JP2000351801A - 高純度フコイダンおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オキナワモズク等の海藻を原料として得られ
る、着色や海藻臭が低減された高純度のフコイダンおよ
びその製造方法を提供すること。 【解決手段】 次の工程、ａ）海藻の熱水抽出物もしく
は酸抽出物を、凍結して再融解するか、または乾燥して
再溶解する工程およびｂ）該再融解または該再溶解した
海藻の熱水もしくは酸抽出物に、アルコールを添加し、
沈澱物を除去する工程を含む方法により製造される高純
度フコイダン並びにこれを含有する食品、医薬、化粧
品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高純度フコイダン
に関し、さらに詳細には、原料藻体由来の着色物質や特
有の風味（海藻臭や味）が除去あるいは軽減された高純
度フコイダンおよびその製造方法並びにこの高純度フコ
イダンを含む消化管潰瘍の予防治療剤等の医薬および化
粧料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】フコースを主たる構成糖とする硫酸化多
糖のフコイダンは、抗潰瘍作用と、胃潰瘍等の原因菌で
あるヘリコバクター・ピロリの胃壁への接着を阻害する
作用を持つため、飲食品に添加して日常的に摂取する事
により、胃疾患の予防及び治療に役立たせる事が期待さ
れている（特開平７−１３８１６６号公報）。このフコ
イダンは、特に暖海性の海産褐藻類オキナワモズク（Ｃ
ｌａｄｏｓｉｐｈｏｎｏｋａｍｕｒａｎｕｓ ＴＯＫＩ
ＤＡ）等藻類の藻体構成成分として多量に含有されてい
る。このオキナワモズクに含まれるフコイダンは、α１
−３結合したフコースと硫酸化フコースから構成される
糖鎖の一部にウロン酸残基が結合し、部分的にアセチル
基も含んだ構造の多糖体である。

【０００３】フコイダンは、藻体から熱水抽出、酸抽出
等の操作により簡単に抽出できるため、容易に入手が可
能である。この易抽出性を利用して作出したオキナワモ
ズク等の藻類の熱水もしくは酸抽出物は、フコイダン含
量が高く、含量の点ではそのままで十分に上記の用途に
利用可能な素材である。

【０００４】しかし、これらの抽出物は、藻由来の色素
で強く着色しているものが多く、例えばオキナワモズク
抽出物は茶褐色に着色しているため、これを食品等に配
合しようとする場合、製品の外観や性状に好ましくない
影響を与えてしまうという欠点がある。

【０００５】また、これらの抽出物は、海藻特有の風味
（海藻臭や味）が強いため、これらを添加する食品等の
風味や性状に好ましくない影響を与えてしまうという欠
点もある。

【０００６】フコイダンを食品素材として利用する際の
障害となる上記問題点の解消は、非常に困難であり、例
えば、食品分野で脱色、脱臭、雑味矯正等の改質に汎用
されている活性炭、多孔性吸着樹脂、イオン交換樹脂、
電気透析、限外濾過等による処理は、前記抽出物の脱色
や脱臭に関しては何れも殆ど効果がないとされていた。
最近、本出願人らはモズクまたはその抽出液に過酸化
水素処理を施すことにより、フコイダンを含有するモズ
ク抽出液の品質改良を行う方法を提案した（特開平１０
−１９１９４０号公報）。この方法自体は優れたもので
あるが、フコイダン源としてモズク等の海藻の利用を促
進する観点からは、更に別の方法の提供が求められてい
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、オキ
ナワモズク等の海藻を原料として得られる、着色や海藻
臭が低減された高純度のフコイダンおよびその製造方法
を提供することをその課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を行った結果、海藻からの抽
出物を一旦凍結あるいは乾燥処理した後、アルコール添
加する事で不純物が除去され、実質的に脱色・脱臭され
た高純度のフコイダンが得られることを見出し本発明を
完成した。

【０００９】すなわち本発明は、次の工程ａ）および
ｂ）、 ａ）海藻の熱水抽出物もしくは酸抽出物を、凍結して再
融解するか、または乾燥して再溶解する工程、 ｂ）該再融解または該再溶解した海藻の熱水もしくは酸
抽出物に、アルコールを添加し、沈澱物を除去する工程 を含む方法により製造される高純度フコイダンを提供す
るものである。

【００１０】また本発明は、次の工程ａ）およびｂ）、 ａ）海藻の熱水抽出物もしくは酸抽出物を、凍結して再
融解するか、または乾燥して再溶解する工程、 ｂ）該再融解または該再溶解した海藻の熱水もしくは酸
抽出物に、アルコールを添加し、沈澱物を除去する工程 を含むことを特徴とする高純度フコイダンの製造方法を
提供するものである。

