JP2000351802A - ポリブタジエンの連続供給を用いてｈｉｐｓを製造する方法および装置 - Google Patents

ポリブタジエンの連続供給を用いてｈｉｐｓを製造する方法および装置

Info

Publication number
JP2000351802A
JP2000351802A JP2000169428A JP2000169428A JP2000351802A JP 2000351802 A JP2000351802 A JP 2000351802A JP 2000169428 A JP2000169428 A JP 2000169428A JP 2000169428 A JP2000169428 A JP 2000169428A JP 2000351802 A JP2000351802 A JP 2000351802A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polybutadiene
mixture
butadiene
monovinyl aromatic
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000169428A
Other languages
English (en)
Inventor
Brad Klussmann
ブラツド・クラスマン
Jon Schweinle
ジヨン・シユウエインル
Doug Berti
ドウング・バーテイ
Thanh Nguyen
ターン・ヌグエン
Jose Sosa
ジヨゼ・ソサ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fina Technology Inc
Original Assignee
Fina Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fina Technology Inc filed Critical Fina Technology Inc
Publication of JP2000351802A publication Critical patent/JP2000351802A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリブタジエンの連続供給を用いてＨＩＰＳ
を製造する方法および装置。 【解決手段】 ブタジエンを重合させてポリブタジエン
を生じさせそしてこのポリブタジエンを生じさせる時に
用いた溶媒をスチレンモノマーで連続的に交換した後そ
の結果として生じたポリブタジエン／スチレン溶液を重
合させて高衝撃用ポリスチレンを生じさせることを通し
て高衝撃用ポリスチレンを製造する方法およびそれで用
いるに適した装置。ブタジエンと溶媒を調製する手段、
添加剤を計量する手段、ブタジエンを重合させる手段、
溶媒を交換する手段、溶媒を回収する手段およびスチレ
ンを重合させる手段を含む装置を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】１． 発明の分野 本発明は、ゴム改質モノビニル芳香族ポリマー類（ｒｕ
ｂｂｅｒ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｍｏｎｏｖｉｎｙｌ ａ
ｒｏｍａｔｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒｓ）の製造、より詳細
には、ブタジエンを連続的に重合させそしてこのブタジ
エンの重合で用いた炭化水素溶媒をスチレンに交換した
後その結果として生じたポリブタジエン／スチレンの流
れを通常の高衝撃用ポリスチレン（ｈｉｇｈ ｉｍｐａ
ｃｔ ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）（ＨＩＰＳ）製造ライ
ンに供給することを通してＨＩＰＳを製造する方法およ
び装置に関する。 ２． 関連技術の説明 ポリブタジエンを連続的に製造しそしてポリブタジエン
をゴム成分として用いて高衝撃用ポリスチレンを製造す
る方法および装置は両方ともよく知られている。ブタジ
エンを炭化水素溶媒中で溶液重合させてポリブタジエン
を生じさせることは、例えば米国特許第４,２７１,０６
０；４,３７５,５２４；４,４９５,０２８；および４,
６８６,０８６号（これらに書かれている記述は引用す
ることによって本明細書に組み入れられる）などに開示
されている。通常の方法に従うポリブタジエン製造は、
ブタジエンをヘキサン、ブタン、シクロペンタン、シク
ロヘキサンまたは別の炭化水素溶媒中で固体量が約１２
重量パーセントになるように重合させ；溶媒を瞬間蒸発
（ｆｌａｓｈｉｎｇ）させて除去することで前記混合物
を固体量が約３０重量パーセントになるように濃縮し；
石鹸を用いた蒸気脱溶媒で追加的に溶媒を除去し、粘着
性を低下させそしてクラムラバー（ｃｒｕｍｂｒｕｂｂ
ｅｒ）を沈澱させ；圧縮および乾燥を行って余分な水分
を除去し；そしてその乾燥させたクラムラバーに熱を加
えてそれを凝固させることで不規則な形状のベール（ｂ
ａｌｅｓ）を生じさえることを通して行われている。次
に、そのベール状ゴムを中間的貯蔵に送るか或は他の製
品、例えばゴム改質ポリマー類などの製造で用いる目的
でプラント現場に輸送することが行われている。
【０００２】幅広く用いられている１つのゴム改質ポリ
マーは高衝撃用ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。ＨＩ
ＰＳの製造は、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ま
