JP2000500512A

JP2000500512A - キサンタンガム及びガラクトマンナンを含むテキスチャー添加剤、これを含有する組成物、並びに水性相を増粘するためのその使用

Info

Publication number: JP2000500512A
Application number: JP9518634A
Authority: JP
Inventors: ドゥーブリエ，ジャンルイ; ショルシュ，カトリーヌ; ニペ，マガリ
Original assignee: ロディアシミ
Priority date: 1995-11-15
Filing date: 1996-11-14
Publication date: 2000-01-18
Anticipated expiration: 2016-11-14
Also published as: ATE192770T1; DK0861291T3; WO1997018263A1; AU7628896A; EP0861291B1; EP0861291A1; DE69608299T2; PT861291E; JP3392874B2; DE69608299D1; ES2148815T3; GR3033994T3

Abstract

(57)【要約】本発明は、テキスチャー添加剤を主題とする。この添加剤は、キサンタンガム及びガラクトマンナンを含み、前記ガラクトマンナンは１０／３以下のマンノース／ガラクトース比を有し且つその極限粘度数［η］が少なくとも約１ｍ³／Ｋｇになるような分子量を有する。この添加剤は、化粧品、染料、食品、石油及び洗剤産業に用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】キサンタンガム及びガラクトマンナンを含むテキスチャー添加剤、これを含有する組成物、並びに水性相を増粘するためのその使用本発明は、フランス国立農学研究所（Institute National de Recherche Agro nomique）（INRA）とローヌ−プーラン社との間で共同研究として実施された研究から導かれたものである。その主題は、キサンタンガム及びガラクトマンナンを含むテキスチャー添加剤、これを含む組成物並びに水性相を増粘するためのこの組成物の使用にある。より特定的には、本発明は、キサンタンガムと特定のガラクトマンナンとの組合せにある。また、その主題は、ゲル化剤、ゲル化方法及びそれらから誘導される組成物にもある。本発明の特徴を展開する前に、ガラクトマンナンとしばしばキサンタンガムと称される多糖類との組合せについての多少の情報を思い起こすべきである。化粧品、染料、食品、石油及び洗剤産業のような様々な産業においては、液相、特に水性相の流動学的特性を変化させるテキスチャー剤が求められている。今日までに知られている最良の特性は、高価な製品又は生産する際に気候によって不確実さを被る製品を用いて得られるものである。食品産業によって追い求められている目的の一つは、熱量をもたらすことがしばしばある常用のテキスチャー剤（澱粉、ゼラチン等）をエネルギーを提供しない非代謝性剤に置き換えることである。水性相における流動性の変更は、植物又は動物を起源とする炭水化物誘導体を用いて得られることがしばしばある。ガラクトマンナンは、マメ科の植物の種子の胚乳から抽出されるノニオン系多糖類であり、貯蔵炭水化物を構成する。カロブ(carob)ガムは、シリア及び小アジア原産であって地中海沿岸全域で栽培されている常緑樹であるカロブ（イナゴマメ）の木（Ceratonia siliqua）の種子から抽出される。グァール(guar)ガムは、第二次世界大戦後にカロブの不足を埋め合わせるために現れたばかりであり、インド及びパキスタンで元々栽培されていて１９５０年以後は米国でも生産されている一年生植物であるグァール（クラスタマメ）の種子(Cyamopsis tetragonolobus)から得られる。