【００１１】更に本発明は、上記高純度フコイダンを有
効成分とする消化管潰瘍の予防治療剤等の医薬および該
高純度フコイダンを含有することを特徴とする化粧料を
も提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の高純度フコイダンの製造
原料となる海藻としては、フコイダンを含有するもので
あれば特に限定されず、ナガマツモ科、マツモ科、モズ
ク科、アカモク科、アミジグサ科、アラメ科、ウミウチ
ワ科、ウミトラノオ科、カジメ科、コンブ科、サルガッ
サン科、ナガコンブ科、ヒバマタ科、ホソメコンブ科、
マコンブ科、ワカメ科、ミツイシコンブ科、リシリコン
ブ科、アイヌワカメ科、ホンダワラ科等の褐藻類が例示
される。

【００１３】上記海藻の中でも、ナガマツモ科のオキナ
ワモズクは、フコイダン含有量が豊富で、かつ脱色、脱
臭効率も高いので好ましい。

【００１４】本発明の高純度フコイダンを得るための原
料であるフコイダン抽出物は、フコイダンを常法により
熱水抽出もしくは酸抽出して得られるものである。ここ
で熱水抽出は、前記特開平７−１３８１６６号公報に記
載の方法等の公知方法により任意の条件で実施できる
が、好ましくは９０〜１００℃程度の熱水を海藻重量に
対し０.５〜３倍量用い、６０〜１２０分（時間）程度
抽出すればよい。

【００１５】また、酸抽出は、海藻をその湿重量の約１
〜３倍量の水に分散させ、酸を加えてｐＨを２〜４、望
ましくは２〜３に調製した後、約５０℃以上、望ましく
は約８０〜１００℃に加熱し、フコイダンを溶出させる
ことにより実施される。酸抽出に利用可能な酸として
は、塩酸、酢酸、硫酸等が例示される。

【００１６】得られた海藻の熱水もしくは酸による抽出
物（以下、単に「抽出物」ということがある）は、必要
に応じて遠心分離や濾過等の処理に付して不溶性の抽出
残渣を除去することが好ましく、また必要に応じて、更
に限外濾過や水洗浄等の精製手段を行うことができる。

【００１７】これらの方法で調製した抽出物は、海藻の
種類や精製の程度にもよるが、２ないし３重量％から８
０重量％程度のフコイダンを含有する液状あるいは粉末
状で得られるが、いずれも本発明の高純度フコイダンを
得るための原料として用いることができる。

【００１８】本発明の高純度フコイダンを得るために
は、まず工程ａ）で、上記の抽出物を凍結後再融解する
か、あるいは乾燥後再溶解する。

【００１９】凍結・再融解処理の条件は特に限定される
ものではなく、常法により、抽出物を冷却し、凍結させ
た後、常温で放置するか、加温することにより融解させ
れば足りる。

【００２０】また、乾燥・再溶解処理も常法により行う
ことができ、抽出液に凍結乾燥や噴霧乾燥等の公知の乾
燥手段を施して乾燥させた後、任意の溶媒、例えば水、
熱水等に溶解させればよい。

【００２１】次に、工程ｂ）として、工程ａ）で凍結・
再融解または乾燥・再溶解した抽出物を、アルコールに
よって処理する。この工程により、抽出物中の着色物質
を沈殿せしめ、これを分画・除去することができる。

【００２２】この工程ｂ）で抽出物に添加されるアルコ
ールの種類は特に制限がないが、脱色効果の点からは炭
素数３以下の一価アルコール類、例えばエタノール等が
特に優れており、良好な沈殿形成効果を有しているため
好ましい。なお、脱色後の抽出物を乾燥せずシロップ等
の濃縮物とする場合は、その後の製造工程でアルコール
除去と濃縮のためのさらなる減圧濃縮が必要であり、そ
の際にアルコール濃度は濃縮に伴って低下していくもの
の、必ず少量が共沸混合物として水に解けた状態で残留
するため、食品衛生上の観点からは特にエタノールが好
ましい。

【００２３】アルコール処理の条件は、原料となる海藻
の種類によって異なるものの、抽出物中の炭水化物濃度
がおおむね１〜５０重量％程度の範囲で行うことが好ま
しい。この炭水化物濃度の上限は、流動性を保てる濃度
範囲であればよいが、例えば原料としてオキナワモズク
を用いる場合、抽出物溶液中の炭水化物（大部分がフコ
イダン）が高分子物質であるという性質上、炭水化物濃
度が高いと高粘性のためアルコールとの混合が不均一に
なり易く、粘性により液量の回収にも時間を要する結果
となる。一方、炭水化物濃度を低濃度にした場合、液量
の増加に伴いアルコールの使用量が増え、経済性の面か
ら最善とは言えない。このため、抽出物の炭水化物濃度
としては、１〜３０重量％程度、特に３〜２０重量％程
度の範囲とすることが好ましく、更に５〜１０重量％程
度の範囲であればより好ましい。