たはポリブタジエンゴムをスチレンモノマーに約１から
約１５重量パーセントの量で溶解させた状態でスチレン
モノマーを重合させることで行われている。生じる両者
のムーニー粘度は通常３５または５５のいずれかである
が、一般に、ポリブタジエンの方がＳＢＲよりも安価で
ある。ポリブタジエンを用いてＨＩＰＳを製造する通常
方法は例えばＳｏｓａおよびＮｉｃｈｏｌｓの米国特許
第４，７７７，２１０号（これに書かれている記述は全
体が引用することによって本明細書に組み入れられる）
などに開示されている。
【０００３】通常の従来技術方法を用いて作られたポリ
ブタジエンのベールをＨＩＰＳの製造で用いる場合に
は、それらを断片化、即ち細断して粉砕した後、スチレ
ンモノマーの重合を開始させる前の溶媒／スチレン混合
物に溶解させることが行われている。ポリブタジエンの
ベールを完成させた後にＨＩＰＳの製造で用いる目的で
前記ゴムを後で粉砕および溶解させることに伴う労力、
装置、輸送、貯蔵およびエネルギーの費用は大きく、で
きるだけ避けるのが望ましいことから、ポリブタジエン
／スチレンの流れを連続的に生じさせて通常のＨＩＰＳ
生産ラインに連続的に供給する方法および装置が求めら
れている。
【０００４】
【発明の要約】本発明に従い、ブタジエンを重合させて
ポリブタジエンを生じさせ、このポリブタジエンを生じ
させる時に用いた溶媒をスチレンモノマーで連続的に交
換しそしてその結果として生じたポリブタジエン／スチ
レン流れを重合させて高衝撃用ポリスチレンを生じさせ
る方法および装置を提供する。
【０００５】本発明の１つの好適な態様に従い、ブタジ
エンと溶媒を調製する手段、添加剤を計量する手段、ブ
タジエンを重合させる手段、溶媒を交換する手段および
溶媒を回収する手段をポリブタジエン供給源として含ん
で成るＨＩＰＳ製造装置を提供する。
【０００６】本発明の別の好適な態様に従い、ポリブタ
ジエンを用いてＨＩＰＳを製造する方法を提供し、この
方法に、好適には、連続撹拌タンク反応槽（ｃｏｎｔｉ
ｎｕｏｕｓ−ｔａｎｋ ｒｅａｃｔｏｒ）（ＣＳＴＲ）
にブタジエンを重合後のポリブタジエン固体レベルが約
１から約１５重量パーセント、最も好適には約１２重量
パーセントになるに充分な量で導入しかつ予備加熱され
た適切な炭化水素溶媒および適切な重合触媒を導入し；
これらの成分を重合させ；それらを前記ＣＳＴＲから排
出させてプラグフロー反応槽（ｐｌｕｇ−ｆｌｏｗ ｒ
ｅａｃｔｏｒ）（ＰＦＲ）に送り込んでブタジエンの重
合を完了させ；この流れにスチレンモノマーを導入し；
混合および加熱を行って２段階真空揮発物除去（ｔｗｏ
−ｓｔａｇｅ ｖａｃｕｕｍ ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚ
ａｔｉｏｎ）で前記溶媒および未反応のブタジエンモノ
マーを瞬間蒸発させることでポリブタジエン／スチレン
溶液を生じさせ；そしてその後、前記溶液を重合させる
ことで、分散したゴム粒子が入っているポリスチレンを
生じさせる段階を含める。
【０００７】本明細書に開示する方法および装置は、ポ
リブタジエンを完成させた後にそれの粉砕およびスチレ
ンへの再溶解を行う必要も出費もなく低沸点の溶媒を用
いて高品質のポリブタジエンゴムを含有するＨＩＰＳを
製造しようとする場合に用いるに有用であると考えてい
る。
【０００８】
【好適な態様の説明】本発明のブタジエン重合セクショ
ンを示す図１を参照して、炭化水素溶媒を給源１０から
受け取り、交換器１２内で予熱してポンプアラウンド
（ｐｕｍｐａｒｏｕｎｄ）または再循環流れ１４（これ
はポンプ１８で槽１６に仕込まれる）の中に導入する。
本発明で用いるに好適には炭化水素溶媒には、分子が炭
素原子を４から６個含む低沸点溶媒が含まれる。本発明
の方法で用いるに特に好適な溶媒にはｎ−ヘキサンおよ
びｎ−ブタンが含まれる。本発明の実施で用いるに適し
た他の低沸点炭化水素溶媒には、例えばシクロヘキサ
ン、シクロペンタンおよびヘプタンが含まれる。
【０００９】前記予備加熱しておいた溶媒を流れ１４に
導入する前に、この予備加熱しておいた溶媒のライン２
６に、望ましくは、給源２０から受け取ったブタジエ
ン、少量であるが有効量のテトラヒドロフラン２２およ
びゲル抑制剤（ｇｅｌ ｉｎｉｈｉｂｉｔｏｒ）２４、
例えば１，２ブタジエンまたは別の同様な効果を示す抑
制剤（本分野の通常の技術者に知られている如き）を注
入する。また、重合触媒、最も好適には通常のｎ−ブチ
ルリチウム触媒も、給源２８からライン３０に通して槽
１６に仕込む。
【００１０】槽１６は、好適には、温度および圧力監視
装置３２、３４そしてジャケット水（ｊａｃｋｅｔ ｗ
ａｔｅｒ）供給および戻りライン（それぞれ３６、３
８）が備わっているジャケット付き撹拌反応槽である。
槽１６の好適な操作温度は約９０℃から約１２０℃の範
囲でありそして好適な操作圧力は約１５０から約４５０
ｐｓｉｇの範囲であるが、これは使用する重合溶媒に依
存する。しかしながら、槽１６の好適な操作温度および
圧力は使用する重合開始剤または選択する重合溶媒など
の如き要因に応じて本発明の範囲内で変わり得ることを
本分野の通常の技術者は理解するであろう。
【００１１】槽１６からの排出ライン４０を、好適に
は、ブタジエン重合用のプラグフロー反応槽として機能
させ、それの長さおよび直径を、前記混合物中でポリブ
タジエンが好適には約１から約１５重量パーセント、最
も好適には約１２重量パーセント生じるのを助長するに
充分な長さおよび直径にする。この反応槽の圧力を、望
ましくは、圧力監視装置３４からシグナルを受け取って
応答するコントロールバルブ４２で制御する。本発明の
