JP2000355608A - オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い重合活性でび立体規則性に優れたオレフ
ィン重合体を与えるオレフィン重合用触媒およびオレフ
ィン重合体の製造方法を提供する。 【解決手段】 少なくともチタン、マグネシウムおよび
電子供与性化合物を含む固体触媒成分、有機アルミニウ
ム化合物および１つ以上のアルコキシ基がＧｅ原子に結
合した有機ゲルマニウム化合物オレフィン重合用触媒お
よび該触媒の存在下、オレフィンを重合させるオレフィ
ン重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒およびオレフィン重合体の製造方法に関し、さらに
詳しくは、高い重合活性で立体規則性に優れたオレフィ
ン重合体を与えるオレフィン重合用触媒およびオレフィ
ン重合体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン重合体、特にポリプロピレン
は結晶性高分子であるために剛性、引張り強度、耐熱
性、耐薬品性、光学特性、加工性等に優れており、かつ
低比重であることから各種射出成形品、容器、包装材料
等の分野で広く利用されている。

【０００３】近年ポリプロピレンを製造する触媒系とし
て、マグネシウム、チタン、塩素、及び電子供与性化合
物を含有するものが多く開示されている。さらには有機
アルミニウム化合物と共にＣ−Ｓｉ−Ｏ−Ｃ結合を持つ
有機ケイ素化合物を用いると、高い活性でα−オレフィ
ン重合体が得られることが特開平２−８４４０４号公報
等により知られている。しかしながら、このようにして
得られたポリマーは依然として多くの触媒残渣を含んで
おり、製品の品質を著しく悪化させる可能性がある。例
えば、フィルム分野においてはこれらの触媒残渣はぶ
つ、ゲルの原因と考えられている。また成形時には、目
やにの発生や発煙を引きを起こす原因ともなり問題視さ
れている。加えて、これらの残さを洗浄により取り除く
ことは大きなコストアップとなり製品の競争力を著しく
低下させるという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高い重合活
性でび立体規則性に優れたオレフィン重合体を与えるオ
レフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、チタン、マグ
ネシウムおよび電子供与性化合物からなる固体触媒成
分、有機アルミニウム化合物および特定の有機ゲルマニ
ウム化合物からなるオレフィン重合用触媒を用いること
により、前記の問題点を解決できることを見出し、本発
明を完成させた。

【０００６】すなわち、本発明は以下に示すオレフィン
重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法を提供す
るものである。 １． （Ａ）少なくともチタン、マグネシウムおよび電
子供与性化合物を含む固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミ
ニウム化合物および（Ｃ）１つ以上のアルコキシ基がＧ
ｅ原子に結合した有機ゲルマニウム化合物からなるオレ
フィン重合用触媒。 ２． （Ｃ）有機ゲルマニウム化合物が下記一般式
（Ｉ）で表される上記１記載のオレフィン重合用触媒。 Ｒ¹ _4-n Ｇｅ（ＯＲ² ）_n ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素
基、炭素数３〜２０の分岐状炭化水素基、炭素数４〜２
０の環状脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０の芳香族炭
化水素基から選ばれる炭化水素基、又は含窒素炭化水素
基を示し、Ｒ¹ 、ＯＲ² がそれぞれ２以上ある場合は、
これらは互いに同一でも異なってもよく、隣接する基と
互いに結合して環を形成していてもよい。ｎは１〜３の
整数を示す。） ３． 上記２記載の一般式（Ｉ）で表される（Ｃ）有機
ゲルマニウム化合物において、Ｒ² が炭素数１〜２０の
直鎖状炭化水素基であり、ｎが２である上記２記載のオ
レフィン重合用触媒。 ４． 上記１〜３のいずれかに記載のオレフィン重合用
触媒の存在下、オレフィンを重合させるオレフィン重合
体の製造方法。 ５． オレフィンがプロピレンである上記４記載のオレ
フィン重合体の製造方法。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン重合用触媒
は、少なくとも（Ａ）チタン、マグネシウムおよび電子
供与性化合物を含む固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニ
ウム化合物および（Ｃ）１つ以上のアルコキシ基がＧｅ
原子に結合した有機ゲルマニウム化合物からなる。

【０００８】さらに、本発明のオレフィン重合体の製造
方法は、前記オレフィン重合用触媒媒の存在下、オレフ
ィンを重合させる製造方法である。以下に、各触媒成
分、調製方法、重合方法等について説明する。 〔Ｉ〕各触媒成分 （Ａ) オレフィン重合用固体触媒成分 オレフィン重合用固体触媒成分は、チタン、マグネシウ
ムおよび電子供与性化合物からなるものであり、以下の
（ａ）チタン化合物、（ｂ）マグネシウム化合物、
（ｃ）電子供与性化合物から形成されるものである。 （ａ）チタン化合物チタン化合物としては、特に制限は
ないが、一般式（ＩＩ） ＴｉＸ¹ _p （ＯＲ³ ）_4-p ……（ＩＩ） で表されるチタン化合物を好ましく用いることができ
る。

【０００９】上記の一般式（ＩＩ）において、Ｘ¹ はハ
ロゲン原子を示し、これらの中で塩素原子及び臭素原子
が好ましく、塩素原子が特に好ましい。Ｒ³ は炭化水素
基であって、飽和基や不飽和基であってもよく、直鎖状
のものや分枝鎖を有するもの、あるいは環状のものであ
ってもよく、さらにはイオウ、窒素、酸素、ケイ素、リ
ンなどのヘテロ原子を有するものであってもよい。好ま
しくは炭素数１〜１０個の炭化水素基、特にアルキル
基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アリール基お
よびアラルキル基などが好ましく、直鎖または分岐鎖の
アルキル基が特に好ましい。−ＯＲ³ が複数存在する場
合にはそれらは互いに同じでも異なってもよい。Ｒ³ の
具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、アリ
ル基、ブテニル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、ベン
ジル基、フェネチル基などが挙げられる。ｐは０〜４の
整数を示す。

【００１０】上記の一般式（ＩＩ）で示されるチタン化
合物の具体例としては、テトラメトキシチタン，テトラ
エトキシチタン，テトラ−ｎ−プロポキシチタン，テト
ライソプロポキシチタン，テトラ−ｎ−ブトキシチタ
ン，テトライソブトキシチタン，テトラシクロヘキシロ
キシチタン，テトラフェノキシチタン等のテトラアルコ
キシチタン；四塩化チタン，四臭化チタン，四ヨウ化チ
タン等のテトラハロゲン化チタン；メトキシチタントリ
クロリド，エトキシチタントリクロリド，ｎ−プロポキ
シチタントリクロリド，ｎ−ブトキシチタントリクロリ
ド，エトキシチタントリブロミド等のトリハロゲン化ア
ルコキシチタン；ジメトキシチタンジクロリド，ジエト
キシチタンジクロリド，ジイソプロポキシチタンジクロ
リド，ジ−ｎ−プロポキシチタンジクロリド，ジエトキ
シチタンジブロミド等のジハロゲン化ジアルコキシチタ
ン；トリメトキシチタンクロリド，トリエトキシチタン
クロリド，トリイソプロポキシチタンクロリド，トリ−
ｎ−プロポキシチタンクロリド，トリ−ｎ−ブトキシチ
タンクロリド等のモノハロゲン化トリアルコキシチタン
などを挙げることができる。これらの中で、高ハロゲン
含有チタン化合物、特に四塩化チタンが好ましい。これ
らのチタン化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、ま
た２種以上を組み合わせて用いてもよい。 （ｂ）マグネシウム化合物マグネシウム化合物として
は、特に制限はないが、一般式（ＩＩＩ） ＭｇＲ⁴ Ｒ⁵ ……（ＩＩＩ） で表されるマグネシウム化合物を好ましく用いることが
できる。

