ｎ,Ｎ−ジメチル
アニリン等の有機塩基、例えば炭酸カリウム，炭酸ナト
リウム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸水素
ナトリウム，炭酸水素カリウム，水素化ナトリウム等の
無機塩基を用いることができる。用いる塩基の量は反応
に悪影響を及ぼさない量であれば特に限定されず、溶媒
を兼ねて大過剰量用いることもできるが、好ましくは
０．１〜２０当量である。本反応に用いられる酸触媒と
しては、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リ
ン酸、硫酸などの無機プロトン酸、例えば、ギ酸、酢
酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、コハク
酸、安息香酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸などの有機プロトン酸、塩化アルミニウム、塩化第
二鉄、塩化亜鉛、四塩化チタン、三フッ化ホウ素等のル
イス酸などが用いられる。反応に用いられるかかる酸触
媒の量は、反応に悪影響を及ぼさない量であれば特に限
定されず、溶媒として大過剰量用いることもできるが、
好ましくは０．１〜２０当量である。本反応は適当な溶
媒を使用して行うことができる。かかる溶媒としては、
反応基質、反応試薬および生成物と反応して副生成物を
与えないものであれば特に限定されないが、反応基質お
よび反応試薬の両者を溶解するものが望ましい。かかる
溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸
エチル、ギ酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエ
チルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド類、スルホラン等のスルホン類、ヘキサ
メチルホスホルアミド等のリン酸アミド類、ジクロロメ
タン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、四塩化
炭素等のハロゲン化炭化水素類、ピリジン、ピコリン、
ルチジン、キノリン等の芳香族アミン類、およびこれら
の混合溶媒、水、さらにはこれらと水との混合溶媒が用
いられる。反応温度は、通常約−５０〜２００℃であ
り、反応時間は一般には約０.１〜９６時間である。化
合物〔Ｉ〕が遊離の化合物で得られる場合は、上記した
ような塩に、また塩の形で得られる場合は遊離の化合物
に、それぞれ常法に従って変換することができる。ま
た、化合物〔Ｉ〕に含まれる化合物が、他種の化合物
〔Ｉ〕を製造する原料に用いられる時は、遊離のまま、
または塩として用いてもよい。その他の原料が上記した
ような塩となりうる場合も同様に遊離のままのみならず
塩として用いることができる。従って、下記の製造法に
用いられる原料化合物および生成物については、その塩
（例えば、上記化合物〔Ｉ〕で述べたような酸との塩
等）も含めるものとする。化合物〔Ｉ〕またはその塩は
具体的には以下のような方法によって製造することがで
きる。

【００１４】〔反応式（Ａ）〕

【化１５】

【００１５】〔反応式（Ｂ）〕

【化１６】

【００１６】〔反応式（Ｃ）〕

【化１７】

【００１７】〔反応式（Ｄ）〕

【化１８】

【００１８】〔反応式（Ｅ）〕

【化１９】

【００１９】〔反応式（Ｆ）〕

【化２０】

【００２０】〔反応式（Ｇ）〕

【化２１】

【００２１】〔反応式（Ｈ）〕

【化２２】

【００２２】〔反応式（Ｉ）〕

【化２３】

【００２３】〔反応式（Ｊ）〕

【化２４】

【００２４】上記反応式（Ａ）〜（Ｊ）中、Ａ，Ｂ，
Ｘ，ｎ，Ｒ¹，Ｒ⁴，Ｒ⁵およびＲ⁸は前記と同意義を、Ｒ
^5aは置換されていてもよいＣ_1-9アルキル基，置換され
ていてもよいＣ_3-9シクロアルキル基，置換されていて
もよいＣ_2-6アルケニル基，置換されていてもよいフェ
ニル基、Ｃ_1-6アルコキシ基またはモノもしくはジ−Ｃ
_1-6アルキルアミノ基を、Ｒ^5bは置換されていてもよい
Ｃ_1-9アルキル基，置換されていてもよいＣ_3-9シクロア
ルキル基、置換されていてもよいＣ_2-6アルケニル基ま
たは置換されていてもよいフェニル基を、Ｒ^5c，Ｒ^5fお
よびＲ^5gはそれぞれ置換されていてもよいＣ_1-6アルキ
ル基を、ｍは１または２を、Ｒ^5dおよびＲ^5eはそれぞれ
水素原子，置換されていてもよいＣ_1-6アルキル基，置
換されていてもよいＣ_3-9シクロアルキル基，置換され
ていてもよいＣ_2-6アルケニル基，置換されていてもよ
いＣ_2-6アルキニル基，置換されていてもよいフェニル
基，モノもしくはジ−Ｃ_1-6アルキルアミノ基，環状ア
ミノ基，ヒドロキシル基，Ｃ_1-6アルコキシ基を示す
か、または結合する窒素原子とともに環状アミノ基を示
す。Ｒ^5aおよびＲ^5bにおける置換されていてもよいＣ
_1-9アルキル基のアルキル基としては例えば、メチル，
エチル，ｎ−プロピル，イソプロピル，ｎ−ブチル，イ
ソブチル，sec−ブチル，tert−ブチル，n-ペンチル、n
eo-ペンチル、１−エチルプロピル、１−プロピルブチ
ル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル、n-ノニルな
どが挙げられる。該アルキル基の置換基としては前記Ｒ
⁵で例示した置換されていてもよいアルキル基における
置換基と同様のものが挙げられる。置換の数は、置換可
能な範囲内で１ないし６、好ましくは１ないし３であ
る。Ｒ^5c，Ｒ^5d，Ｒ^5e，Ｒ^5fおよびＲ^5gにおける置換さ
れていてもよいＣ_1-6アルキル基としては前記Ｒ⁵におけ
る置換されていてもよいアルキル基と同様のものが挙げ
られる。Ｒ^5a，Ｒ^5b，Ｒ^5dおよびＲ^5e のフェニル基の
置換基としては前記Ｒ⁵におけるアシル基（アリールカ
ルボニル基）の置換基と同様のものが挙げられる。置換
基の数は１〜５個（好ましくは１〜３個）である。
Ｒ^5a，Ｒ^5dおよびＲ^5eにおけるＣ_1-6アルコキシ基とし
てはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキ
シ、ブトキシ、イソブトキシ、sec-ブトキシ、tert-ブ
トキシなどが挙げられる。Ｒ^5a，Ｒ^5dおよびＲ^5e のモ
ノもしくはジ−Ｃ_1-6アルキルアミノ基におけるＣ_1-6ア
ルキルとしては前記Ｒ¹で例示したアルキル基と同様の
ものが挙げられる。Ｒ^5a，Ｒ^5b，Ｒ^5dおよびＲ^5eにおけ
る置換されていてもよいＣ_3-9シクロアルキル基のシク
ロアルキル基としては例えばシクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル等が挙げられ
る。Ｒ^5a，Ｒ^5b，Ｒ^5dおよびＲ^5eにおける置換されてい
てもよいＣ_2-6アルケニル基のアルケニル基としては例
えばビニル，アリル，１−プロペニル，１−ブテニル，
２−ブテニル等が挙げられる。Ｒ^5dおよびＲ^5eにおける
置換されていてもよいＣ_2-6アルキニル基のアルキニル
基としては例えばエチニル，１−プロピニル，プロパル
ギル，１−ブチニル等が挙げられる。Ｒ^5dおよびＲ^5eに
おける環状アミノ基としては例えば１−ピロリジノ，ピ
ペリジノ，モルホリノ，４−メチル−１−ピペラジノ等
が挙げられる。上記したようなシクロアルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、環状アミノ基はヒドロキシル
基、アミノ基、モノ−もしくはジ−Ｃ_1-6アルキルアミ
ノ基（例、メチルアミノ，エチルアミノ，プロピルアミ
ノ，ジメチルアミノ，ジエチルアミノ等）、Ｃ_1-6アル
コキシ基（例、メトキシ，エトキシ，プロポキシ，イソ
プロポキシ，ブトキシ等）、Ｃ_1-6アルキルチオ基
（例、メチルチオ，エチルチオ，ｎ−プロピルチオ，イ
ソプロピルチオ，n-ブチルチオ等）、ハロゲン原子
（例、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素）、フェニル基、カ
ルボキシル基、ニトロ基およびシアノ基から選ばれる１
〜６（好ましくは１〜３）個の置換基で置換されていて
もよい。また、Ｒ^5dおよびＲ^5eが結合する窒素原子と
ともに示す環状アミノ基としては、例えば１−ピロリジ
ノ，ピペリジノ，モルホリノ，４−メチル−１−ピペラ
ジノ等が挙げられる。

【００２５】反応式（Ａ）は、化合物〔II〕をＲ^5aＣＯ
Ｌ〔Ｌはハロゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）、アシルオキシ基（ホルミルオキシ基；アセトキシ
基、プロピオニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基
などのハロゲンで１〜３個置換されていてもよいＣ_1-6
アルキル−カルボニルオキシ基；メトキシカルボニルオ
キシ、t-ブトキシカルボニルオキシなどのＣ_1-6アルコ
キシ−カルボニルオキシ基等のＣ_1-10アシルオキシ基）
等の脱離基を示す。〕で表されるアシル化剤と反応させ
て、化合物〔III〕を製造する反応を示す。化合物〔I
I〕は本反応の原料となるのみでなく、それ自体優れた
殺虫活性を有する。化合物〔II〕の好ましい例として
は、例えば１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３−
（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−
４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール、１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３
−イル）−５−（ｎ−プロポキシメチレンアミノ）−４
−トリフルオロメチルチオピラゾール、１−（２，６−
ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−
（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−
５−（ｎ−プロポキシメチレンアミノ）−４−トリフル
オロメチルスルホニルピラゾールなどがあげられる。本
反応において、上記のアシル化剤の量は特に限定され
ず、溶媒として大過剰量用いてもよいが、好ましくは約
０.８〜５当量である。反応を促進させ、かつ副生成物
を少なくする目的で、塩基を共存させるかあるいは反応
の前後に作用させることにより好結果が得られる場合が
ある。かかる塩基としては、例えば、例えばナトリウム
エチラート，ナトリウムメチラート，カリウムtert-ブ
トキシド等のアルカリ金属のアルコラート、例えばトリ
エチルアミン，ジイソプロピルエチルアミン，ピリジ
ン，４−ジメチルアミノピリジン，Ｎ,Ｎ−ジメチルア
ニリン等の有機塩基、例えば炭酸カリウム，炭酸ナトリ
ウム，水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸水素ナ
トリウム，炭酸水素カリウム，水素化ナトリウム等の無
機塩基を用いることができる。用いる塩基の量は反応に
悪影響を及ぼさない量であれば特に限定されず、溶媒を
兼ねて大過剰量用いることもできる。本反応は適当な溶
媒を使用して行うことができる。かかる溶媒としては、
反応基質、反応試薬および生成物と反応して副生成物を
与えないものであれば特に限定されないが、反応基質お
よび反応試薬の両者を溶解するものが望ましい。かかる
溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸メチル、酢酸
エチル、ギ酸エチル、プロピオン酸エチル等のエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエ
チルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド類、スルホラン等のスルホン類、ヘキサ
メチルホスホルアミド等のリン酸アミド類、ジクロロメ
タン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、四塩化
炭素等のハロゲン化炭化水素類、ピリジン、ピコリン、
ルチジン、キノリン等の芳香族アミン類、およびこれら
の混合溶媒、水、さらにはこれらと水との混合溶媒が用
いられる。反応温度は、通常約−５０〜２００℃であ
り、好ましくは約−３０〜１５０℃である。反応時間は
一般には約０.１〜９６時間、好ましくは０．１〜７２
時間、より好ましくは約０.１〜２４時間である。得ら
れた化合物はそれ自体公知の手段、例えば濃縮、減圧濃
縮、液性変換、転溶、溶媒抽出、蒸留、結晶化、再結
晶、クロマトグラフィー等により分離、精製後、あるい
は反応混合物のまま次の反応の原料に供されてもよい。

【００２６】反応式（Ｂ）は、化合物〔II〕をＲ^5aＣＯ
₂Ｈ〔Ｒ^5aは前記と同意義を示す。〕で表されるカルボ
ン酸誘導体と、脱水縮合剤の共存下に反応させて、化合
物〔IV〕を製造する反応を示す。本反応に用いられる脱
水縮合剤としては、DCC（ジシクロヘキシルカルボジイ
ミド）、カルボニルジイミダゾール、BOP試薬（ベンゾ
トリアゾール−１−イルオキシ−トリス（ジメチルアミ
ノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート）等の公
知の脱水縮合剤が用いられる。用いる量は特に限定され
ないが、好ましくは０.８〜５当量である。本反応に用
いるカルボン酸誘導体の量は特に限定されず、溶媒とし
て大過剰量用いることもできるが、通常約０.８〜５当
量である。

【００２７】反応式（Ｃ）は化合物〔II〕をＲ^5cＮＣＯ
〔Ｒ^5cは前記と同意義を示す。〕で表されるイソシアネ
ート誘導体と反応させて、化合物〔V〕を製造する反応
を示す。本反応に用いるイソシアネート誘導体の量は特
に限定されず、溶媒として大過剰量用いてもよいが、好
ましくは約０.８〜５当量である。反応を促進させ、か
つ副生成物を少なくする目的で、塩基を共存させるかあ
るいは反応の前後に作用させることにより好結果が得ら
れる場合がある。かかる塩基の種類と使用量は、反応式
（Ａ）と同様である。

【００２８】反応式（Ｄ）は化合物〔IIa〕をホスゲン
またはその等価体と反応させて、中間体〔VI〕とし、こ
れにＲ^5dＲ^5eＮＨ〔Ｒ^5d，Ｒ^5eは前記と同意義を示
す。〕で表されるアミン類を反応させて、化合物〔VI
I〕を製造する反応を示す。化合物〔IIa〕において、Ｂ
が＝ＣＨ−を示す化合物は前記ＷＯ９７／２８１２６に
記載の方法に準じて製造することができる。本反応に用
いられるホスゲンまたはその等価体としては、ホスゲ
ン、トリクロロメチルクロロホルメート（ジホスゲ
ン）、ビストリクロロメチルカーボネート（トリホスゲ
ン）等が用いられる。用いる量は特に限定されないが、
好ましくは０.３〜５当量である。中間体〔VI〕はそれ
自体公知の手段、例えば濃縮、減圧濃縮、液性変換、転
溶、溶媒抽出、蒸留、結晶化、再結晶、クロマトグラフ
ィー等により分離、精製後、あるいは反応混合物のまま
次の反応の原料に供されてもよい。本反応に用いられる
Ｒ^5dＲ^5eＮＨで表されるアミン類の量は特に限定され
ず、溶媒として大過剰量用いることもできるが、通常約
０.８〜５当量である。