特に好適な態様に従い、商業的に入手可能な任意の通常
手段を用いて、連成剤（ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎ
ｔ）および抗酸化剤をそれぞれ給源４４、４６から計量
してライン４０の中に入れ、そしてスタティックミキサ
ー（ｓｔａｔｉｃ ｍｉｘｅｒｓ）４８、５０を装備す
ることで、そのような材料がポリブタジエン混合物の中
に分散するのを助長する。
【００１２】この上に図１に関連させて記述した如きブ
タジエン重合方法と他のポリブタジエンゴム製造業者が
商業的に実施している溶液重合方法には実質的な差がな
いことを本分野の通常の技術者は理解するであろう。そ
れらはよく知られていて文献に記述されていることから
数多くの操作に関する詳細は省く。いくつかのポリブタ
ジエン製造業者は、他の装置または手順を実施すること
を通して収率の向上、溶媒必要性の軽減などの如き特別
な方法を開示しているが、それらを本明細書に開示する
他の要素と組み合わせる時にはまたそれらも本発明の範
囲内に入り得る。しかしながら、反応させたポリブタジ
エン／溶媒混合物をモノビニル芳香族モノマー、例えば
スチレンなどで希釈した後に前記溶媒を真空揮発物除去
で瞬間蒸発させてそれの交換を行うことでゴム改質ビニ
ル芳香族ポリマー、例えば高衝撃用ポリスチレンなどの
重合で用いるに適した供給流れを生じさせる装置も方法
も全く開示されていないと認識している。
【００１３】本発明の溶媒交換セクションを示す図２を
参照して、ビニル芳香族モノマー、最も好適にはスチレ
ンをコントロールバルブ４２から上流のライン４０に導
入した後、それを望ましくは通常のスタティックミキサ
ー５２で前記ゴム混合物の中全体に渡って分散させる。
次に、このようにして希釈した混合物を好適には交換器
５４内で予熱した後、１番目の揮発物除去装置５６に導
入して、前記炭化水素溶媒を瞬間蒸発させる。揮発物除
去装置５６は、熱水５８が循環するジャケットが付いて
いる通常の真空揮発物除去装置であり、これを望ましく
は約１４０ミリバールの圧力下で操作するが、前記揮発
物除去装置内で瞬間蒸発させる炭化水素溶媒の沸点はお
およそヘキサンの沸点（６６℃）からブタンの沸点（６
１℃）の範囲である。本発明では溶媒の除去の補助で揮
発物除去装置を用いるのが好適である。本発明の特に好
適な態様に従い、揮発物がある程度取り除かれたポリマ
ー流れ６０を揮発物除去装置５６の下部からポンプ６１
で移送して交換器６２内で更に加熱した後、２番目の揮
発物除去装置６４（これの構造および操作は揮発物除去
装置５６に類似している）に導入する。
【００１４】両方の揮発物除去装置から出る塔頂蒸気流
れ６６と６８（これらには溶媒、未反応のブタジエンお
よび未反応のビニル芳香族モノマーが含まれている）を
一緒にして通常の蒸気回収セクション７０［通常の分離
装置（示していない）を含んで成る］に導くことで、炭
化水素溶媒と未反応のビニル芳香族モノマーを個別に回
収する。揮発物除去装置６４の下部から排出される溶液
がポリブタジエンを好適には約５から約１２重量パーセ
ント含有するようにして、それをポンプ７２で本発明の
スチレン重合セクション（図３に示す如き）に移送す
る。
【００１５】ゲル化が起こる可能性が高いことから、本
明細書に記述する溶媒交換および回収操作を望ましくは
ブタジエンがスチレン重合セクションにいくらか有意量
で運ばれないように制御する。また、望ましくは、前記
スチレン／ポリブタジエン流れに混入する溶媒の量も約
１０００ｐｐｍ未満、最も好適には約１００ｐｐｍ未満
のレベルにまで低くする。ヘキサンの代わりに、より軽
質の溶媒、例えばブタンなどを用いると、溶媒とスチレ
ンの分離が容易になるであろう。
【００１６】本発明のスチレン重合セクションである図
３を参照して、この段階のＨＩＰＳ製造工程は通常のＨ
ＩＰＳ製造工程［通常のＨＩＰＳ製造工程で用いられる
スチレンモノマー原料には前以て製造されたポリブタジ
エンまたはＳＢＲ型のゴムが入っており、このゴムは、
小さい粒子になるように粉砕した後、前記スチレンモノ
マーに溶解させたものである］とほとんど同じ操作で実
施可能である。より具体的には、スチレンモノマーに溶
解しているポリブタジエンが約５から約１２重量パーセ
ント入っているＨＩＰＳ供給材料溶液（ＨＩＰＳ Ｆｅ
ｅｄ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ）を１番目のＨＩＰＳ反応槽８
０［これは、この上で述べて組み入れた米国特許第４，
７７７，２１０号により詳細に記述されている如きＰｒ
ｅ−Ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ Ｒｅａｃｔｏｒ（ＰＩＲ）を
含んで成る］にポンプ輸送する。このＰＩＲは主に連続
撹拌タンク反応槽の種類である。
【００１７】前記溶液を前記ＰＩＲ ８０内で反応させ
ながら反応槽に取り付けた撹拌機のモーターによって引
き出されるアンペアを監視することを通して粘度の監視
を行い、これを、その粘度が前記溶液がスチレン／ポリ
スチレン／ポリブタジエン混合物の反転地点（ｉｎｖｅ
ｒｓｉｏｎ ｐｏｉｎｔ）に到達する直前の地点まで行
う。この反転地点は、前記溶液がポリスチレンの粒子を
伴うスチレン／ゴムのマトリックスからポリスチレンが
マトリックスになってその中にポリスチレン／ゴムの粒
子が分散している溶液になる地点である。
【００１８】この溶液を撹拌しながら反応を粘度測定に
よってほぼ反転地点に近い生成物がＰＩＲ ８０内で生
じたことが示されるまで行った後、この溶液を前記ＰＩ
Ｒ８０からフローライン８１に通して反転後反応槽（Ｐ
