JP2000345013A

JP2000345013A - 成形用ポリエステル樹脂

Info

Publication number: JP2000345013A
Application number: JP11157708A
Authority: JP
Inventors: Ryosuke Matsui; 良輔松井; Kozo Takahashi; 弘造高橋; Masahiro Kimura; 将弘木村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1999-06-04
Filing date: 1999-06-04
Publication date: 2000-12-12

Abstract

(57)【要約】【課題】成形用樹脂として絞り成形やしごき成形など
の厳しい成形加工に対応できるだけでなく、基材へのラ
ミネート性、密着性、さらには耐衝撃性および味特性に
優れた成形用ポリエステル樹脂を提供する。【解決手段】結晶性ポリエステルＡに非晶性または低
結晶性ポリエステルＢを重量比９：１〜１：９の割合で
混合してなるポリエステル樹脂（Ｉ）からなり、カルボ
キシル末端基量が２５当量／トン以上である成形用ポリ
エステル樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形用ポリエステ
ル樹脂に関するものである。詳しくは、包装材料として
使用される際の成形性、耐衝撃性、保存性に優れるだけ
でなく、ラミネート成形する用途、特に押し出しラミネ
ートにより金属板にラミネートして使用されるラミネー
ト成形用途、容器に好適な成形用ポリエステル樹脂に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、包装材料が多種多様化し進化する
につれ、ポリエステルと内容物が直接接触する用途が増
加し、さらにはシェルフライフの増加に伴いポリエステ
ル樹脂の品質、特に成形性、耐衝撃性などの特性を改良
することが考えられてきている。

【０００３】包装材料の中で、たとえば近年増加傾向に
ある容器の内面にポリエステル樹脂を使用するケースで
は、金属とポリエステルフィルムを接着剤を用いて、ま
たは接着剤を用いずにラミネートし、成形を行って容器
を得ている。

【０００４】従来、金属缶の缶内面および缶外面は腐食
防止を目的として、エポキシ系、フェノール系などの各
種熱硬化性樹脂を塗剤に溶解または分散させたものを塗
布し、金属表面を被覆することが広く行われてきた。し
かしながら、このような熱硬化性樹脂による被覆方法
は、塗料の乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、
多量の有機溶剤による環境汚染など好ましくない問題を
抱えている。

【０００５】これらの問題を解決する方法として、金属
缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属板
にめっきなどの各種表面処理を施した金属板に高分子を
押し出しラミネートする方法、ポリマーをシート状に押
し出し、二軸延伸後金属板にラミネートする方法があ
る。そして、これらポリマーをラミネートした金属板を
絞り成形やしごき成形する場合、ポリマーラミネート金
属板には次のような特性が要求される。

【０００６】（１）金属板へのラミネートが容易であ
り、密着性に優れていること。（２）成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を
生じないこと。（３）金属缶に対する衝撃によって、ポリマーが金属板
から剥離したり、クラック、ピンホールなどが発生しな
いこと。（４）缶の内容物の香り成分がポリマーに吸着したり、
ポリマーからの溶出成分などの臭いによって内容物の風
味が損なわれないこと（以下、味特性と記載）。

【０００７】これらの要求を満たすために多くの提案が
なされており、たとえば特許第２８５２６９０号公報に
は、スズめっきした鋼板上に押し出しラミネートする樹
脂について開示されており、特開平８−１８６２号公報
には押し出しラミネートに用いるポリエステルについて
開示されている。さらに、特開平１０−１３８３１５号
公報および特開平１０−１３８３１６号公報には押し出
しラミネートによるラミネート材の製造方法が開示され
ている。しかしながら、これらの提案は上述のような多
岐にわたる要求を総合的に満足できるものではなく、特
に金属板へのラミネート性およびラミネート、成形後の
耐衝撃性を両立する点に対しては十分に満足できるレベ
ルにあるとは言えなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、成形用樹
脂として絞り成形やしごき成形などの厳しい成形加工に
対応できるだけでなく、基材へのラミネート性、密着
性、さらには耐衝撃性および味特性に優れた成形用ポリ
エステル樹脂を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明に係る成形用ポリエステル樹脂は、結晶性ポ
リエステルＡに非晶性または低結晶性ポリエステルＢを
重量比９：１〜１：９の割合で混合してなるポリエステ
ル樹脂（Ｉ）からなり、カルボキシル末端基量が２５当
量／トン以上であることを特徴とするものからなる。