【００１１】上記の一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ⁴ お
よびＲ⁵ は、それぞれ炭化水素基、ＯＲ⁶ 基（Ｒ⁶ は炭
化水素基）またはハロゲン原子を示す。ここで、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵およびＲ⁶ における炭化水素基としては、炭素数１
〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基等を、ハロゲン原子としては、塩素、
臭素、ヨウ素、フッ素等を挙げることができる。また、
Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、同一でも異なってもよい。

【００１２】上記の一般式（ＩＩＩ）で示されるマグネ
シウム化合物の具体例としては、ジメチルマグネシウ
ム，ジエチルマグネシウム，ジイソプロピルマグネシウ
ム，ジブチルマグネシウム，ジヘキシルマグネシウム，
ジオクチルマグネシウム，エチルブチルマグネシウム，
ジフェニルマグネシウム，ジシクロヘキシルマグネシウ
ム等のアルキルマグネシウム，アリールマグネシウム；
ジメトキシマグネシウム，ジエトキシマグネシウム，ジ
プロポキシマグネシウム，ジブトキシマグネシウム，ジ
ヘキシロキシマグネシウム，ジオクトキシマグネシウ
ム，ジフェノキシマグネシウム，ジシクロヘキシロキシ
マグネシウム等のアルコキシマグネシウム，アリロキシ
マグネシウム；エチルマグネシウムクロリド，ブチルマ
グネシウムクロリド，ヘキシルマグネシウムクロリド，
イソプロピルマグネシウムクロリド，イソブチルマグネ
シウムクロリド，ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリ
ド，フェニルマグネシウムブロミド，ベンジルマグネシ
ウムクロリド，エチルマグネシウムブロミド，ブチルマ
グネシウムブロミド，フェニルマグネシウムクロリド，
ブチルマグネシウムイオダイド等のアルキルマグネシウ
ムハライド，アリールマグネシウムハライド；ブトキシ
マグネシウムクロリド，シクロヘキシロキシマグネシウ
ムクロリド，フェノキシマグネシウムクロリド，エトキ
シマグネシウムブロミド，ブトキシマグネシウムブロミ
ド，エトキシマグネシウムイオダイド等のアルコキシマ
グネシウムハライド，アリロキシマグネシウムハライ
ド；塩化マグネシウム，臭化マグネシウム，ヨウ化マグ
ネシウム等のハロゲン化マグネシウム等を挙げることが
できる。

【００１３】これらのマグネシウム化合物の中でも、マ
グネシウムハライド、アルコキシマグネシウム、アルキ
ルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライドが好適
に使用できる。

【００１４】上記のマグネシウム化合物は、金属マグネ
シウム、またはマグネシウムを含有する化合物から調製
することができる。また、マグネシウム化合物は、ハロ
ゲン化物とあらかじめ接触させておいてもよい。このハ
ロゲン化物としては、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、四
塩化スズ、四臭化スズ、塩化水素等が挙げられる。これ
らの中では特に四塩化ケイ素が好ましい。

【００１５】さらに、マグネシウム化合物は、シリカ、
アルミナ、ポリスチレン等の支持体に担持されていても
よい。以上のマグネシウム化合物は単独で用いてもよい
し、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００１６】また、ヨウ素などのハロゲン、珪素、アル
ミニウムなどの他の元素を含有してもよく、アルコー
ル、エーテエル、エステル類などの電子供与体を含有し
てもよい。 （ｃ）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、アルコール類、フェノール
類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸、マロン酸、
有機酸もしくは無機酸のエステル類、モノエーテル、ジ
エーテルもしくはポリエーテル等のエーテル類等の含酸
素電子供与性化合物や、アンモニア、アミン、ニトリ
ル、イソシアネート等の含窒素電子供与性化合物を挙げ
ることができる。これらの中では、多価カルボン酸のエ
ステル類が好ましく、さらに好ましくは、芳香族多価カ
ルボン酸のエステル類である。特に芳香族ジカルボン酸
のエステル類が好ましい。また、エステル部の有機基が
直鎖、分岐または環状の脂肪族炭化水素が好ましい。

【００１７】具体的には、フタル酸、ナフタレン−１,
２−ジカルボン酸、ナフタレン−２，３−ジカルボン
酸、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−１，２
−ジカルボン酸、５，６，７，８−テトラヒドロナフタ
レン−２，３−ジカルボン酸、インダン−４，５−ジカ
ルボン酸、インダン−５，６−ジカルボン酸等のジカル
ボン酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−
ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−
メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、１−メチル
ペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、
４−メチルペンチル、１−エチルブチル、２−エチルブ
チル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチル、
ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、２−メチルヘキシル、３−
メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、２−エチルヘキ
シル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、２−
メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルペン
チル、３−エチルペンチル等のジアルキルエステルが挙
げられる。これらの中では、フタル酸ジエステル類が好
ましく、また、エステル部の有機基の炭素数が４個以上
の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素が好ましい。

【００１８】この具体例としては、フタル酸ジ−ｎ−ブ
チル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチ
ル、フタル酸ジエチルなどを好ましく挙げることができ
る。また、これらの化合物はそれぞれ単独で用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 （Ｂ）有機アルミニウム化合物 本発明に用いられる（Ｂ）有機アルミニウム化合物とし
ては、特に制限はないが、例えば、下記一般式（ＩＶ）
で表されるアルキル基含有アルミニウム化合物を好まし
く用いることができる。

【００１９】 Ｒ⁷ _m Ａl(ＯＲ⁸ ) _n Ｘ_3-m-n ……（ＩＶ) （式中、Ｒ⁷ およびＲ⁸ は、それぞれ炭素数１〜８、好
ましくは１〜４のアルキル基を示し、Ｘは水素原子また
はハロゲン原子を示す。また、ｍは０＜ｍ≦３、好まし
くは２あるいは３、最も好ましくは３であり、ｎは０≦
ｎ＜３、好ましくは０あるいは１である。）具体的に
は、トリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニウ
ム，トリイソプロピルアルミニウム，トリイソブチルア
ルミニウム，トリオクチルアルミニウム等のトリアルキ
ルアルミニウム；ジエチルアルミニウムモノクロリド，
ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド，ジイソブチ
ルアルミニウムモノクロリド，ジオクチルアルミニウム
モノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノクロリ
ド；エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルア
ルミニウムセスキハライド等を挙げることができる。こ
れらの有機アルミニウム化合物の中では、炭素数１〜５
個の低級アルキル基を有するトリアルキルアルミニウ
ム、特にトリメチルアルミニウム，トリエチルアルミニ
ウム，トリプロピルアルミニウム及びトリイソブチルア
ルミニウムが好ましい。また、これらの有機アルミニウ
ム化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を
組み合わせて用いてもよい。 （Ｃ）有機ゲルマニウム化合物 本発明に係るオレフィン重合用触媒には、（Ｃ）１つ以
上のアルコキシ基がＧｅ原子に結合した有機ゲルマニウ
ム化合物が用いられる。（Ｃ）成分としては、特に制限
はないが、好ましくは下記の一般式（Ｉ）で表される有
機ゲルマニウム化合物が挙げられる。 Ｒ¹ _4-n Ｇｅ（ＯＲ² ）_n ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素
基、炭素数３〜２０の分岐状炭化水素基、炭素数４〜２
０の環状脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０の芳香族炭
化水素基から選ばれる炭化水素基、又は含窒素炭化水素
基を示し、Ｒ¹ 、ＯＲ² がそれぞれ２以上ある場合は、
これらは互いに同一でも異なってもよく、隣接する基と
互いに結合して環を形成していてもよい。ｎは１〜３の
整数を示す。） 前記一般式（Ｉ）におけるＲ¹ 及びＲ² の炭化水素基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１
〜２０の直鎖状炭化水素基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、sec-ブチル基、ネオペンチ
ル基、テキシル基等の炭素数３〜２０の分岐状炭化水素
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等の炭素数４〜２０の飽和環状炭化水素基並びにフ
ェニルキ基、パラトルイル基、フェニル基、ベンジル基
等の炭素数６〜２０の不飽和環状炭化水素基等が挙げら
れる。