ｏｓｔ Ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ Ｒｅａｃｔｏｒ）８２
（これもまた好適には連続撹拌タンク反応槽の種類であ
る）にポンプ輸送する。相反転は、供給材料の溶液が反
応槽８２に入った後実質的に即座に始まり、そしてこの
供給材料溶液が反応槽８２内に滞留する時間を相反転が
実質的に完了するに充分な時間にする。
【００１９】前記反転後反応槽８２から出る溶液を生成
物ライン８３から３番目の反応槽［これはプラグフロー
反応槽（ＰＦＲ）８４を含んで成る］にポンプ輸送し
て、前記反応槽内で重合を実質的に完了させる。この溶
液を前記ＰＦＲから熱交換器８５の中に流れ込ませて、
それを前記熱交換器内で予備（揮発物除去装置８６内で
揮発物除去を行う予備）的に加熱しておく。この揮発物
除去装置８６から出る生成物流れをペレタイザー（ｐｅ
ｌｌｅｔｉｚｅｒ）（示していない）に送り込んで、前
記生成物を輸送に適した固体状ペレットに成形する。
【００２０】本開示を読んだ後の本分野の通常の技術者
に本発明の他の変形および修飾形が同様に思い浮かぶと
思われ、本明細書に開示する発明の範囲が限定されるの
は法律的に本発明者らに権利が与えられる添付請求の範
囲の最も幅広い解釈によってのみであることを意図す
る。
【００２１】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【００２２】１． グラフト化したポリブタジエンを含
有するゴム改質モノビニル芳香族ポリマーを連続的に製
造する装置であって、ブタジエンと炭化水素溶媒と適切
な重合触媒を一緒にして重合性混合物を生じさせる１番
目の混合ゾーン、前記溶媒と前記混合物の温度が前以て
決めておいた範囲内になるように温度を選択的に調節す
る温度調節装置、前記混合物中のブタジエンを重合させ
て前記ゴム改質モノビニル芳香族ポリマーの製造で用い
るに適した濃度のポリブタジエンを生じさせる１番目の
反応ゾーン、モノビニル芳香族モノマーを前記ポリブタ
ジエンを含有する前記混合物に導入する希釈ゾーン、前
記混合物から前記溶媒および未反応のブタジエンを実質
的に分離してポリブタジエンが前記モノビニル芳香族モ
ノマーに入っている溶液を生じさせる揮発物除去ゾー
ン、前記溶媒および未反応のモノビニル芳香族モノマー
を分離回収する回収ゾーン、前記ポリブタジエンとモノ
ビニル芳香族モノマーが入っている溶液をスチレンおよ
び添加剤と一緒にして２番目の重合性混合物を生じさせ
る２番目の混合ゾーン、および前記２番目の重合性混合
物の重合を開始させて前記ゴム改質モノビニル芳香族ポ
リマーを生じさせる２番目の反応ゾーン、を含んで成る
装置。
【００２３】２． 前記１番目の反応ゾーンが撹拌槽を
含んで成る第１項記載の装置。
【００２４】３． 前記温度調節装置が溶媒予備加熱装
置を含んで成る第１項記載の装置。
【００２５】４． 前記温度調節装置が前記撹拌槽を取
り巻く水ジャケットおよびジャケット水循環装置を含ん
で成る第２項記載の装置。
【００２６】５． 前記２番目の反応ゾーンがプラグフ
ロー反応槽部分を含んで成る第１項記載の装置。
【００２７】６． 前記１番目の反応ゾーンと前記希釈
ゾーンの間に位置する連成剤注入ゾーンを更に含んで成
る第１項記載の装置。
【００２８】７． 前記連成剤注入ゾーンが混合装置を
少なくとも１つ含んで成る第６項記載の装置。
【００２９】８． 前記１番目の反応ゾーンと前記希釈
ゾーンの間に位置する抗酸化剤注入ゾーンを更に含んで
成る第１項記載の装置。
【００３０】９． 前抗酸化剤注入ゾーンが混合装置を
少なくとも１つ含んで成る第８項記載の装置。
【００３１】１０． 前記スチレン注入ゾーンがスタテ
ィックミキサーを含んで成る第１項記載の装置。
【００３２】１１． 前記スチレン注入ゾーンと前記揮
発物除去ゾーンの間に温度調節装置を含んで成る第１項
記載の装置。
【００３３】１２． 前記揮発物除去ゾーンが少なくと
も１基の真空揮発物除去装置を含んで成る第１項記載の
装置。
【００３４】１３． 前記揮発物除去ゾーンが２段階の
真空揮発物除去装置を含んで成る第１２項記載の装置。
【００３５】１４． 前記モノビニル芳香族モノマーが
スチレンでありそして前記ゴム改質モノビニル芳香族ポ
リマーが高衝撃用ポリスチレンである第１項記載の装
置。
【００３６】１５． テトラヒドロフランを前記１番目
の混合ゾーンに導入する手段を更に含んで成る第１項記
載の装置。
【００３７】１６． ポリブタジエンゲル抑制剤を前記
１番目の混合ゾーンに導入する手段を更に含んで成る第
１項記載の装置。
【００３８】１７． 前記ゴム改質モノビニル芳香族ポ
リマーの仕上げゾーンを更に含んで成る第１項記載の装
置。
【００３９】１８． ゴム改質ポリスチレンを製造する
装置であって、炭素原子を分子中に４から６個含んで成
る炭化水素溶媒中にポリブタジエンが約９から約１５重
量パーセント入っている混合物が生じるようにブタジエ
ンを連続的に重合させる手段、前記ポリブタジエンの混
合物をスチレンで希釈しかつ前記溶媒をスチレンモノマ
ーと交換させてポリブタジエンがスチレンに入っている
溶液を生じさせる手段、および前記スチレンを重合させ
てポリスチレンにポリブタジエンが入っているグラフト
コポリマーを生じさせる手段、を含んで成る装置。
【００４０】１９． 前記ブタジエンを重合させる手段
がブタジエンと炭素原子を分子中に４から６個有する炭
化水素溶媒と適切な重合触媒の重合性混合物を混合して
調節された温度に維持する手段を含んで成る第１８項記
載の装置。
【００４１】２０． 前記溶媒を交換させる手段がスチ
レンモノマーを前記ポリブタジエンを含有する混合物に
導入する手段と予備加熱装置と少なくとも１基の真空揮