【００２９】反応式（Ｅ)は化合物〔II〕をＲ^5fＨａｌ
〔式中、Ｒ^5fは前記と同意義を、Ｈａｌはハロゲン原子
（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）を示す。〕で表さ
れるアルキルハライド類と反応させて、化合物〔VIII〕
を製造する反応を示す。本反応に用いられるＲ^5fＨａｌ
で表されるアルキルハライド類の量は特に限定されず、
溶媒として大過剰量用いることもできるが、通常約０.
８〜５当量である。反応を促進させ、かつ副生成物を少
なくする目的で、塩基を共存させるかあるいは反応の前
後に作用させることにより好結果が得られる場合があ
る。かかる塩基の種類と使用量は、反応式（Ａ）と同様
である。

【００３０】反応式（Ｆ)は化合物〔IX〕をホルムアル
デヒドまたはその等価体と反応させて、化合物〔X〕を
製造する反応を示す。本反応に用いられるホルムアルデ
ヒドまたはその等価体としては、ホルムアルデヒド、パ
ラホルムアルデヒド等が用いられる。用いる量は特に限
定されず、溶媒として大過剰量用いることもできるが、
好ましくは０.８〜１５当量である。反応を促進させ、
かつ副生成物を少なくする目的で、酸を共存させるかあ
るいは反応の前後に作用させることにより好結果が得ら
れる場合がある。かかる酸触媒としては、例えば、塩
酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸などの無
機プロトン酸、例えば、ギ酸、酢酸、酒石酸、リンゴ
酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、安息香酸、トリフ
ルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機プロト
ン酸、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛、四塩
化チタン、三フッ化ホウ素等のルイス酸などが用いられ
る。反応に用いられるかかる酸触媒の量は、反応に悪影
響を及ぼさない量であれば特に限定されず、溶媒として
大過剰量用いることもできる。

【００３１】反応式（Ｇ)は化合物〔XI〕を酸化剤によ
り酸化して、化合物〔XII〕を製造する反応を示す。本
反応に用いられる酸化剤としては、例えば過酸化水素、
過酢酸、過安息香酸、ｍ−クロロ過安息香酸、メタ過ヨ
ウ素酸ナトリウム、オゾン、二酸化セレン、クロム酸、
臭素、N−ブロモコハク酸イミド、ヨードシルベンゼ
ン、次亜塩素酸ｔ−ブチルなどの酸化剤が用いられる。
用いる量は特に限定されず、溶媒として大過剰量用いる
こともできるが、好ましくは０.８〜５当量である。

【００３２】反応式〔Ｈ〕は化合物〔XIII〕をＣＨ（Ｏ
Ｒ⁴）₃で表わされるオルトギ酸トリアルキルエステルと
反応させ、化合物〔XIV〕を製造する反応を示す。本反
応に用いられるオルトギ酸トリアルキルエステルの量は
特に限定されず、溶媒として大過剰量用いることもでき
るが、好ましくは０.８〜１５当量である。反応を促進
させ、かつ副生成物を少なくする目的で、酸を共存させ
るかあるいは反応の前後に作用させることにより好結果
が得られる場合がある。かかる酸触媒としては、例え
ば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸な
どの無機プロトン酸、例えば、ギ酸、酢酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、安息香酸、ト
リフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸などの有機プロトン酸、塩化アルミニウム、塩化
第二鉄、塩化亜鉛、四塩化チタン、三フッ化ホウ素等の
ルイス酸などが用いられる。反応に用いられるかかる酸
触媒の量は、反応に悪影響を及ぼさない量であれば特に
限定されず、溶媒として大過剰量用いることもできる。

【００３３】反応式〔Ｉ〕は化合物〔XV〕をバニリン

【化２５】（Ｍｅはメチル基を示す）と反応させ、化合物〔XVI〕
を製造する反応を示す。本反応に用いられるバニリンの
量は特に限定されず、溶媒として大過剰用いることもで
きるが、好ましくは０．８〜１５当量である。反応を促
進させ、かつ副生成物を少なくする目的で、酸を共存さ
せるかあるいは反応の前後に作用させることにより好結
果が得られる場合がある。かかる酸触媒としては、例え
ば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸な
どの無機プロトン酸、例えば、ギ酸、酢酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸、安息香酸、ト
リフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機プ
ロトン酸、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛、
四塩化チタン、三フッ化ホウ素等のルイス酸などが用い
られる。反応に用いられるかかる酸触媒の量は、反応に
悪影響を及ぼさない量であれば特に限定されず、溶媒と
して大過剰量用いることもできる。

【００３４】反応式〔Ｊ〕は化合物〔XV〕を２，５−ジ
メトキシテトラヒドロフランと反応させ、化合物〔XVI
I〕を製造する工程を示す。本反応に用いられる２，５
−ジメトキシテトラヒドロフランの量は特に限定され
ず、溶媒として大過剰量用いることもできるが、好まし
くは０．８〜１５当量である。反応を促進させ、かつ副
生成物を少なくする目的で、酸を共存させるかあるいは
反応の前後に作用させることにより好結果が得られる場
合がある。かかる酸触媒としては、例えば、塩酸、臭化
水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硫酸などの無機プロト
ン酸、例えば、ギ酸、酢酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン
酸、シュウ酸、コハク酸、安息香酸、トリフルオロ酢
酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機プロトン酸、塩
化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛、四塩化チタ
ン、三フッ化ホウ素等のルイス酸などが用いられる。反
応に用いられるかかる酸触媒の量は、反応に悪影響を及
ぼさない量であれば特に限定されず、溶媒として大過剰
量用いることもできる。

【００３５】反応式（Ｂ）〜（Ｊ）の各反応は適当な溶
媒を使用して行うこともできる。かかる溶媒としては、
反応式（Ａ）において上記したものと同様のものが用い
られる。反応式（Ｂ）〜（Ｊ）の各反応に用いられる温
度は、通常約−５０〜２００℃であり、好ましくは約−
３０〜１５０℃である。反応時間は一般には約０．１〜
９６時間、好ましくは約０.１〜７２時間、より好まし
くは約０.１〜２４時間である。反応式（Ｂ）〜（Ｊ）
の各反応で得られた化合物は、反応式（Ａ）で記載した
それ自体公知の手段により分離、精製後、あるいは反応
混合物のまま次の反応の原料に供されてもよい。本発明
の化合物〔Ｉ〕およびその塩は、衛生害虫、動植物寄生
昆虫の防除に有効であって、害虫の寄生する動植物に処
理することによって強い殺虫作用を示す。また、本発明
の化合物〔Ｉ〕およびその塩は、植物に対する薬害も少
なく、かつ魚類に対する毒性も低いなど、衛生用、畜産
業用、ペット用、園芸用、農業用害虫防除剤として安全
かつ有利な性質を併せ持っている。

【００３６】

【発明の実施の形態】化合物〔Ｉ〕またはその塩を農
薬、特に殺虫剤として使用するにあたっては、一般の農
薬の取り得る形態、すなわち化合物〔Ｉ〕またはその塩
の一種または二種以上（好ましくは一種以上、三種以
下）を有効成分として使用目的によって適当な液体の担
体に溶解させるか分散させ、または適当な固体担体と混
合させるか吸着させ、乳剤、液剤、マイクロエマルジョ
ン、フロアブル剤、油剤、水和剤、粉剤、粒剤、微粒
剤、種子コーティング剤、燻煙剤、錠剤、マイクロカプ
セル、噴霧剤、ＥＷ、軟膏、毒餌等の剤型として使用す
る。これらの製剤は必要ならば例えば乳化剤、懸濁剤、
展着剤、浸透剤、湿潤剤、粘漿剤、安定剤等を添加して
もよく、自体公知の方法で調製することができる。

【００３７】使用する液体担体（溶剤）としては、例え
ば水、アルコール類（例えばメチルアルコール、エチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルア
ルコール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えば
アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル類（例え
ばジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル
等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、灯油、燃料
油、機械油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、
トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メチルナフタ
レン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素等）、酸アミド類（例え
ばＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセト
アミド等）、エステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、脂肪酸グリセリンエステル等）、ニトリル類（例え
ばアセトニトリル、プロピオニトリル等）等の溶媒が適
当であり、これらは一種または二種以上（好ましくは一
種以上、三種以下）を適当な割合で混合して適宜使用す
ることができる。

【００３８】固体担体（希釈・増量剤）としては、植物
性粉末（例えば大豆粉、タバコ粉、小麦粉、木粉等）、
鉱物性粉末（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土
等のクレイ類、滑石粉、ロウ石粉等のタルク類、珪藻
土、雲母粉等のシリカ類等）、アルミナ、硫黄粉末、活
性炭等が用いられ、これらは一種または二種以上（好ま
しくは一種以上、三種以下）を適当な割合で混合して適
宜使用することができる。また、軟膏基剤としては、例
えばポリエチレングリコール、ペクチン、例えばモノス
テアリン酸グリセリンエステル等の高級脂肪酸の多価ア
ルコールエステル、例えばメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、アルギン酸ナトリウム、ベントナイト、高
級アルコール、例えばグリセリン等の多価アルコール、
ワセリン、白色ワセリン、流動パラフィン、豚脂、各種
植物油、ラノリン、脱水ラノリン、硬化油、樹脂類等の
一種または二種以上（好ましくは一種以上、三種以
下）、あるいはこれらに下記に示す各種界面活性剤を添
加したもの等が適宜使用される。

【００３９】乳化剤、展着剤、浸透剤、分散剤等として
使用される界面活性剤としては、必要に応じて石鹸類、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類〔例、
ノイゲン（商品名）、イー・エー142（E・A142（商品
名）)；第一工業製薬（株）製、ノナール（商品名）；
東邦化学（株）製〕、アルキル硫酸塩類〔例、エマール
１０（商品名）、エマール４０（商品名）；花王（株）
製〕、アルキルスルホン酸塩類〔例、ネオゲン（商品
名）、ネオゲンＴ（商品名）；第一工業製薬（株）製、
ネオペレックス；花王（株）製〕、ポリエチレングリコ
ールエーテル類〔例、ノニポール８５（商品名）、ノニ
ポール１００（商品名）、ノニポール１６０（商品
名）；三洋化成（株）製〕、多価アルコールエステル類
〔例、トゥイーン２０（商品名）、トゥイーン８０（商
品名）；花王（株）製〕等の非イオン系およびアニオン
系界面活性剤が適宜用いられる。また、化合物〔Ｉ〕ま
たはその塩と、例えば他種の殺虫剤（ピレスロイド系殺
虫剤、有機リン系殺虫剤、カルバメート系殺虫剤、ネオ
ニコチノイド系殺虫剤、天然殺虫剤等）、殺ダニ剤、殺
線虫剤、除草剤、植物ホルモン剤、植物成長調節物質、
殺菌剤（例えば銅系殺菌剤、有機塩素系殺菌剤、有機硫
黄系殺菌剤、フェノール系殺菌剤など）、共力剤、誘引
剤、忌避剤、色素、肥料等とを配合し、適宜使用するこ
とも可能である。

【００４０】本発明の農薬組成物（殺虫剤）における化
合物〔Ｉ〕またはその塩の含有割合は、組成物全量に対
して、通常約０．１〜８０重量％、好ましくは約１〜２
０重量％程度である。具体的には、乳剤、液剤、水和剤
（例えば、顆粒水和剤）などで用いる場合は、通常約１
〜８０重量％程度、好ましくは約１〜２０重量％程度が
適当である。油剤、粉剤などで用いる場合は、通常約
０．１〜５０重量％程度、好ましくは約０．１〜２０重
量％程度が適当である。粒剤などで用いる場合は、通常
約５〜５０重量％程度、好ましくは約１〜２０重量％程
度が適当である。本発明の農薬組成物において配合され
る他の農薬活性成分（例、殺虫剤、除草剤、殺ダニ剤お
よび／または殺菌剤）は製剤全量に対して、通常約１〜
８０重量％程度、好ましくは約１〜２０重量％程度の範
囲で使用される。上記有効成分以外の添加剤の含量は、
農薬活性成分の種類または含量、あるいは製剤の剤形な
どによって異なるが、通常約０．００１〜９９．９重量
％程度、好ましくは約１〜９９重量％程度である。より
具体的には、組成物全量に対して、界面活性剤を通常約
１〜２０重量％程度、好ましくは約１〜１５重量％、流
動助剤を約１〜２０重量％程度、担体を約１〜９０重量
％、好ましくは約１〜７０重量％を添加するのが好まし
い。具体的には、液剤を製造する場合は、界面活性剤を
通常約１〜２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％
程度と、水を約２０〜９０重量％添加するのが好まし
い。乳剤、水和剤（例えば、顆粒水和剤）などは使用に
際して、水などで適宜希釈増量（例えば、約１００〜
５，０００倍）して散布するのがよい。