【００２０】又、含窒素炭化水素基としては、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基等の脂肪族アミノ基、キノ
リル基、イソキノリル基、インドリン基、イソインドリ
ン基等の環状アミノ基が挙げられる。

【００２１】Ｒ¹ 、ＯＲ² がそれぞれ独立に２以上ある
場合は、これらは互いに同一でも異なってもよく、隣接
する基と互いに結合して環を形成していてもよい。ｎ
は、１≦ｎ≦３の整数を示す。より、具体的には１、
２、３が挙げられる。

【００２２】前記一般式（Ｉ）で表される有機ゲルマニ
ウム化合物としては、Ｒ¹ が炭素数１〜２０の炭化水素
基であるか、またはＲ² が炭素数１〜２０の直鎖状炭化
水素基であり、ｎが２の場合が重合活性が高くなり好ま
しい。

【００２３】前記一般式（Ｉ）で表される有機ゲルマニ
ウム化合物としては、具体的に、ジメチルジメトキシゲ
ルマン、ジエチルジメトキシゲルマン、ジ−ｎ−プロピ
ルジメトキシゲルマン、ジイソプロピルジメトキシゲル
マン、ジイソブチルジメトキシゲルマン、ジシクロペン
チルジメトキシゲルマン、ジシクロヘキシルジメトキシ
ゲルマン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシゲルマン、
イソプロピルメチルジメトキシゲルマン、イソブチルメ
チルジメトキシゲルマン、シクロペンチルメチルジメト
キシゲルマン、シクロヘキシルメチルジメトキシゲルマ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシゲルマン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルイソプロピルジメトキシゲルマン、ｔｅｒ
ｔ−ブチルエチルジメトキシゲルマン、ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンチルジメトキシゲルマン、ｔｅｒｔ−ブチ
ル−１，１，２−トリメチルプロピルジメトキシゲルマ
ン、シクロペンチルエチルジメトキシゲルマン、シクロ
ペンチルイソプロピルジメトキシゲルマン、シクロペン
チル−１，１，２−トリメチルプロピルジメトキシゲル
マン、イソブチルイソプロピルジメトキシゲルマン、
１，１，２−トリメチルプロピルトリメトキシゲルマ
ン、ｔｅｒｔ−ブチルトリメトキシゲルマン、シクロペ
ンチルトリメトキシゲルマン、シクロヘキシルトリメト
キシゲルマン、ｔｅｒｔ−ブトキシシクロペンチルジメ
トキシゲルマン、ｔｅｒｔ−ブトキシイソプロピルジメ
トキシゲルマン、ｔｅｒｔ−ブトキシ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルジメトキシゲルマン、ｔｅｒｔ−ブトキシメチルジメ
トキシゲルマン、シクロペントキシシクロペンチルジメ
トキシゲルマン、シクロペントキシイソプロピルジメト
キシゲルマン、シクロペントキシ−ｔｅｒｔ−ブチルジ
メトキシゲルマン、シクロペントキシメチルジメトキシ
ゲルマン、１，１−ジメトキシ−１−ゲルマシクロブタ
ン、１，１−ジメトキシ−１−ゲルマシクロペンタン、
１，１−ジメトキシ−１−ゲルマシクロヘキサン、１，
１−ジメトキシ−２，４−ジメチル−１−ゲルマシクロ
ブタン、１，１−ジメトキシ−２，５−ジメチル−１−
ゲルマシクロペンタン、１，１−ジメトキシ−２，６−
ジメチル−１−ゲルマシクロヘキサン、１，１−ジメト
キシ−２，２，４，４−テトラメチル−１−ゲルマシク
ロブタン、１，１−ジメトキシ−２，２，５，５−テト
ラメチル−１−ゲルマシクロペンタン、１，１−ジメト
キシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ゲルマシク
ロヘキサン、ビス( ジメチルアミノ) ジメトキシゲルマ
ン、ビス( ジエチルアミノ) ジメトキシゲルマン、アザ
シクロペンチルシクロペンチルジメトキシゲルマン、ア
ザシクロペンチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシゲルマ
ン、アザシクロペンチルイソプロピルジメトキシゲルマ
ン、シクロペンチル（１−パ−ヒドロキノリル）ジメト
キシゲルマン、シクロヘキシル（１−パ−ヒドロキノリ
ル）ジメトキシゲルマン、シクロペンチル（２−パ−ヒ
ドロイソキノリル）ジメトキシゲルマン、シクロヘキシ
ル（２−パ−ヒドロイソキノリル）ジメトキシゲルマ
ン、ジ（１−パ−ヒドロキノリル）ジメトキシゲルマ
ン、ジ（２−パ−ヒドロイソキノリル）ジメトキシゲル
マン等が挙げれる。そのほかに、ジ−ｎ−ブチルジメト
キシゲルマン、ジ−ｎ−ペンチルジメトキシゲルマン、
ジ−ｎ−ヘキシルジメトキシゲルマン、ジ−ｎ−ヘプチ
ルジメトキシゲルマン等が挙げれる。これらのうち好ま
しい化合物としてはジアルキルジメトキシゲルマン化合
物が挙げられる。

【００２４】前記一般式（Ｉ）で表される有機ゲルマニ
ウム化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、本発明における
（Ｃ）成分としては、Ｒ¹ が含窒素炭化水素基からなる
有機ゲルマニウム化合物として、前記に例示したもの以
外に、環内に１つのＧｅ原子を有し、そのＧｅ原子に少
なくとも１つの環内窒素原子が結合した含窒素環状ゲル
マニウム化合物が挙げられる。具体的には、下記一般式
（Ｖ）で表される化合物が好ましくは挙げられる。

【００２５】

【化１】

【００２６】（式中、ＸはＮＲ¹²及びＣＲ¹³Ｒ¹⁴から選
ばれる基を示す。Ｒ⁹ 、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は水素原
子、炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水
素基、環状脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基から
選ばれる炭化水素基を示し、これらは互いに同一でも異
なってもよく、隣接する基と互いに結合して環を形成し
ていてもよい。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、炭素数１〜２０の直鎖状
炭化水素基、分岐状炭化水素基及び環状脂肪族炭化水素
基から選ばれる炭化水素基を示し、これらは互いに同一
でも異なってもよい。ｎは１≦ｎ≦７の整数であり、ｍ
は２≦ｍ≦１４の整数である。） 式中、ＸはＮＲ¹²及びＣＲ¹³Ｒ¹⁴から選ばれる基を示
す。Ｒ⁹ 、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は水素原子、炭素数１〜
２０の直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基、環状脂肪
族炭化水素基及び芳香族炭化水素基から選ばれる炭化水
素基を示し、これらは互いに同一でも異なってもよく、
隣接する基と互いに結合して環を形成していてもよい。