発物除去装置を含んで成る第１８項記載の装置。
【００４２】２１． 前記溶媒を交換させる手段が直列
連結した２基の真空揮発物除去装置を含んで成る第２０
項記載の装置。
【００４３】２２． 前記溶媒を個別に回収する手段を
更に含んで成る第１８項記載の装置。
【００４４】２３． いくらか瞬間蒸発したスチレンモ
ノマーを個別に回収する手段を更に含んで成る第１８項
記載の装置。
【００４５】２４． ポリブタジエンであるゴムによる
改質を受けたモノビニル芳香族ポリマーを製造する方法
であって、ブタジエンと予備加熱された炭化水素溶媒と
重合触媒を含んで成る材料をＣＳＴＲに導入し、前記混
合物中の前記ブタジエンの重合が始まってポリブタジエ
ンが生じるように温度および反応条件を調節し、ポリブ
タジエンの濃度が前記混合物の約９から約１５重量パー
セントに到達するまで前記ブタジエンを重合させ、モノ
ビニル芳香族モノマーを導入することを通して前記ポリ
ブタジエンを含有する前記混合物を希釈し、前記希釈し
た混合物を加熱して前記炭化水素溶媒および未反応のブ
タジエンモノマーを瞬間蒸発させることでポリブタジエ
ンが前記モノビニル芳香族モノマーに入っている溶液を
生じさせ、ポリブタジエンが前記モノビニル芳香族モノ
マーに入っている溶液を含んで成る重合性混合物を生じ
させ、前記モノビニル芳香族モノマーが重合してグラフ
ト化したポリブタジエンを含有するモノビニル芳香族ポ
リマーが生じるように温度を調節する、段階を含んで成
る方法。
【００４６】２５． 前記モノビニル芳香族モノマーを
アルファメチルスチレンおよびスチレンから成る群から
選択する第２４項記載の方法。
【００４７】２６． 前記モノビニル芳香族モノマーが
スチレンである第２５項記載の方法。
【００４８】２７． 前記炭化水素溶媒を炭素原子を分
子中に４から６個有する炭化水素溶媒から成る群から選
択する第２４項記載の方法。
【００４９】２８． 前記炭化水素溶媒をｎ−ヘキサン
およびｎ−ブタンから成る群から選択する第２７項記載
の方法。
【００５０】２９． 前記ブタジエン重合触媒がブチル
リチウム触媒である第２４項記載の方法。
【００５１】３０． 前記１番目の重合性混合物に更に
テトラヒドロフランも含める第２４項記載の方法。
【００５２】３１． 前記１番目の重合性混合物に更に
重合禁止剤も含める第２４項記載の方法。
【００５３】３２． 前記ブタジエンをＣＳＴＲおよび
プラグフロー反応槽内で重合させる第２４項記載の方
法。
【００５４】３３． 前記モノビニル芳香族モノマーを
導入する前に抗酸化剤を前記ポリブタジエン含有混合物
に導入する第２４項記載の方法。
【００５５】３４． 前記モノビニル芳香族モノマーを
導入する前に抗酸化剤を前記ポリブタジエン含有混合物
に導入する第２４項記載の方法。
【００５６】３５． 前記混合物を前記モノビニル芳香
族モノマーで希釈する前に前記ブタジエンを濃度が約１
２重量パーセントになるように重合させる第２４項記載
の方法。
【００５７】３６． 前記炭化水素溶媒および未反応の
ブタジエンモノマーを少なくとも１基の真空揮発物除去
装置内で瞬間蒸発させる第２４項記載の方法。
【００５８】３７． 前記炭化水素溶媒および未反応の
ブタジエンモノマーを直列連結した２基の真空揮発物除
去装置内で瞬間蒸発させる第３６項記載の方法。
【００５９】３８． 前記真空揮発物除去装置を約１４
０ミリバールの真空下で操作する第３６項記載の方法。
【００６０】３９． 前記炭化水素溶媒を回収して再利
用する第２４項記載の方法。
【００６１】４０． いくらか瞬間蒸発したモノビニル
芳香族モノマーを回収して再利用する第２４項記載の方
法。
【００６２】４１． 前記ビニル芳香族ポリマーが高衝
撃用ポリスチレンである第２４項記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のポリブタジエン製造部分の好適な態様
を例示する簡潔化した流れ図である。
【図２】本発明の溶媒交換部分の好適な態様を例示する
簡潔化した流れ図である。
【図３】本発明の高衝撃用ポリスチレンの重合および仕
上げ部分の好適な態様を例示する簡潔化した流れ図であ
る。
フロントページの続き (72)発明者 ジヨン・シユウエインル アメリカ合衆国テキサス州77586シーブル ツク・ブルツクウツドコート1422 (72)発明者 ドウング・バーテイ アメリカ合衆国テキサス州77058ナツソー ベイ・サクソニーレイン1526 (72)発明者 ターン・ヌグエン アメリカ合衆国テキサス州77478シユガー ランド・カーデイナルアベニユー1027 (72)発明者 ジヨゼ・ソサ アメリカ合衆国テキサス州77536デイアパ ーク・キングストンコート610

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 グラフト化したポリブタジエンを含有す
    るゴム改質モノビニル芳香族ポリマーを連続的に製造す
    る装置であって、 ブタジエンと炭化水素溶媒と適切な重合触媒を一緒にし
    て重合性混合物を生じさせる１番目の混合ゾーン、 前記溶媒と前記混合物の温度が前以て決めておいた範囲
    内になるように温度を選択的に調節する温度調節装置、 前記混合物中のブタジエンを重合させて前記ゴム改質モ
    ノビニル芳香族ポリマーの製造で用いるに適した濃度の
    ポリブタジエンを生じさせる１番目の反応ゾーン、 モノビニル芳香族モノマーを前記ポリブタジエンを含有
    する前記混合物に導入する希釈ゾーン、 前記混合物から前記溶媒および未反応のブタジエンを実
    質的に分離してポリブタジエンが前記モノビニル芳香族
