JP2000351990A - 固形洗浄剤組成物 - Google Patents

固形洗浄剤組成物

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JP2000351990A
JP2000351990A JP11166908A JP16690899A JP2000351990A JP 2000351990 A JP2000351990 A JP 2000351990A JP 11166908 A JP11166908 A JP 11166908A JP 16690899 A JP16690899 A JP 16690899A JP 2000351990 A JP2000351990 A JP 2000351990A
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amino acid
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acid
solid detergent
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JP11166908A
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English (en)
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Hideo Morita
英夫 森田
Takayuki Suzuki
隆之 鈴木
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Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Kawaken Fine Chemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐溶崩性にすぐれ、表面光沢が高く、使用触
感にすぐれたN−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤含有
固形洗浄剤組成物の提供。 【解決手段】 50〜90重量%のN−アシル酸性アミ
ノ酸型界面活性剤と、10〜30重量%の式(I)のエ
ーテルカルボン酸型界面活性剤と、15〜3重量%の精
製水とを含む。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、N−アシル酸性ア
ミノ酸及びその塩からなる成分(A)とアルキルエーテ
ルカルボン酸及びその塩からなる成分(B)とを含む、
耐溶崩性に優れた、固形洗浄剤組成物に関するものであ
る。更に詳しく述べるならば、本発明は前記成分(A)
及び(B)を含み、表面光沢が改善され、水に対する溶
解度がより石鹸類に近く、感触がサッパリしていて、低
刺激性の、耐溶崩性に優れた固形洗浄剤組成物に関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】昨今の洗浄剤配合物には、低刺激性が強
く求められている。固形洗浄剤として脂肪酸塩固形物か
らなる石鹸が古くから使用されているが、このような石
鹸が界面活性を有する理由として、そのpHが、その構
造に基づき、9以上のアルカリ領域内にあることが重要
である。しかし皮膚の弱い石鹸使用者は、そのアルカリ
性により皮膚に刺激を発生するという問題を生じてい
る。このためより低刺激の固形洗浄剤が望まれている。
例えば特公昭48−11805号には、N−アシル酸性
アミノ酸塩を主成分とする固形洗浄剤が開示されてい
る。
【0003】しかしながら、N−アシル酸性アミノ酸塩
を主成分とする固形洗浄剤は、水を吸収してふやけ、溶
崩しやすいという欠点を(以後溶崩性と記す)を有し、
また脂肪酸塩よりなる石鹸がサッパリした感触を与える
のに対して、しっとりした感触を与えるため、それまで
慣れ親しんだ石鹸の感触に対し、違和感を与えていた。
従って、手洗い用ならまだしも、身体洗浄に用いること
になると、このしっとり感は、ヌルツキ感として負の評
価となる。このため、N−アシル酸性アミノ酸塩を主剤
とし、しかも石鹸の様なさっぱりした感触を与える新ら
しい固形洗浄剤組成物の開発が要望されていた。
【0004】固形洗浄剤の溶崩性の改善に関しては、N
−アシル酸性アミノ酸塩に対し、それよりも水に対する
溶解度が低い洗浄剤成分を改質剤として混合することが
種々検討されてきた。例えば、特開昭54−39408
号公報には、N−長鎖アシルイミノ二塩基酸類の添加効
果について記載されており、また、特開昭57−167
398号公報には、ベヘニルアルコールの添加効果につ
いて開示されている。これらの改質剤には、いずれも若
干の改善効果は認められるものの十分に満足できるとい
うものではなかった。
【0005】固形洗浄剤の使用の際の感触に関しては、
特開昭51−48768号公報に、ピロリドンカルボン
酸塩を混合する方法が開示されており、特開昭60−8
039号公報には、第4級アンモニウム塩型カチオンを
混合する方法が紹介されている。これらの添加剤には、
いずれも使用感の改質は認められるが、石鹸のサッパリ
した使用感と同等になったとは云うことができず、いず
れの効果も不十分であった。
【0006】また、N−アシル酸性アミノ酸塩を主成分
として含む固形洗浄剤は、機械練りにより製造する場
合、押出し機より押出された棒状洗剤の粘結性が悪く、
表面光沢が石鹸に劣る傾向がある。このような製造性を
改善する為に、N−アシル酸性アミノ酸塩にセチルアル
コールの混合、及び特公昭60−18716号公報に開
示のデキストリンの添加などが試されているが、その添
加効果は、得られる組成物の押出し温度及び押出し速度
の影響を受けやすく、必ずしも十分なものではなかっ
た。
【0007】一方アルキルエーテルカルボン酸塩は、古
くから知られる低刺激性界面活性剤であって、液体洗浄
剤組成物及びゲル状洗浄剤組成物等に配合されている。
例えば、特開平6−25695号公報には、アルキルエ
ーテルカルボン酸塩と、N−アシル酸性アミノ酸塩との
組み合わせが開示されているが、アルキルエーテルカル
ボン酸塩の水溶性が問題になるためか、上記と同じ組み
合わせの固形物は、全く知られていない。すなわちN−
アシル酸性アミノ酸塩を含む固形洗浄剤組成物に、アル
キルエーテルカルボン酸を高い比率で混合した固形洗浄
剤組成物は知られていない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は耐溶崩性に優
れ、表面光沢が改善されており、かつ使用感が石鹸に近
い、N−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤含有固形洗浄
剤組成物を提供しようとするものである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明に係る耐溶崩性に
優れた固形洗浄剤組成物は、下記成分: (A)50〜90重量%の、1種以上のN−アシル酸性
アミノ酸型界面活性剤と、(B)10〜30重量%の、
下記一般式(I):
【化3】 〔但し、式(I)中、R1 は6〜22個の炭素原子を含
む、無置換の、又は少なくとも1個のヒドロキシル基に
より置換された、直鎖の又は分岐鎖のアルキル基、又は
アルケニル基を表し、EOはオキシエチレン基を表し、
POはオキシプロピレン基を表し、n及びmは、それぞ
れ互いに独立に、0〜5の整数を表し、但し、関係式:
n+m≧1を満足するものであり、前記−(EO)n−
基、及び−(PO)m−基は、アットランダムに配列し