【００２７】Ｒ⁹ 及びＲ¹²としては、具体的には、水素
原子及びメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１
〜２０の直鎖状炭化水素基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ネオペ
ンチル基、テキシル基等の炭素数３〜２０の分岐状炭化
水素基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等の炭素数４〜２０の飽和環状脂肪族炭化水素
基並びにフェニルキ基、パラトルイル基、フェニル基、
ベンジル基等の炭素数６〜２０の不飽和環状脂肪族炭化
水素基等が挙げられる。好ましくは、イソプロピル基、
イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ネオペンチル基、テキシル基等の炭素数３〜２０の
分岐状炭化水素基及びシクロブチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基等の炭素数４〜２０の飽和環状脂
肪族炭化水素基である。特に好ましくは、イソプロピル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ネオペンチル基、テキシル基等の炭素数３〜２０
の分岐状炭化水素基である。中でも、イソプロピル基、
が好ましい。また、Ｒ⁹ 及びＲ¹²は同じでもよく、異な
っていてもよい。

【００２８】また、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、炭素数１〜２０の直
鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基及び環状脂肪族炭化
水素基から選ばれる炭化水素基を示す。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１
〜２０の直鎖状炭化水素基、イソプロピル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ネオペ
ンチル基、テキシル基等の炭素数３〜２０の分岐状炭化
水素基及びシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基等の炭素数４〜２０の飽和環状脂肪族炭化水
素基並びにフェニルキ基、パラトルイル基、フェニル
基、ベンジル基等の炭素数６〜２０の不飽和環状脂肪族
炭化水素基等が挙げられる。好ましくは、メチル基、エ
チル基及びプロピル基等の炭素数１〜２０の直鎖状炭化
水素基である。中でもメチル基、エチル基が好ましい。
特に好ましくは、メチル基である。また、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹
としては、同じでもよく、異なっていてもよい。

【００２９】また、Ｒ¹³及びＲ¹⁴としては、水素原子及
びメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１〜２０
の直鎖状炭化水素基、イソプロピル基、イソブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ネオペンチル
基、テキシル基等の炭素数３〜２０の分岐状炭化水素
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等の炭素数４〜２０の飽和環状脂肪族炭化水素基並
びにフェニルキ基、パラトルイル基、フェニル基、ベン
ジル基等の炭素数６〜２０の不飽和環状脂肪族炭化水素
基等が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、
プロピル基等の炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素基であ
る。特に好ましくは、メチル基である。また、Ｒ¹³及び
Ｒ¹⁴としては、同じでもよく、異なっていてもよい。

【００３０】前記一般式（Ｖ）で表される含窒素環状ゲ
ルマニウム化合物としては、ＸがＮＲ¹²であり、Ｒ⁹ 及
びＲ¹²が炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素基、炭素数３
〜２０の分岐状炭化水素基及び炭素数４〜２０の環状脂
肪族炭化水素基から選ばれる炭化水素基であり、Ｒ¹⁰及
びＲ¹¹が炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素基から選ばれ
る炭化水素基の場合が、さらに好ましい。

【００３１】特に好ましくは、前記一般式（Ｖ）におい
て、ＸがＮＲ¹²であり、Ｒ⁹ 及びＲ ¹²が炭素数３〜２０
の分岐状炭化水素基及び炭素数４〜２０の環状脂肪族炭
化水素基から選ばれる炭化水素基であり、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹
が炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素基から選ばれる炭化
水素基の場合である。

【００３２】これらのうち好ましい化合物としては、ゲ
ルマニウムに二つの環内窒素原子が結合した２，２−ジ
アルコキシ−１，３−ジアルキル−１，３−ジアザ−２
−ゲラシクロアルカン類である。中でも、アルコキシ基
がメトキシ基、アルキル基が炭素数３〜２０の直鎖状炭
化水素基または炭素数３〜２０の分岐状炭化水素基及び
アルカンがブタン、ペンタン、ヘキサンから選ばれる場
合が好ましい。具体的には、２，２−ジメトキシ−１，
３−ジ−ｎ−プロピル−１，３−ジアザ−２−ゲラシク
ロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジイソプロピ
ル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−
ジメトキシ−１，３−ジイソブチル−１，３−ジアザ−
２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３−
ジ−ｎ−プロピル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペ
ンタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジイソプロピル
−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−
ジメトキシ−１，３−ジイソブチル−１，３−ジアザ−
２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１，３
−ジ−ｎ−プロピル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロ
ヘキサン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジイソプロピ
ル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２
−ジメトキシ−１，３−ジイソブチル−１，３−ジアザ
−２−ゲラシクロヘキサン等が挙げられる。中でも、
２，２−ジメトキシ−１，３−ジイソプロピル−１，３
−ジアザ−２−ゲラシクロペンタンが好ましい。