カロブと比較すると、グァールは農業経済学的に次の３つの利点を有する：・成木になるまでの時間が短い（カロブが５年であるのに対してグァールは１年）；・種子の寸法が小さく、これは機械化された収穫を可能にする；・種子収率が高い（約５０％）。これらのガムの製造方法は、皮を剥いだ種子の胚乳を粉砕して粉（ガラクトマンナン９５％）を得ることから成る。この粉は、そのまま又は処理後に市場に出すことができる。ガラクトマンナンは、β（１−４）結合したＤ−マンノピラノース単位の主鎖がこの主鎖にα（１−６）結合したＤ−ガラクトピラノース単位だけから成る側枝を有して成る巨大分子である。各種のガラクトマンナンは、ポリマー中に存在するα−Ｄ−ガラクトピラノース単位の割合の点で異なっている（図１）。マンノース／ガラクトース（Ｍ／Ｇ）比は、グァールガムについては約２であり、カロブガムについては約４であり、これはグァール分子が平均して２倍多くの枝分かれを有することを意味する。しかし、この比は同じサンプル内でもフラクションによって変化する。Ｍ／Ｇ比を知ることは、主鎖上のガラクトシル残基のランダム分布についての何らかの情報を与えるものではないが、サンプルを特徴付ける手段の一つを構成する。 R．Morris、「Viscosity-Molecular weight relationship，intrinsic chain fl exibility and dynamic solution properties of guar Galactomannan」、Carbo hydrate research、107、17〜32（1982年）｝に従って検量線を用いて極限粘度数及びカロブについて約１〜２×１０⁶モル／ｇである。水中で巨大分子溶液を形成する上記のガラクトマンナン（グァール及びカロブ）は、指標として、・カロブについては約１〜１．５ｍ³／Ｋｇ、・グァールの場合には０．２から２ｍ³／Ｋｇまで変化し得る極限粘度数を有する。水中溶液において、すべての巨大分子が互いに独立した状態になるような濃度が、希薄レジムに相当する。それ以上においては鎖がもつれ始めるという濃度が回復限界濃度と称され、Ｃ^*と示される。本発明に従うガラクトマンナンについては、これは製品Ｃ^*［η］が１に等しくなるような値にある。鎖のもつれ度合いはポリマーの濃度と共に大きくなる。いわゆる半希薄レジムの限界濃度を濃度Ｃ^**と規定する（濃度値Ｃ^*とＣ^**との間のゾーンが中間レジムに相当する）。ガラクトマンナンの半希薄溶液（Ｃ≧Ｃ^**、有利にはＣ≧Ｃ^**）は、非チキソトロープ（時間とは独立）及び流動学的流動化（剪断速度が大きくなると見掛粘度が小さくなる）挙動を示す。剪断速度が小さい場合にのみ、ニュートン挙動が観察される。キサンタンガムは、特にXanthomonas campestrisバクテリアによって合成されるアニオン系の細胞外多糖類である。キサンタンガムは、食品部門（乳製品、アイスクリーム、調味料、ソース、飲料等）において最も広く用いられている微生物起源の多糖類である。その産業上の用途は、塗料、織物用染料、化粧品、洗剤又は原油の補助回収のような分野において数多い。指標として、通常認められている一次構造の略図を図２に示す。ポリマーの基本単位は５個の糖残基から成る。主鎖は、β（１−４）結合によって互いに結合したＤ−ガラクトース単位から成る。これはセルロースの構造と同じ構造である。２個の内の１個のグルコースがＣ３において、グルクロン酸と２個のマンノースとを含むアニオン系三糖類鎖に置き換えられる。第一のマンノースは部分的にアセチル化されており、末端マンノースは炭素４及び６とのアセタールの形のピルビン酸を有することができる。これらのアセテート及びピルベートのレベルは用いる菌株及び培養培地条件に応じて可変的である。慣用のキサンタンについては、ピルベートによる置換度は０．３〜０．５であり、アセテートによる置換度は１近いことがしばしばある。キサンタン分子は、後に特定する条件下において、培地パラメーター、特に温度及びイオン濃度に応じて、不規則な形態又は規則的な形態を採択する。