【００４１】本発明の化合物〔Ｉ〕またはその塩と混合
して使用できる殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤の代表例を以
下に示す。ＥＰＮ（EPN）、アセフェート（acephat
e）、イソキサチオン（isoxathion）、イソフェンホス
（isofenphos）、イソプロカルブ（isoprocarb）、エト
リムホス（etrimfos）、オキシデプロホス（oxydeprofo
s）、キナルホス（quinalphos）、キャドサホス（cadus
afos）、クロルエトキシホス（chlorethoxyfos）、クロ
ルピリホス（chlorpyrifos）、クロルピリホス−メチル
（chlorpyrifos-methyl）、クロロフェンビンホス（chl
orofenvinphos）、サリチオン（salithion）、シアノホ
ス（cyanophos）、ジスルホトン（disulfoton）、ジメ
トエート（dimethoate）、スルプロホス（sulprofo
s）、ダイアジノン（diazinon）、チオメトン（thiomet
on）、テトラクロルビンホス（tetrachlorvinphos）、
テブピリムホス（tebupirimfos）、トリクロルホン（tr
ichlorphon）、ネイルド（naled）、バミドチオン（vam
idothion）、ピラクロホス（pyraclophos）、ピリダフ
ェンチオン（pyridafenthion）、ピリミホス−メチル
（pirimiphos-methyl）、フェニトロチオン（fenitroth
ion）、フェンチオン（fenthion）、フェントエート（p
henthoate）、フォスチアゼート（fosthiazate）、ブタ
チオホス（butathiofos）、プロチオホス（prothiofo
s）、プロパホス（propaphos）、プロフェノホス（prof
enofos）、ホサロン（phosalone）、ホスチアゼート（f
osthiazate）、マラソン（malathion）、メチダチオン
（methidathion）、メトルカルブ（metolcarb）、モノ
クロトホス（monocrotophos）、ＢＰＭＣ（BPMC）、Ｘ
ＭＣ（XMC）、アラニカルブ（alanycarb）、エチオフェ
ンカルブ（ethiofencarb）、カルバリル（carbaryl）、
カルボスルファン（carbosulfan）、カルボフラン（car
bofuran）、キシリルカルブ（xylylcarb）、クロエトカ
ルブ（cloethocarb）、チオジカルブ（thiodicarb）、
トリアゼメイト（triazamate）、ピリミカーブ（pirimi
carb）、フェノキシカーブ（fenoxycarb）、フェノチオ
カルブ（fenothiocarb）、フラチオカルブ（furathioca
rb）、プロポクスル（propoxur）、ベンダイオカルブ
（bendiocarb）、ベンフラカルブ（benfuracarb）、メ
ソミル（methomyl）、アクリナトリン（acrinathri
n）、イミプロトリン（imiprothrin）、エトフェンプロ
ックス（ethofenprox）、シクロプロトリン（cycloprot
hrin）、シグマ−サイパーメスリン（sigma-cypermethr
in）、シハロトリン（cyhalothrin）、シフルトリン（c
yfluthrin）、シペルメトリン（cypermethrin）、シラ
フルオフェン（silafluofen）、テフルトリン（tefluth
rin）、デルタメトリン（deltamethrin）、トラロメト
リン（tralomethrin）、フェンバレレート（fenvalerat
e）、フェンプロパトリン（fenpropathrin）、フルシス
リネート（flucythrinate）、フルバリネート（fluvali
nate）、フルフェンプロックス（flufenoprox）、フル
プロキシフェン（fluproxyfen）、フルメスリン（flume
thrin）、プラレトリン（prallethrin）、ベータ−シフ
ルトリン（beta-cyfluthrin）、ベンフルスリン（benfl
uthrin）、ペルメトリン（permethrin）、アセタミプリ
ド（acetamiprid）、イミダクロプリド（imidaclopri
d）、カルタップ（cartap）、チオシクラム（thiocycla
m）、ニテンピラム（nitenpyram）、クロチアニジン (c
lotianidine)、テフラニジン（tefuranidine）、ＡＫＤ
−１０２２（AKD-1022）、チアメトキサム (thiomethox
am)、ベンスルタップ（bensultap）、アベルメクチン
（avermectin）、エマメクチンベンゾエート（emamecti
n-benzoate）、クロフェンテジン（clofentezine）、ク
ロルフルアズロン（chlorfluazuron）、シロマジン（cy
romazine）、ジアフェンチウロン（diafenthiuron）、
ジエノクロル（dienochlor）、ジクロルボス（dichlorv
os）、ジフルベンズロン（diflubenzuron）、スピノシ
ン（spynosyn）、スルフラミド（sulfluramid）、テフ
ルベンズロン（teflubenzuron）、テブフェノジド（teb
ufenozide）、テブフェンピラド（tebufenpyrad）、ハ
イドロプレン（hydroprene）、バニリプロール（vanili
prole）、ピメトロジン（pymetrozine）、ピリダベン
（pyridaben）、ピリプロキシフェン（pyriproxyfe
n）、ピリミディフェン（pyrimidifen）、フィプロニル
（fipronil）、フェナザキン（fenazaquin）、フェンピ
ロキシメート（fenpyroximate）、フルアズロン（fluaz
uron）、フルシクロクスロン（flucycloxuron）、フル
フェノクスロン（flufenoxuron）、ブプロフェジン（bu
profezin）、ヘキサフルムロン（hexaflumuron）、ヘキ
シチアゾックス（hexythiazox）、ミルベマイシン（mil
bemycin）、メトキサジアゾン（metoxadiazone）、ルフ
ェヌロン（lufenuron）、レバミゾール（levamisol）、
クロルフェナピル (chlorphenapyr)、ＮＣ−１８４（NC
-184）、エトキサゾール (etoxazole)、ＩＢＰ（IB
P）、アムプロピルホス（ampropylfos）、エジフェンホ
ス（edifenphos）、クロルチオホス（chlorthiopho
s）、トルクロホス−メチル（tolclofos-methyl）、ホ
セチル（fosetyl）、イプコナゾール（ipconazole）、
イマザリル（imazalil）、イミベンコナゾール（imiben
conazole）、エタコナゾール（etaconazole）、エポキ
シコナゾール（epoxiconazole）、シプロコナゾール（c
yproconazole）、ジニコナゾール（diniconazole）、ジ
フェノコナゾール（difenoconazole）、テトラコナゾー
ル（tetraconazole）、テブコナゾール（tebuconazol
e）、トリアジメノール（triadimenol）、トリアジメホ
ン（triadimefon）、トリチコナゾール（triticonazol
e）、トリフォリン（triforine）、ビテルタノール（bi
tertanol）、ビニコナゾール（viniconazole）、フェナ
リモル（fenarimol）、フェンブコナゾール（fenbucona
zole）、フルオトリマゾール（fluotrimazole）、フル
コナゾール-シス（furconazole-cis）、フルシラゾール
（flusilazole）、フルトリアホル（flutriafol）、ブ
ロムコナゾール（bromuconazole）、プロピコナゾール
（propiconazole）、ヘキサコナゾール（hexaconazol
e）、ペフラゾエート（pefurazoate）、ペンコナゾール
（penconazole）、ミクロブタニル（myclobutanil）、
メトコナゾール（metconazole）、カルベンダジン（cab
endazin）、デバカルブ（debacarb）、プロチオカーブ
（prothiocarb）、ベノミル（benomyl）、マネブ（mane
b）、ＴＰＮ（TPN）、イソプロチオラン（isoprothiola
ne）、イプロジオン（iprodione）、イミノクタジン（i
minoctadine-albesil）、イミノクタジン酢酸塩（imino
ctadine-triacetate）、エチリモル（ethirimol）、エ
トリジアゾール（etridiazole）、オキサジキシル（oxa
dixyl）、オキシカルボキシン（oxycarboxin）、オキソ
リニック酸（oxolinic acid）、オフレース（ofurac
e）、カスガマイシン（kasugamycin）、カルボキシン
（carboxin）、キャプタン（captan）、クロジラコン
（clozylacon）、クロベンチアゾン（chlobenthiazon
e）、シプロジニル（cyprodinil）、シプロフラム（cyp
rofuram）、ジエトフェンカルブ（diethofencarb）、ジ
クロフルアニド（dichlofluanid）、ジクロメジン（dic
lomezine）、ジネブ（zineb）、ジメチリモル（dimethi
rimol）、ジメトモルフ（dimethomorph）、ジメフルア
ゾール（dimefluazole）、チアベンダゾール（thiabend
azole）、チオフェネート−メチル（thiophanate-methy
l）、チフルザミド（thifluzamide）、テクロフタラム
（tecloftalam）、トリアゾキシド（triazoxide）、ト
リクラミド（triclamide）、トリシクラゾール（tricyc
lazole）、トリデモルフ（tridemorph）、トリフルミゾ
ール（triflumizole）、バリダマイシンＡ（validamyci
n A）、ヒメキサゾール（hymexazol）、ピラカルボリド
（pyracarbolid）、ピラゾホス（pyrazophos）、ピリフ
ェノックス（pyrifenox）、ピリメタニル（pyrimethani
l）、ピロキロン（pyroquilon）、フェリムゾン（ferim
zone）、フェンピクロニル（fenpiclonil）、フェンプ
ロピジン（fenpropidin）、フェンプロピモルフ（fenpr
opimorph）、フサライド（fthalide）、フラメトピル
（furametpyr）、フララキシル（furalaxyl）、フルア
ジナム（fluazinam）、フルカルバニル（furcarbani
l）、フルキンコナゾール（fluquinconazole）、フルジ
オキソニル（fludioxonil）、フルスルファミド（flusu
lfamide）、フルトラニル（flutolanil）、ブチオベー
ト（butiobate）、プロクロラズ（prochloraz）、プロ
シミドン（procymidone）、プロベナゾール（probenazo
le）、ベナラキシル（benalaxyl）、ベノダニル（benod
anil）、ペンシクロン（pencycuron）、ミクロゾリン
（myclozolin）、メタラキシル（metalaxyl）、メトス
ルホバックス（metsulfovax）、メトフロキサム（methf
uroxam）、メパニピリム（mepanipyrim）、メプロニル
（mepronil）、クレソキシム−メチル（kresoxim-methy
l）、アゾキシストロビン（azoxystrobin）、ＳＳＦ−
１２６（SSF-126）、カルプロパミド（carpropamid）

【００４２】本発明の化合物〔Ｉ〕またはその塩を含有
する製剤は、具体的には、例えばナガメ(Eurydema rugo
sum)、イネクロカメムシ(Scotinophara lurida)、ホソ
ヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、ナシグンバイ(Ste
phanitis nashi)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striate
llus)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、ツマグ
ロヨコバイ(Nephotettix cincticeps)、ヤノネカイガラ
ムシ(Unaspis yanonensis)、ダイズアブラムシ(Aphis g
lycines)、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphiserysim
i)、ダイコンアブラムシ(Brevicoryne brassicae)、ワ
タアブラムシ(Aphis gossypii)、モモアカアブラムシ(M
yzus persicae)、ジャガイモヒゲナガアブラムシ(Aulac
orthum solani)、ユキヤナギアブラムシ(Aphis spiraec
ola)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、オンシツコ
ナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、セジロウンカ
(Sogatella furcifera)、チャノミドリヒメヨコバイ(Em
poasca onukii)、クワコナカイガラムシ(Pseudococus c
omstocki)、ミカンコナカイガラムシ(Planococcus citr
i)、イセリアカイガラムシ(Icerya purchasi)、チャバ
ネアオカメムシ(Plautia stali)、トゲジラホシカメム
シ(Eysarcoris parvus)等の半翅目害虫、例えばハスモ
ンヨトウ(Spodoptera litura)、コナガ(Plutella xylos
tella)、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)、ニ
カメイガ(Chilo supppressalis)、タマナギンウワバ(Au
tographa nigrisigna)、タバコガ(Helicoverpa assult
a)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、ヨトウガ(Mam
estra brassicae)、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophye
s orana fasciata)、ワタノメイガ(Notarcha derogat
a)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、ジャガ
イモガ(Phthorimaea operculella)、ネッタイメイチュ
ウ(Chilo polychrysus)、サンカメイガ(Typoryza incer
tulas)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、カ
ブラヤガ(Agrotis segetum)、タマナヤガ(Agrotis ipsi
lon)、オオタバコガ(Heliothis armigera)、タバコバッ
ドワーム(Heliothis virescens)、ボールワーム(Heliot
his zea)、フタオビコヤガ(Naranga aenescens)、ヨー
ロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、アワノ
メイガ(Ostrinia furnacalis)、イネツトムシ(Parnara
guttata)、チャノコカクモンハマキ(Adoxophyes sp.)、
チャノホソガ(Caloptilia theivora)、キンモンホソガ
(Phyllonorycter ringoneella)、モモシンクイガ(Carpo
sina niponensis)、ナシヒメシンクイ(Grapholita mole
sta)等の鱗翅目害虫、例えばニジュウヤホシテントウ(E
pilachna vigintioctopunc tata)、ウリハムシ(Aulacop
horafemoralis)、キスジノミハムシ(Phyllotreta strio
lata)、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、イネゾウム
シ(Echinocnemus squameus)、イネミズゾウムシ(Lissor
hoptrus oryzophilus)、ワタミゾウムシ(Anthonomus gr
andis)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、
シバオサゾウムシ(Sphenophorus venatus)、マメコガネ
(Popillia japonica)、ドウガネブイブイ(Anomala cupr
ea)、コーンルートワームの仲間(Diabrotica spp.)、コ
ロラドハムシ(Leptinotarsa decemlineata)、コメツキ
ムシの仲間(Agriotes spp.)、タバコシバンムシ(Lasiod
erma serricorne)、ヒメマルカツオブシムシ(Anthrenus
verbasci)、コクヌストモドキ(Tribolium castaneu
m)、ヒラタキクイムシ(Lyctus brunneus)、ゴマダラカ
ミキリ(Anoplophora malasiaca)、マツノキクイムシ(To
micuspiniperda)等の甲虫目害虫、例えばイエバエ(Musc
a domestica)、アカイエカ(Culex popiens pallens)、
ウシアブ(Tabanus trigonus)、タマネギバエ(Delia ant
iqua)、タネバエ(Delia platura)、シナハマダラカ(Ano
pheles sinensis)、イネハモグリバエ(Agromyza oryza
e)、イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)、イメ
キモグリバエ(Chlorops oryzae)、ウリミバエ(Dacus cu
curbitae)、チチョウカイミバエ(Ceratitis capitat
a)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)等の双翅目
害虫、例えばトノサマバッタ(Locusta migratoria)、ケ
ラ(Gryllotalpa africana)、コバネイナゴ(Oxya yezoen
sis)、ハネナガイナゴ(Oxya japonica)等の直翅目害
虫、例えばネギアザミウマ(Thrips tabaci)、ミナミキ
イロアザミウマ(Thrips parmi)、ミカンキイロアザミウ
マ(Frankliniella occidentalis)、イネアザミウマ(Bal
iothrips biformis)、チャノキイロアザミウマ(Scirtot
hrips dorsalis)等の総翅目害虫、例えばカブラハバチ
(Athalia rosae)等の膜翅目害虫、例えばチャバネゴキ
ブリ(Blattella germanica)、クロゴキブリ(Periplanet
a fuliginosa)、ヤマトゴキブリ(Periplaneta japonic
a)、ワモンゴキブリ(Periplaneta americana)等のゴキ
ブリ科害虫、例えばナミハダニ(Tetranychus urtica
e)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、カンザワハダニ
(Tetranychus kanzawai)、ニセナミハダニ(Tetranychus
cinnabarinus)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)、ミ
カンサビダニ(Aculops pelekassi)、チャノホコリダニ
(Polyphagotarsonemus latus)、ネダニ(Rhizoglyphus e
chinopus)等のダニ目害虫、例えばイネシンガレセンチ
ュウ(Aphelenchoides besseyi)、サツマイモネコブセン
チュウ(Meloidogyne incognita)、キタネグサレセンチ
ュウ(Pratylenchus penetrans)、イチゴメセンチュウ(N
othotylenchus acris)等の線虫類、イエシロアリ(Copto
termesformosanus)、ヤマトシロアリ(Reticulitermes s
peratus)、タイワンシロアリ(Odontotermes formosanu
s)、ダイコクシロアリ(Cryptotermes domesticus)等の
シロアリ類などの害虫の防除に特に有効である。