【００２４】また、アルコールの添加量は、抽出物中の
炭水化物濃度により異なるが、添加後のアルコール濃度
が２０〜６０％（Ｖ／Ｖ）程度、特に２５〜５０％（Ｖ
／Ｖ）程度となる範囲で添加することが好ましく、更に
３０〜４５％（Ｖ／Ｖ）程度の範囲となるように添加す
ればより好ましい。抽出物中のアルコール濃度（最終ア
ルコール濃度）が上記範囲内であれば、着色物質のみを
容易に沈澱させる事が出来、脱色、脱臭効果が高い上、
主成分であるフコイダンが析出して沈澱する事はなく、
フコイダンはアルコール−水相に全量回収される。な
お、抽出物の炭水化物濃度が高い場合には、５０％（Ｖ
／Ｖ）以上の濃度になるようアルコールを添加するとフ
コイダンの析出が起り始め、７５％（Ｖ／Ｖ）程度のア
ルコール濃度ではフコイダンは完全に沈澱して回収され
てくるため、フコイダンの濃縮法あるいは精製法として
アルコール処理を利用する事もできる。

【００２５】さらに、アルコール分画時の溶液のｐＨ
は、ｐＨ３〜７の範囲であることが好ましく、フコイダ
ンの分解あるいは再着色防止のため、強酸性下およびア
ルカリ性側での処理は避ける事が望ましい。さらに、ア
ルコール分画時の温度は、常温（１０〜３０℃）付近が
好ましく、冷却あるいは加温する必要は無い。沈澱形成
時間は、アルコールを添加して攪拌後、３０分程度静置
すれば十分であるが、例えば２０時間程度放置しても、
最終アルコール濃度が上記の範囲内であれば目的とする
フコイダン自体が沈澱する事はない。

【００２６】アルコール処理によって生じた沈殿物は、
常法に従い、例えば、濾過、遠心分離等の手段によりフ
コイダンと分画し、除去することができる。

【００２７】本発明では、工程ｂ）に代え、工程ｃ）と
して塩の共存下でアルコール処理を行うことができる。
工程ｃ）は、アルコール処理に塩を共存させる点以外
は、上記工程ｂ）と同様に実施される。この工程ｃ）で
抽出物に添加される塩の種類は特に限定されるものでは
なく、例えば、食塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウ
ム等の水易溶性の１価および２価の金属塩が挙げられ
る。高純度フコイダンを食品等に配合する上では、塩と
して可食性の塩を用いることが好ましく、特に安全性の
問題が無く、最終製品からの除去が不要で、高純度品が
低価格かつ容易に入手できる等の理由から、食品添加物
として認可されており、日常的に摂取されている食塩、
塩化カルシウム等を用いることが好ましい。

【００２８】抽出物に添加し、共存せしめる塩の量は、
抽出物中の炭水化物に対し０.２〜３００重量％程度、
特に５０〜１００重量％程度とすることが好ましい。こ
の際、処理対象となる抽出物自体に含まれる食塩濃度を
考慮し、必要に応じて加塩あるいは減塩して上記範囲の
塩濃度に調整することができる。

【００２９】なお、上記の塩（特に食塩）およびアルコ
ール（特にエタノール）は、少量であるなら食品や化粧
品に残留しても何ら問題はないが、例えば限外濾過や、
電気透析と限外濾過、電気透析と減圧濃縮等を組み合わ
せて実施することにより、除去あるいは任意の程度まで
低減させる事ができる。

【００３０】以上のようにして得られる本発明の高純度
フコイダンは、海藻由来の着色物質および／または海藻
臭成分が、除去または低減されたものであり、その純度
の判定は、次に示す吸光度測定により行うことが可能で
ある。すなわち、海藻抽出物を脱色処理する際、処理前
後の抽出物について５２０ｎｍにおける吸光度を測定
し、次式に従い脱色率を算出することにより純度の判定
が行われる。

【００３１】

【数１】脱色率（％）＝（Ａ−Ｂ）×１００／Ａ Ａ：初発液吸光度（脱色処理前の吸光度） Ｂ：脱色液吸光度（脱色処理後の吸光度）

【００３２】上記脱色率がおよそ７０％またはそれ以上
であれば、フコイダンを各種の用途に利用する上で支障
がない程度まで、脱色され、かつ海藻臭が除去もしくは
低減されていると判定できる。なお、化粧品として使用
する場合は、９０％程度またはそれ以上まで脱色するこ
とが望ましい。もっとも、本発明方法により得られるフ
コイダンの用途によっては、かかる高純度まで精製する
必要がない場合があることは言うまでもない。

【００３３】本発明方法により得られた高純度フコイダ
ンは、単独で、あるいはその他一般的に使用されている
成分と併用することにより、食品、医薬品、医薬部外
品、化粧品等の様々な用途に利用することが可能であ
る。