ていてもよく、かつ、これらの基は、ランダム重合又は
ブロック重合していてもよく、M3 は水素原子、アルカ
リ金属原子、アルカリ土類金属原子、2〜6個の炭素原
子を含むアルカノールアミン残基、及び塩基性アミノ酸
残基から選ばれた一員を表す〕により表される少なくと
も1種のアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸型
界面活性剤と、及び(C)3〜15重量%の精製水と、
を含むことを特徴とするものである。本発明の、耐溶崩
性に優れた固形洗浄剤組成物において、前記成分(A)
用N−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤が、下記一般式
(II):
【化4】 〔但し、上記(II) において、R2 −CO−は8〜20
個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和
脂肪酸の残基を表し、M1 及びM2 は、それぞれ互いに
独立に、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金
属原子、2〜6個の炭素原子を含むアルカノールアミン
残基、及び、塩基性アミノ酸残基から選ばれた1員を表
す〕により示されるN−アシルグルタミン酸及びその塩
から選ばれることが好ましい。また、本発明の耐溶崩性
に優れた固形洗浄剤組成物において、前記成分(B)用
アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸型界面活性
剤が、前記式(I)において、PO基の付加モル数mの
値が0であり、かつEO基の付加モル数nの平均値n1
が、関係式:0<n1≦5を満たすものであるとき、こ
の成分(B)中の、nの値がn1−1〜n1+1の範囲
内にある式(I)の化合物の合計重量の、前記式(I)
の化合物からなる成分(B)の合計重量に対する重量比
が、50%以上であることが好ましい。下記明細書にお
いて、式(I)のアルキル又はアルケニルエーテルカル
ボン酸又はその塩を、単にアルキルエーテルカルボン酸
と記す。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明者らは、N−アシル酸性ア
ミノ酸塩固形物の耐溶崩性の改善を添加剤の種類を変え
て実験を続けていたところ、意外にも主剤であるN−ア
シル酸性アミノ酸塩よりも低温溶解度の高いアルキルエ
ーテルカルボン酸、及びその塩を特定量以上配合した場
合、耐溶崩性が改善され、かつ固形物の表面光沢が上昇
すると同時に、使用感が石鹸に近くなるという効果を発
現させ得る事を見出し本発明を完成した。
【0011】本発明の成分(A)を構成するN−アシル
酸性アミノ酸及びその塩は、一般式(II)で示される界
面活性化合物から選ばれることが好ましい。式(II) に
おいて、式R2 −CO−により示されるアシル基は、8
〜20個の炭素原子を有する、直鎖又は分枝鎖の、飽和
又は不飽和脂肪酸の残基であって、この脂肪酸残基と結
合して親水性基を形成するための酸性アミノ酸及びその
塩は、アスパラギン酸、グルタミン酸、システイン酸、
ホモシステイン酸、並びに、これらのアミノ酸の、ナト
リウム、カリウム等のアルカリ金属塩;カルシウム、マ
グネシウム等のアルカリ土類金属塩;アンモニウム塩;
トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアル
カノールアミン塩;アルギニン、リジン等の塩基性アミ
ノ酸塩;などから選ばれる。
【0012】N−アシル酸性アミノ酸の中和度は、弱酸
性から中性領域にある固形洗浄剤組成物を提供しようと
する本発明においては、N−アシル酸性アミノ酸1モル
に対して、0.7〜1.5モルの比率で中和されている
ことが好ましく、機械練りの押出し成形性を良好にする
ためには、一酸塩基に換算して0.7〜1.2モルの比
率で中和されることが好ましく、0.8モル以上1.2
モル未満の比率で中和されていることが更に好ましく、
更に好ましくは0.8〜1.15モルである。このよう
に中和度をコントロールすると、得られる固形物は、発
生する泡の量及び泡の立ち上り速度などにおいてすぐれ
たものにすることができる。本発明の固形洗浄剤組成物
において、N−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤成分
(A)の含有量は50〜90重量%であり、70〜85
重量%であることが好ましい。成分(A)の含有量が、
50重量%未満であると、得られる洗浄剤組成物が固形
化せず、ペースト状になるという不都合を生じ、またそ
れが90重量%を超えると、得られる洗浄剤組成物が過
度に固くなり、かつ脆くなり、この洗浄剤組成物の成形
物を室温において保存すると、乾燥により亀裂又はヒビ
を生じ、商品価値を失うという不都合を生ずる。
【0013】本発明の組成物の主剤となるN−アシル酸
性アミノ酸塩の具体例としては、N−ラウロイルアスパ
ラギン酸ナトリウム、N−パーム脂肪酸アスパラギン酸
ナトリウム、N−混合脂肪酸(ヤシ脂肪酸、硬化牛脂脂
肪酸)アスパラギン酸ナトリウム、N−ラウロイルグル
タミン酸ナトリウム、N−パーム脂肪酸グルタミン酸ナ
トリウム、N−混合脂肪酸(ヤシ脂肪酸、硬化牛脂脂肪
酸)グルタミン酸ナトリウム、N−ラウロイルアスパラ
ギン酸カリウム、N−パーム脂肪酸アスパラギン酸カリ
ウム、N−混合脂肪酸(ヤシ脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸)
アスパラギン酸カリウム、N−ラウロイルグルタミン酸
カリウム、N−パーム脂肪酸グルタミン酸カリウム、N
−混合脂肪酸(ヤシ脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸)グルタミ
ン酸カリウム等があげられ、これらはその2種以上の混
合物として用いられてもよい。一般には入手の容易性、
及び価格が安いなどの点から、N−アシルグルタミン酸
ナトリウム塩を用いることが特に好ましい。
【0014】本発明組成物の成分(B)として用いられ
るアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸及びその
塩は、式(I)により表されるものである。この式
(I)の化合物は、6〜22個の炭素原子を含む無置換
の、又は少なくとも一個のヒドロキシル基により置換さ
れた、直鎖、又は分枝鎖のアルキル基又はアルケニル基
を有する高級アルコールを、水酸化カリウム等の塩基性
触媒の存在下に、エチレンオキサイド及び/又はプロピ
レンオキサイドを付加重合させ、得られた反応生成物化
合物の末端水酸基を酸化するか、或いは、クロロ酢酸等
を末端水酸基に縮合させる事により得られる。使用され
る上記高級脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、
オレイルアルコール、および、これらの2種以上の混合
物が用いられる。耐溶崩性の改善が最も顕著に表れるの
は、単一の高級脂肪アルコールを原料として得られたア
ルキルエーテルカルボン酸であり、これらのうち、入手
のし易さ及び価格の安さなどの点からラウリルアルコー
ルを原料にしたラウリルエーテルカルボン酸を用いるこ
とが最も好ましい。
【0015】アルキルエーテルカルボン酸に対するアル
キレンオキシド(EO及び/又はPO)合計の平均付加
モル数は1〜10であることが望ましく、更に好ましく
は3〜5程度である。アルキレンオキシドの付加平均モ
ル数が1未満の場合、得られるアルキルエーテルカルボ