【００３３】前記一般式（Ｖ）で表される含窒素環状ゲ
ルマニウム化合物の具体例としては、２，２−ジメトキ
シ−１，３−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシク
ロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジエチル−1
，３−ジアザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメ
トキシ−１，３−ジ−ｎ−プロピル−１，３−ジアザ−
２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３−
ジ−ｎ−ブチル−1 ，３−ジアザ−２−ゲラシクロブタ
ン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジイソプロピル−
１，３−ジアザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメ
トキシ−１，３−ジイソブチル−１，３−ジアザ−２−
ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロブ
タン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジネオペンチル−
１，３−ジアザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメ
トキシ−１，３−ジシクロブチル−1 ，３−ジアザ−２
−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジ
−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロブ
タン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジテキシル−１，
３−ジアザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキ
シ−１，３−ジシクロペンチル−１，３−ジアザ−２−
ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジシ
クロヘキシル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロブタ
ン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジシクロヘプチル−
１，３−ジアザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメ
トキシ−１，３−ジパラトリル−１，３−ジアザ−２−
ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジフ
ェニル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロブタン、２，
２−ジメトキシ−１，３−ジベンジル−１，３−ジアザ
−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３
−ジメチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペンタ
ン、２，２−ジメトキシ−１．３−ジエチル−１，３−
ジアザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ
−１．３−ジ−ｎ−プロピル−１，３−ジアザ−２−ゲ
ラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジ−
ｎ−ブチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペンタ
ン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジイソプロピル−
１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジ
メトキシ−１，３−ジイソブチル−１，３−ジアザ−２
−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１，３−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシク
ロペンタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジネオペン
チル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペンタン、２，
２−ジメトキシ−１，３−ジシクロブチル−1 ，３−ジ
アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−
１，３−ジ−ｓｅｃ−ブチル−１，３−ジアザ−２−ゲ
ラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジテ
キシル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペンタン、
２，２−ジメトキシ−１，３−ジシクロペンチル−１，
３−ジアザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメト
キシ−１，３−ジシクロヘキシル−１，３−ジアザ−２
−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１，３−
ジシクロヘプチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペ
ンタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジパラトリル−
１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジ
メトキシ−１，３−ジフェニル−１，３−ジアザ−２−
ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジ
ベンジル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロペンタン、
２，２−ジメトキシ−１，３−ジメチル−１，３−ジア
ザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−
１，３−ジエチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロヘ
キサン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジ−ｎ−プロピ
ル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２
−ジメトキシ−１，３−ジ−ｎ−ブチル−１，３−ジア
ザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−
１，３−ジイソプロピル−１，３−ジアザ−２−ゲラシ
クロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジイソブ
チル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，
２−ジメトキシ−１，３−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，
３−ジアザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメト
キシ−１，３−ジネオペンチル−１，３−ジアザ−２−
ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジ
シクロブチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロヘキサ
ン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジ−ｓｅｃ−ブチル
−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−
ジメトキシ−１，３−ジテキシル−１，３−ジアザ−２
−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１，３−
ジシクロペンチル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロヘ
キサン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジシクロヘキシ
ル−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２
−ジメトキシ−１，３−ジシクロヘプチル−１，３−ジ
アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−
１，３−ジパラトリル−１，３−ジアザ−２−ゲラシク
ロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジフェニル
−１，３−ジアザ−２−ゲラシクロヘキキサン、２，２
−ジメトキシ−１，３−ジベンジル−１，３−ジアザ−
２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１，
３，３−トリメチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタ
ン、２，２−ジメトキシ−１−エチル−２，３−ジメチ
ル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメト
キシ−１−ｎ−プロピル−２，３−ジメチル−１−アザ
−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１−ｎ
−ブチル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシク
ロブタン、２，２−ジメトキシ−１−イソプロピル−
２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、
２，２−ジメトキシ−１−イソブチル−２，３−ジメチ
ル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメト
キシ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ジメチル−１−
アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１
−ネオペンチル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲ
ラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１−シクロブチ
ル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタ
ン、２，２−ジメトキシ−１−ｓｅｃ−ブチル−２，３
−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２
−ジメトキシ−１−テキシル−２，３−ジメチル−１−
アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１
−シクロペンチル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−
ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１−シクロヘ
キシル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロ
ブタン、２，２−ジメトキシ−１−シクロヘプチル−
２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、
２，２−ジメトキシ−１−シクロパラトリル−２，３−
ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−
ジメトキシ−１−シクロフェニル−２，３−ジメチル−
１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ
−１−シクロベンジル−２，３−ジメチル−１−アザ−
２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３，
３−トリメチル−1−アザ−２−ゲラシクロペンタン、
２，２−ジメトキシ−１−エチル−２，３−ジメチル−
１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキ
シ−１−ｎ−プロピル−２，３−ジメチル−１−アザ−
２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−ｎ
−ブチル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシク
ロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−イソプロピル−
２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタ
ン、２，２−ジメトキシ−１−イソブチル−２，３−ジ
メチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−
ジメトキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−ジメチル
−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメト
キシ−１−ネオペンチル−２，３−ジメチル−１−アザ
−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−
シクロブチル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラ
シクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−ｓｅｃ−ブ
チル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロペ
ンタン、２，２−ジメトキシ−１−テキシル−２，３−
ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２
−ジメトキシ−１−シクロペンチル−２，３−ジメチル
−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメト
キシ−１−シクロヘキシル−２，３−ジメチル−１−ア
ザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１
−シクロヘプチル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−
ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−パラト
リル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロペ
ンタン、２，２−ジメトキシ−１−フェニル−２，３−
ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２
−ジメトキシ−１−ベンジル−２，３−ジメチル−１−
アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−
１，３，３−トリメチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘ
キサン、２，２−ジメトキシ−１−エチル−２，３−ジ
メチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−
ジメトキシ−１−ｎ−プロピル−２，３−ジメチル−１
−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ
−１−ｎ−ブチル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−
ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−イソプ
ロピル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロ
ヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−イソブチル−２，
３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、
２，２−ジメトキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−２，３−
ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２
−ジメトキシ−１−ネオペンチル−２，３−ジメチル−
１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキ
シ−１−シクロブチル−２，３−ジメチル−１−アザ−
２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−ｓ
ｅｃ−ブチル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラ
シクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−テキシル−
２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサ
ン、２，２−ジメトキシ−１−シクロペンチル−２，３
−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，
２−ジメトキシ−１−シクロヘキシル−２，３−ジメチ
ル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメ
トキシ−１−シクロヘプチル−２，３−ジメチル−１−
アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−
１−パラトリル−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲ
ラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−フェニル
−２，３−ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサ
ン、２，２−ジメトキシ−１−ベンジル−２，３−ジメ
チル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジ
メトキシ−１，３−ジメチル−1 −アザ−２−ゲラシク
ロブタン、２，２−ジメトキシ−１−エチル−3 −メチ
ル−1 −アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメト
キシ−１−ｎ−プロピル−３−メチル−１−アザ−２−
ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１−ｎ−ブチ
ル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、
２，２−ジメトキシ−１−イソプロピル−３−メチルー
１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ
−１−イソブチル−３−メチルー１−アザ−２−ゲラシ
クロブタン、２，２−ジメトキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、
２，２−ジメトキシ−１−ネオペンチル−３−メチル−
１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ
−１−シクロブチル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラ
シクロブタン、２，２−ジメトキシ−１−ｓｅｃ−ブチ
ル−３−メチルー１−アザ−２−ゲラシクロブタン、
２，２−ジメトキシ−１−テキシル−３−メチルー１−
アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１
−シクロペンチル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシ
クロブタン、２，２−ジメトキシ−１−シクロヘキシル
−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，
２−ジメトキシ−１−シクロヘプチル−３−メチル−１
−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−
１−パラトリル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシク
ロブタン、２，２−ジメトキシ−１−フェニル−３−メ
チル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメ
トキシ−１−ベンジル−３−メチル−１−アザ−２−ゲ
ラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１，３−ジメチ
ル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメ
トキシ−１−エチル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラ
シクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−ｎ−プロピ
ル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、
２，２−ジメトキシ−１−ｎ−ブチル−３−メチル−１
−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ
−１−イソプロピル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラ
シクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−イソブチル
−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、
２，２−ジメトキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメ
トキシ−１−ネオペンチル−３−メチル−１−アザ−２
−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−シク
ロブチル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロペン
タン、２，２−ジメトキシ−１−ｓｅｃ−ブチル−３−
メチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−
ジメトキシ−１−テキシル−３−メチル−１−アザ−２
−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−シク
ロペンチル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロペ
ンタン、２，２−ジメトキシ−１−シクロヘキシル−３
−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２
−ジメトキシ−１−シクロヘプチル−３−メチル−１−
アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−
１−パラトリル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシク
ロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−フェニル−３−
メチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−
ジメトキシ−１−ベンジル−３−メチル−１−アザ−２
−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１，3 −
ジメチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２
−ジメトキシ−１−エチル−３−メチル−１−アザ−２
−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−ｎ−
プロピル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキ
サン、２，２−ジメトキシ−１−ｎ−ブチル−３−メチ
ル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメ
トキシ−１−イソプロピル−３−メチル−１−アザ−２
−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−イソ
ブチル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサ
ン、２，２−ジメトキシ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
メチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−
ジメトキシ−１−ネオペンチル−３−メチル−１−アザ
−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−
シクロブチル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロ
ヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−ｓｅｃ−ブチル−
３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，
２−ジメトキシ−１−テキシル−３−メチル−１−アザ
−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−
シクロペンチル−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシク
ロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−シクロヘキシル
−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、
２，２−ジメトキシ−１−シクロヘプチル−３−メチル
−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメト
キシ−１−パラトリル−３−メチル−１−アザ−２−ゲ
ラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−フェニル
−３−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、
２，２−ジメトキシ−１−ベンジル−３−メチル−１−
アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−
１−メチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２
−ジメトキシ−１−エチル−１−アザ−２−ゲラシクロ
ブタン、２，２−ジメトキシ−１−ｎ−プロピル−１−
アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１
−ｎ−ブチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，
２−ジメトキシ−１−イソプロピル−１−アザ−２−ゲ
ラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１−イソブチル
−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキ
シ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−１−アザ−２−ゲラシクロ
ブタン、２，２−ジメトキシ−１−ネオペンチル−１−
アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１
−シクロブチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、
２，２−ジメトキシ−１−ｓｅｃ−ブチル−１−アザ−
２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１−テキ
シル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメ
トキシ−１−シクロペンチル−１−アザ−２−ゲラシク
ロブタン、２，２−ジメトキシ−１−シクロヘキシル−
１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ
−１−シクロヘプチル−１−アザ−２−ゲラシクロブタ
ン、２，２−ジメトキシ−１−パラトリル−１−アザ−
２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメトキシ−１−フェ
ニル−１−アザ−２−ゲラシクロブタン、２，２−ジメ
トキシ−１−ベンジル−１−アザ−２−ゲラシクロブタ
ン、２，２−ジメトキシ−１−メチル−１−アザ−２−
ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−エチル
−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメト
キシ−１−ｎ−プロピル−１−アザ−２−ゲラシクロペ
ンタン、２，２−ジメトキシ−１−ｎ−ブチル−１−ア
ザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１
−イソプロピル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、
２，２−ジメトキシ−１−イソブチル−１−アザ−２−
ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，
２−ジメトキシ−１−ネオペンチル−１−アザ−２−ゲ
ラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−シクロブ
チル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジ
メトキシ−１−ｓｅｃ−ブチル−１−アザ−２−ゲラシ
クロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−テキシル−１
−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ
−１−シクロペンチル−１−アザ−２−ゲラシクロペン
タン、２，２−ジメトキシ−１−シクロヘキシル−１−
アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−
１−シクロヘプチル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタ
ン、２，２−ジメトキシ−１−パラトリル−１−アザ−
２−ゲラシクロペンタン、２，２−ジメトキシ−１−フ
ェニル−１−アザ−２−ゲラシクロペンタン、２，２−
ジメトキシ−１−ベンジル−１−アザ−２−ゲラシクロ
ペンタン、２，２−ジメトキシ−１−メチル−１−アザ
−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−
エチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−
ジメトキシ−１−ｎ−プロピル−１−アザ−２−ゲラシ
クロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−ｎ−ブチル−
１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキ
シ−１−イソプロピル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキ
サン、２，２−ジメトキシ−１−イソブチル−１−アザ
−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−
ｔｅｒｔ−ブチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサ
ン、２，２−ジメトキシ−１−ネオペンチル−１−アザ
−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−
シクロブチル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、
２，２−ジメトキシ−１−ｓｅｃ−ブチル−１−アザ−
２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−テ
キシル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−
ジメトキシ−１−シクロペンチル−１−アザ−２−ゲラ
シクロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−シクロヘキ
シル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジ
メトキシ−１−シクロヘプチル−１−アザ−２−ゲラシ
クロヘキサン、２，２−ジメトキシ−１−パラトリル−
１−アザ−２−ゲラシクロヘキサン、２，２−ジメトキ
シ−１−フェニル−１−アザ−２−ゲラシクロヘキサ
ン、２，２−ジメトキシ−１−ベンジル−１−アザ−２
−ゲラシクロヘキサン等が挙げられる。前記一般式
（Ｖ）で表される含窒素環状ゲルマニウム化合物はそれ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用
いてもよい。