【００３４】例えば、本発明の高純度フコイダンを食品
に使用する場合には、砂糖、果糖等の糖質、安定剤、酸
味料（クエン酸、リンゴ酸）、ビタミン類、ミネラル等
を配合し、お茶、コーヒー、果汁飲料、発酵乳、炭酸飲
料、プリン、ゼリー等の形態で用いることができる。ま
た、例えば抗潰瘍剤等の医薬であれば、その剤形や投与
量は目的に応じて適宜選定することができるが、好適に
は、薬学的に許容できる液状または固体状の担体ととも
に、必要に応じて溶剤、分散剤、乳化剤、緩衝剤、安定
剤、賦形剤、結合剤、崩壊剤、潤沢剤等を配合し、錠
剤、顆粒剤、散剤、粉末剤、カプセル剤等に製剤して使
用できる。更に、化粧品として使用する場合には、公知
の化粧料成分、例えば水、アルコール類、油成分、界面
活性剤、水溶性高分子、ビタミン類、防腐剤、香料、色
素等を適宜配合し、化粧水、乳液、保湿クリーム、クレ
ンジングクリーム、マッサージクリーム、洗顔クリー
ム、パック、美容液等の形態で用いることが出来る。

【００３５】

【作用】本発明で除去の対象となる着色物質（すなわ
ち、フコイダンと共に藻体から熱水または酸によって抽
出され、抽出物中に移行する成分）の物理化学的構造は
明らかではないが、セファクリル（Ｓｅｐｈａｃｒｙ
ｌ）Ｓ−３００（アマシャムファルマシアバイオテック
社製）を用いたゲル濾過で素通りする部分に溶出する大
きさの高分子であることが判明している。この着色物質
は、前記のとおり、公知の精製手段によっては殆ど除去
ができなかった。

【００３６】これに対し本発明方法は、特定の前処理を
施した海藻抽出物を適当な濃度の塩の共存下にアルコー
ルで処理することにより、フコイダンの損失を最小限に
とどめながら前記着色物質を優先的に沈澱させ、分離す
るものであり、従来得られなかった高純度のフコイダン
の製造を可能にしたものである。また、着色物質の低減
あるいは除去に伴い、特有の海藻風味も顕著に低減でき
る。

【００３７】

【実施例】次に実施例、試験例等により本発明を更に詳
細に説明するが、本発明はこれにより何ら制約されるも
のではない。 実 験 例 １ 凍結・乾燥していない塩蔵モズク抽出液（炭水化物濃度
１.３２重量％）の脱色率：塩蔵オキナワモズク（１９
９７年・勝連）７５ｋｇに散水して洗浄を行い、次いで
水道水１００リットルを加え、塩酸（２Ｍ）を添加して
ｐＨ３.０に調整した後、９５〜９８℃に６０分間加熱
してフコイダン成分の抽出を行った。冷却後、水酸化ナ
トリウム（１Ｍ）にてｐＨ６.０に中和し、遠心濾過し
て抽出液１７０リットルを得た。この抽出液を用いて以
下の手順に従い、食塩とエタノールを用いた脱色試験を
実施した。

【００３８】炭水化物濃度１.３２重量％の抽出液（塩
濃度２.６重量％）を５０ｍｌずつ計２４サンプル分取
し、６サンプルずつ食塩を重量換算で１％、５％および
１０％量添加して、塩濃度を２.６重量％（無添加）、
３.６重量％、７.６重量％および１２.６重量％に調整
した。さらに各塩濃度のサンプルに、それぞれ２５％、
３０％、３５％、４０％および４５％（Ｖ／Ｖ）濃度と
なるようにエタノールを添加した。また、エタノール無
添加のサンプルを各塩濃度について１サンプルづつ準備
した。

【００３９】各サンプルを十分に攪拌した後、２５℃で
６０分間静置して沈澱を形成させた。次いで、遠心分離
により沈澱を除去した後、上澄を１００ｍｌに定容し、
それらの５２０ｎｍにおける吸光度値を測定して前記数
式に基づき脱色率を算出した。その結果は表１に示すと
おりであり、塩蔵モズクの抽出液中の着色物質は、工程
ａ）を行わず、工程ｂ）の塩およびエタノールの添加の
みでは殆ど沈澱せず、わずかに１２.６重量％の塩の存
在下で４５％（Ｖ／Ｖ）のエタノール濃度の場合に約５
０％の脱色率が得られただけであった。

【００４０】

【表１】

【００４１】実 験 例 ２ 凍結・乾燥をしていない生モズク抽出液（炭水化物濃度
１.３１重量％）の脱色率：生のオキナワモズク（１９
９８年・知念）７５ｋｇに水道水１００リットルを加
え、塩酸にてｐＨを３に調整し、９５〜９８℃で６０分
間加熱抽出を行った。冷却後中和して遠心濾過を行い抽
出液を得た。次いで、減圧濃縮して炭水化物濃度１.３
１重量％、塩濃度１.３重量％の抽出液８６リットルを
得た。