【００４３】また、本発明の化合物〔Ｉ〕またはその塩
を含有する製剤は、家畜病治療の分野および畜産業にお
いて、また、脊椎動物、例えば人間、牛、羊、ヤギ、
豚、家禽、犬、猫および魚等の内部および／または外部
に寄生する節足動物や寄生虫を駆除して公衆衛生を維持
するのに使用可能である。例えば該寄生虫の中には、マ
ダニ類（Ixodes spp.）、ウシマダニ類（Boophilus sp
p.(例えばオウシマダニ（Boophilus microplus)））、
キララマダニ類（Amblyomma spp.）、イボマダニ類（H
yalomma spp.）、コイタマダニ類（Rhipicephalus spp.
(例えばRhipicephalus appendiculatus)）、チマダニ類
（Haemaphysalis spp.）、カクマダニ類（dermacentor
spp.）, カズキダニ類（Ornithodoros spp.(例えばOrn
ithodoros moubata)）, ワクモ（Dermahyssus gallina
e）、ヒゼンダニ類（Sarcoptes spp.(例えばヒゼンダ
ニ（Sarcoptes scabiei)））、キュウセンヒゼンダニ
類（Psoroptes spp.）、ショクヒヒゼンダニ類（Chorio
ptes spp.）、ニキビダニ類（Demodex spp.）、ツツ
ガムシ類（Eutrombicula spp.）、ヤブカ類（Aedes sp
p.）、ハマダラカ類（Anopheles spp.）、イエバエ類
（Musca spp.）、ウシバエ類（Hypoderma spp.）、ウ
マバエ類（Gasterophilus spp.）、ブユ類（Simulium
spp.）、サシガメ類（Triatoma spp.)、シラミ類（Phth
iraptera(例えばDamalinia spp., Linognathus sp
p.)）、ノミ類（Ctenocephalides spp.)、イエヒメアリ
（monomorium pharaonis)および線虫類〔例えば毛様線
虫類（例えばNippostrongylus brasiliensis,Trichost
rongylus axei、Trichostrongylus colubriformis）、
旋毛虫類（例えばTrichinella spiralis）、捻転胃虫
（ Haemonchuscontortus）、ネマトジルス類（例えば N
ematodirus battus）, オステルターグ胃虫（Ostertagi
a circumcincta）、クーペリア類（Cooperia spp.）、
矮小条虫（Hymenolepis nana)〕等が挙げられる。

【００４４】本発明の化合物〔Ｉ〕またはその塩を含有
する農薬組成物は、優れた殺虫活性を有し、毒性が極め
て少なく安全で、優れた農薬組成物（殺虫剤）として用
いることができる。そして、本発明の農薬組成物は、従
来の農薬組成物と同様の方法で用いることができ、その
結果従来品に比べ優れた効果を発揮することができる。
例えば、本発明の農薬組成物を水田、畑、果樹園、非農
耕地、家屋などに自体公知の方法により散布し、発生す
る上記害虫（有害昆虫など）に接触あるいは摂取させる
ことにより駆除することができる。また別の態様とし
て、例えば本発明の農薬組成物を上記した脊椎動物の内
部（体内）あるいは外部（体表面）に投与することによ
り該脊椎動物に寄生する節足動物や寄生虫を駆除するこ
とができる。より具体的には、例えば、本発明の農薬組
成物は、対象の害虫に対して例えば種子処理、育苗箱処
理、植穴処理、株元処理、土壌混和処理、茎葉散布、樹
幹注入、毒飼、くん煙、灌注、水田の水中施用などによ
り使用することができる。そしてその施用量は、施用時
期、施用場所、施用方法等に応じて広範囲に変えること
ができるが、一般的にはヘクタール当たり有効成分（化
合物〔Ｉ〕またはその塩）が約０.３ｇ〜３,０００ｇ好
ましくは約５０ｇ〜１,０００ｇとなるように施用する
ことが望ましい。また本発明の農薬組成物が水和剤であ
る場合には、有効成分の最終濃度が約０.１〜１,０００
ｐｐｍ好ましくは約１０〜５００ｐｐｍの範囲となるよ
うに希釈して使用すればよい。

【００４５】

【実施例】次に、参考例、実施例および試験例を挙げ
て、本発明をさらに詳しく説明する。実施例および参考
例のカラムクロマトグラフィーにおける溶出は、ＴＬＣ
（Thin Layer Chromatography、薄層クロマトグラフィ
ー）による観察下に行われた。ＴＬＣ観察においては、
ＴＬＣプレートとしてメルク（Merck）社製のキーゼル
ゲル６０Ｆ２５４（７０〜２３０メッシュ）を、展開溶
媒としてはカラムクロマトグラフィーで溶出溶媒として
用いた溶媒を、検出法としてＵＶ検出器を採用した。カ
ラム用シリカゲルは同じくメルク社製のキーゼルゲル６
０（７０〜２３０メッシュ）を用いた。ＮＭＲスペクト
ルはプロトンＮＭＲを示し、内部基準としてテトラメチ
ルシランを用いて、ブルカーＡＣ−２００Ｐ（200MHz）
型スペクトロメーターで測定し、全δ値をppmで示し
た。展開溶媒として混合溶媒を用いる場合に（）内に
示した数値は各溶媒の容量混合比である。なお、下記実
施例、参考例および表で用いる略号は、次のような意義
を有する。Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｐｈ：フ
ェニル基、Ｐｒ−ｎ（もしくはｎ−Ｐｒ）：n-プロピ
ル、Ｐｒ−ｉ（もしくはｉ−ＰｒもしくはⁱＰｒ）：イ
ソプロピル、Ｂｕ−ｎ（もしくはｎ−Ｂｕ）：n-ブチ
ル、Ｂｕ−ｉ（もしくはｉ−Ｂｕ）：イソブチル、Ｂｕ
−ｓ（もしくはｓ−Ｂｕ）：sec-ブチル、Ｂｕ−ｔ（も
しくはｔ−Ｂｕ）：tert-ブチル、ｓ：シングレット、
ｂｒ：ブロード（幅広い）、ｂｒｓ：ブロードシングレ
ット（幅広いシングレット）、ｄ：ダブレット、ｔ：ト
リプレット、ｑ：クワルテット、ｑｕ：クインテット
（５重線）、ｓｅｐ：セプテット（７重線）、ｍ：マル
チプレット、ｄｄ：ダブルダブレット、ｄｔ：ダブルト
リプレット、Ｊ：カップリング定数、Ｈｚ：ヘルツ、
％：重量％、mp：融点、また室温とあるのは約１５〜２
５℃を意味する。

【００４６】

【参考例１】１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３
−（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）
−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−（Δ²−１，２，４−オキサ
ジアゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメチルスル
フィニルピラゾール31.6g（65.4mmol）をオルトギ酸ト
リエチル315ml（1.89mmol）に溶解し、ｐ−トルエンス
ルホン酸一水和物1.25g（6.54mmol）を加え、40℃で4時
間攪拌した。反応後、減圧下でオルトギ酸トリエチルを
留去し、残渣にｎ−ヘキサンおよび少量のクロロホルム
を加えてよくこすり、生じた結晶をろ取、乾燥し、7.94
g（14.8mmol）の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミノ
−３−（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イ
ル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール
を無色結晶として得た。濾液を濃縮後、アセトニトリル
200ml、水50mlを加え、1.2規定塩酸0.5mlを加え、室温
で30分静置した。減圧濃縮後、ｎ−ヘキサン−アセトン
混合溶媒を加えてよくこすり、生じた結晶を濾取、乾燥
し、さらに21.1g（39.2mmol）の１−（２，６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−エトキシ
メチレンアミノ−３−（Δ²−１，２，４−オキサジア
ゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメチルスルフィ
ニルピラゾールを得た。収率 82%。 mp．186〜187℃ NMR(CDCl₃,δ) 1.20 (3H,t,J=7Hz), 4.08 (2H,m), 5.21
(1H,br), 5.44 (1H,s), 5.49 (1H,s), 7.75 (1H,s),
7.76 (1H,s), 8.50 (1H,br)

【００４７】同様の方法を用いて、以下の化合物を合成
した。１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−
３−イル）−５−（ｎ−プロポキシメチレンアミノ）−
４−トリフルオロメチルチオピラゾール mp．106〜107℃

【００４８】１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−（Δ²−１，２，４−オキサ
ジアゾリン−３−イル）−５−（ｎ−プロポキシメチレ
ンアミノ）−４−トリフルオロメチルスルホニルピラゾ
ール mp．111〜112℃

【００４９】

【参考例２】５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−３−（N¹−エチル−
N²−ヒドロキシアミジノ）−４−トリフルオロメチルス
ルフィニルピラゾール５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−（５−メチル−１，２，４−
オキサジアゾール−３−イル）−４−トリフルオロメチ
ルスルフィニルピラゾール10.1g（20.5mmol）を100mlの
THFに溶解し、塩化亜鉛5.58g（40.9mmol）、水素化ホウ
素ナトリウム1.76g（41.9mmol）を加えた。室温で5日間
攪拌し、反応混合物を水150mlに注入した。酢酸エチル1
00mlを加え、生成した沈殿物をセライトを用いてろ過し
た。濾液を飽和食塩水100mlで2回洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、溶媒を留去すると、黄褐色アモルフ
ァスが得られた。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し（酢酸エチル：ヘキサン＝１：２）、6.45
g（13.0 mmol）の５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−（N¹−エチ
ル−N²−ヒドロキシアミジノ）−４−トリフルオロメチ
ルスルフィニルピラゾールを淡黄色アモルファスとして
得た。収率 63％。 NMR(CDCl₃,δ) 1.15 (3H,t,J=7Hz), 3.47-3.62 (2H,m),
5.07 (1H,t,J=6.3Hz), 5.14 (2H,br), 7.24 (1H,br),
7.80 (2H,s)

【００５０】

【参考例３】１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−ジメチルアミノメチレンアミ
ノ−３−（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−
イル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾー
ル５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−（Δ²−１，２，４−オキサ
ジアゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメチルスル
フィニルピラゾール 0.91g(1.89mmol)にトルエン10mlを
加え、さらにN，N−ジメチルホルムアミドジメチルアセ
タール 0.56ml(純度90%; 3.79mmol)を加え、80℃で4時
間撹拌した。溶媒を留去し得られた無色オイルをシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーに付し（酢酸エチル：ク
ロロホルム＝１：１０）、得られた結晶をクロロホルム
-ヘキサン混合溶媒で再結晶し、0.56g (1.03mmol)の１
−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−５−ジメチルアミノメチレンアミノ−３−（Δ²
−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−ト
リフルオロメチルスルフィニルピラゾールを無色結晶と
して得た。収率 55% mp. 171〜173℃ NMR(CDCl₃,δ) 2.79 (3H,s), 3.08 (3H,s), 5.24 (br,1
H), 5.41 (1H,dd,J=1Hz,3Hz,), 5.47 (1H,dd,J=1Hz,3H
z), 7.70-7.74 (2H,m), 8.56(1H,s)

【００５１】

【実施例１】５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−３−（４−ジイソプ
ロポキシメチル−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル）−４−トリフルオロメチルスルホニルピラ
ゾール５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−（Δ²−１，２，４−オキサ
ジアゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメチルスル
ホニルピラゾール1.00g(2.01mmol)をオルトギ酸トリイ
ソプロピル 5mlに溶解した。反応液にパラトルエンスル
ホン酸一水和物 20mgを加え、90℃で34時間撹拌した。
反応液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
（ｎ−ヘキサン:アセトン = ５：１）、淡黄色結晶を得
た。得られた結晶を石油エーテル-アセトンで再結晶
し、無色結晶として５−アミノ−１−（２,６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−（４−ジ
イソプロポキシメチル−Δ²−１，２，４−オキサジア
ゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメチルスルホニ
ルピラゾールを360mg(0.57mmol)得た。収率 29％ｍｐ．173〜176℃ NMR(CDCl₃+DMSO-d₆,δ) 1.10 (6H,d,J=6Hz), 1.11 (6H,
d,J=6Hz), 3.85 (2H,sep,J=6Hz), 5.54 (2H,s), 5.66
(1H,s), 6.58 (2H,br), 7.80 (2H,d,J=0.5Hz)

【００５２】

【実施例２】３−（４−アセチル−Δ²−１，２，４−
オキサジアゾリン−３−イル）−１−（２,６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−メトキシ
メチレンアミノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル
ピラゾール１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−メトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−
１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリ
フルオロメチルスルフィニルピラゾール520mg(1.00mmo
l)をアセトニトリル 10mlに懸濁した。反応液にピリジ
ン 82mg(1.04mmol)を加え、無水酢酸 106mg(1.04mmol)
のアセトニトリル 5mlの溶液を室温下に滴下し、室温で
18時間撹拌した。反応液に4-ジメチルアミノピリジン 1
27mg(1.04mmol)を加え、さらに室温で５時間撹拌した。
反応液を減圧下濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し（ｎ−ヘキサン:酢酸エチル=
５：１）、無色結晶を530mg得た。この結晶を酢酸エチ
ル−ｎ−ヘキサンで再結晶し、無色結晶として３−（４
−アセチル−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３
−イル）−１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−５−メトキシメチレンアミノ−４−
トリフルオロメチルスルフィニルピラゾールを400mg(0.
70mmol)得た。収率 70％ｍｐ．126〜127℃ NMR(CDCl₃,δ) 2.14 (3H,s), 3.70 (3H,s), 5.82 (1H,
d,J=3Hz), 6.01 (1H,d,J=3Hz), 7.78 (2H,m), 8.64 (1
H,s)

【００５３】

【実施例３】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３
−（４−プロピオニル−Δ²−１，２，４−オキサジア
ゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメチルスルフィ
ニルピラゾール１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−
１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリ
フルオロメチルスルフィニルピラゾール550mg(1.02mmo
l)をアセトニトリル 10mlに懸濁した。反応液にピリジ
ン 0.09ml(1.23mmol)、プロピオン酸無水物0.157ml(1.2
3mmol)、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ） 150
mg(1.23mmol)を加え、室温で４時間撹拌した。反応液を
減圧下濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し（ｎ−ヘキサン:酢酸エチル= ２：
１）、無色液体を得た。この液体をイソプロピルエーテ
ル-石油エーテルで結晶化し、無色結晶として１−（２,
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５
−エトキシメチレンアミノ−３−（４−プロピオニル−
Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４
−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾールを440mg
(0.74mmol)得た。収率 72％ｍｐ．114〜115℃ NMR(CDCl₃,δ) 1.07 (3H,t,J=7Hz), 1.22 (3H,t,J=7H
z), 2.37 (2H,m), 4.12(2H,m),5.81 (1H,d,J=3Hz), 6.0
2 (1H,d,J=3Hz), 7.76 (2H,m), 8.61 (1H,s)