【００１０】また、本発明に係る成形用ポリエステル樹
脂においては、上記ポリエステル樹脂（Ｉ）の少なくと
も片面に結晶性ポリエステルＣからなるポリエステル樹
脂（ＩＩ）を配置してなる形態を採ることもできる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明について、望まし
い実施の形態とともに詳述する。本発明のポリエステル
樹脂を構成するポリエステルとは、主鎖中の主要な結合
をエステル結合とするポリマーの総称であって、通常ジ
カルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させるこ
とにより得ることができる。ここでジカルボン酸成分と
しては、たとえばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸
などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル
酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸な
どを挙げることができる。また、グリコール成分として
は、たとえばエチレングリコール、プロパンジオール、
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール、
ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリ
コール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、レゾル
シンエチレンオキサイド付加物などの芳香族グリコール
などが挙げられる。

【００１２】本発明における結晶性ポリエステルとは、
示差走査熱量計において溶融に伴う吸熱ピークが発現す
るポリエステルであって、たとえばポリエチレンテレフ
タレートやポリエチレン２，６−ナフタレンジカルボキ
シレートやこれらの低率共重合体を挙げることができ、
共重合成分としてはたとえば上記ジカルボン酸成分およ
びグリコール成分から任意に選択することができるが、
共重合率としては１５モル％以下が好ましい。結晶性ポ
リエステルＡとしてはこれらの中でも融点が２００〜２
８０℃であるものが耐衝撃性、耐熱性、味特性の観点か
ら好ましい。融点が２００℃未満であると結晶性が乏し
くなるので好ましくない。また融点が２８０℃を越える
と生産性の観点から好ましくない。なお、耐熱性、味特
性の観点からは融点が２２０〜２８０℃であるとより好
ましく、融点が２４５〜２８０℃であると味特性がさら
に向上するのでさらに好ましい。また、結晶性ポリエス
テルＣとしては融点が２４５〜２８０℃であることが味
特性の観点から好ましい。さらに結晶性ポリエステルＡ
とＣが同一の組成であれば積層界面におけるはく離、ズ
レ、応力集中によるクラックの発生が起こらないため好
ましい。

【００１３】本発明の非晶性または低結晶性ポリエステ
ルとしては、たとえばポリエチレンテレフタレートやポ
リエチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレートの高
率共重合体などの結晶化しないポリエステルもしくは結
晶化速度が極めて遅いポリエステルを挙げることがで
き、示差走査熱量計において溶融に伴う吸熱ピークが発
現しない、もしくは発現したとしても融解熱量が２０Ｊ
／ｇ未満であるポリエステルを挙げることができる。こ
こで、高率共重合とは２５モル％以上共重合成分を含む
ものである。また、単一のジカルボン酸成分とグリコー
ル成分からなるポリエステルであっても、結晶化しない
もしくは結晶化速度が十分遅いものであれば特に限定さ
れるものではなく、たとえばポリエチレンイソフタレー
トを例として挙げることができる。本発明の非晶性また
は低結晶性ポリエステルＢにおいてはこれらの中でも、
共重合ポリエステルが好ましく、特にポリエチレンテレ
フタレートもしくはポリエチレン２，６−ナフタレンジ
カルボキシレートの共重合体であると好ましい。また、
共重合成分は特に限定されるものではないが、ジカルボ
ン酸成分としては、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などを好
ましく用いることができ、グリコール成分としてはネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、レ
ゾルシンエチレンオキサイド付加物などを好ましく用い
ることができる。これらの中でも、特にシクロヘキサン
ジメタノール、レゾルシンエチレンオキサイド付加物を
共重合することが好ましい。また、共重合成分は２種以
上を併用してもよい。

【００１４】本発明のポリエステル樹脂は、成形性およ
び成形後の耐衝撃性の観点から、結晶性ポリエステルＡ
と非晶性または低結晶性ポリエステルＢを重量比９：１
〜１：９の割合で混合してなるポリエステル樹脂（Ｉ）
からなることが必要である。混合の方法としては特に限
定されるものではないが、溶融押し出しする際にポリエ
ステルＡとポリエステルＢのペレットを所定の重量比で
ドライブレンドして押出機に投入する方法や、あらかじ
め溶融押し出し機にてブレンドしペレット化したものを
用いる方法が好ましく用いられる。混合比率が掛かる範
囲外であると混合したことにより発現すると考えられる
成形性の向上、耐衝撃性の向上が認められない。また、
あらかじめポリエステルＡとポリエステルＢの組成を共
重合した場合にも、耐衝撃性の向上は認められない。こ
れは結晶性ポリエステルＡと非晶性または低結晶性ポリ
エステルＢを混合することにより、ポリエステル樹脂
（Ｉ）に海島構造が形成され、この海島構造が成形性お
よび成形後の耐衝撃性の向上に寄与しているものと考え
られる。