【００４２】この抽出液を５０ｍｌずつ計２４サンプル
分取し、６サンプルずつ食塩を重量換算で１％、５％お
よび１０％量添加して、塩濃度を１.３重量％（無添
加）、２.３重量％、６.３重量％および１１.３重量％
に調整した。さらに各塩濃度のサンプルに、それぞれ２
５％、３０％、３５％、４０％および４５％（Ｖ／Ｖ）
濃度となるようにエタノールを添加した。また、エタノ
ール無添加のサンプルを各塩濃度について１サンプルづ
つ準備した。

【００４３】各サンプルを十分に撹拌した後、２５℃で
６０分間静置して着色物質の沈澱を形成させた。次い
で、遠心分離により沈澱を除去した後、各試験液を１０
０ｍｌに定容し、実験例１と同様に５２０ｎｍの吸光度
を測定して脱色率を算出した。その結果は表２に示すと
おりであり、工程ａ）を行わず、工程ｂ）のみでは、生
モズク抽出液の脱色試験でも実験例１の塩蔵モズク抽出
液の場合と同様、１０％を超える食塩の存在下で４５％
（Ｖ／Ｖ）のエタノール濃度の場合に約５０％の脱色率
が得られただけであった。

【００４４】

【表２】

【００４５】実 験 例 ３ 凍結・乾燥を経験していない標品溶液（炭水化物濃度
６.３０重量％）の脱色率：塩蔵オキナワモズクから、
実験例１の方法に従い調製した抽出液をｐＨ３に調整
（２Ｍ塩酸）後、分画分子量６,０００の限外濾過モジ
ュール（旭化成工業製、ＳＩＰ−１０１３、２,０００
ｃｍ^２）を用いて濃縮した。次いで、この濃縮液に脱イ
オン水を加え、ｐＨ３に調整して加圧濾過した後、さら
に精製水を加えて加圧濾過を行って精製濃縮物（炭水化
物濃度６.３０重量％）を調製した。

【００４６】この濃縮物を各５０ｍｌづつ計２４サンプ
ル分取し、実験例１と同様に６サンプルずつ食塩を重量
換算で１％、５％および１０％量添加し、塩濃度を０重
量％（無添加）、１重量％、５重量％および１０重量％
に調整した。さらに各塩濃度のサンプルに、それぞれ２
５％、３０％、３５％、４０％および４５％（Ｖ／Ｖ）
濃度となるようにエタノールを添加した。また、エタノ
ール無添加のサンプルを各塩濃度について１サンプルづ
つ準備した。

【００４７】各サンプルを十分に撹拌した後、２５℃で
６０分間静置して沈澱を形成させた。次いで、遠心分離
により沈澱を除去した後、各試験液を１００ｍｌに定容
し、実験例１と同様に５２０ｎｍの吸光度を測定して脱
色率を算出した。その結果は表３に示すとおりであり、
食塩不存在や低エタノール濃度下では全く脱色されず、
５重量％及び１０重量％の食塩存在下で最終エタノール
濃度が４５％（Ｖ／Ｖ）を超える場合のみ、それぞれ約
５０％及び７７％の脱色率が得られた。

【００４８】

【表３】

【００４９】実 験 例 ４ 凍結・融解した生オキナワモズク抽出物（炭水化物濃度
２.７０重量％）の脱色率：生のオキナワモズクから、
実験例１の方法に従い調製した抽出液を、実験例３と同
様に処理した。すなわち、抽出液を限外濾過し、得られ
た濃縮液に脱イオン水を加え、ｐＨ３に調整後加圧濾過
し、精製水を加えてさらに加圧濾過を行うことにより精
製濃縮液とした。

【００５０】得られた精製濃縮液を低温倉庫（−３０
℃）に入れて凍結した後、流水中に浸漬して融解した。
融解液は、固形分濃度（炭水化物濃度）が２.７０重
量％になるよう希釈し、各５０ｍｌずつ２４サンプルを
分取した。実験例１と同様に６サンプルずつ食塩を重量
換算で１％、５％および１０％量添加し、塩濃度を０重
量％（無添加）、１重量％、５重量％および１０重量％
に調整した。さらに各塩濃度のサンプルに２５％、３０
％、３５％、４０％および４５％（Ｖ／Ｖ）濃度となる
ようにエタノールを添加した。また、エタノール無添加
のサンプルを各塩濃度について１サンプルづつ準備し
た。