規則的な螺旋形態ともっと直線的な不規則な（いわゆる「ランダムコイル」の）形態との間の移行はまた、分子の軸比（長さ／直径）のほんの約１０％の増大をももたらす。この遷移のための温度はイオン濃度に依存する。長年の間、増粘用及び（又は）ゲル化用製品を得るためにキサンタンガムとカロブガムとの混合物を用いることが提唱されてきている。しかしながら、気候上の不確実さ及びカロブの価格の大きい不安定さを考えると、このような組合せについての先行きはそんなにはっきりしてはない。キサンタンガムとグァールのようなもっと安価でもっと不変のガラクトマンナンとの組合せは、弱すぎてこのような著しい効果を持たないと考えられている。従って、本発明の一つの目的は、キサンタンとカロブから誘導されるガラクトマンナン誘導体との組合せに取って代わることができるテキスチャー添加剤を提供することである。追い求められる別の目的は、熱量をもたらすことがしばしばある慣用のテキスチャー剤（例えば澱粉、ゼラチン等）を非代謝性であってエネルギーをもたらさないテキスチャー剤に置き換えることである。追い求められる別の目的は、融点が人間の体温に近い、即ち３０℃〜５０℃の範囲内にあるゲル又は疑似ゲルを提供することにある。これらの目的及び後に明らかになる別の目的は、・キサンタンガム及び・ガラクトマンナンを含み、次の条件：前記ガラクトマンナンが１０／３以下のマンノース／ガラクトース比を有し且つ少なくとも約１ｍ³／Ｋｇの極限粘度数［η］を有すること；解離した塩をさらに含むこと：の少なくとも一つが満たされるテキスチャー添加剤によって達成される。第一の条件は増粘特徴にとって有利に働き、他方、第二の条件はゲル形成にとって有利に働く。本発明に従う組成物は、さらに、有利なチキソトロープ特性を示す。２つの条件の組合せは、特に堅くて、様々な成分の間の比を調節することによって変化させることができるかなり高い融点を有するゲルをもたらす。前記の極限粘度数［η］は、少なくとも１．０ｍ³／Ｋｇに等しいのが有利である。高いテキスチャー特性をもたらす添加剤を得るためには、前記ガラクトマンナンが少なくとも１．５ｍ³／Ｋｇに等しい極限粘度数［η］を有するのが望ましい。考慮される範囲内（１０／３以下のマンノース／ガラクトース比）において、堅さの大きい上昇を得るためには、前記ガラクトマンナンが少なくとも約３／２に等しいマンノース／ガラクトース重量比（これら２つの単位の分子量の間に有意の差はないので、モル比とも言える）を有するのが望ましく、この重量比は少なくとも５／３に等しいのが有利であり、少なくとも１．８に等しいのが好ましく、少なくとも２に等しいのがさらに好ましい。本発明の特に有利な具体例に従えば、前記キサンタンと前記ガラクトマンナンとの重量比（Ｘ／Ｇ）は、少なくとも１／５００、有利には１／１００、好ましくは１／５０に等しくなるように選択される。また、前記キサンタンと前記ガラクトマンナンとの重量比（Ｘ／Ｇ）は、２以下であるのが望ましく、１以下であるのが有利であり、１／３以下であるのが好ましい（特に経済上の理由から）。本発明に従う組成物のテキスチャー剤としての品質は、ピルビン酸のレベルと共に増大する。従って、前記キサンタンガムが高いピルビン酸レベルを有するのが望ましい。高いピルビン酸レベルとは、少なくとも１．５％に等しい、有利には少なくとも２．５％に等しい、好ましくは２〜６％の範囲のレベルを意味するものとする。約７％よりも大きいレベルにするのは困難であるということに留意すべきである。脱アセチルについても同様である。前記キサンタンガムはまた、少なくとも部分的に脱アセチルされているのが好ましい。本発明に従うテキスチャー添加剤は、解離した塩の存在によって効力を増大せしめられる。このテキスチャー特性の強化は、当業者の知識からは殆ど予測できなかったことである。実際、このような少なくとも三成分混合物（ガラクトマンナン、キサンタン及び解離した塩）の相互作用の中で、これまでに知られていて認識されていた唯一のものは、カロブガム｛約４のマンノース／ガラクトース（Ｍ／Ｇ）比｝についてのものである。