ン酸は、得られる洗浄剤組成物の起泡性を阻害するよう
に作用し、得られる組成物の性能を損なう。平均モル数
が10を超えると、得られる組成物の耐溶崩度の改善が
認められないだけではなく、機械練りの際、組成物が過
度に柔らかくなり、スクリュー上で前進しないような粘
弾性を示し、このため固形物の成形が困難になる。
【0016】更に高級脂肪族アルコールにアルキレンオ
キサイドを付加重合する際、塩基触媒に代えて、脱水ハ
イドロタルサイト、及び/又は酸化アルミニウム−酸化
マグネシウム複合酸化物等を含む触媒を用いると、アル
キレンオキシドの付加分布が正規分布に近づき、その分
布曲線がシャープになる。所謂ナロー化したエーテルカ
ルボン酸塩、即ち特に一般式(I)において、POの付
加モル数mが0であり、かつ、EO基の付加モル数nの
平均値n1が、0<n1≦5を満たすとき、一般式
(I)の化合物の混合物からなる成分(B)の全重量に
対する付加モル数nの値がn1−1〜n1+1の範囲内
にある式(I)の化合物の合計重量の比が50%以上で
あるアルキルエーテルカルボン酸塩含有成分(B)の、
添加が、最も耐溶崩性の改善に効果を奏する。
【0017】次に本発明の組成物の組成に関して詳しく
説明する。本発明の固形洗浄剤組成物中の、成分(B)
アルキルエーテルカルボン酸又はその塩の比率は、10
〜30%であり、好ましくは10〜20%である。10
%未満の成分(B)の添加では、耐溶崩度の改善が見ら
れず、使用感もN−アシル酸性アミノ酸塩のそれと同等
である。またその添加量が30%を超えると、得られる
組成物の粘弾性が変化して、押出し機のスクリューの上
で組成物が滑り、固形化成形が困難になる。
【0018】本発明の組成物の成分(C)である水の添
加量は、組成物中のN−アシル酸性アミノ酸塩(成分
(A))の配合量に比例して増減させる事が必要にな
る。アルキルエーテルカルボン酸塩(成分(B))が未
配合の場合は、15〜13%程度の水が必要であるが、
アルキルエーテルカルボン酸塩(成分(B))の添加比
率を増大させるにつれ最適の水分比率は小さくなる。3
0重量%のアルキルエーテルカルボン酸を混合すると、
1〜3%程度の加水で充分押出し可能となる。水の量が
上限値15重量%より多いと、得られる組成物が過度に
柔らかくなり、固形化成形が困難となり、また、下限値
3重量%より少ないと、押出し機から押出される固形物
の形状維持性が低下し、得られた固形物か、その形状を
保持できなくなる。
【0019】本発明の組成物において、水の量が、N−
アシル酸性アミノ酸塩の量に比例するように設定される
ため、成分(B)として用いられる。アルキルエーテル
カルボン酸塩は水を含まない方が有利であるが、通常は
5〜10%の水を含んだ状態で調製されている。具体的
な高濃度アルキルエーテルカルボン酸塩の調製法として
は、酸型にpH調整されたアルキルエーテルカルボン酸
に減圧等の処置を施して脱水し、これに所望のpH値に
なるまで徐々に塩基性物質を加える方法を用いることが
できる。通常、組成物のpHは、水と同時に配合される
N−アシル酸性アミノ酸塩成分(A)のpHに等しくな
るように調整することが好ましい。この時アルキルエー
テルカルボン酸(成分(B))の脱水を充分に行わない
と、組成物が中和の途中でゲル化し中和が困難になる。
【0020】本発明の固形洗浄剤組成物には、その固形
化を妨げない範囲内で、通常化粧品に用いられる添加成
分、例えば、動物、植物、魚貝類、又は微生物由来の抽
出物、粉末成分各種顔料を含む、液体油脂、固体油脂、
ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステ
ル類、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面
活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿
剤、水溶性高分子、増粘剤、被膜剤、紫外線吸収剤、消
炎剤、金属封鎖剤、低級アルコール、糖類、アミノ酸
類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、pH調整
剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助
剤、香料などの一種乃至は2種以上を必要に応じて用い
てもよい。但し、これらの添加物に含有される水分も固
形化に影響を与えるので、水分含量の少ない添加剤を用
い、かつ組成物の合計水含有有量を所望値に保持するこ
とが必要である。
【0021】前記動物、植物、魚貝類、微生物由来の抽
出物は、例えば茶エキス、アロエエキス、イチョウエキ
ス、センブリエキス、ヨモギエキス、ニンニクエキス、
オウゴンエキス、ローズマリーエキス、ニンジンエキ
ス、ヘチマエキス、胎盤抽出物、乳酸菌培養抽出物、及
び海草エキス等の抽出物並びにそれらの薬効成分の精製
物などを包含する。
【0022】前記粉末成分において、無機粉末として
は、例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサ
イト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、
リチア雲母、バーキュムライト、炭酸マグネシウム、珪
酸ジルコニウム、珪酸アルミニウム、珪酸バリウム、珪
酸カルシウム、珪酸亜鉛、珪酸マグネシウム、珪酸スト
ロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シ
リカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム
(焼セッコウ)、燐酸カルシウム、フッ素アパタイト、
ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸
(ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステア
リン酸アルミニウム等)、窒化ホウ素等が包含され、ま
た有機粉末としては、例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナ
イロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メ
チル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の
共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四
弗化エチレン粉末、セルロース粉末などが包含される。
【0023】また前記顔料のうち、無機顔料としては例
えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄(ベンガラ)、チ
タン酸鉄、γ−酸化鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、カ
ーボンブラック、低次酸化チタン、マンゴバイオレッ
ト、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロ
ム、チタン酸コバルト、群青、紺青等が例示される。ま
たパール顔料としては、例えば、酸化チタンコーテッド
マイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸
化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッド
マイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔などを含み、金属
粉末顔料としては、例えばアルミニウムパウダー、カッ
パーパウダーを含み、有機顔料としては、例えば赤色2
01号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、
赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色40
5号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄
色401号及び青色404号を含み、ジルコニウム、バ
リウム又はアルミキレートなどの有機顔料としては、例
えば赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色22
7号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙
色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色
203号、緑色3号及び青色1号を含み、さらに天然色
素としては、例えばクロロフィル、及びβ−カロチンな
どが例示される。
【0024】これらの粉末材料はそのままでも本発明の
固形洗浄剤組成物中に配合できるが、これを、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン又はシランカップリング剤
等を用いるシリコーン処理、金属石鹸処理、パーフルオ
ロアルキル燐酸ジエタノールアミン塩又はパーフルオロ
アルキルシランなどを用いるフッ素処理などに供して、
これらを疎水化処理粉末として用いてもよい。
【0025】前記液体油脂としては、アボガド油、ツバ
キ油、グレープシード油、タートル油、マカディミアナ
ッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ヒマ
ワリ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小
麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワ
ー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カ
ヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ
油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリ
ン及びトリイソパルミチン酸グリセリンを用いることが
できる。
【0026】前記固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ
油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛
脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核脂、硬化
油、牛脚脂、モクロウ、及び硬化ヒマシ油が挙げられ
る。
【0027】前記ロウ類としては、ミツロウ、カンデリ
ラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イ
ボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリ
ン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サト
ウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸
ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、
セラックロウ、及びPOEラノリンアルコールエーテ
ル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレ
ステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリ
コール、及びPOE水添ラノリンアルコールエーテルな
どが挙げられる。
【0028】前記炭化水素油としては、流動パラフィ
ン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィ
ン、セレシン、スクワラン、ワセリン、及びマイクロク
リスタリンワックスなどが挙げられる。また、前記高級
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、12−
ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール油脂
肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、
イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコ
サペンタエン酸、及びドコサヘキサエン酸などが挙げら
れる。
【0029】前記合成エステル油としては、ミリスチン
酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オク
チルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン
酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチ
ル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデ
シル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ス
テアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、
12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−2−
エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリス
リトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグ
リコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチ
ルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキシル
酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリ
メチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペ
ンタエリスリトール、トリ−2−エチルヘキシル酸グリ
セリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、セチル−2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘ
キシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、ト
リ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油
脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステア
リルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸−
2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N
−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシ
ルエステル、アジピン酸−2−ヘプチルウンデシル、エ
チルラウレート、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、
ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、パルミチン酸−2
−ヘキシルデシル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、
セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−2−エチルヘキ
シル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸
トリエチルなどが挙げられる。
【0030】前記シリコーンとしては、ジメチルシリコ
ーンオイル、たとえばメチルポリシロキサン、オクタメ
チルトリシロキサン、及び高重合度メチルポリシロキサ
ン;環状ポリシロキサン、たとえばデカメチルポリシロ
キサン、ドデカメチルポリシロキサン、及びテトラメチ
ルテトラハイドロジェンポリシロキサン;ポリエーテル
変性シリコーン、たとえば、ジメチルシロキサン・メチ
ル(ポリオキシエチレン)シロキサン共重合体、及びジ
メチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロ
キサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共
重合体;アミノ変性シリコーン、たとえばアモジメチコ
ーン;並びにその他メチルフェニルポリシロキサン、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン、トリメチルシロキ
シ珪酸、3次元網目構造を形成しているシリコン樹脂、
及びシリコンゴムなどが挙げられる。
【0031】前記アニオン活性剤としては、脂肪酸セッ
ケン、たとえばセッケン用素地、ラウリン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸ナトリウム、ヤシカリセッケン;高級
アルキル硫酸エステル塩、たとえばラウリル硫酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸カリウム、及びラウリル硫酸トリエ
タノールアミン;アルキルエーテル硫酸エステル塩、た
とえばPOEラウリル硫酸トリエタノールアミン、及び
POEラウリル硫酸ナトリウム;N−アシルアミノ酸
塩、たとえばラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロ
イルグリシンナトリウム、ラウロイル−β−アラニンナ
トリウム、ラウロイル−N−メチル−β−アラニンナト
リウム、及びヤシ脂肪酸シルクペプチド;高級脂肪酸ア
ミドスルホン酸塩、たとえばN−ミリストイル−N−メ
チルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナ
トリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、及び
POEラウリルアミドエーテルスルホン酸ナトリウム;
リン酸エステル塩、たとえばPOEオレイルエーテルリ
ン酸ナトリウム、POEステアリルエーテルリン酸、及
びPOEラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム;ス
ルホコハク酸塩、たとえば、ジ−2−エチルヘキシルス
ルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノー
ルアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウ
ム、及びラウリルポリプロピレングリコールスルホコハ
ク酸ナトリウム;アルキルベンゼンスルホン酸塩、たと
えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミ
ン、及びリニアドデシルベンゼンスルホン酸;高級脂肪
酸エステル硫酸エステル塩、たとえば硬化ヤシ油脂肪酸
グリセリン硫酸ナトリウム、ロート油などの硫酸化油、
α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスル
ホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、及び高級脂
肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、並びにラウロ
イルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、及びカ
ゼインナトリウムなどが挙げられる。
【0032】前記カチオン性界面活性剤としては、アル
キルトリメチルアンモニウム塩、たとえば塩化ステアリ
ルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルア
ンモニウム、及び臭化ラウリルトリメチルアンモニウ
ム;ジアルキルジメチルアンモニウム塩、たとえば塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム塩;アルキルピリジ
ウム塩、たとえば塩化セチルピリジウム;並びにアルキ
ルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウ
ム、及び塩化ベンザルコニウムなどがあげられる。
【0033】前記両性界面活性剤としては、アミドアミ
ン系両性界面活性剤、たとえば2−ウンデシル−N−カ
ルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウム
ベタイン、N−ラウロイル−N’−カルボキシメチル−
N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、
及びN−ヤシ脂肪酸アシル−N’−カルボキシエチル−
N’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム;
アミド酢酸ベタイン型両性界面活性剤、たとえばヤシ脂
肪酸アミドプロピルベタイン及びミリスチン酸アミドプ
ロピルベタイン;アミドスルホベタイン型両性界面活性
剤、たとえばラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスル
ホベタイン;アミンオキサイド型両性界面活性剤、たと
えばラウリルトリメチルアミンオキシド及びラウリン酸
アミドプロピルアミンオキシド;並びにアルキル酢酸ベ
タイン型両性界面活性剤及びアルキルスルホベタイン型
両性界面活性剤などがあげられる。
【0034】前記非イオン界面活性剤としては、グリセ
リン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸グリ
セリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル及びモ
ノイソステアリン酸グリセリル;ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノステアリン酸
POEグリセリル及びモノオレイン酸POEグリセリ