【００１５】本発明のポリエステル樹脂（Ｉ）は基材と
ラミネートした際の密着性、成形性の観点から樹脂中の
カルボキシル末端基量が２５当量／トン以上であること
が必要である。カルボキシル末端基量が２５当量／トン
未満であると基材、特に金属板との密着性が劣り、成形
時にはく離が発生する場合がある。カルボキシル末端基
量は密着性の点で３０当量／トン以上であると好まし
く、３５当量／トン以上であると密着性がさらに向上す
るので好ましい。一方、カルボキシル末端基量が４５当
量／トンを越えても密着性の向上が認められず、逆に耐
熱性、味特性の劣化を招く場合があるので好ましくな
い。カルボキシル末端基量を２５当量／トン以上とする
方法としては特に限定されるものではないが、重合温
度、重合時間を調節する方法が簡便で好ましい。また、
特にポリエステル樹脂（Ｉ）を構成するポリエステルＡ
のカルボキシル末端基量が２５当量／トン以上であるこ
とが好ましい。

【００１６】本発明のポリエステル樹脂は耐衝撃性、味
特性の観点からポリエステル樹脂（Ｉ）の少なくとも片
面に結晶性ポリエステルＣからなるポリエステル樹脂
（ＩＩ）を配置してなることが好ましい。ポリエステル
樹脂（Ｉ）の少なくとも片面に結晶性ポリエステルＣを
配置する方法としては特に限定されるものではないが、
たとえば、ポリエステル樹脂（Ｉ）とポリエステル樹脂
（ＩＩ）を各々別々の溶融押出機に投入し、Ｔダイの上
部に設置したフィードブロック部にて積層しダイより吐
出する方法が好ましく用いられる。

【００１７】本発明では、耐衝撃性、味特性の観点から
ポリエステル樹脂（Ｉ）中のジエチレングリコール成分
量が３モル％以下であることが好ましい。ジエチレング
リコール成分量が３モル％を越えると成形時に受ける熱
履歴によりポリエステルが劣化することがあるので好ま
しくない。また、ジエチレングリコールは一般にポリエ
ステル製造時に副生する事からその成分量を０．０１モ
ル％未満とすることは重合工程が煩雑となり、コストア
ップに繋がるために好ましくない。また、味特性の点か
らはジエチレングリコール成分量が２．５モル％以下で
あるとさらに好ましい。

【００１８】本発明のポリエステルを製造するに際して
は、従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することが
でき、反応触媒としてはたとえばアルカリ金属化合物、
アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マン
ガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、ア
ンチモン化合物、チタン化合物など、着色防止剤として
は、たとえばリン化合物などを挙げることができるが、
特にこれらに限定されるものではない。通常ポリエステ
ルの製造が完結する以前の任意の段階において、重合触
媒としてアンチモン化合物またはゲルマニウム化合物、
チタン化合物を添加することが好ましい。このような方
法としてたとえば、ゲルマニウム化合物を例にすると、
ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加する方法や、あ
るいは特公昭５４−２２２３４号公報に記載されている
ように、ポリエステルの出発原料であるグリコール成分
中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加する方法を挙
げることができる。

【００１９】上記ゲルマニウム化合物としては、たとえ
ば二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム水和物、あ
るいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテ
トラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲル
マニウムエチレングリコシキドなどのゲルマニウムアル
コキシド化合物、ゲルマニウムフェノレート、ゲルマニ
ウムβ−ナフタレートなどのゲルマニウムフェノキシド
化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウムな
どのリン酸含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム
などを挙げることができる。なかでも二酸化ゲルマニウ
ムが好ましい。アンチモン化合物としては特に限定され
ないが、たとえば三酸化アンチモンなどの酸化物、酢酸
アンチモンなどが挙げられる。チタン化合物としては特
に限定されないが、テトラエチルチタネート、テトラブ
チルチタネートなどのアルキルチタネートが好ましく使
用される。