本発明に従う混合物における相互作用は、以前に報告されていたものとは非常に異なるものであると思える。このことは、カロブについて従来技術において報告されていた混合物に対する解離した塩の効果は本発明に従う混合物について観察されるものよりも著しく弱く、正反対なことさえあるという事実によって示されるように思える。本発明の特に有利な具体例に従えば、前記の塩は、充分に解離した塩又は塩の混合物である。二価の金属、特にアルカリ土類金属｛有利には高い原子ランクのもの（即ちそのランクが少なくともナトリウムのランクに等しいもの）｝を用いることもできるが、一価カチオンを持つ塩を用いるのが望ましい。さらに、前記の塩は、一価アニオンを持つ塩又は塩の混合物であることもまた望ましい。カチオン及びアニオンは、その塩が充分に解離されるのであれば、有機系のものであっても無機系のものであってもよい。有機カチオンとしては、カルボキシレート（グルタミン酸のような二酸を含む）、及びスルホネートを挙げることができる。前記の塩は、そのアニオンがハライド又はその混合物、有利には高い原子ランク（即ち少なくともクロリドのランクに等しいランク）を有するハライド又はその混合物から選択される塩又は塩の混合物であるのが有利である。前記の塩は、そのカチオンがアルカリ金属及びその混合物、有利には高い原子ランク（即ち少なくともナトリウムのランクに等しいランク）を有するアルカリ金属及びその混合物から選択される塩又は塩の混合物であるのが好ましい。別の有利な可能性として、カチオンは第四級アンモニウム塩から選択することもできる。この混合のための条件（時間、ｐＨ等）は、成分、特にグァール及びキサンタンガムの分解を回避するように充分に穏和なものにすべきである。従って、混合時間は、前記の最高温度において１日の四分の一を越えない、有利には２時間を超えない、好ましくは１／２時間を越えないようにするのが好ましい。この時間は、前記の範囲の内の低い方の値を用いる場合には、もっと長くすることもできる。指標として、前記の温度における混合の最短時間は、一般的に１／２４時間〜１／４時間の範囲で変化する。堅さについて最良の結果を得るためには、即ちモジュラスＧ’（２５℃、キサンタン及びガラクトマンナンの合計濃度０．５％において１ｒａｄ／秒で測定される貯蔵モジュラス又は弾性モジュラス）が少なくとも３Ｐａ、有利には少なくとも５Ｐａ、好ましくは少なくとも７Ｐａに等しい値を有する場合には、後記するように、より一層容易に進行する。本発明の好ましい態様に従えば、解離した塩の存在下において、混合物の弾性モジュラスＧ’は、同じ組成を得るためにガラクトマンナンの溶液とキサンタンの溶液とを２５℃において混合することによって得られる値の少なくとも２倍、好ましくは少なくとも５倍に等しい値である。本発明の特に有利な具体例に従えば、前記のキサンタン対前記のガラクトマンナンの重量比（Ｘ／Ｇ）は１／５００〜２の範囲、有利には１／１００〜１の範囲、好ましくは１／５０〜１／３の範囲から選択される。また、前記キサンタンと前記ガラクトマンナンとの重量比（Ｘ／Ｇ）は、２以下であるのが望ましく、１以下であるのが有利であり、１／３以下であるのが好ましい（特に経済上の理由から）。本発明に従う組成物のテキスチャーとしての品質は、ピルビン酸のレベルと共に増大する。従って、前記キサンタンガムが高いピルビン酸レベルを有するのが望ましい。高いピルビン酸レベルとは、少なくとも１．５％に等しい、有利には少なくとも２．５％に等しい、好ましくは２〜６％の範囲のレベルを意味するものとする。約７％よりも大きいレベルにするのは困難であるということに留意すべきである。脱アセチルについても同様である。前記キサンタンガムはまた、少なくとも部分的に脱アセチルされているのが好ましい。非常に少量であっても解離した塩の存在下において本発明によって求められる特性を得るためには、少なくとも５０℃に等しい温度、有利には少なくとも６０ ℃に等しい温度、好ましくは少なくとも８０℃に等しい温度において成分の添加を実施するのが望ましい。