【００５１】各サンプルを十分に撹拌した後、２５℃で
６０分間静置して沈澱を形成させた。次いで、遠心分離
により沈澱を除去した後、各試験液を１００ｍｌに定容
し、実験例１と同様に５２０ｎｍの吸光度を測定して脱
色率を算出した。その結果は表４に示すとおりであり、
食塩が存在しない時にエタノールを添加しても全く脱色
されなかったが、食塩存在下でエタノールを添加した場
合は９０％以上の脱色率が得られた。９０％脱色率のフ
コイダンは、実用上支障の無い着色度の素材である。

【００５２】

【表４】

【００５３】実 験 例 ５ 凍結・再融解した塩蔵モズク抽出物の脱色率：実験例３
の方法に従い、塩蔵モズクを出発原料として抽出と精製
工程を経て濃縮物を調製した。この濃縮物を低温倉庫
（−３０℃）内で凍結後、流水中に浸漬して融解し、炭
水化物濃度を１.２５重量％および２.９０重量％に調製
して、それぞれについて実験例２の方法に準じて脱色を
行った。その結果を、炭水化物濃度が１.２５重量％の
ものは表５に、同２.９０重量％のものは表６にそれぞ
れ示す。

【００５４】

【表５】

【００５５】

【表６】

【００５６】実 験 例 ６ 乾燥後、再溶解した塩蔵モズク抽出物の脱色率：実験例
３の方法に従い、塩蔵モズクを出発原料として抽出と精
製工程を経て濃縮物を調製した。この濃縮物を噴霧乾燥
後、脱イオン水に溶解して、炭水化物濃度を５.０重量
％および１０.０重量％に調製し、それぞれについて実
験例２の方法に準じて脱色を行った。その結果を炭水化
物濃度が５.０重量％のものは表７に、同１０.０重量％
のものは表８にそれぞれ示す。

【００５７】

【表７】

【００５８】

【表８】

【００５９】実 験 例 ７ 乾燥後、再溶解した塩蔵モズク抽出物の脱色液のフコイ
ダン回収率：実験例６の１０重量％炭水化物濃度溶液を
用い、アルコール濃度をさらに高濃度まで変化させた脱
色試験を行い、フコイダンの回収率を比較した。その結
果を表９に示す。

【００６０】

【表９】

【００６１】試 験 例 １ （１）脱色前後の物量変化：オキナワモズク塩蔵品（１
９９７年沖縄県勝連；塩蔵モズク）１７６ｋｇに水道水
２００ｋｇを加え、塩酸（２Ｍ）を用いてｐＨ３.０に
調整後、９５〜９８℃で９０分間抽出を行った。冷却
後、水酸化ナトリウム（１Ｍ）を用いてｐＨ５.５に調
整し、フィルタープレスで濾過して抽出液を得た。次い
で、この抽出液を電気透析にて軽度に脱塩後、噴霧乾燥
して、含水率７％、炭水化物含有率約７９％、食塩含有
率約１４重量％の粉末２,２８０ｇを製造した（以下、
「粗精製抽出物」と記述する）。

【００６２】上記粗精製抽出物７３０ｇ（塩蔵モズク約
６０ｋｇ由来）を水道水に再溶解して全量５,８００ｍ
ｌ（１０重量％炭水化物濃度）とし、この溶液に４５％
（ｖ／ｖ）濃度となるようにエタノールを加えて、室温
（２５℃）で６０分間静置した後、生じた沈澱を遠心分
離により除去して上澄を得た。

【００６３】得られた上澄を水道水にて１２,０００ｍ
ｌに定容後、その２,０００ｍｌをｐＨ３.０に調整（２
Ｍ塩酸）し、更に５,０００ｍｌに希釈して限外濾過
（分画分子量６,０００、ＳＩＰ−１０１３、２,０００
ｃｍ² 、旭化成工業製）濃縮を行った。この濃縮物に、
脱イオン水５,０００ｍｌを加えた後、ｐＨ３.０に調整
して加圧濃縮を行った。

【００６４】次いで、この濃縮物に精製水５,０００ｍ
ｌを加え加圧濃縮を行った。この加水と濃縮操作を濾液
に塩分を認めなくなるまで繰り返し、最後に濃縮液を凍
結乾燥した。残りのエタノール上澄１０,０００ｍｌに
ついても、同様に限外濾過による精製操作を繰り返し、
高純度フコイダン粉末（本発明品）を合計２８２.２ｇ
調製した。この本発明品のフコイダン含量は７２.５％
重量、粗精製抽出物に対する回収率は８７.０％であっ
た。その結果を表１０に示す。

【００６５】

【表１０】

【００６６】この本発明品１重量％溶液の５２０ｎｍに
おける吸光度は０.０５であり、９０％脱色されてお
り、肉眼的にも僅かに茶色を呈する状態で、海藻特有の
風味（臭いと味）は除去されていた。