【００２０】たとえばポリエチレンテレフタレートを製
造する際に、ゲルマニウム化合物として二酸化ゲルマニ
ウムを添加する場合には、テレフタル酸成分とエチレン
グリコール成分をエステル交換またはエステル化反応さ
せ、次に二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加し、引
き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコール含有
量になるまで重縮合反応させ、ゲルマニウム元素含有重
合体を得る方法が好ましく採用される。さらに好ましい
方法としては、得た重合体をその融点以下の温度におい
て減圧下または不活性ガス雰囲気下で固相重合反応し、
アセトアルデヒドの含有量を減少させ、所定の固有粘
度、カルボキシル末端基量を得る方法などが挙げられ
る。

【００２１】また、本発明のポリエステルには加工性を
向上させるために、平均粒子径０．１〜５μｍの無機粒
子および／または有機粒子を０．０１〜１０重量％含有
させてもよい。ただし、５μｍを越える平均粒子径を有
する粒子を使用すると、ポリマー層に欠陥が生じやすく
なるので好ましくない。特に３０μｍ以上の粒子を含有
させると好ましくないため、押出時のフィルターとして
は３０μｍ以上の異物を激減できるものを使用すること
が好ましい。無機粒子および／または有機粒子として
は、たとえば湿式および乾式シリカ、コロイド状シリ
カ、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、
硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリン、クレー等
の無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、
ジビニルベンゼン類を構成成分とする有機粒子などを挙
げることができる。これらの無機粒子および／または有
機粒子は２種以上を併用してもよい。

【００２２】さらに、本発明のポリエステル樹脂を製造
するにあたっては、必要により可塑剤、帯電防止剤、耐
候剤などの添加剤も適宜使用することができる。

【００２３】本発明のポリエステル樹脂は基材にラミネ
ートした後、成形することが好ましいが、ラミネート方
法としては、ポリエステル樹脂を公知の方法に従い二軸
延伸しフィルムに成形した後ラミネートする方法、もし
くは直接基材に溶融押し出しラミネートする方法が好ま
しいが、溶融押し出しラミネートする方法が特に好まし
い。また、ラミネートする基材としては金属板が好まし
い。溶融押し出しラミネートの方法は特に限定されない
が、以下に金属板への溶融押し出しラミネートの製造方
法について一例を述べる。

【００２４】結晶性ポリエステルＡとしてポリエチレン
テレフタレート、非晶性または低結晶性ポリエステルＢ
としてシクロヘキサンジメタノール３０モル％共重合ポ
リエチレンテレフタレートを使用する場合について述べ
ると、ポリエステルＡとポリエステルＢの原料ペレット
を重量比で１：１に均一に混合した後、二軸ベント式の
押出機に供給し溶融する。この際、押出機の温度設定は
２７５〜２８５℃が好ましい。このようにして溶融混合
したポリエステルＡおよびポリエステルＢを混合してな
るポリエステル樹脂（Ｉ）を口金から金属板上に直接押
出し、ラミネートする。その後水浴にて急冷し、冷却固
化する。また、ラミネート工程においては防塵処理を施
すとポリマーの欠陥が生じ難くなるので好ましい。

【００２５】押し出しラミネートの樹脂厚さについては
成形性、耐衝撃性の観点から、７〜３０μｍであること
が好ましく、成形性の観点からは１２〜３０μｍである
とさらに好ましい。また、ポリエステル樹脂（Ｉ）の片
面にポリエステルＣを配置する場合には、積層比として
１：１０〜１：１であることが耐衝撃性の観点から好ま
しい。

【００２６】また、本発明のポリエステル樹脂を二軸延
伸後、基材にラミネートする場合、二軸延伸ポリエステ
ルのフィルム厚みとしては被覆性、成形性、耐衝撃性の
観点から、５〜３０μｍが好ましく、生産性の観点から
は１０〜３０μｍであるとより好ましい。