    モノマーに入っている溶液を生じさせる揮発物除去ゾー
    ン、 前記溶媒および未反応のモノビニル芳香族モノマーを分
    離回収する回収ゾーン、 前記ポリブタジエンとモノビニル芳香族モノマーが入っ
    ている溶液をスチレンおよび添加剤と一緒にして２番目
    の重合性混合物を生じさせる２番目の混合ゾーン、およ
    び前記２番目の重合性混合物の重合を開始させて前記ゴ
    ム改質モノビニル芳香族ポリマーを生じさせる２番目の
    反応ゾーン、を含んで成る装置。
  2. 【請求項２】 ゴム改質ポリスチレンを製造する装置で
    あって、 炭素原子を分子中に４から６個含んで成る炭化水素溶媒
    中にポリブタジエンが約９から約１５重量パーセント入
    っている混合物が生じるようにブタジエンを連続的に重
    合させる手段、 前記ポリブタジエンの混合物をスチレンで希釈しかつ前
    記溶媒をスチレンモノマーと交換させてポリブタジエン
    がスチレンに入っている溶液を生じさせる手段、および
    前記スチレンを重合させてポリスチレンにポリブタジエ
    ンが入っているグラフトコポリマーを生じさせる手段、
    を含んで成る装置。
  3. 【請求項３】 ポリブタジエンであるゴムによる改質を
    受けたモノビニル芳香族ポリマーを製造する方法であっ
    て、 ブタジエンと予備加熱された炭化水素溶媒と重合触媒を
    含んで成る材料をＣＳＴＲに導入し、 前記混合物中の前記ブタジエンの重合が始まってポリブ
    タジエンが生じるように温度および反応条件を調節し、 ポリブタジエンの濃度が前記混合物の約９から約１５重
    量パーセントに到達するまで前記ブタジエンを重合さ
    せ、 モノビニル芳香族モノマーを導入することを通して前記
    ポリブタジエンを含有する前記混合物を希釈し、 前記希釈した混合物を加熱して前記炭化水素溶媒および
    未反応のブタジエンモノマーを瞬間蒸発させることでポ
    リブタジエンが前記モノビニル芳香族モノマーに入って
    いる溶液を生じさせ、 ポリブタジエンが前記モノビニル芳香族モノマーに入っ
    ている溶液を含んで成る重合性混合物を生じさせ、 前記モノビニル芳香族モノマーが重合してグラフト化し
    たポリブタジエンを含有するモノビニル芳香族ポリマー
    が生じるように温度を調節する、段階を含んで成る方
    法。
JP2000169428A 1999-06-11 2000-06-06 ポリブタジエンの連続供給を用いてｈｉｐｓを製造する方法および装置 Pending JP2000351802A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/262182 1999-06-11
US09/262,182 US6143833A (en) 1999-06-11 1999-06-11 Method and apparatus for producing hips using continuous polybutadiene feed

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000351802A true JP2000351802A (ja) 2000-12-19

Family

ID=22996515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000169428A Pending JP2000351802A (ja) 1999-06-11 2000-06-06 ポリブタジエンの連続供給を用いてｈｉｐｓを製造する方法および装置

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6143833A (ja)
EP (1) EP1059317A1 (ja)
JP (1) JP2000351802A (ja)
KR (1) KR20010039638A (ja)
CN (1) CN1277216A (ja)
TW (1) TW521078B (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011506648A (ja) * 2007-12-12 2011-03-03 ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ 順次アニオン／ラジカル重合することにより耐衝撃性ビニル芳香族（コ）ポリマーを製造するための半連続統合プロセス
JPWO2016031752A1 (ja) * 2014-08-29 2017-06-15 国立研究開発法人海洋研究開発機構 ラジカル重合方法および重合反応装置

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6471865B1 (en) * 2000-10-25 2002-10-29 Fina Technology, Inc. Solvent exchange column and a method of use therefor
US6569941B2 (en) * 2001-03-30 2003-05-27 Fina Technology, Inc. Process for manufacturing impact resistant monovinylaromatic polymers
US6437043B1 (en) * 2001-09-13 2002-08-20 Fina Technology, Inc. Process and apparatus for continuous manufacture of elastomer-modified monovinylaromatic compounds