【００３４】本発明における有機ゲルマニウム化合物の
製造方法としては、特に制限はないが、例えば、ハロゲ
ン化アルキルゲルマニウム化合物とアルコールを金属ナ
トリウムの存在下で、反応させて製造する方法（Ｒ，Ｗ
ｅｓｔ，Ｊ，Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．，７６，３１０（１９
５４））が挙げられる。より具体的には、下記の反応式
で表されるような製造方法が挙げられる。

【００３５】

【化２】

【００３６】また、グリニャール反応により製造する方
法が挙げられる。例えば、下記の反応式で表されるよう
な製造方法が挙げられる。

【００３７】

【化３】

【００３８】〔ＩＩ〕固体触媒成分の調製 前記（Ａ）の固体触媒成分の調製は、特に制限はない
が、上記の（ａ）チタン化合物、（ｂ）マグネシウム化
合物、（ｃ）電子供与性化合物、および必要に応じて
（ｄ）四塩化ケイ素等のハロゲン化物を通常の方法で接
触させればよい。

【００３９】公知の方法には、特開昭５３−４３０９４
号公報、特開昭５５−１３５１０２号公報、特開昭５５
−１３５１０３号公報、特開昭５６−１８６０６号公報
記載の方法等が挙げられる。例えば、（１）マグネシウ
ム化合物またはマグネシウム化合物と電子供与性化合物
との錯化合物を、電子供与性化合物および所望に応じて
用いられる粉砕助剤などの存在下に粉砕して、チタン化
合物と反応させる方法、（２）還元能を有しないマグネ
シウム化合物の液状物と液状チタン化合物とを、電子供
与性化合物の存在下において反応させて、固体状のチタ
ン複合体を析出させる方法、（３）前記（１）または
（２）で得られたものにチタン化合物を反応させる方
法、（４）前記（１）または（２）で得られたものに、
さらに、電子供与性化合物およびチタン化合物を反応さ
せる方法、（５）マグネシウム化合物またはマグネシウ
ム化合物と電子供与性化合物との錯化合物を、電子供与
性化合物、チタン化合物および所望に応じて用いられる
粉砕助剤などの存在下で粉砕したのち、ハロゲンまたは
ハロゲン化合物で処理する方法などによって調製するこ
とができる。

【００４０】さらには、これらの方法以外の特開昭５６
−１６６２０５号公報、特開昭５７−６３３０９号公
報、特開昭５７−１９０００４号公報、特開昭５７−３
００４０７号公報、特開昭５８−４７００３号公報記載
の方法等によっても、前記（Ａ）の固体触媒成分を調製
することができる。

【００４１】また、周期律表第ＩＩ〜ＩＶ族に属する元
素の酸化物、例えば酸化ケイ素、酸化マグネシウムなど
の酸化物または周期律表第ＩＩ〜ＩＶ族に属する元素の
酸化物の少なくとも１種を含む複合酸化物、例えばシリ
カアルミナなどに前記マグネシウム化合物を担持させた
固形物と電子供与体とチタン化合物とを、溶媒中で、０
〜２００℃、好ましくは１０〜１５０℃の範囲の温度に
て２分〜２４時間接触させることにより、固体触媒成分
を調製することができる。

【００４２】上記のチタン化合物の使用量は、上記のマ
グネシウム化合物のマグネシウム１モルに対して、通
常、０．５〜１００モル、好ましくは、１〜５０モルの
範囲にするとよい。また、上記の電子供与体の使用量
は、上記のマグネシウム化合物のマグネシウム１モルに
対して、通常、０．０１〜１０モル、好ましくは、０．
０５〜０．１５モルの範囲にするとよい。さらに、ハロ
ゲン化物として四塩化ケイ素を添加してもよい。

【００４３】この接触温度は、通常、−２０〜２００
℃、好ましくは、２０〜１５０℃の範囲にするとよく、
接触時間は、通常、１分〜２４時間、好ましくは、１０
分〜６時間の範囲にするとよい。

【００４４】この接触手順については特に問わない。例
えば、各成分を炭化水素などの不活性溶媒の存在下で接
触させてもよいし、予め炭化水素などの不活性溶媒で各
成分を希釈して接触させてもよい。この不活性溶媒とし
ては、例えば、ｎ−ペンタン，イソペンタン，ｎ−ヘキ
サン，ｎ−ヘプタン，ｎ−オクタン，イソオクタンなど
の脂肪族炭化水素；ベンゼン，トルエン，キシレンなど
の芳香族炭化水素またはこれらの混合物を挙げることが
できる。

【００４５】また、チタン化合物の接触を２回以上行
い、触媒担体としての役割をするマグネシウム化合物に
十分担持させるとよい。以上の接触で得られた固体触媒
成分は、炭化水素などの不活性溶媒で洗浄してもよい。
この不活性溶媒は、上記と同じでよい。また、この固体
生成物は、乾燥状態または炭化水素などの不活性溶媒中
で保存することもできる。 〔ＩＩＩ〕重合 本発明における触媒の成分の使用量については、特に制
限はないが、（Ａ）成分の固体触媒成分は、チタン原子
に換算して、反応容積１リットル当たり、通常０．００
０５〜１ミリモルの範囲になるような量が用いられ、
（Ｂ）成分の有機アルミニウム化合物は、アルミニウム
／チタン原子比が通常１〜１０００、好ましくは１０〜
５００の範囲になるような量が用いられる。この原子比
が前記範囲を逸脱すると触媒活性が不十分となることが
ある。また、（Ｃ）成分の有機ゲルマニウム化合物は、
（Ｃ）有機ゲルマニウム化合物／（Ｂ）有機アルミニウ
ム化合物モル比が、通常０．０２〜２．０、好ましくは
０．０５〜１．０の範囲になるような量が用いられる。
このモル比が前記範囲を逸脱すると十分な触媒活性が得
られないことがある。