【００２７】本発明のラミネート基材としては特に限定
されるものではないが、金属板が好ましい。金属板とし
ては、成形性の点で鋼板やアルミニウム板が好ましい。
さらに、鋼板の場合その表面に接着性や耐食性を改良す
る無機酸化物被膜層、たとえばクロム酸処理、リン酸処
理、クロム酸／リン酸処理、電解クロム酸処理、クロメ
ート処理、クロムクロメート処理などで代表される化成
処理被膜層を設けてよい。特に金属クロム換算値でクロ
ムとしては６．５〜１５０ｍｇ／ｍ²のクロム水和酸化
物が好ましく、さらに展延性金属めっき層、たとえばニ
ッケル、スズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真鍮などを
設けてもよい。スズめっきの場合、０．５〜１５ｇ／ｍ
²、ニッケルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ
／ｍ²のめっき量を有するものが好ましい。

【００２８】本発明の成形用ポリエステル樹脂は絞り成
形やしごき成形によって製造されるツーピース金属缶の
内面および外面被覆用に好適に使用することができる。
また、ツーピース缶のフタ部分あるいはスリーピース缶
の胴、フタ、底の被覆用としても良好な成形性、耐衝撃
性を有するために好ましく使用することができる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明
する。なお特性は、以下の方法により測定評価した。

【００３０】（１）ポリエステルの融点（Ｔｍ）ペレット約５ｍｇを結晶化させ、示差走査熱量計（パー
キン・エルマー社製ＤＳＣ２型）により、２０℃／分の
昇温速度で測定し、融解のピーク温度を融点（Ｔｍ）と
した。

【００３１】（２）カルボキシル末端基量ポリエステル樹脂（Ｉ）をオルソ−クレゾール／クロロ
ホルム（重量比７／３）に９０〜１００℃２０分の条件
で溶解し、アルカリで電位差滴定を行い求めた（単位：
当量／トン）。なお、ポリエステル樹脂（Ｉ）の片面に
ポリエステル樹脂（ＩＩ）が配置されている場合は、ポ
リエステル樹脂（Ｉ）のみを削り取り測定に供した。

【００３２】（３）ジエチレングリコール含有量核磁気共鳴分光法（¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル）により測
定した。

【００３３】（４）密着性以下の例の通りにポリエステル樹脂で被覆した金属板を
しごき成形機（成形比（最大厚み／最小厚み）＝３．
０）で成形し金属缶を得た。該金属缶に２００℃１５分
間の空焼きを行い、その後１２５℃３０分間のレトルト
処理を行った。レトルト処理後の缶内面の様子を次のよ
うに評価した。Ａ級：全く錆の発生が見られないＢ級：錆の発生はなかったが、被覆樹脂にクラックが見
られたＣ級：錆が発生していた

【００３４】（５）耐衝撃性上記と同様に製缶した金属缶に水を満たし、高さ１．０
ｍから塩化ビニル製タイル床面に落下させた。その後、
水中の電極と金属缶に６Ｖの電圧をかけ３秒後の電流値
を読み取り、１０缶測定しその平均を求めた。Ａ級：０．００１ｍＡ未満Ｂ級：０．００１〜０．０１ｍＡＣ級：０．０１ｍＡ以上

【００３５】（６）味特性上記と同様に製缶した金属缶に香料水溶液（ｄ−リモネ
ン２５ｐｐｍ水溶液）を入れ、密封後４週間室温で放置
し、その後開封して官能検査によって臭気の変化を以下
の基準で評価した。Ａ級：臭気に変化が見られないＢ級：臭気にほとんど変化が見られないＣ級：臭気に変化が見られる

【００３６】実施例１〜５、比較例１〜４実施例１では結晶性ポリエステルＡとしてポリエチレン
テレフタレート（融点２５５℃）、非晶性または低結晶
性ポリエステルＢとしてシクロヘキサンジメタノール３
０モル％共重合ポリエチレンテレフタレートを用い、重
量比で７：３にペレットの状態でドライブレンドし、二
軸ベント式押出機（温度２８０℃）に供給した。混合ポ
リエステル樹脂を口金からいったん冷却ロール上にキャ
ストした後、厚さ０．２５ｍｍの鋼板（ティンフリース
チール：ＴＦＳ）上に厚さ３０μｍとなるように押し出
しラミネート（ラミネート速度８０ｍ／分）を行い、直
ちに水浴にて急冷した。このポリエステル樹脂（Ｉ）の
カルボキシル末端基量は３５当量／トン、ジエチレング
リコール含有量は２．６モル％であった。このようにし
て得られた、ポリエステル樹脂ラミネート鋼板を評価に
使用した。