KR100443211B1 (ko) * 2001-10-19 2004-08-04 제일모직주식회사 고광택 및 고내충격성을 갖는 고무변성 폴리스티렌수지조성물의 제조방법
US6962960B1 (en) * 2002-01-09 2005-11-08 Fina Technology, Inc. Method for removing volatiles from a block copolymer
US7129297B2 (en) * 2003-09-29 2006-10-31 Fina Technology, Inc. Polystyrene blends and a method of making same
CN1331904C (zh) * 2004-10-12 2007-08-15 中国石油天然气集团公司 一种制备小粒子聚丁二烯胶乳的反应温度控制方法
US7931842B2 (en) * 2004-11-08 2011-04-26 Chemlink Capital Ltd. System and method for making sheets, films, and objects directly from polymerization processes
US20090043065A1 (en) * 2007-08-07 2009-02-12 Olga Khabashesku Singlet oxygen oxidized materials and methods of making and using same
US7476769B1 (en) 2007-11-09 2009-01-13 Fina Technology, Inc. Production of hydroperoxized functionalized olefinic compounds
KR101469269B1 (ko) * 2010-12-30 2014-12-09 제일모직주식회사 공액 디엔으로부터 고무변성 스티렌계 중합체를 연속적으로 제조하는 방법
KR101526000B1 (ko) * 2010-12-31 2015-06-05 제일모직주식회사 공액 디엔으로부터 열가소성 수지를 연속적으로 제조하는 방법
US9090715B2 (en) * 2011-03-30 2015-07-28 Fina Technology, Inc. Swell index of HIPS using additives
KR101489954B1 (ko) 2011-12-23 2015-02-04 제일모직주식회사 공액 디엔으로부터 열가소성 수지를 연속적으로 제조하는 방법 및 그로부터 제조된 열가소성 수지
CN108341896A (zh) * 2017-01-24 2018-07-31 中国石油化工股份有限公司 一种制备苯乙烯-乙苯胶液的方法和苯乙烯-乙苯胶液
EP3913006B1 (en) * 2019-01-18 2024-10-09 LG Chem, Ltd. Method for separating polybutene
CN113583163A (zh) * 2021-08-10 2021-11-02 无锡兴达泡塑新材料股份有限公司 用于切换生产gpps和hips产品的生产系统
CN115055145B (zh) * 2022-06-10 2024-03-19 大连理工大学 一种hips树脂的生产工艺系统及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1063603A (en) * 1965-01-18 1967-03-30 Shell Int Research Process for the preparation of polyvinylaromatic compositions
US4271060A (en) * 1979-09-17 1981-06-02 Phillips Petroleum Company Solution polymerization process
JPS5919577B2 (ja) * 1980-08-25 1984-05-07 日本エラストマ−株式会社 耐衝撃性ポリスチレンの製造方法
US4495028A (en) * 1981-06-26 1985-01-22 Phillips Petroleum Company Process control for flash concentrating solutions containing polyolefins
US4375524A (en) * 1981-06-26 1983-03-01 Phillips Petroleum Company Process control for flash concentrating solutions containing polyolefins
US4686086A (en) * 1981-06-26 1987-08-11 Phillips Petroleum Company Process system including fluid flow control apparatus
US4777210A (en) * 1986-07-25 1988-10-11 Cosden Technology, Inc. Continuous production of high impact polystyrene