【００５４】

【実施例４】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３
−（４−メチルカルバモイル−Δ²−１，２，４−オキ
サジアゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメチルス
ルフィニルピラゾール１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−
１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリ
フルオロメチルスルフィニルピラゾール550mg(1.02mmo
l)をアセトニトリル 10mlに懸濁した。反応液にイソシ
アン酸メチル 0.124ml(2.04mmol)を加え、室温で45時間
撹拌した。反応液にトリエチルアミン0.285ml(2.04mmo
l)、イソシアン酸メチル 0.124ml(2.04mmol)を追加し、
室温でさらに24時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、
濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
（ｎ−ヘキサン:酢酸エチル= ２：１）、淡黄色液体を
得た。この液体を酢酸エチル-石油エーテルで結晶化
し、無色結晶として１−（２,６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミ
ノ−３−（４−メチルカルバモイル−Δ²−１，２，４
−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメ
チルスルフィニルピラゾールを370mg(0.62mmol)得た。収率 61％ｍｐ．115〜116℃ NMR(CDCl₃,δ) 1.21 (3H,t,J=7Hz), 2.75 (3H,d,J=5H
z), 4.11 (2H,m), 5.83(1H,d,J=2Hz), 6.13 （１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝２Ｈｚ，），７．２２（１Ｈ，ｍ），
７．８０（２Ｈ，ｍ），８．５６（１Ｈ，ｓ）

【００５５】

【実施例５】１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−（４−ジエチルカルバモイル
−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−
５−エトキシメチレンアミノ−４−トリフルオロメチル
スルフィニルピラゾール炭酸ビストリクロロメチル(BTC) 56.2mg(0.189mmol)をT
HF 5mlに溶解し、氷冷した。反応液にピリジン 0.0496m
l(0.613mmol)加え、室温で１時間撹拌した。反応液に１
−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−５−エトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−１，
２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリフル
オロメチルスルフィニルピラゾール300mg(0.557mmol)の
THF 5mlの溶液を氷冷下５分で滴下し、室温で１時間撹
拌した。反応後、さらにジエチルアミン 0.115ml(1.11m
mol)を加え、室温で６時間撹拌した。析出した結晶を濾
去し、濾液を減圧下濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し（ｎ−ヘキサン:酢酸エチ
ル= ３：１）、無色結晶として１−（２,６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−（Δ²−４
−ジエチルカルバモイル−１，２，４−オキサジアゾリ
ン−３−イル）−５−エトキシメチレンアミノ−４−ト
リフルオロメチルスルフィニルピラゾールを220m g(0.3
4mmol)得た。収率 62％ｍｐ．107〜108℃ NMR(CDCl₃,δ) 1.14 (6H,t,J=7Hz), 1.19 (3H,t,J=7H
z), 3.30 (4H,q,J=7Hz),4.08 (2H,m), 5.48 (1H,d,J=1H
z), 5.55 (1H,d,J=1Hz), 7.72 (2H,m), 8.58 (1H,s)

【００５６】

【実施例６】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノアセチ
ル−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）
−５−エトキシメチレンアミノ−４−トリフルオロメチ
ルスルフィニルピラゾール１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−
１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリ
フルオロメチルスルフィニルピラゾール 500mg(0.93mmo
l)をアセトニトリル 10mlに懸濁した。反応液に塩酸N,N
-ジメチルグリシン 127mg(0.93mmol)、BOP試薬 410mg
(0.93mmol)、トリエチルアミン 0.26ml(1.86mmol)を加
え、室温で55時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、濃
縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
（ｎ−ヘキサン:酢酸エチル= ２：１）、無色結晶を270
mg得た。この結晶をプロピルエーテル-ヘキサンで再結
晶し、無色結晶として１−（２,６−ジクロロ−４−ト
リフルオロメチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミ
ノアセチル−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３
−イル）−５−エトキシメチレンアミノ−４−トリフル
オロメチルスルフィニルピラゾールを150mg (0.24 mmo
l)得た。収率 26％ｍｐ．135℃ NMR(CDCl₃,δ) 1.22 (3H,t,J=7Hz), 2.11 (6H,s), 2.95
(1H,d,J=14Hz), 3.40(1H,d,J=14Hz), 4.11 (m,2H), 5.
60 (1H,d,J=4Hz), 6.11 (1H,d,J=4Hz), 7.76(2H,m), 8.
72 (1H,s)

【００５７】

【実施例７】５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−３−（４−エチル−
Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４
−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール５−アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−（N１−エチル−N2−ヒドロ
キシアミジノ）−４−トリフルオロメチルスルフィニル
ピラゾール1.0ｇ（2.0mmol）をアセトニトリル１５mlに
溶解し、37%ホルマリン水溶液0.8ml（11mmol）、酢酸３
滴を加え、加熱還流を7時間行った。反応後、酢酸エチ
ル60mlを加え、飽和重曹水40mlで3回、飽和食塩水20ml
で2回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を留去すると、淡黄色アモルファスが得られた。これを
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し（ｎ−ヘキ
サン:酢酸エチル= ３：１）、500mg（0.98mmol）の５−
アミノ−１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）−３−（４−エチル−Δ²−１，２，４
−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメ
チルスルフィニルピラゾールを無色アモルファスとして
得た。収率 49％。 NMR（CDCl₃,δ）1.14 (3H,t,J=7Hz), 3.4-3.7 (2H,m),
5.18 (2H,br), 5.38 (2H,d,J=7Hz), 7.82 (2H,s)

【００５８】

【実施例８】３−（４−アセチル−△²−１，２，４−
オキサジアゾリン−３−イル）−１−（２,６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−エトキシ
メチレンアミノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル
ピラゾール１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−
１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリ
フルオロメチルスルフィニルピラゾール 0.89g（1.7mm
ol）をアセトニトリル10mlに溶解し、４−ジメチルアミ
ノピリジン0.21ｇ（1.72mmol）、無水酢酸0.16ml（1.7m
mol）を加え室温で2.5時間撹拌した。反応後、溶媒を留
去し、酢酸エチル70mlを加えた。飽和重曹水20mlで2
回、飽和食塩水30mlで2回洗浄した。無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、溶媒を留去すると淡黄色アモルファスが
得られた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
に付し（ｎ−ヘキサン:酢酸エチル= ２：１）、得られ
た無色結晶をクロロホルム−ｎ−ヘキサンで再結晶して
160mg（0.27mmol）の３−（４−アセチル−Δ²−１，
２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−１−（２,６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−
エトキシメチレンアミノ−４−トリフルオロメチルスル
フィニルピラゾールを無色結晶として得た。収率 16％。ｍｐ． 116-118 ℃ NMR（CDCl₃,δ）1.22 (3H,t,J=7Hz), 2.14 (3H,s), 4.2
0-4.25 (2H,m), 5.83(1H,d,J=3Hz),6.01 (1H,d,J=3Hz),
7.76-7.80 (2H,m), 8.60 (1H,s)

【００５９】

【実施例９】５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサ
ジアゾリン−３−イル｝−４−トリフルオロメチルチオ
ピラゾール炭酸ビストリクロロメチル(BTC) 318mg(1.07mmol)をTHF
6mlに溶解し、氷冷した。反応液にピリジン255mg(3.22
mmol)加え、室温で30分撹拌した。反応液に５−アミノ
−１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−３−（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル）−４−トリフルオロメチルチオピラゾール
1.00g(2.15mmol)のTHF 6mlの溶液を氷冷下に滴下し、同
温度で30分撹拌した。反応後、ジエチルアミン472mg(6.
45mmol)を加え、氷冷下に３時間ついで室温で3時間撹拌
した。100mlの氷水中にあけ、100mlの酢酸エチルで抽出
した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後、得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
（ｎ−ヘキサン:酢酸エチル= １：１）、370mg(0.65mmo
l)の無色結晶として題記化合物を得た。収率30％ｍｐ．81−83℃ NMR（CDCl₃,δ）1.16 (6H,t,J=7Hz), 3.30 (4H,q,J=7H
z), 4.34 (2H,s),5.51 (2H,s), 7.76 (2H,s)

【００６０】

【実施例１０】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−エトキシメチレンアミノ−４−トリ
フルオロメチルチオピラゾール５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルカ
ルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−
３−イル｝−４−トリフルオロメチルチオピラゾール37
0mg(0.65mmol)をオルトギ酸トリエチル3mlに溶解した。
反応液にパラトルエンスルホン酸一水和物50mgを加え、
室温で3時間撹拌した。反応液を減圧濃縮し、得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し（ｎ
−ヘキサン:酢酸エチル= ２：１）、290mg(0.47mmol)の
無色結晶として題記化合物を得た。収率72％ｍｐ．93−95℃ NMR（CDCl₃,δ）1.26−1.14 (9H,m), 3.30 (4H,q,J=7H
z), 4.13 (2H,q,J=7Hz),5.55 (2H,s), 7.70 (2H,s), 8.
33 (1H,s)

【００６１】

【実施例１１】５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキ
サジアゾリン−３−イル｝−４−トリフルオロメチルス
ルフィニルピラゾール炭酸ビストリクロロメチル(BTC) 615mg(2.07mmol)をTHF
12mlに溶解し、氷冷した。反応液にピリジン492mg(6.2
2mmol)加え、室温で30分撹拌した。反応液に５−アミノ
−１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−３−（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルピ
ラゾール2.00g(4.15mmol)のTHF 12mlの溶液を氷冷下に
滴下し、同温度で30分撹拌した。反応後、５０％ジメチ
ルアミン水溶液1.12g(12.4mmol)を加え、氷冷下に１時
間撹拌した。100mlの氷水中にあけ、100mlの酢酸エチル
で抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮する
と、2.26g(4.08mmol)の無色結晶として題記化合物を得
た。収率98％ｍｐ．207.0−207.5℃ NMR（CDCl₃,δ）2.93 (6H,s), 5.14 (2H,s), 5.46 (1H,
d,J=2Hz), 5.52 (1H,d,J=2Hz), 7.78 (2H,s)

【００６２】

【実施例１２】５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキ
サジアゾリン−３−イル｝−４−トリフルオロメチルス
ルフィニルピラゾール炭酸ビストリクロロメチル(BTC) 113mg(0.38mmol)をTHF
10mlに溶解し、氷冷した。反応液にピリジン0.0923ml
(1.14mmol)加え、室温で30分撹拌した。反応液に５−ア
ミノ−１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェニル）−３−（Δ²−１，２，４−オキサジアゾ
リン−３−イル）−４−トリフルオロメチルスルフィニ
ルピラゾール500mg(1.04mmol)のTHF 5mlの溶液を氷冷下
に滴下し、室温で1時間撹拌した。反応後、ジエチルア
ミン0.322ml(3.11mmol)を加え、室温で15．5時間撹拌し
た。析出した結晶を濾去し、濾液を減圧下濃縮した。残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し（ｎ−
ヘキサン:酢酸エチル= ２：１）、無色結晶を得た。こ
れをｎ−ヘキサン−酢酸エチル混合溶媒で再結晶し、26
0mg(0.45mmol)の題記化合物を無色結晶として得た。収率43％ｍｐ．98.0−99.0℃ NMR（CDCl₃,δ）1.13 (6H,t,J=7Hz), 3.30 (4H,q,J=7H
z), 5.13 (2H,s), 5.43(1H,d,J=1Hz), 5.50 (1H,d,J =1
Hz),7.78 (2H,s)

【００６３】

【実施例１３】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−エトキシメチレンアミノ−４−トリ
フルオロメチルスルホニルピラゾール炭酸ビストリクロロメチル(BTC) 119mg(0.401mmol)をTH
F 10mlに溶解し、氷冷した。反応液にピリジン0.0974ml
(1.20mmol)加え、さらに１−（２,６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−５−エトキシメチレン
アミノ−３−（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−
３−イル）−４−トリフルオロメチルスルホニルピラゾ
ール400mg(0.803mmol)のTHF 5mlの溶液を氷冷下に滴下
し、同温度で２時間撹拌した。反応後、ジエチルアミン
0.332ml(3.21mmol)を５ｍｌのＴＨＦに溶解して加え、
室温で30分撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付し（ｎ−ヘキサ
ン:酢酸エチル= １：１）、130mg(0.20mmol)の題記化合
物を無色結晶として得た。収率25％ｍｐ．105.5−106.5℃ NMR（CDCl₃,δ）１．１７（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．２３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ），３．
２７（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），４．１６（２Ｈ，
ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ），５．６４（２Ｈ，ｓ），７．
７４（２Ｈ，ｓ），８．０４（１Ｈ，ｓ）

【００６４】

【実施例１４】１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−エトキシメチレンアミノ−４−トリ
フルオロメチルスルフィニルピラゾール炭酸ビストリクロロメチル(BTC) 91.2mg(0.310mmol)をT
HF 5mlに溶解し、氷冷した。反応液にピリジン0.0751ml
(0.929mmol)を加え、室温で1時間攪拌した。さらに１−
（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−５−エトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−１，
２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリフル
オロメチルスルフィニルピラゾール500mg(0.929mmol)の
THF 5mlの溶液を氷冷下に滴下し、室温で１時間撹拌し
た。反応後、50％ジメチルアミン水溶液0.167ml(1.86mm
ol)を５ｍｌのＴＨＦに溶解して滴下し、室温で3.5時間
撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し（ｎ−ヘキサン:酢酸エ
チル= ２：１）、210mg(0.34mmol)の題記化合物を無色
アモルファスとして得た。収率37％ NMR（CDCl₃,δ）1.20 (3H,t,J=7Hz), 2.94 (6H,s), 4.1
0 (2H,m), 5.51 (1H,d,J=2Hz), 5.58 (1H,d,J=2Hz), 7.
72 (2H,m), 8.56 (1H,s)

【００６５】

【実施例１５】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
メチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジア
ゾリン−３−イル｝−５−エトキシメチレンアミノ−４
−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール炭酸ビストリクロロメチル(BTC) 138mg(0.47mmol)をTHF
3mlに溶解し、氷冷した。反応液にピリジン111mg(1.40
mmol)を加え、氷冷下に30分攪拌した。さらに１−（２,
６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−５
−エトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−１，２，４−
オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメチ
ルスルフィニルピラゾール500mg(0.93mmol)のTHF3ml溶
液を氷冷下に滴下し、同温度で30分撹拌した。反応後、
エチルメチルアミン110mg (1.86mmol)を1ｍｌのＴＨＦ
に溶解して滴下し、室温で21時間撹拌した。100mlの氷
水にあけ、100mlの酢酸エチルで抽出した。無水硫酸マ
グネシウムで乾燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し（ｎ−ヘキサン:酢酸エチル=
３：１）、100mg(0.16mmol)の題記化合物を無色アモル
ファスとして得た。収率17％ｍｐ．113−114℃ NMR（CDCl₃,δ）1.14 (3H,t,J=7Hz), 1.20 (3H,t,J=7H
z), 2.93 (3H,s), 3.31(2H,q,J=7Hz), 4.30-3.90 (2H,
m), 5.50 (1H,s), 5.57 (1H,s),7.72 (2H,s), 8.58(1H,
s)