【００３７】実施例２では実施例１のポリエステル樹脂
（Ｉ）の混合比率をポリエステルＡ：ポリエステルＢ＝
５：５とし、別に結晶性ポリエステルＣとして実施例１
のポリエステルＡと同じポリエチレンテレフタレート
（融点２５５℃）を使用し、１８０℃で真空乾燥後、ポ
リエステルＣについては実施例１の押出機とは別の押出
機（温度２８２℃）に供給し、口金の上部に設置したフ
ィードブロックにてポリエステル樹脂（Ｉ）と積層した
後、口金から吐出し、ポリエステル樹脂（Ｉ）が鋼板側
に接触するように実施例１と同様に押し出しラミネート
を行った。この際、ポリエステル樹脂（Ｉ）とポリエス
テル樹脂（ＩＩ）の積層比は１：３、樹脂層厚みは３０
μｍとなるようにした。ポリエステル樹脂（Ｉ）中のカ
ルボキシル末端基量は３７当量／トン、ジエチレングリ
コール含有量は２．７モル％であった。

【００３８】実施例３では結晶性ポリエステルＡとして
イソフタル酸６モル％共重合ポリエチレンテレフタレー
ト（融点２４１℃）、非晶性または低結晶性ポリエステ
ルＢとしてネオペンチルグリコール２８モル％共重合ポ
リエチレンテレフタレートを使用し、重量比３：７とな
るようにドライブレンドした後、二軸ベント式押出機
（温度２７５℃）に供給した。口金から吐出した後は実
施例１と同様に押し出しラミネートを行った（樹脂厚み
２５μｍ）。該ポリエステル樹脂のカルボキシル末端基
量は２８当量／トン、ジエチレングリコール成分量は
３．４モル％であった。

【００３９】実施例４では実施例３の結晶性ポリエステ
ルＡと非晶性または低結晶性ポリエステルＢとしてＢレ
ジン（三井化学（株）製）を５：５にブレンドしたポリ
エステル樹脂（Ｉ）に、ポリエステルＣとしてナフタレ
ンジカルボン酸１０モル％共重合ポリエチレンテレフタ
レート（融点２３４℃）を実施例２と同様に積層（積層
比１：４）し、その後厚さ２５μｍで押し出しラミネー
トを行った。ポリエステル樹脂（Ｉ）中のカルボキシル
末端基量は４２当量／トン、ジエチレングリコール成分
量は３．３モル％であった。

【００４０】実施例５ではポリエステルＡとしてポリエ
チレンテレフタレート（融点２５６℃）、ポリエステル
Ｂとしてシクロヘキサンジメタノール３０モル％共重合
ポリエチレンテレフタレートを用い、これらを重量比
４：６でドライブレンドした後、二軸ベント式押出機に
供給し、水中に吐出しガットを得た後、カットしてポリ
エステル樹脂（Ｉ）のブレンドチップを得た。該チップ
とポリエステルＣとして用いたポリエチレンテレフタレ
ート（融点２５５℃）をそれぞれ真空乾燥機で乾燥した
後、別々の押出機に供給し、口金上部に設置したフィー
ドブロックで積層し、口金から冷却ドラム上に押し出し
し、キャストフィルムを得た。その後キャストフィルム
を逐次二軸延伸し、二軸延伸フィルム（フィルム厚み２
０μｍ）を得た。その際延伸条件としては、縦延伸温度
１０５℃、倍率３．０倍、横延伸温度１２０℃、倍率
２．９倍とし、熱処理を弛緩率５％、１９０℃で行っ
た。このようにして得られた二軸延伸フィルムを２４０
〜２４５℃に加熱しておいたＴＦＳ鋼板（板厚０．２２
ｍｍ）にポリエステル樹脂（Ｉ）層側を密着させるよう
にラミネートした後、水浴で急冷した。二軸延伸フィル
ムのポリエステル樹脂（Ｉ）層のカルボキシル末端基量
は４０当量／トン、ジエチレングリコール成分量は１．
９モル％であった。

【００４１】比較例１ではポリエステル樹脂（Ｉ）にポ
リエチレンテレフタレート（融点２５４℃）を単独で用
いて、実施例１と同様にＴＦＳ鋼板上に押し出しラミネ
ートを行った。カルボキシル末端基量、ジエチレングリ
コール成分量はそれぞれ３１当量／トン、２．８モル％
であった。