【００６７】（２）酢酸潰瘍治癒促進効果：次に、本発
明品の酢酸潰瘍治癒促進効果を以下の方法により調べ
た。すなわち、８週齢のＳＤ系ラット（体重２５０〜３
００ｇ）をネンブタール麻酔下に開腹し、胃を取り出し
て胃体部粘膜下組織に２０重量％の酢酸を０.０３ｍｌ
注入することにより、ラットに酢酸潰瘍を作り、潰瘍が
生じてから５日目から９日目までの５日間、被験サンプ
ルを表１１に示す条件で経口投与を行った。投与後１０
日目に胃を摘出して潰瘍形成部の面積（長径×短径）を
測定し、これを潰瘍指数として次式により治癒率を算出
した。なお、試験期間中、餌および水は自由摂取させ
た。その結果を表１１に示す。

【００６８】

【数２】治癒率（％）＝（１−Ｃ／Ｄ）×１００ Ｃ；フコイダン投与群の潰瘍指数 Ｄ；対照群の潰瘍指数

【００６９】

【表１１】

【００７０】表１１から明らかなように、本発明品は、
粗精製抽出物を精製した未脱色品と同様、抗潰瘍活性に
全く変化はなく、高い治癒促進活性を保持していた。

【００７１】試 験 例 ２ 色調試験及び沈殿試験：下記表１２に示す各種脱色率の
オキナワモズクフコイダンを用い、常法に従って化粧水
を調製し、本発明品１、２及び比較品１、２とした。各
化粧水について、以下の方法でその色調及び沈殿状況を
評価した。

【００７２】

【表１２】

【００７３】（評価方法）上記各化粧水の特定が不能な
ランダムな状態で、１０名の専門パネルにより目視評価
を行った。色調は表１３、沈殿は表１４に示す評価基準
に従い、点数で評価し、その平均を算出して判定した。
その結果を表１５に示す。

【００７４】（評価基準）

【表１３】

【００７５】（評価基準）

【表１４】

【００７６】（結 果）

【表１５】

【００７７】表１５に示すとおり、色調試験では、脱色
率０％及び５０％のものは気になる着色が見られ、外観
上の商品価値がかなり低いと判定された。これに対し、
脱色率７０％のものは着色が少く、ほぼ十分な商品価値
を有すると判定され、また、同９０％のものは最も着色
が少なく、十分な商品価値を有すると判定された。

【００７８】沈殿試験では、脱色率０％及び５０％のも
のは気になる沈殿が見られ、外観上の商品価値がかなり
低いと判定された。これに対し、脱色率７０％のものは
沈殿が少なく、ほぼ十分な商品価値を有すると判定さ
れ、また、同９０％のものは最も沈殿が少なく、十分な
商品価値を有すると判定された。

【００７９】実 施 例 １ 化粧水：下記成分を常法により混合し、化粧水を製造し
た。

【００８０】 （成 分） 配合量（重量％） エタノール １０ グリセリン ５ １，３−ブチレングリコール ５ メチルパラベン ０．０５ ポリオキシエチレン硬化ひまし油 ０．５ カルボキシビニルポリマー ０．１ 本発明フコイダン（＊） １０ 香 料 ０．０５ 精製水 残 部 ＊；脱色率９７.０％（実験例４、最終エタノール濃度４０％（V/V）、 塩化ナトリウム濃度１０重量％で得たもの）

【００８１】実 施 例 ２ 乳液：下記成分を常法により混合し、乳液を製造した。

【００８２】 （成 分） 配合量（重量％） ステアリン酸 ２ セタノール １ ワセリン ５ 流動パラフィン １０ ポリオキシエチレン ２ ソルビタンモノオレエート ソルビタンモノオレエート ２ ブチルパラベン ０．１ １，３−ブチレングリコール ５ カルボキシメチルセルロース ０．１ 水酸化ナトリウム ０．０５ メチルパラベン ０．１ 本発明フコイダン（＊） １ 香 料 ０．０５ 精製水 残 部 ＊；脱色率９４.２％（実験例５、炭水化物濃度２.９０重量％、最終エタ ノール濃度４５％（V/V）、塩化ナトリウム濃度１０重量％で得たもの）

【００８３】実 施 例 ３ 保湿クリーム：下記成分を常法により混合し、保湿クリ
ームを製造した。

【００８４】 （成 分） 配合量（重量％） ステアリン酸 ４ セタノール ２ ワセリン ５ 流動パラフィン １０ ポリオキシエチレン ２ ソルビタンモノステアレート ソルビタンモノステアレート ３ ブチルパラベン ０．１ １，３−ブチレングリコール ２ 水酸化ナトリウム ０．０５ 本発明フコイダン（＊） ０．０１ メチルパラベン ０．１ 香 料 ０．０５ 精製水 残 部 ＊；脱色率９２.１％（実験例６、炭水化物濃度５.０重量％、最終エタノ ール濃度４５％（V/V）、塩化ナトリウム濃度５重量％で得たもの）