【００６６】

【実施例１６】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−イソプロポキシメチレンアミノ−４
−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール炭酸ビストリクロロメチル(BTC) 85.3mg(0.287mmol)をT
HF 10mlに溶解し、氷冷した。反応液にピリジン0.0769m
l(0.951mmol)を滴下し、さらに１−（２,６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−イソプロポ
キシメチレンアミノ−３−（Δ²−１，２，４−オキサ
ジアゾリン−３−イル）−４−トリフルオロメチルスル
フィニルピラゾール500mg(0.905mmol)のTHF 5mlの溶液
を氷冷下に滴下し、室温で１時間撹拌した。反応液を氷
冷し、ジエチルアミン0.192ml (1.86mmol)を5ｍｌのＴ
ＨＦに溶解して滴下し、室温で22.5時間撹拌した。反応
液を減圧下濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し（ｎ−ヘキサン:酢酸エチル= ２：
１）、240mg(0.37mmol)の題記化合物を無色液体として
得た。収率41％ NMR（CDCl₃,δ）０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），１．１４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），１．
５８（２Ｈ，ｍ），３．３０（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），３．９９（２Ｈ，ｍ），５．４８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１Ｈｚ），７．７２（２Ｈ，ｍ），８．６１
（１Ｈ，ｓ）

【００６７】

【実施例１７】１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミノ−
３−｛４−ピバロイル−Δ²−１，２，４−オキサジア
ゾリン−３−イル｝−４−トリフルオロメチルスルフィ
ニルピラゾール１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−
１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリ
フルオロメチルスルフィニルピラゾール500mg(0.929mmo
l)をアセトニトリル10mlに懸濁した。反応液にトリエチ
ルアミン0.142ml（1.02mmol）、塩化ピバロイル0.166ml
(1.02mmol)、４−ジメチルアミノピリジン5mgを加え、
室温で４日間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付し（ｎ−ヘキサ
ン:酢酸エチル= ３：１）、220mg(0.35mmol)の題記化合
物を無色結晶として得た。収率38％ｍｐ．133.5−134.0℃ NMR（CDCl₃,δ）1.21 (3H,t,J=7Hz), 1.28 (9H,s), 4.1
1 (2H,m), 5.71 (1H,d,J=2Hz), 5.88 (1H,d,J=2Hz), 7.
72 (1H,s), 7.73 (1H,s), 8.54 (1H,s)

【００６８】

【実施例１８】３−｛４−（ｔ−ブトキシカルボニル）
−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル｝−
１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エトキシメチレンアミノ−４−トリフルオ
ロメチルスルフィニルピラゾール１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−５−エトキシメチレンアミノ−３−（Δ²−
１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−４−トリ
フルオロメチルスルフィニルピラゾール538mg(1.00mmo
l)をアセトニトリル10mlに溶解し、室温で攪拌しながら
ピリジン0.097ml(1.20mmol)およびDi-t-butyldicarbona
te270mg(1.2mmol)を加えた。更に４−ジメチルアミノピ
リジン147mg(1.20mmol)を加え、室温で2時間攪拌した。
反応液を減圧濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに付し（ｎ−ヘキサン:酢酸エチル= ４：１）、485
mg (0.76mmol)の題記化合物を無色アモルファスとして
得た。収率76％ NMR（CDCl₃,δ）1.22 (3H,t,J=7Hz), 1.45 (9H,s), 3.9
8-4.26 (2H,m), 5.73 (1H,d,J=2Hz), 5.78 (1H,d,J=2H
z), 7.72-7.78 (2H,m), 8.61 (1H,s)

【００６９】

【実施例１９】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジエチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−ジメチルアミノメチレンアミノ−４
−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール炭酸ビストリクロロメチル(BTC) 0.14g(0.47mmol)をTHF
5mlに溶解し、氷冷後、ピリジン 0.13ml(1.62mmol)を
加えた。室温で35分間撹拌し、ここにTHF 5mlに溶解し
た１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−５−ジメチルアミノメチレンアミノ−３−
（Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル）−
４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール0.45g
(0.84mmol)を氷冷下に滴下した。滴下後室温で1時間撹
拌し、ジエチルアミン 0.18ml (1.74mmol)を氷冷下で
注入した。その後、氷冷下で30分、室温で12時間撹拌
後、ジエチルアミン 0.09ml(0.86mmol)を追加し、さら
に室温で1.5時間撹拌した。水20ml、飽和食塩水20mlを
加え酢酸エチル40mlで抽出した。酢酸エチル層を飽和食
塩水20ml×2で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去し、得られた反応混合物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(酢酸エチル:ヘキサン=１:１)
により精製した。シリカゲルカラム後得られた結晶を酢
酸エチル:ヘキサン=1:5で洗浄し、酢酸エチル−ヘキサ
ン混合溶媒20mlより再結晶し、0.30g（0.47mmol）の題
記化合物を無色結晶として得た。収率57％ｍｐ． 156〜158℃ NMR（CDCl₃,δ）１．１４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ
ｚ），２．７８（３Ｈ，ｓ），３．０７（３
Ｈ，ｓ），３．３０（４Ｈ，ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ），
５．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ），５．５４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１Ｈｚ，），７．６６−７．７１
（２Ｈ，ｍ），８．６５（ｓ，１Ｈ）

【００７０】

【実施例２０】１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−イソプロポキシメチレンアミノ−４
−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール５１６ｍｇ（２．７１ｍｍｏｌ）のオルトギ酸トリイソ
プロピル、５０ｍｇのｐ−トルエンスルホン酸一水和
物、５００ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）の５−アミノ−
１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）
−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル｝−
４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾールの混合
物を室温で1時間反応後、１．２ｇ（６．３ｍｍｏｌ）
のオルトギ酸トリイソプロピルを追加し、さらに１８時
間攪拌した。さらに還流で１０時間攪拌した後、１００
ｍｌの氷水にあけ、１００ｍｌの酢酸エチルで抽出し
た。無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮すると、黄色オ
イルが得られた。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーに付し（n−ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）、
２４０ｍｇ（０．３９ｍｍｏｌ）の無色結晶として１−
（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−
Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イル｝−５
−イソプロポキシメチレンアミノ−４−トリフルオロメ
チルスルフィニルピラゾールを得た。収率４３％。ｍｐ.114−116℃ NMR（CDCl₃,δ）1.10(3H,d,J=6Hz),1.23(3H,d,J=6Hz),
2.95(6H,s),4.84(1H,qu,J=6Hz),5.51(1H,d,J=2Hz),5.59
(1H,d,J=2Hz),7.73(2H,s),8.56(1H,s)

【００７１】

【実施例２１】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフ
ェニル）メチレンアミノ−４−トリフルオロメチルスル
フィニルピラゾール３００ｍｇ（１．９７ｍｍｏｌ）のバニリン、４０ｍｇ
のｐ−トルエンスルホン酸一水和物、７３０ｍｇ（１．
３２ｍｍｏｌ）の５−アミノ−１−（２,６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−｛４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４
−オキサジアゾリン−３−イル｝−４−トリフルオロメ
チルスルフィニルピラゾール、３０ｍｌのトルエンの混
合物を９０℃で５時間、さらに還流で９時間反応後、３
０ｍｌの氷冷した食塩水にあけ、５０ｍｌの酢酸エチル
で抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮する
と、褐色オイルが得られた。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付し（n−ヘキサン：アセトン＝
２：１）、２４０ｍｇ（０．３９ｍｍｏｌ）の黄色結晶
として１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３−イ
ル｝−５−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）
メチレンアミノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル
ピラゾールを得た。収率３０％。ｍｐ.174−175℃ NMR（CDCl₃,δ）2.96(6H,s),3.83(3H,s),5.54(1H,d,J=2
Hz),5.62(1H,d,J=2Hz),6.18(1H,s),6.93(1H,d,J=8Hz),
7.19(1H,d,J=2Hz),7.32(1H,dd,J=1.8Hz,8.2Hz),7.70-7.
72(1H,m),7.76-7.77(1H,m),9.08(1H,s)

【００７２】

【実施例２２】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−（１−ピロリル）−４−トリフルオ
ロメチルスルフィニルピラゾール０．１５ｍｌ（１．１６ｍｍｏｌ）の２，５−ジメトキ
シテトラヒドロフラン、２７ｍｇのｐ−トルエンスルホ
ン酸一水和物、５５０ｍｇ（０．９９ｍｍｏｌ）の５
−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカル
バモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン−３
−イル｝−４−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾ
ール、１２ｍｌのトルエンの混合物を８０℃で３時間反
応した。酢酸エチル５０ｍｌを加え、有機層を３０ｍｌ
の飽和食塩水で３回洗浄した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥、濃縮すると、褐色結晶が得られた。これをクロロ
ホルムで洗浄し、２８３ｍｇ（０．４７ｍｍｏｌ）の淡
褐色結晶として１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−（１−ピロリル）−４−トリフルオ
ロメチルスルフィニルピラゾールを得た。収率４７％。ｍｐ.244−246℃ NMR（CDCl₃,δ）2.97(6H,s),5.66(1H,d,J=2Hz),5.80(1
H,d,J=2Hz),6.19(2H,d,J=2Hz),6.89(2H,t,J=2Hz),8.02-
8.04(1H,m),8.10-8.13(1H,m)

【００７３】

【実施例２３】５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキ
サジアゾリン−３−イル｝−４−エチルチオピラゾール炭酸ビストリクロロメチル（BTC）410mg（1.39mmol）を
THF 20mlに溶解し、氷冷した。反応液にピリジン0.3ml
（3.87mmol）を加え、氷冷下で１０分間攪拌した。反応
液に５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−４−トリフ
ルオロメチルフェニル）−３−（Δ²−１，２，４−オ
キサジアゾリン−３−イル）−４−エチルチオピラゾー
ル1.50g（3.52mmol）のTHF10ml溶液を氷冷下に滴下し、
１．５時間攪拌した。反応後、ジメチルアミン0.94ml
（10.3mmol）を加え、室温下で２時間攪拌した。減圧下
で反応液を濃縮し、残渣を酢酸エチル200mlに溶解し
た。これを飽和食塩水200ml、1％塩酸200ml飽和食塩水2
00mlで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下で溶液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付し（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝３：
１）、無色結晶を得た。これをｎ−ヘキサンで洗浄する
ことにより、440mg（0.885mmol）の標記化合物を無色結
晶として得た。収率２５％。ｍｐ.187.0-189.0℃ NMR（CDCl₃,δ）1.21(3H,t,J=7Hz),2.76(2H,q,J=7Hz),
3.05(6H,s),4.10(2H,s),5.85(2H,s),7.75(2H,s)

【００７４】

【実施例２４】５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキ
サジアゾリン−３−イル｝−４−エチルスルフィニルピ
ラゾール 100mg（0.201mmol）の５−アミノ−１−（２,６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−｛４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４
−オキサジアゾリン−３−イル｝−４−エチルチオピラ
ゾールを10mlのジクロロメタンに溶解し、氷冷した。反
応液に、３−クロロ過安息香酸（mCPBA）45mg（0.258mm
ol）のジクロロメタン1ml溶液を滴下して加え、氷冷下
で２時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水
5mlを加え、クロロホルム30mlで抽出した。これを飽和
食塩水100mlで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧下、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（酢酸エチル）に付し、無色結晶を得た。こ
れをｎ−ヘキサン−酢酸エチル混合溶媒で再結晶するこ
とにより、80mg（0.156mmol）の標記化合物を無色結晶
として得た。収率７８％。ｍｐ.223.0-225.0℃ NMR（CDCl₃,δ）1.37(3H,t,J=7Hz),3.04(6H,s),3.18(2
H,q,J=7Hz),5.08(2H,s),5.77(2H,s),7.76(2H,s)

【００７５】

【実施例２５】５−アミノ−１−（２,６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキ
サジアゾリン−３−イル｝−４−エチルスルホニルピラ
ゾール 100mg（0.201mmol）の５−アミノ−１−（２,６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−｛４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）−Δ²−１，２，４
−オキサジアゾリン−３−イル｝−４−エチルチオピラ
ゾールを10mlのジクロロメタンに溶解し、氷冷した。反
応液に、３−クロロ過安息香酸（mCPBA）100mg（0.579m
mol）のジクロロメタン5ml溶液を滴下して加え、氷冷下
で１８時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム
水10mlを加え、クロロホルム30mlで抽出した。これを飽
和食塩水100mlで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。減圧下、濃縮し、無色結晶を得た。これをｎ−ヘ
キサン−酢酸エチル混合溶媒で再結晶することにより、
80mg（0.151mmol）の標記化合物を無色結晶として得
た。収率７５％。ｍｐ.203.0-205.0℃ NMR（CDCl₃,δ）1.33(3H,t,J=7Hz),3.01(6H,s),3.57(2
H,q,J=7Hz),5.20(2H,s),5.86(2H,s),7.78(2H,s)