【００４２】比較例２ではポリエステル樹脂（Ｉ）にポ
リエチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメタノー
ル３３モル％共重合ポリエチレンテレフタレートを重量
比０．５：９．５でブレンドしたものを使用した以外は
実施例１と同様に押し出しラミネートを実施した。カル
ボキシル末端基量は３７当量／トン、ジエチレングリコ
ール成分量は４．１モル％であった。

【００４３】比較例３ではポリエステルＡとしてポリエ
チレンテレフタレート（融点２５５℃、カルボキシル末
端基量１９当量／トン）を、ポリエステルＢとしてポリ
エチレンイソフタレート（カルボキシル末端基量２１当
量／トン）を用い、重量比５：５でブレンドしたものを
ポリエステル樹脂（Ｉ）として使用した以外は実施例１
と同様にＴＦＳ鋼板上に押し出しラミネートを実施し
た。

【００４４】比較例４ではポリエステル樹脂（Ｉ）にシ
クロヘキサンジメタノール３０モル％共重合ポリエチレ
ンテレフタレートを単独で使用し、ポリエステル樹脂
（ＩＩ）にポリエチレンテレフタレート（融点２５５
℃）を使用し、実施例２と同様に押し出しラミネートを
実施した。

【００４５】各実施例、比較例の物性、評価結果を表１
〜３に示す。以上のようにして得られたポリエステルラ
ミネート金属板を評価したところ、表に示すように本発
明に係る実施例では優れた特性を示すのに対して、比較
例では特性に劣るものであった。

【００４６】なお、表中の略号は以下の通りである。ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートＰＥＴ／ＣＨＤＭ^*：シクロヘキサンジメタノール共重
合ポリエチレンテレフタレート（＊は共重合率（モル
％））ＰＥＴ／ＮＰＧ^*：ネオペンチルグリコール共重合ポリ
エチレンテレフタレート（＊は共重合率（モル％））Ｂレジン：三井化学（株）製共重合非晶質ポリエステルＰＥＴ／Ｉ^*：イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフ
タレート（＊は共重合率（モル％））ＰＥＩ：ポリエチレンイソフタレートＤＥＧ：ジエチレングリコール

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の成形用ポ
リエステル樹脂によれば、成形用樹脂として絞り成形や
しごき成形などの厳しい成形加工に対応できるだけでな
く、基材へのラミネート性、密着性、さらには耐衝撃性
および味特性に優れており、成形加工によって製造され
る金属缶などに好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木村将弘滋賀県大津市園山１丁目１番１号東レ株式会社滋賀事業場内Ｆターム(参考） 4F100 AB01C AB03 AK41A AK41B AK42 AL02A AL05A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C EH23C GB16 JA04A JA04B JA11A JA11B JA12A JK10 JL01 JL11 YY00A YY00B 4J002 CF03W CF03X CF06W CF06X CF08W CF08X GF00 GG01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性ポリエステルＡに非晶性または低
結晶性ポリエステルＢを重量比９：１〜１：９の割合で
混合してなるポリエステル樹脂（Ｉ）からなり、カルボ
キシル末端基量が２５当量／トン以上であることを特徴
とする成形用ポリエステル樹脂。
【請求項２】ポリエステル樹脂（Ｉ）中のジエチレン
グリコール成分量が３モル％以下である請求項１に記載
の成形用ポリエステル樹脂。
【請求項３】結晶性ポリエステルＡの融点が２００〜
２８０℃である請求項１または２に記載の成形用ポリエ
ステル樹脂。
【請求項４】非晶性または低結晶性ポリエステルＢが
共重合ポリエステルである請求項１〜３のいずれかに記
載の成形用ポリエステル樹脂。
【請求項５】ポリエステル樹脂（Ｉ）の少なくとも片
面に結晶性ポリエステルＣからなるポリエステル樹脂
（ＩＩ）を配置してなる請求項１〜４のいずれかに記載
の成形用ポリエステル樹脂。
【請求項６】結晶性ポリエステルＣの融点が２４６〜
２８０℃である請求項５に記載の成形用ポリエステル樹
脂。
【請求項７】押し出しラミネートにより、基材にラミ
ネートされて使用される請求項１〜６のいずれかに記載
の成形用ポリエステル樹脂。
【請求項８】金属板にラミネートして使用される請求
項１〜７のいずれかに記載の成形用ポリエステル樹脂。