【００８５】実 施 例 ４ 顆 粒 剤：下記処方の成分を混和し、顆粒剤を調整し
た。

【００８６】 （処 方） 配合量 本発明フコイダン（＊） ０．５ｇ 日本薬局方デキストリン ０．４７ｇ ヒドロキシプロピルセルロース ０．０３ｇ ＊；脱色率９０.７％（実験例６、炭水化物濃度１０.０重量％、最終エタ ノール濃度４０％（V/V）、塩化ナトリウム濃度５重量％で得たもの）

【００８７】

【発明の効果】本発明によれば、着色物質および／また
は海藻臭の原因成分が低減された高純度フコイダンを効
率的に製造することができる。また、本発明の高純度フ
コイダン（例えばオキナワモズク由来のフコイダン）
は、淡色で海藻風味もない。そのため広範囲の飲食品や
化粧品、医薬品等に、飲食品本来の風味や、化粧品、医
薬品等の品質を損なったり、悪化させたりする事なく任
意に添加することが可能であり、フコイダンの持つ有用
な作用を活用する事が出来る。 以 上

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ２３Ｌ 1/337 Ａ６１Ｋ 31/725 (72)発明者 橋本 秀介 東京都港区東新橋１丁目１番19号 株式会 社ヤクルト本社内 (72)発明者 長岡 正人 東京都港区東新橋１丁目１番19号 株式会 社ヤクルト本社内 (72)発明者 市岡 稔 東京都港区東新橋１丁目１番19号 株式会 社ヤクルト本社内 (72)発明者 平木 吉夫 東京都港区東新橋１丁目１番19号 株式会 社ヤクルト本社内 (72)発明者 吉川 聡 東京都港区東新橋１丁目１番19号 株式会 社ヤクルト本社内 (72)発明者 河野 浩 東京都港区東新橋１丁目１番19号 株式会 社ヤクルト本社内 (72)発明者 伊波 匡彦 沖縄県具志川市字州崎５−１ 株式会社ト ロピカルテクノセンター内 Ｆターム(参考） 4B018 MD33 MD67 ME11 MF01 MF05 MF06 4B019 LC05 LP07 LP09 LP13 4C083 AB032 AC012 AC022 AC072 AC102 AC122 AC242 AC402 AC432 AC442 AC482 AD092 AD242 AD282 AD311 AD312 CC04 CC05 DD16 DD23 DD27 DD31 EE03 FF01 4C086 AA01 AA02 AA03 EA20 GA17 MA01 MA04 MA63 NA09 ZA68 ZA89 4C090 AA01 AA04 BA61 BC06 BD22 CA04 CA06 CA09 CA10 CA18 CA19 CA47 DA09 DA23 DA26

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の工程ａ）およびｂ）、 ａ）海藻の熱水抽出物もしくは酸抽出物を、凍結して再
   融解するか、 または乾燥して再溶解する工程、 ｂ）該再融解または該再溶解した海藻の熱水もしくは酸
   抽出物に、 アルコールを添加し、沈澱物を除去する工程 を含む方法により製造される高純度フコイダン。
2. 【請求項２】 次の工程ａ）およびｃ）、 ａ）海藻の熱水抽出物もしくは酸抽出物を、凍結して再
   融解するか、 または乾燥して再溶解する工程、 ｃ）該再融解または該再溶解した海藻の熱水もしくは酸
   抽出物に、 塩の共存下でアルコールを添加し、沈澱物を除去する工
   程 を含む方法により製造される高純度フコイダン。
3. 【請求項３】 海藻がオキナワモズクであり、実質的に
   着色のない請求項１または２記載の高純度フコイダン。
4. 【請求項４】 次の工程ａ）およびｂ）、 ａ）海藻の熱水抽出物もしくは酸抽出物を、凍結して再
   融解するか、 または乾燥して再溶解する工程、 ｂ）該再融解または該再溶解した海藻の熱水もしくは酸
   抽出物に、 アルコールを添加し、沈澱物を除去する工程 を含むことを特徴とする高純度フコイダンの製造方法。
5. 【請求項５】 次の工程ａ）およびｃ）、 ａ）海藻の熱水抽出物もしくは酸抽出物を、凍結して再
   融解するか、 または乾燥して再溶解する工程、 ｃ）該再融解または該再溶解した海藻の熱水もしくは酸
   抽出物に、 塩の共存下でアルコールを添加し、沈澱物を除去する工
   程 を含むことを特徴とする高純度フコイダンの製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１ないし３のいずれかの項に記載
   の高純度フコイダンを有効成分とする医薬。
7. 【請求項７】 消化管潰瘍の予防治療剤である請求項６
   記載の医薬。
8. 【請求項８】 請求項１ないし３のいずれかの項に記載
   の高純度フコイダンを含有することを特徴とする化粧
   料。