【００７６】実施例１〜２５と同様にして得られる本発
明化合物の例を、上記実施例で得られる化合物も含め下
記の〔表１〕〜〔表３６〕に示す。

【００７７】

【表１】

【００７８】

【表２】

【００７９】

【表３】

【００８０】

【表４】

【００８１】

【表５】

【００８２】

【表６】

【００８３】

【表７】

【００８４】

【表８】

【００８５】

【表９】

【００８６】

【表１０】

【００８７】

【表１１】

【００８８】

【表１２】

【００８９】

【表１３】

【００９０】

【表１４】

【００９１】

【表１５】

【００９２】

【表１６】

【００９３】

【表１７】

【００９４】

【表１８】

【００９５】

【表１９】

【００９６】

【表２０】

【００９７】

【表２１】

【００９８】

【表２２】

【００９９】

【表２３】

【０１００】

【表２４】

【０１０１】

【表２５】

【０１０２】

【表２６】

【０１０３】

【表２７】

【０１０４】

【表２８】

【０１０５】

【表２９】

【０１０６】

【表３０】

【０１０７】

【表３１】

【０１０８】

【表３２】

【０１０９】

【表３３】

【０１１０】

【表３４】

【０１１１】

【表３５】

【０１１２】

【表３６】

【０１１３】〔表１〕〜〔表３６〕中の油状物およびア
モルファスの¹H−NMRスペクトルを以下に示す。 1)NMR(CDCl₃,δ) 1.09 (6H,d,J=7Hz), 1.25 (3H,t,J=7H
z), 2.61 (1H,qu,J=7Hz), 4.16 (2H,q,J=7Hz), 5.93 (2
H,s), 7.76 (2H,s), 8.37 (1H,s) 2)NMR(CDCl₃,δ) 1.10 (6H,d,J=8Hz), 1.22 (3H,t,J=7H
z), 2.80 (1H,m), 4.12(2H,m), 5.81 (1H,d,J=3Hz), 6.
00 (1H,d,J=3Hz), 7.76 (2H,m), 8.60 (1H,s) 3)NMR(CDCl₃,δ) 0.83 (3H,t,J=8Hz), 1.08 (3H,d,J=7H
z), 1.25 (3H,t,J=7Hz),1.30-1.80 (1H,m), 2.44 (2H,
q,J=7Hz), 4.16 (2H,q,J=7Hz), 5.87 (1H,d,J=2Hz), 6.
00 (1H,d,J=2Hz), 7.75 (2H,s), 8.37 (1H,s) 4)NMR(CDCl₃,δ) 1.23 (3H,t,J=7Hz), 1.31 (9H,s), 2.
44 (2H,q,J=7Hz), 4.14(2H,q,J=7Hz), 5.84 (2H,s), 7.
71(2H,s), 8.34(1H,s) 5)NMR(CDCl₃,δ) 1.20 (3H,t,J=7Hz), 2.94 (6H,s), 4.
10 (2H,m), 5.51 (1H,d,J=2Hz), 5.58 (1H,d,J=2Hz),
7.72(2H,m), 8.56(1H,s) 6)NMR(CDCl₃,δ) 1.10 (3H,d,J=6Hz), 1.23 (3H,d,J=6H
z), 2.95(6H,s),4.84 (1H,qu,J=6Hz), 5.51 (1H,d,J=2H
z), 5.59 (1H,d,J=2Hz), 7.73 (2H,s), 8.56 (1H,s) 7)NMR(CDCl₃,δ) 1.19 (6H,d,J=6Hz), 2.92 (6H,s), 4.
94 (1H,qu,J=6Hz), 5.67(2H,s), 7.75 (2H,s), 8.00 (1
H,s) 8)NMR(CDCl₃,δ) 0.84 (3H,t,J=7Hz), 1.20-1.40 (2H,
m), 1.5-1.6 (2H,m), 2.95 (6H,s), 4.10 (2H,dt,J=1H
z,6.6Hz), 5.58 (2H,s), 7.71-7.72 (2H,m), 8.35(1H,
s) 9)NMR(CDCl₃,δ) 0.82 (3H,t,J=7Hz), 1.14 (6H,t,J=7H
z), 1.58 (2H,m), 3.30(4H,q,J=7Hz), 3.99 (2H,m),
5.48 (1H,d,J=1Hz), 5.55 (1H,d,J=1Hz), 7.72 (2H,m),
8.61 (1H,s) 10)NMR(CDCl₃,δ) 0.84 (3H,t,J=7Hz), 1.16 (6H,t,J=7
Hz), 1.61 (2H,m), 3.27(4H,q,J=7Hz), 4.07 (2H,t,J=7
Hz), 5.63 (2H,s),7.74 (2H,s), 8.06 (1H,s)11)NMR(CD
Cl₃,δ) 1.17 (6H,t,J=7Hz), 1.90 (6H,d,J=6Hz), 3.32
(4H,q,J=7Hz), 4.93 (1H,qu,J=6Hz), 5.55 (2H,s), 7.
70(2H,s), 8.29(1H,s) 12)NMR(CDCl₃,δ) 1.12-1.23 (12H,m), 3.28 (4H,q,J=7
Hz), 4.83-5.05(1H,m),5.63(2H,s), 7.74(2H,m), 7.99
(1H,s) 13)NMR(CDCl₃,δ) 0.84 (3H,t,J=7Hz), 1.17 (6H,t,J=7
Hz), 1.25-1.40 (2H,m),1.49-1.63 (2H,m), 3.32 (4H,
q,J=7Hz), 4.10 (2H,t,J=6Hz), 5.55 (2H,s), 7.71 (2
H,s), 8.36 (1H,s) 14)NMR(CDCl₃,δ) 0.84 (3H,t,J=7Hz), 1.17 (6H,t,J=7
Hz), 1.22-1.36 (2H,m),1.48-1.59 (2H,m), 3.28 (4H,
q,J=7Hz), 4.13 (2H,t,J=6Hz), 5.64 (2H,s), 7.74 (2
H,s), 8.05 (1H,s) 15)NMR(CDCl₃,δ) 1.17 (3H,t,J=7Hz), 1.26 (3H,t,J=7
Hz), 2.90(3H,s), 3.30(2H,q,J=7Hz), 4.17 (2H,d,J=7H
z), 5.65 (2H,s), 7.75 (2H,s), 8.05 (1H,s) 16)NMR(CDCl₃,δ) 1.26-1.14 (9H,m), 2.93 (3H,s), 3.
33 (2H,q,J=7Hz), 4.94(1H,qu,J=6Hz), 5.57 (2H,s),
7.71 (2H,s), 8.29 (1H,s) 17)NMR(CDCl₃,δ) 1.17 (3H,t,J=7Hz), 1.19 (6H,d,J=6
Hz), 2.90 (3H,s), 3.29(2H,q,J=7Hz), 4.94 (1H,qu,J=
6Hz), 5.66 (2H,s), 7.75 (2H,s), 8.00 (1H,s) 18)NMR(CDCl₃,δ) 0.84 (3H,t,J=7Hz), 1.33-1.14 (5H,
m), 1.57 (2H,qu,J=6Hz), 2.93 (3H,s), 3.33 (4H,q,J=
7Hz), 4.10 (2H,t,J=7Hz), 5.57 (2H,s), 7.71 (2H,s),
8.35 (1H,s) 19)NMR(CDCl₃,δ) 0.83 (3H,t,J=7Hz), 1.17 (3H,t,J=7
Hz), 1.25 (2H,m), 1.55(2H,m), 2.89 (3H,s), 3.29 (2
H,t,J=7Hz), 4.13 (2H,t,J=7Hz), 5.65 (2H,s),7.74 (2
H,m), 8.05 (1H,s) 20)NMR(CDCl₃,δ) 1.14 (3H,t,J=7Hz), 3.4-3.7 (2H,
m), 5.18 (2H,br), 5.38 (2H,d,J=7Hz), 7.82 (2H,s) 21)NMR(CDCl₃,δ) 1.14 (6H,d,J=7Hz), 1.23 (3H,t,J=7
Hz), 2.86 (3H,s), 4.17(2H,q,J=7Hz), 4.42 (1H,qu,J=
7Hz), 5.88 (2H,s), 7.74 (2H,s), 8.03 (1H,s) 22)NMR(CDCl₃,δ) 1.23 (3H,t,J=7Hz), 1.36 (9H,s),
2.93 (3H,s), 4.07-4.19(2H,m), 5.56 (2H,s), 7.71 (2
H,s), 8.35 (1H,s) 23)NMR(CDCl₃,δ) 1.20 (3H,t,J=7Hz), 1.35 (9H,s),
2.91 (3H,s), 4.00-4.19(2H,m), 5.46 (1H,d,J=2Hz),
5.57 (1H,d,J=2Hz), 7.71-7.74 (2H,m), 8.60 (1H,s) 24)NMR(CDCl₃,δ) 1.23 (3H,t,J=7Hz), 1.33 (9H,s),
4.17 (2H,q,J=7Hz), 5.63(2H,s), 7.75 (2H,s),8.06 (1
H,s) 25)NMR(CDCl₃,δ) 1.12-1.26 (12H,m), 3.22 (2H,q,J=7
Hz), 4.00-4.20 (2H,m),5.48 (1H,d,J=1Hz), 5.54 (1H,
d,J=1Hz),7.72-7.74 (2H,m), 8.59 (1H,s) 26)NMR(CDCl₃,δ) 1.20 (3H,t,J=7Hz), 2.91 (3H,s),
4.03-3.73 (4H,m), 5.16(1H,q,J=2Hz), 5.23 (1H,d,J=2
Hz), 5.48 (2H,d,J=2Hz), 5.58 (1H,d,J=2Hz), 5.66-5.
86 (1H,m), 7.74 (2H,s), 8.57 (1H,s) 27)NMR(CDCl₃,δ) 1.04 (3H,t,J=7Hz), 1.14 (3H,t,J=7
Hz), 1.20 (3H,t,J=7Hz), 2.85(2H,m), 3.52 (2H,m),
4.10 (2H,m), 5.66 (1H,d,J=2Hz), 5.70 (1H,d,J=2Hz),
7.71 (2H,m), 8.59 (1H,s) 28)NMR(CDCl₃,δ) 1.21 (3H,t,J=7Hz), 3.99-4.26 (2H,
m), 5.75 (1H,d,J=2Hz),5.99 (1H,d,J=2Hz), 7.69 (1H,
brs), 7.79 (2H,m), 8.51 (1H,s), 9.77 (1H,s) 29)NMR(CDCl₃,δ)1.21(3H,t,J=7Hz),3.68(3H,s),3.99-
4.26 (2H,m), 5.80 (1H,d,J=2Hz), 6.06 (1H,d,J=2Hz),
7.81 (2H,m), 8.54 (1H,s), 9.90 (1H,s) 30)NMR(CDCl₃,δ) 1.21 (3H,t,J=7Hz), 3.12 (3H,s),
3.98-4.25 (2H,m), 5.57(1H,d,J=3Hz), 5.71 (1H,d,J=3
Hz), 7.70-7.82 (2H,m), 8.06 (1H,brs), 8.45 (1H,s) 31)NMR(CDCl₃,δ) 1.20 (3H,t,J=7Hz), 1.00-1.50 (4H,
m), 1.60-1.80 (6H,m),2.83 (3H,s), 3.70-3.90(1H,m),
4.00-4.20 (2H,m), 5.48 (1H,d,J=2Hz), 5.55(1H,d,J=
2Hz), 7.71-7.74 (2H,m), 8.58 (1H,s) 32)NMR(CDCl₃,δ) 1.20 (3H,t,J=7Hz), 1.60 (6H,br),
3.30-3.40 (4H,m), 4.00-4.20 (2H,m), 5.49 (1H,d,J=2
Hz), 5.56 (1H,d,J=2Hz), 7.72-7.75 (2H,m), 8.59 (1
H,s) 33)NMR(CDCl₃,δ) 1.20 (3H,t,J=7Hz), 2.25 (3H,s),
2.38 (4H,t,J=5Hz), 3.46(4H,t,J=5Hz), 4.10 (2H,m),
5.59 (1H,d,J=2Hz), 5.76 (1H,d,J=2Hz), 7.73 (2H,m),
8.57(1H,s) 34)NMR(CDCl₃,δ) 1.21 (3H,t,J=7Hz), 3.42-3.47 (4H,
m), 3.67 (4H,t,J=5Hz),4.00-4.20 (2H,m), 5.49 (1H,
d,J=2Hz), 5.57 (1H,d,J=2Hz), 7.72-7.77 (2H,m), 8.5
7 (1H,s) 35)NMR(CDCl₃,δ) 0.81-1.67 (18H,m), 2.20-2.50 (2H,
m), 3.98-4.27 (2H,m),5.82 (1H,d,J=3Hz), 6.00 (1H,
d,J=3Hz), 7.73-7.81 (2H,m), 8.61 (1H,s) 36)NMR(CDCl₃,δ) 0.81-1.67 (20H,m), 2.20-2.50 (2H,
m), 3.98-4.27 (2H,m),5.82 (1H,d,J=3Hz), 6.00 (1H,
d,J=3Hz), 7.73-7.81 (2H,m), 8.61 (1H,s) 37)NMR(CDCl₃,δ) 1.22 (3H,t,J=7Hz), 1.45-1.74 (4H,
m), 2.55 (1H,m), 4.11(2H,m), 5.81 (1H,d,J=3Hz), 6.
04 (1H,d,J=3Hz), 7.76 (2H,m), 8.62 (1H,s) 38)NMR(CDCl₃,δ) 1.00 (9H,s), 1.22 (3H,t,J=7Hz),
2.25 (1H,d,J=15.3Hz), 2.31 (1H,d,J=15.3Hz), 3.99-
4.27 (2H,m), 5.81 (1H,d,J=3Hz), 5.98 (1H,d,J=3Hz),
7.73-7.81 (2H,m), 8.62(1H,s) 39)NMR(CDCl₃,δ) 1.21 (3H,t,J=7Hz), 3.98-4.25 (2H,
m), 5.98 (1H,d,J=3Hz),6.05 (1H,d,J=3Hz), 6.47 (1H,
d,J=15Hz), 7.27-7.45 (5H,m), 7.63-7.71 (2H,m), 7.7
6 (1H,d,J=15Hz),8.58(1H,s) 40)NMR(CDCl₃,δ) 1.22 (3H,t,J=7Hz), 3.75 (3H,s),
3.98-4.26 (2H,m), 5.73(1H,d,J=2Hz), 5.86 (1H,d,J=2
Hz), 7.72-7.78 (2H,m), 8.60 (1H,s) 41)NMR(CDCl₃,δ) 1.22 (3H,t,J=7Hz), 1.24 (3H,t,J=7
Hz), 4.11 (2H,m), 5.73(1H,d,J=2Hz), 4.22 (2H,q,J=7
Hz), 5.76 (1H,d,J=2Hz), 5.83 (1H,d,J=2Hz),7.75 (2
H,m), 8.59 (1H,s) 42)NMR(CDCl₃,δ) 1.17-1.29 (9H,m), 3.98-4.27 (2H,
m), 5.00 (1H,７重線,J=6Hz), 5.77 (1H,d,J=2Hz), 5.8
0 (1H,d,J=2Hz), 7.72-7.79 (2H,m), 8.59(1H,s) 43)NMR(CDCl₃,δ) 1.22 (3H,t,J=7Hz), 1.45 (9H,s),
3.98-4.26 (2H,m), 5.73(1H,d,J=2Hz), 5.78 (1H,d,J=2
Hz), 7.72-7.78 (2H,m), 8.61(1H,s) 44)NMR(CDCl₃,δ) 1.24 (3H,t,J=7Hz), 1.44 (9H,s),
4.17 (2H,q,J=7Hz), 5.78(2H,s), 7.76 (2H,m), 8.13
(1H,s) 45)NMR(CDCl₃,δ) 1.16 (6H,t,J=7Hz), 3.32 (4H,q,J=7
Hz), 3.83 (3H,s), 5.51(1H,d,J=1Hz), 5.59 (1H,d,J=1
Hz), 6.14 (1H,s), 6.93 (1H,d,J=8Hz), 7.18 (1H,d,J=
2Hz), 7.32 (1H,dd,J=1.8Hz,8.2Hz), 7.70-7.80 (2H,
m), 9.12 (1H,s) 46)NMR(CDCl₃,δ) 2.92 (6H,s), 4.12 (2H,d,J=7.0Hz),
5.44 (1H,d,J=2Hz), 5.53 (1H,d,J=Hz), 6.90 (2H,d,J
=6Hz), 7.00 (1H,t,J=7Hz),7.45 (1H,m), 7.55 (1H,m),
8.40 (2H,d,J=6Hz) 47)NMR(CDCl₃,δ) 1.13 (3H,d,J=6Hz), 1.20 (3H,d,J=6
Hz), 2.93 (6H,s), 4.86(1H,sep,J=6Hz), 5.50 (1H,d,J
=2Hz), 5.58 (1H,d,J=2Hz), 7.47 (2H,m), 8.50(1H,s) 48)NMR(CDCl₃,δ) 2.99 (6H,s), 5.54 (2H,s), 5.77 (2
H,brs), 8.17 (1H,m), 8.63 (1H,m)