ル;ポリグリセリン脂肪酸エステル類、たとえばモノス
テアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリ
セリル及びペンタステアリン酸デカグリセリル;ソルビ
タン脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリン酸ソルビ
タン、セスキステアリン酸ソルビタン及びモノオレイン
酸ソルビタン;ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類、たとえばモノヤシ脂肪酸POEソルビタン、
トリステアリン酸POEソルビタン及びトリオレイン酸
POEソルビタン;ポリオキシエチレンソルビット脂肪
酸エステル類、たとえばモノラウリン酸POEソルビッ
ト、及びテトラオレイン酸POEソルビット;ポリエチ
レングリコール脂肪酸エステル類、たとえばモノラウリ
ン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエ
チレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコ
ール及びジステアリン酸ポリエチレングリコール;ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類、たとえばPOEラ
ウリルエーテル、POEセチルエーテル、及びPOEス
テアリルエーテル;ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンアルキルエーテル類、たとえばPOE ・POP セチル
エーテル、POE ・POP デシルテトラデシルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、POE
ノニルフェニルエーテル、POEオクチルフェニルエー
テル、及びPOE分鎖オクチルフェニルエーテル;ポリ
オキシエチレンアルキルアミン類、たとえばPOEステ
アリルアミン、及びPOEオレイルアミン;脂肪酸アル
カノールアミド類、たとえばヤシ脂肪酸ジエタノールア
ミド、ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジ
エタノールアミド、及びパーム核油脂肪酸ジエタノール
アミド;ポリオキシエチレンアルカノールアミド類、た
とえばPOEラウリン酸モノエタノールアミド、POE
ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド、及びPOE牛脂脂肪
酸モノエタノールアミド;並びにその他アセチレングリ
コール、POEアセチレングリコール、POEラノリ
ン、POEラノリンアルコール、POEヒマシ油、PO
E硬化ヒマシ油、POEフィトステロール、POEコレ
スタノール、及びPOEノニルフェニルホルムアルデヒ
ド縮合物などが挙げられる。
【0035】これらの添加物は、ミキサー混合機を用い
てN−アシル酸性アミノ酸塩(成分(A))とアルキル
エーテルカルボン酸塩(成分(B))と水と同時に配合
し、全体が均一に混ざる様にミキシングした後、ロール
処理をして、押出し機に投入して、棒状固形洗浄剤を成
形し、これを所定の大きさに裁断加圧成形して目的形状
寸法の固形洗浄剤組成物を形成する。この時添加物の融
点が高い場合、又は結晶性の強いものが用いられる場合
には、それを、投入するアルキルエーテルカルボン酸塩
(成分(B))の溶液に加熱溶解させ、これを混合ミキ
シングに供すると、均一に早く混合することができる。
【0036】本来なら、主剤のN−アシル酸性アミノ酸
塩(成分(A))より水溶性の強い、アルキルエーテル
カルボン酸塩(成分(B))を高濃度で配合した場合
に、耐溶崩性が低下すると考えられるべきであり、これ
が、本発明においては、却って改善されるという現象が
あり、この機構に関しては、これに理由ずけすることは
困難である。図1には、N−アシル酸性アミノ酸(成分
(A))に、アルキルエーテルカルボン酸塩(成分
(B))を、0%,5%,10%及び15%の配合した
ときの組成物のX線回折図が示されている。成分(B)
の配合量が0%及び5%のときには、X線回折図(Cu
l.54オングストローム)の2θ=20度付近に明確
なピークが認められるが、成分(B)の配合量が、10
%以上のときは、このピークは不明瞭になりその消失が
認められる。これは5オングストローム程度の回折面が
消失している事を意味するものと思われる。これは、配
合されたエーテルカルボン酸が、N−アシル酸性アミノ
酸塩のバルキーな親水基部分にうまく取り込まれ、特定
量以上のアルキルエーテルカルボン酸塩が、N−アシル
酸性アミノ酸塩のバルキーな親水性部分に取り込まれる
と、連続的な吸水が阻止されるようになったものと推測
される。
【0037】
【実施例】本発明を下記実施例により具体的に説明す
る。製造例1(アルキルエーテルカルボン酸合成用触媒の調
製) 配位化学的ゾルゲル法により、アモルファス状のマグネ
シウム/ アルミニウム複合酸化物(Mg:Al=2:1 型)を下
記のようにして調製した。Mg(OMe)2の9.5wt%メタノール
溶液150gと、Al(Oi Pr)3の粉末16.9g(Mg:Al のmol 比は
2:1 )と、へキシレングリコール150gとを、蒸留ヘッド
を装着した容量500ml の4 口フラスコに入れ、これを加
熱して、メタノールとイソプロパノールとを留去しつ
つ、120 ℃で2 時間攪拌し、配位子交換反応を行った。
得られた反応溶液を、ヘキシレングリコール30g 及び水
20g の混合液中に注下して、この混合物を終夜攪拌し、
加水分解反応を行わせた。翌日このゾル溶液から、エバ
ボレーターを用いて溶媒を留去し、ドライゲル17.6g を
得た。得られたドライゲルを環状電気炉中で、空気流通
下400 ℃で3 時間焼成して、アモルファス状のマグネシ
ウム/ アルミニウム複合酸化物9.1gを得た。
【0038】製造例2(濃縮ナローレンジ型高濃度PO
E(3)ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムの調
製) 200ml オートクレーブ中に、ラウリルアルコール62g
と、製造例1で製造された配位化学的ゾルゲル法による
アモルファス状のマグネシウム/ アルミニウム複合酸化
物62mgとを仕込み、オートクレーブ内を窒素で3 回置換
した後、オートクレーブ中にエチレンオキサイド59g を
導入し、150 ℃で反応を行わせた。反応開始から2 時間
後、圧力減少が停止したので、さらにこれに1 時間熟成
を施し、反応を終了させた。この反応生成物を室温まで
冷却後、配位化学的ゾルゲル法によるアモルファス状の
マグネシウム/ アルミニウム複合酸化物を、ろ過により
分離除去して、POE(4)ラウリルエーテルのナローレンジ
品121gを得た。
【0039】200ml オートクレーブ中にPOE(4)ラウリル
エーテルのナローレンジ品40g と、水60g と、5%白金炭
素触媒1gとを仕込み、オートクレーブ内を酸素で3 回置
換した後、酸素圧30kg/cm2、110 ℃で4.5 時間反応を行
わせた。反応混合物を90度まで冷却後、オートクレー
ブ内の酸素をブロー除去してからオートクレーブを開放
し、触媒をろ過水洗により分離除去し、ろ液を減圧乾燥
してPOE(3)ラウリルエーテル酢酸のナローレンジ品41g
を得た。引き続き、この生成物を80度まで昇温し、こ
れを48%(w/w)の水酸化ナトリウム6.89g
(中和度:74.1%)を加えた。調製された濃縮POE
(3)ラウリルエーテル酢酸塩は、有効成分含有率85.