【００４６】本発明に用いられるオレフィンとしては、
特に制限はないが、一般式（ＶＩ） Ｒ¹⁵−ＣＨ＝ＣＨ₂ ……（ＶＩ） で表されるα−オレフインが好ましい。

【００４７】上記の一般式（ＶＩ）において、Ｒ¹⁵は水
素原子または炭化水素基であって、炭化水素基は飽和基
や不飽和基であってもよいし、直鎖状のものや分枝鎖を
有するもの、あるいは環状のものであってもよい。具体
的にはエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−
ペンテン、ビニルシクロヘキサン等を挙げることができ
る。これらのオレフィンは１種用いてもよいし、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００４８】前記オレフィンの中で、特にプロピレンが
好適である。また、プロピレン単独重合でもよいし、エ
チレン、１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィン
と共重合してもよい。さらに、ブタジエンなどのジエン
類、その他各種オレフィン類も用いることができる。

【００４９】本発明におけるオレフィンの重合において
は、所望に応じ、先ずオレフィンの予備重合を行ったの
ち、本重合を行ってもよい。この場合、前記（Ａ）固体
触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物および（Ｃ）
有機ゲルマニウム化合物を、それぞれ所定の割合で混合
してなる触媒の存在下に、オレフィンを通常１〜１００
℃の範囲の温度において、常圧ないし５ＭＰａ・Ｇ程度
の圧力で予備重合させ、次いで触媒と予備重合生成物と
の存在下に、オレフィンを本重合させる。この本重合に
おける重合形式については特に制限はなく、溶液重合、
スラリー重合、気相重合、バルク重合等のいずれにも適
用可能であり、特にスラリー重合が好ましい。さらに、
回分式重合や連続重合のどちらにも適用可能であり、異
なる条件での２段階重合や２段目にエチレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン等のα−オレフィンを用いてブロック
重合を行ってもよい。さらに、多段重合にも適用可能で
ある。

【００５０】さらに、反応条件については、その重合圧
は、特に制限はなく、通常、大気圧〜８ＭＰａ・Ｇ、好
ましくは０．２〜５ＭＰａ・Ｇ、重合温度は、通常、２
０〜９０℃、好ましくは、４０〜９０℃の範囲で適宜選
ばれる。重合時間は原料のオレフィンの種類や重合温度
によって左右され一概に定めることができないが、通
常、５分〜２０時間、好ましくは、１０分〜１０時間程
度である。

【００５１】分子量は、連鎖移動剤の添加、好ましくは
水素の添加を行うことで調節することができる。また、
窒素等の不活性ガスを存在させてもよい。また、本発明
における触媒成分については、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
と（Ｃ）成分とを所定の割合で混合し、接触させたの
ち、ただちにオレフィンを導入して重合をおこなっても
よいし、接触後、０．２〜３時間程度熟成させたのち、
オレフィンを導入して重合を行ってもよい。さらに、こ
の触媒成分は不活性溶媒やオレフィンなどに懸濁して供
給することができる。

【００５２】本発明においては、重合後の後処理は常法
により行うことができる。すなわち、気相重合法におい
ては、重合後、重合器から導出されるポリマー粉体に、
その中に含まれるオレフィンなどを除くために、窒素気
流などを通過させてもよいし、また、所望に応じて押出
機によりペレット化してもよく、その際、触媒を完全に
失活させるために、少量の水、アルコールなどを添加す
ることもできる。また、バルク重合法においては、重合
後、重合器から導出されるポリマーから完全にモノマー
を分離したのち、ペレット化することができる。

【００５３】

【実施例】次に実施例により本発明を具体的に示すが、
本発明は下記の実施例ににより何ら限定されるものでは
ない。

【００５４】最初に、固有粘度［η］、立体規則性［ｍ
ｍｍｍ］およびＭｗ／Ｍｎの求め方について述べる。 （１）固有粘度［η］：テトラリンに溶解し１３５℃で
測定した。 （２）立体規則性［ｍｍｍｍ］：重合体を１，２，４−
トリクロロベンゼンに溶解し、¹³Ｃ−ＮＭＲ（日本電子
（株）製ＥＸ−４００）を用いて１３０℃にてプロトン
完全デカップリング法により測定したメチル基のシグナ
ルを用いて定量した。本発明で用いられるアイソタクチ
ックペンタッド分率［ｍｍｍｍ］とは、エイ・ザンベリ
（A. Zambelli)等の“Macromolecules, ６, 925 (197
3)”で提案された¹³Ｃ核磁気共鳴スペクトルにより測定
されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位での、
アイソタクチック分率を意味する。また、本¹³Ｃ核磁気
共鳴スペクトルの測定におけるピークの帰属決定法は、
エイ・ザンベリ（A. Zambelli)等の“Macromolecules,
８, 687 (1975)”で提案された帰属に従った。 （３）Ｍｗ／Ｍｎ：ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）の測定結果に基づき算出した。ポリマ
ー濃度０．１質量／容量％の１，２，４−トリクロロベ
ンゼン（ＢＨＴ３００ｐｐｍを含む）溶液２４０μｌを
用い、カラムは混合ポリスチレンゲルカラム（東ソー
（株）社製ＧＭＨ６ＨＴ）を使用し、１４５℃、流速
１．０ｍｌ／ｍｉｎにて測定した。検出には赤外検出器
を使用し、波長３．４１μｍを用いた。 〔実施例１〕 （固体触媒成分の調製）窒素で置換した内容積５００ミ
リリットルの攪拌器付三つ口フラスコにジエトキシマグ
ネシウム１６ｇ（０．１４モル）を投入し、更に脱水処
理したヘプタンを６０ミリリットル加えた。４０℃に加
熱し四塩化珪素を加え、２０分攪拌し、ジブチルフタレ
ートを１２．７ミリモル加えた。溶液を８０℃まで昇温
し、引き続き四塩化チタンを滴下ロートを用いて７７ミ
リリットル（０．７０モル）滴下した。内温を１１０℃
とし２時間攪拌し担持操作とした。その後脱水ヘプタン
を用いて充分洗浄を行った。更に四塩化チタンを１２２
ミリリットル（１．１２モル）加え、内温を１１０℃と
し２時間攪拌し２回目の担持操作とした。その後脱水ヘ
プタンを用いて充分洗浄を行い固体触媒成分［Ａ］を得
た。 （プロピレンスラリー重合）内容積１リットルの攪拌機
付ステンレス製オートクレーブを充分乾燥し、窒素置換
の後、内部に脱水処理したヘプタン４００ミリリットル
を加えた。さらにトリエチルアルミニウム０．５ミリモ
ル、続いて後に述べる実施例３のジイソプロピルジメト
キシゲルマンの合成において、塩化イソプロピルを塩化
メチルに変えたこと以外は同様に行って合成したジメチ
ルジメトキシゲルマン０．２５ミリモルを加え、上記固
体触媒成分［Ａ］をＴｉ当たりで０．００５ミリモル加
え、Ｈ ₂ ０．１ＭＰａ・Ｇ、続いてプロピレンを導入し
た。オートクレーブ温度８０℃、全圧を０．８ＭＰａ・
Ｇとし、温度８０℃で１時間、重合を実施した。その後
降温、脱圧し内容物を取り出し、２リットルのメタノー
ルに投入の後、真空乾燥しポリプロピレンを得た。結果
を第１表に示す。 〔比較例１〕 （固体触媒成分の調製）実施例１の（固体触媒成分の調
製）と同様に行った。 （プロピレンスラリー重合）ジメチルジメトキシゲルマ
ンの代わりにジメチルジメトキシシランを添加した以外
は実施例１と同様に行なった。得られた結果を第１表に
示す。 〔実施例２〕 （固体触媒成分の調製）窒素で置換した内容積５００ミ
リリットルの攪拌器付三つ口フラスコに塩化マグネシウ
ム（無水物）１３．３ｇ（０．１４モル）、デカン７０
ミリリットル及び２−エチルヘキシルアルコール６５．
５ミリリットル（０．４２モル）を投入、１３０℃で２
時間加熱反応を行い均一溶液とした。その後、この溶液
に無水フタル酸３．１２ｇ（０．０２１モル）を添加
し、１３０℃にて更に１時間攪拌混合を行い、無水フタ
ル酸を上記の均一溶液に溶解させた。