US5024728A (en) * 1988-08-29 1991-06-18 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Devolatilization of liquid composition containing polymer and volatile constituents
US5955537A (en) * 1998-02-13 1999-09-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Continuous polymerization process

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011506648A (ja) * 2007-12-12 2011-03-03 ポリメーリ エウローパ ソシエタ ペル アチオニ 順次アニオン／ラジカル重合することにより耐衝撃性ビニル芳香族（コ）ポリマーを製造するための半連続統合プロセス
JPWO2016031752A1 (ja) * 2014-08-29 2017-06-15 国立研究開発法人海洋研究開発機構 ラジカル重合方法および重合反応装置
US10442873B2 (en) 2014-08-29 2019-10-15 Japan Agency For Marine-Earth Science And Technology Radical polymerization method and polymerization reaction apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
TW521078B (en) 2003-02-21
EP1059317A1 (en) 2000-12-13
CN1277216A (zh) 2000-12-20
US6143833A (en) 2000-11-07
KR20010039638A (ko) 2001-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000351802A (ja) ポリブタジエンの連続供給を用いてｈｉｐｓを製造する方法および装置
CA2227270A1 (en) Continuous process for the preparation of expandable styrene polymers
JP4112255B2 (ja) 耐衝撃性モノビニル芳香族重合体の製造方法
JPS5821644B2 (ja) Ａｂｓ型樹脂の製造法
CN111234059A (zh) 一种聚合物溶液的处理方法
JPS5945692B2 (ja) Ａｂｓタイプポリブレンドの製造方法
CN110563870B (zh) 一种合成橡胶工业化生产方法及实施该方法的工业装置
JPS62149726A (ja) 粉粒状重合体およびその製造方法
CA1321852C (en) Process for removing the solvent from a polymer solution
JPH04234415A (ja) Ａｂｓ重合体の連続的製造のための方法および装置
CA2707984C (en) Semi-continuous integrated process for the production of high impact vinyl aromatic (co)polymers by anionic/radical polymerization in sequence
EP0684264B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Styrol-Acrylnitril-Copolymerisaten
US4119759A (en) Powdered rubber
US5064938A (en) Continuous production process of particulate polymer and control method of the particle size of said polymer
KR20120078604A (ko) 공액 디엔으로부터 열가소성 수지를 연속적으로 제조하는 방법
US5795938A (en) Preparation of toughened polystyrene molding materials
RU2615748C1 (ru) Способ получения бутадиен-(метил)стирольных каучуков эмульсионной полимеризацией
JPS5927776B2 (ja) 成形用樹脂組成物
JPS6230106A (ja) 重合体の回収法
CN114316090A (zh) 一种低溶剂残留的聚合物及其制备方法
CN120714560B (zh) 一种橡胶胶液连续聚合生产工程塑料的装置及方法
CN104761682A (zh) 一种本体abs树脂生产方法
US3535296A (en) Continuous process for the production of alfin polymers in crumb form
CN212758597U (zh) 一种聚合物溶液的水析凝聚法分离装置
CH702321B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Direkteindampfung und Entgasung von Lösungsmittel, Monomer, Katalysator-, Initiator- oder Reaktionsresten aus der Polymerisation von temperaturempfindlichen, elastomerhaltigen Polymerlösungen.