6%であり、それを100倍に希釈したときの水溶液の
pHは6.07であった。
【0040】製造例3(濃縮ブロードレンジ型高濃度P
OE(3)ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムの調
製) 200ml オートクレーブ中に、ラウリルアルコール62g
と、KOH0.6g とを仕込み、オートクレーブ内を窒素で3
回置換した後、その中にエチレンオキサイド59gを導入
し、150 ℃で反応を行わせた。反応開始から2 時間後、
圧力減少が停止したので、これにさらに1 時間熟成を施
して反応終了とした。反応混合物を室温まで冷却後、不
溶物をろ過により分離除去して、POE(4)ラウリルエーテ
ルのブロードレンジ品121gを得た。
【0041】200ml オートクレーブ中に、POE(4)ラウリ
ルエーテルのブロードレンジ品40gと、水60g と、5%白
金炭素触媒1gとを仕込み、オートクレーブ内を窒素で3
回置換した後、酸素圧30kg/cm2、110 ℃で4.5 時間反応
を行わせた。反応混合物を室温まで冷却後、オートクレ
ーブ内の酸素をブロー除去してからオートクレーブを開
放し、触媒をろ過水洗して分離除去し、ろ液を減圧乾燥
してPOE(3)ラウリルエーテル酢酸のブロードレンジ品41
g を得た。この反応生成物を引き続き60度まで昇温
し、これに48%(w/w)の水酸化ナトリウム6.8
9g(中和度:74.1%)を加えた。調製された濃縮
POE(3)ラウリルエーテル酢酸塩の、有効成分は85.6
%であり、これを100倍に希釈した水溶液のpHは
6.07であった。
【0042】実施例1〜8及び比較例1〜7 実施例1〜8及び比較例1〜7の各々において、表1及
び2に記載の成分を、表1に記載の配合比率(重量%)
でミキシングし、この混合物を、ロール掛け5回の後に
押出し機に投入し、押出された固形洗浄剤から空気が除
去されていることを確認した後、押出し口温度50度
で、定型の金型により棒状固形洗浄剤組成物を50kg
/cm2 の圧力下で加圧成形した。得られた固形洗浄剤
組成物の性能を表1及び2に示す。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】
【0045】表1及び2の註 (註1)*1 …アミソフトGS−11 味の素株式会社
製 (註2)*2 耐溶崩度試験 1 直径18cmのシャーレに、重量測定ずみの各固形洗浄
剤を入れ、蒸留水を固形物の厚みの1/2になるまで水
を張り込んだ。各サンプルを30度相対湿度80%に設
定した恒温恒湿器に入れ、20時間後、シャーレの中の
固形洗浄剤の様子を目視で確認し下記の評価基準で評価
した。 ◎:水上部外形に変化無く、水面下の部分が比較的しっ
かりしている。 ○:水上部外形に変化は無く、水面下の部分が一部クリ
ーム化を起こしている △:水上部まで水を吸い、外形が膨張している。水面下
はクリーム化が進行している ×:水上部まで水を吸い、外形が膨張している。水面下
は、ほとんどの部分がクリーム化している
【0046】(註3):*3 …耐溶崩性試験 2 溶崩性試験1のサンプルをシャーレから取り出し、冷水
流水中でクリーム化した部分を洗い流し、乾燥後重量を
測定する。この時に測定された重量の、初期重量に対す
るパーセンテージを測定する。 (註4):*4 …表面光沢試験 各サンプルの表面光沢を目視により評価する、評価基
準:つやを感じる場合○、つやを感じない場合×とし
た。 (註5):*5 …使用試験 比較例1のサンプルを最不良とし、石鹸チップ加圧固形
化物を最良とし、比較例1の評価を1点とし、石鹸チッ
プ標準固形物の評価点を5点として、各サンプルについ
て、モニター30名の手洗い試験によりサッパリ感の評
価を行った。各サンプルの平均評価点を表1及び2に示
す。評価点数が大きい程使用感は良好である。
【0047】実施例9 下記の処方に従い固形洗浄剤を作製した。この製造方法
において、記号bを付された成分を下記の組成比率で混
合し、攪拌冷却してペースト状の混合物を調製した。続
いて下記組成表において、記号aを付された成分をミキ
サーブレンダーに投入しドライブレンドし、これを、先
に調製した記号bの成分のペーストに加え、均一になる
までミキサーブレンドした。その後混合物に、3本ロー
ルにより3回圧押しを施し、これを押出し機に投入し
た。押出された固形物を所定の大きさに裁断、成形して
固形洗浄剤組成物を得た。この成形物をモニター10名
に配布し、通常の状態で風呂場で使用させたところ、溶
崩性の問題も発生せず、最後まで使い切る事ができ、通
常の脂肪酸石鹸に見られる使い減りした時の起泡性低下
が認められず使用感も石鹸に近く、身体を洗浄してもサ
ッパリした感じであることが確認された。 a アミソフトGS−11 70.60% a ミリスチン酸アルギニン(1.0中和品) 5.00% b セタノール 3.00% a アラントイン 0.20% b 製造例3のエーテルカルボン酸Na 15.00% b EDTA・2Na 0.10% b 酸化チタン 0.10% b 精製水 6.00%
【0048】実施例10 下記組成の固形洗浄剤組成物成形物を実施例9と同様に