【０１１４】

【実施例２６】化合物Ｎｏ．１−５（２０重量％）、キ
シレン（７５重量％）、ポリオキシエチレングリコール
エーテル（ノニポール８５（商品名））（５重量％）を
よく混合して、乳剤を製造する。

【０１１５】

【実施例２７】化合物Ｎｏ．１−５（３０重量％）、リ
グニンスルホン酸ナトリウム（５重量％）、ポリオキシ
エチレングリコールエーテル（ノニポール８５（商品
名））（５重量％）、ホワイトカーボン（３０重量
％）、クレイ（３０重量％）をよく混合して、水和剤を
製造する。

【０１１６】

【実施例２８】化合物Ｎｏ．１−５（３重量％）、ホワ
イトカーボン（３重量％）、クレイ（９４重量％）をよ
く混合して、粉剤を製造する。

【０１１７】

【実施例２９】化合物Ｎｏ．１−５（１０重量％）、リ
グニンスルホン酸ナトリウム（５重量％）、クレイ（８
５重量％）をよく粉砕混合し、水を加えてよく練りあわ
せた後、造粒乾燥して粒剤を製造する。

【０１１８】

【実施例３０】化合物Ｎｏ．１−５（１．２７５重量
％）、カルタップ（２．２重量％）、ホワイトカーボン
（０．５重量％）、クレイ（９６．０２５重量％）をよ
く混合して、殺虫剤粉剤を製造する。

【０１１９】

【実施例３１】化合物Ｎｏ．１−５（１．２７５重量
％）、バリダマイシン（０．３３重量％）、ホワイトカ
ーボン（０．５重量％）、クレイ（９７．８９５重量
％）をよく混合して、殺虫殺菌剤粉剤を製造する。

【０１２０】

【実施例３２】化合物Ｎｏ．２０−１１（５．５重量
％）、ＮＫ９８１４７ＴＸ（ポリオキシエチレンアリル
フェニルエーテル，アルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム塩，芳香族炭化水素（ソルベッソ１００（商品
名））混合物）（７重量％）、N-メチルピロリドン（AG
SOREX１（商品名））（８７．５％）をよく混合して、
乳剤を製造した。

【０１２１】

【実施例３３】化合物Ｎｏ．２０−１１（５．５重量
％）、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル（ノ
イゲンＥＡ１７７（商品名））（２重量％）、シリカ−
アルミナ混合物（アエロジルＣＯＫ８４（商品名））
（２重量％）、キサンタンガム（ロードポル２３（商品
名））（０．１重量％）、エチレングリコール（７重量
％）、シリコンエマルジョン消泡剤（アンチホームＥ−
２０）（０．２重量％）、ブチルパラベン（０．１重量
％）、イオン交換水（８３．１重量％）を良く混合し、
フロアブル剤を製造した。

【０１２２】

【試験例１】ニカメイガ（Chilosuppressalis）に対す
る殺虫効果育苗箱で育てた２〜３葉期イネ稚苗（６，７本／株植
え）の茎葉に、供試化合物（上記実施例で得られる化合
物のNo．で示す。）５ｍｇをトウィーン（tween）２０
（商品名）を含む０．５ｍｌのアセトンで溶解し、３０
００倍希釈のダイン水で所定濃度（１００ｐｐｍ）とし
てスプレーガンで薬液２０ｍｌ／ポットを散布した。薬
液が乾いた後、イネ稚苗を試験管（φ：３cm，h：２０c
m）に水道水５ｍｌと共に入れ、ニカメイガの３令幼虫
１０頭を放飼し、インキュベーター（２７℃）中に置
き、５日後に死亡虫数を数え食害程度を観察した。死亡
率は次の式により計算し、イネ稚苗の食害程度は以下の
基準に従って判定し、結果を〔表３７〕に示した。死亡率（％）＝（死亡虫数／供試虫数）×１００食害程度０：ほとんど食害が認められない１：ごく僅かに（無処理区の約１／１０以下）食害が認
められる２：無処理区の約１／２未満の食害が認められる３：無処理区の約１／２以上の食害が認められる４：無処理区と同レベルの食害が認められる

【０１２３】〔表３７〕 Comp. No. 死亡率（％）食害程度１−２１０００１−５１０００１−７１０００１−２６１０００２−５１０００２−８１０００３−５１０００４−４１０００４−５１０００４−６１０００５−５１０００６−５１０００７−４１０００７−５１０００７−６１０００８−４１０００８−５１０００８−６１０００９−５１０００１０−５１０００１１−５１０００１１−２６１０００１２−５１０００１３−５１０００１４−５１０００１５−５１０００１６−５１０００１７−２６１０００１８−５１０００２０−２１０００２０−４１０００２０−５１０００２０−６１０００２０−７１０００２０−１０１０００２０−１１１０００２０−１２１０００２０−１３１０００２０−１４１０００２０−１５１０００２０−２５１０００２０−２６１０００２０−２７１０００２１−４１０００２１−５１０００２１−６１０００２１−７１０００２１−８１０００２１−９１０００２１−１０１０００２１−１１１０００２１−１２１０００２１−１３１０００２１−１４１０００２１−１５１０００２１−２５１０００２１−２６１０００２１−２７１０００２２−４１０００２２−５１０００２２−６１０００２２−１０１０００２２−１１１０００２２−１２１０００２２−１３１０００２２−１４１０００２２−１５１０００２２−２６１０００２２−２７１０００２３−２７１０００２４−５１０００２４−２７１０００２６−２６１０００２７−２１０００２７−４１０００２７−５１０００２７−６１０００２７−８１０００２７−１１１０００２７−１６１０００２７−１７１０００２７−１８１０００２７−２０１０００２７−２３１０００２７−２６１０００２８−８１０００２８−１１１０００２８−１４１０００２８−１７１０００２８−２０１０００２８−２３１０００２８−２６１０００２９−２１０００２９−５１０００２９−８１０００２９−１１１０００２９−１４１０００２９−１７１０００２９−２０１０００２９−２３１０００２９−２６１０００３０−２１０００３０−５１０００３０−８１０００３０−１１１０００３０−１４１０００３０−１７１０００３０−２０１０００３０−２３１０００３０−２６１０００３１−２１０００３１−１０１０００３１−１１１０００３１−１２１０００３１−１３１０００３１−１４１０００３１−１５１０００３１−１６１０００３１−１７１０００３１−１８１０００３１−１９１０００３２−２１０００３２−５１０００３２−８１０００３２−１１１０００３２−１４１０００３２−１７１０００３２−２０１０００３２−２３１０００３２−２６１０００３３−２１０００３３−５１０００３３−８１０００３３−１１１０００３３−１４１０００３３−１７１０００３３−２０１０００３３−２４１０００３４−２１０００３４−５１０００３４−８１０００３４−１０１０００３４−１１１０００３４−１２１０００３５−１１０００３５−２１０００３５−３１０００〔表３７〕より、本発明の化合物〔Ｉ〕は優れた殺虫作
用を有し、かつ食害のない優れた化合物であることが分
かった。

【０１２４】

【発明の効果】本発明の化合物〔Ｉ〕（オキサジアゾリ
ン誘導体）またはその塩は、優れた殺虫作用を有し、か
つ魚毒性が極めて低い。したがって、本発明の化合物
〔Ｉ〕またはその塩を含有してなる農薬（殺虫剤）は、
農作物等を有害生物より保護し、農業の発展に寄与し得
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者赤山敦夫茨城県つくば市東２丁目３番地６リッシェル筑波202号 (72)発明者政田眞一茨城県つくば市松代４丁目22番地２号棟 504号室 (72)発明者木地俊之茨城県つくば市松代３丁目12番地１武田松代レジデンス308号Ｆターム(参考） 4C063 AA01 AA03 BB01 CC58 DD04 DD22 EE03 4H011 AC01 AC02 AC03 AC04 BA01 BB10 BC01 BC03 BC07 BC18 BC20 DA02 DA14 DA15 DA16 DD03 DE16 DG05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式〔Ｉ〕【化１】〔式中、Ｒ¹はＣ_1-6アルキル基またはＣ_1-6ハロアルキ
ル基を、ｎは０，１または２を、Ｘは(1)−ＮＲ²Ｒ
³（Ｒ²およびＲ³はそれぞれ水素原子またはピリジルで
置換されていてもよいＣ_1-6アルキル基を示す）、(2)−
Ｎ＝ＣＨＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示す）、(3)−
Ｎ＝ＣＨＮＲ⁶Ｒ⁷（Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ水素原子ま
たはＣ_1-6アルキル基を示す）、(4)−Ｎ＝ＣＨＡｒ（Ａ
ｒはヒドロキシルおよびＣ_1-3アルコキシ基から選ばれ
る置換基で置換されていてもよいフェニル基を示す）ま
たは(5)ピロリル基を、Ｒ⁵は置換されていてもよいアル
キル基または置換されていてもよいアシル基を、Ｒ⁸は
(1)ハロゲン、(2)Ｃ_1-6ハロアルキル基、(3)Ｃ_1-6ハロ
アルコキシ基または(4)Ｃ_1-6ハロアルキル基で置換され
ていてもよいフェニル基を、Ａは窒素原子または【化２】（Ｒ⁹は塩素原子またはシアノ基を示す）を、Ｂは窒素
原子または【化３】を示す］で表わされる化合物またはその塩。
【請求項２】Ｒ¹がトリフルオロメチル基である請求項
１記載の化合物またはその塩。
【請求項３】Ｘが−ＮＲ²Ｒ³（Ｒ²およびＲ³はそれぞれ
水素原子またはＣ_1-6アルキル基を示す）または−Ｎ＝
ＣＨＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示す）である請求
項１記載の化合物またはその塩。
【請求項４】Ｘが−ＮＨ₂または−Ｎ＝ＣＨＯＲ⁴（Ｒ⁴
はＣ_1-6アルキル基を示す）である請求項１記載の化合
物またはその塩。
【請求項５】Ｒ⁵が置換されていてもよいカルバモイル
基である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項６】Ｒ⁵が(1)Ｃ_1-6アルコキシで１〜３個置換
されていてもよいＣ_1-6アルキル基、(2)(i)Ｃ_1-6アルキ
ルで１もしくは２個置換されていてもよいアミノ、(ii)
Ｃ_1-6アルコキシ、(iii)フェニルおよび(iv)ハロゲン原
子から選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよ
いＣ_2-10アルカノイル基、(3)Ｃ_4-10シクロアルカノイ
ル基、(4)Ｃ_3-10アルケニルカルボニル基、(5)ベンゾイ
ル基、(6)(i)フェニル,ハロゲンおよびＣ_1-6アルキルで
置換されていてもよいアミノ基から選ばれる置換基で置
換されていてもよいＣ_1-6アルキル、(ii)Ｃ_3-9シクロア
ルキル、(iii)Ｃ_2-6アルケニル、(iv)Ｃ_2-6アルキニ
ル、(v)フェニル、(vi)Ｃ_1-6アルキルで１もしくは２個
置換されていてもよいアミノ、(vii)環状アミノ、(vii
i)ヒドロキシルおよび(ix)Ｃ_1-6アルコキシから選ばれ
る置換基で１もしくは２個置換されていてもよいカルバ
モイル基、(7)環状アミノ−カルボニル基、(8)Ｃ_1-6ア
ルコキシ−カルボニル基または(9)ホルミル基である請
求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項７】Ｒ⁸がトリフルオロメチル基である請求項
１記載の化合物またはその塩。
【請求項８】Ａが【化４】である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項９】Ｂが窒素原子である請求項１記載の化合物
またはその塩。
【請求項１０】Ｘが−ＮＲ²Ｒ³（Ｒ²およびＲ³はそれぞ
れ水素原子またはＣ_1-6アルキル基を示す）、−Ｎ＝Ｃ
ＨＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示す）または−Ｎ＝
ＣＨＮＲ⁶Ｒ⁷（Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ水素原子または
Ｃ_1-6アルキル基を示す）を、Ｒ⁸がトリフルオロメチル
基を、Ａが【化５】を、Ｂが窒素原子を示す請求項１記載の化合物またはそ
の塩。
【請求項１１】Ｘが−ＮＲ²Ｒ³（Ｒ²およびＲ³はそれぞ
れ水素原子またはＣ_1-6アルキル基を示す）または−Ｎ
＝ＣＨＯＲ⁴（Ｒ⁴はＣ_1-6アルキル基を示す）である請
求項１０記載の化合物またはその塩。
【請求項１２】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−イソプロポキシメチレンアミノ−４
−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾールまたはそ
の塩である請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１３】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル）−Δ²−１，２，４−オキサジアゾリン
−３−イル｝−５−エトキシメチレンアミノ−４−トリ
フルオロメチルスルフィニルピラゾールまたはその塩で
ある請求項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１４】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミノ−
３−｛４−（モルホリノカルボニル）−Δ²−１，２，
４−オキサジアゾリン−３−イル｝−４−トリフルオロ
メチルスルフィニルピラゾールまたはその塩である請求
項１記載の化合物またはその塩。
【請求項１５】１−（２,６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−５−エトキシメチレンアミノ−
３−｛４−イソブチリル−Δ²−１，２，４−オキサジ
アゾリン−３−イル｝−４−トリフルオロメチルスルフ
ィニルピラゾールである請求項１記載の化合物またはそ
の塩。
【請求項１６】請求項１記載の化合物またはその塩を含
有してなる農薬。
【請求項１７】農薬が殺虫剤である請求項１６記載の農
薬。
【請求項１８】請求項１記載の化合物またはその塩の殺
虫剤としての使用。