【００５５】このようにして得られた均一溶液を室温ま
で冷却した後、−２０℃に保持された四塩化チタン３７
３ミリリットル（３．３６モル）中に１時間にわたって
全量滴下した。滴下後、得られた均一溶液の温度を４時
間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところで
ジイソブチルフタレート５．３９ミリリットル（０．０
３５モル）を添加し、その後１１０℃に保ちながら２時
間攪拌した。

【００５６】２時間の反応終了後、熱時濾過にて固体部
を採取し、この固体部を２７５ミリリットルの四塩化チ
タンにて再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱
反応を行った。

【００５７】反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取
し、１１０℃のデカン及びヘキサンを用いて洗浄した。
この洗浄を、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくな
るまで行い、固体触媒成分［Ｂ］を得た。 （プロピレンスラリー重合）実施例１の（プロピレンス
ラリー重合）と同様に行った。得られた結果を第１表に
示す。 〔比較例２〕 （固体触媒成分の調製）実施例２の（固体触媒成分の調
製）と同様に行った。 （プロピレンスラリー重合）ジメチルジメトキシゲルマ
ンの代わりにジメチルジメトキシシランを添加した以外
は実施例１と同様に行なった。得られた結果を第１表に
示す。 〔実施例３〕 （ジイソプロピルジメトキシゲルマンの合成） ジイソプロピルジクロロゲルマンの合成 無水エーテル１２０ミリリットル中で塩化イソプロピル
７．５ミリリットルとマグネシウム３．２ｇとから、塩
化イソプロピルマグネシウムを調製する。四塩化ゲルマ
ニウム２．５ミリリットルのエーテル溶液６０ミリリッ
トルに塩化イソプロピルマグネシウムのエーテル溶液を
攪拌しながら滴下する。１時間還流後、ろ過をし、蒸留
すると目的物が得られる。 ジイソプロピルジメトキシゲルマンの合成 乾燥したメタノール１５ミリリットルに金属ナトリウム
１．６ｇを加え、ナトリウムメトキシドを調製する。こ
れにで合成した、ジイソプロピルジクロロゲルマン
２．３ｇ（３４ミリモル）を滴下し２時間攪拌する。塩
をろ過し、蒸留により目的物が得られる。 （プロピレンスラリー重合）ジメチルジメトキシゲルマ
ンの代わりに、前記で合成したジイソプロピルジメトキ
シゲルマンを用いたこと以外は実施例１と同様に行なっ
た。得られた結果を第２表に示す。 〔実施例４〕ジメチルジメトキシゲルマンの代わりに、
実施例３のジイソプロピルジメトキシゲルマンの合成に
おいて、塩化イソプロピルを塩化シクロペンチルに変え
たこと以外は同様に行って合成したジシクロペンチルジ
メトキシゲルマンを用いたこと以外は実施例１と同様に
行なった。得られた結果を第２表に示す。 〔実施例５〕ジメチルジメトキシゲルマンの代わりに、
実施例３のジイソプロピルジメトキシゲルマンの合成に
おいて、塩化イソプロピルを塩化−ｎ−ヘキシルに変え
たこと以外は同様に行って合成したジ−ｎ−ヘキシルジ
メトキシゲルマンを用いたこと以外は実施例１と同様に
行なった。得られた結果を第２表に示す。 〔実施例６〕ジメチルジメトキシゲルマンの代わりに、
実施例３のジイソプロピルジメトキシゲルマンの合成に
おいて、塩化イソプロピルを塩化−ｔｅｒｔ−ブチルに
変えたこと以外は同様に行って合成したジ−ｔｅｒｔ−
ブチルジメトキシゲルマンを用いたこと以外は実施例１
と同様に行なった。得られた結果を第２表に示す。 〔実施例７〕ジメチルジメトキシゲルマンの代わりに、
実施例３のジイソプロピルジメトキシゲルマンの合成に
おいて、塩化イソプロピルを塩化イソブチルに変えたこ
と以外は同様に行って合成したジ−イソブチルジメトキ
シゲルマンを用いたこと以外は実施例１と同様に行なっ
た。得られた結果を第２表に示す。 〔実施例８〕ジメチルジメトキシゲルマンの代わりに、
実施例３のジイソプロピルジメトキシゲルマンの合成に
おいて、塩化イソプロピルを塩化エチルに変えたこと以
外は同様に行って合成したジエチルジメトキシゲルマン
を用いたこと以外は実施例１と同様に行なった。得られ
た結果を第２表に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、高い重合活性で、高立
体規則性に優れたオレフィン重合体が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は、本発明のオレフィンの重合における
一態様を示すフローチャートである。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AA02A AB01A AC04A AC05A AC06A AC07A BA00A BA01A BA02B BA03B BB00A BB01B BC05A BC06A BC15B BC16B BC19B BC31B CA15A CA16A CA20A CB22A CB27A CB35A CB44A EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）少なくともチタン、マグネシウム
   および電子供与性化合物を含む固体触媒成分、（Ｂ）有
   機アルミニウム化合物および（Ｃ）１つ以上のアルコキ
   シ基がＧｅ原子に結合した有機ゲルマニウム化合物から
   なるオレフィン重合用触媒。
2. 【請求項２】 （Ｃ）有機ゲルマニウム化合物が下記一
   般式（Ｉ）で表される請求項１記載のオレフィン重合用
   触媒。 Ｒ¹ _4-n Ｇｅ（ＯＲ² ）_n ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² は炭素数１〜２０の直鎖状炭化水素
   基、炭素数３〜２０の分岐状炭化水素基、炭素数４〜２
   ０の環状脂肪族炭化水素基、炭素数６〜２０の芳香族炭
   化水素基から選ばれる炭化水素基、又は含窒素炭化水素
   基を示し、Ｒ¹ 、ＯＲ² がそれぞれ２以上ある場合は、
   これらは互いに同一でも異なってもよく、隣接する基と
   互いに結合して環を形成していてもよい。ｎは１〜３の
   整数を示す。）
3. 【請求項３】 請求項２記載の一般式（Ｉ）で表される
   （Ｃ）有機ゲルマニウム化合物において、Ｒ² が炭素数
   １〜２０の直鎖状炭化水素基であり、ｎが２である請求
   項２記載のオレフィン重合用触媒。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のオレフ
   ィン重合用触媒の存在下、オレフィンを重合させるオレ
   フィン重合体の製造方法。
5. 【請求項５】 オレフィンがプロピレンである請求項４
   記載のオレフィン重合体の製造方法。