して作製した。その性能は実施例9と同様であった。 a アミソフトGS−11 68.80% b セタノール 3.00% b PPG3000 5.00% b 製造例2のエーテルカルボン酸Na 15.00% a 塩化カルシウム 3.00% b グリチルリチン酸2K 0.10% b 酸化チタン 0.10% b 精製水 5.00%
【0049】実施例11 実施例9と同様にして、下記組成の固形洗浄剤組成物成
形物を作製した。その性能は実施例9と同様であった。 a アミソフトGS−11 72.70% b セタノール 3.00% a モノステアリルアンモニウムクロライド(50%) 1.00% a ラウリルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド(30%) 3.00% b 製造例2のエーテルカルボン酸Na 15.00% b グリチルリチン酸2K 0.20% b 酸化チタン 0.10% b 精製水 5.00%
【0050】実施例12 実施例9と同様にして、下記組成の固形洗浄剤組成物成
形物を作製した。その性能は実施例9と同様であった。 a アミソフトGS−11 49.10% a アミソフトCK−11 25.00% b ベヘニルアルコール 2.00% b イソステアリルアルコール 3.00% a アラントイン 0.20% b 製造例3のエーテルカルボン酸Na 15.00% b EDTA・2Na 0.10% b 酸化チタン 0.10% b 精製水 5.50%
【0051】
【発明の効果】本発明により、N−アシル酸性アミノ酸
型界面活性剤を主成分として含んでいるにも拘らず、耐
溶崩性に優れ、表面光沢が高く、使用感触が石鹸に近い
固形洗浄剤組成物が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】N−アシル酸性アミノ酸型界面活性剤/アルキ
ルエーテルカルボン酸型界面活性剤/精製水含有固形洗
浄剤組成物において、アルキルエーテルカルボン酸型界
面活性剤の配合比率(0〜15重量%)の変化による、
X線回折図の変化を示すグラフ。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記成分: (A)50〜90重量%の、1種以上のN−アシル酸性
    アミノ酸型界面活性剤と、 (B)10〜30重量%の、下記一般式(I): 【化1】 〔但し、式(I)中、R1 は6〜22個の炭素原子を含
    む、無置換の、又は少なくとも1個のヒドロキシル基に
    より置換された、直鎖の又は分岐鎖のアルキル基、又は
    アルケニル基を表し、EOはオキシエチレン基を表し、
    POはオキシプロピレン基を表し、n及びmは、それぞ
    れ互いに独立に、0〜5の整数を表し、但し、関係式:
    n+m>1を満足するものであり、前記−(EO)n−
    基、及び−(PO)m−基は、アットランダムに配列し
    ていてもよく、かつ、これらの基は、ランダム重合又は
    ブロック重合していてもよく、M3 は水素原子、アルカ
    リ金属原子、アルカリ土類金属原子、2〜6個の炭素原
    子を含むアルカノールアミン残基、及び塩基性アミノ酸
    残基から選ばれた一員を表す〕により表される少なくと
    も1種のアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸型
    界面活性剤と、及び (C)3〜15重量%の精製水と、を含む、耐溶崩性に
    優れた固形洗浄剤組成物。
  2. 【請求項2】 前記成分(A)用N−アシル酸性アミノ
    酸型界面活性剤が、下記一般式(II): 【化2】 〔但し、上記(II) において、R2 −CO−は8〜20
    個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和
    脂肪酸の残基を表し、M1 及びM2 は、それぞれ互いに
    独立に、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金
    属原子、2〜6個の炭素原子を含むアルカノールアミン
    残基、及び、塩基性アミノ酸残基から選ばれた1員を表
    す〕により示されるN−アシルグルタミン酸及びその塩
    から選ばれる、請求項1に記載の、耐溶崩性に優れた固
    形洗浄剤組成物。
  3. 【請求項3】 前記成分(B)用アルキル又はアルケニ
    ルエーテルカルボン酸型界面活性剤が、前記式(I)に
    おいて、PO基の付加モル数mの値が0であり、かつE
    O基の付加モル数nの平均値n1が、関係式:0<n1
    ≦5を満たすものであるとき、この成分(B)中の、n
    の値がn1−1〜n1+1の範囲内にある式(I)の化
    合物の合計重量の、前記式(I)の化合物からなる成分
    (B)の合計重量に対する重量比が、50%以上であ
    る、請求項1に記載の、耐溶崩性に優れた固形洗浄剤組
    成物。
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