本発明の別の目的は、前記のタイプのテキスチャー添加剤の効果を最大にすることができる該添加剤の使用方法を提供することにある。この目的は、添加剤の成分を少なくとも４０℃に等しい温度において添加及び（又は）混合する方法によって達成される。解離した塩の存在はこの温度制約を非常に重要なものにする。特に好適な方法は、本発明に従う添加剤の成分を水性相中で熱を用いながら混合する工程を含む。非常に少量であっても解離した塩が存在する下においては、混合温度を少なくとも５０℃、有利には少なくとも６０℃、好ましくは少なくとも８０℃に等しくするのが有利である。また、混合が過度に高い温度において実施されることがないようにすることも望ましい。一般的に、この温度は、キサンタンガムを構成する巨大分子の形態が変化する遷移温度を超えないのが望ましい。１１０℃以下、有利には１００℃以下の温度において添加を実施することが推奨される。この混合のための条件（時間、ｐＨ等）は、成分、特にグァール及びキサンタンガムの分解を回避するように充分に穏和なものにすべきである。従って、混合時間は、前記の最高温度において１日の四分の一を越えない、有利には２時間を超えない、好ましくは１／２時間を越えないようにするのが好ましい。この時間は、前記の範囲の内の低い方の値を用いる場合には、もっと長くすることもできる。指標として、前記の温度における混合の最短時間は、一般的に１／２４時間〜１／４時間の範囲で変化する。本発明の有利な態様に従えば、前記ガラクトマンナンの水性相への添加は、前記の塩及び前記ガラクトマンナンの水溶液の形で行なわれる。本発明の別の有利な態様に従えば、前記ガラクトマンナンの水性相への添加は固体の形で行なわれ、前記塩の添加も固体の形で行なわれる。本発明の別の有利な態様に従えば、予め塩を添加した水性相中に前記ガラクトマンナンを固体の形で導入する。前記キサンタンの添加に関しては、これは様々な有利な態様に従って行なわれ、前記ガラクトマンナンの添加のためのすべての態様と組み合わせることができる。これらの態様は、・前記キサンタン（より正確には前記キサンタンガム）を前記塩及び前記キサンタンとの水溶液の形で水性相中に導入するもの；・前記キサンタン及び固体の形の前記塩を水性相中に導入するもの；・予め塩を添加した水性相中に固体の形のキサンタンガムを導入するもの：である。また、３種の成分の溶液の形で添加を実施することもできる。水性相とは、本明細書においては、水の量の少なくとも半分（重量による）を含有する任意の相を意味するものとする。しかしながら、水性相が水の少なくとも２／３、有利には３／４、好ましくは５／６（重量による）を含有するのが望ましい。本発明の別の目的は、かなり濃厚なテキスチャーを有する前記のタイプの組成物を提供することにある。本発明の別の目的は、高等脊椎動物、特に人間を含む哺乳類の食用に適する前記のタイプの組成物を提供することにある。これらの目的及び後に明らかになるだろうその他の目的は、・水性相；・マンノース／ガラクトースの比が１０／３以下であるガラクトマンナン；・キサンタンガム：を含み、前記ガラクトマンナンが、その極限粘度数［η］が少なくとも約１ｍ³ ／Ｋｇに等しくなるような分子量を有する組成物によって達成される。解離した塩の存在は、少なくとも室温（約２０℃）に等しい温度において本発明の組成物が水性ゲルの形にあることを可能にする。前記ガラクトマンナンの極限粘度数［η］が少なくとも１．５ｍ³／Ｋｇである時には、塩の存在なしでも室温においてこのゲルが存在する。本発明を導く研究の際に、本発明に従う組成物は複屈折率を示すということが示された。テキスチャー特性が最良であるためには、同じ塩濃度についてのこの複屈折率の値が（少なくとも測定が可能である場合）最大又は殆ど最大となる。このような組成物のガラクトマンナン濃度は、少なくともＣ^*に等しいのが有利であり、少なくともＣ^**に等しいのが好ましい。さらに、ガラクトマンナンとキサンタンとの合計の重量含有率は、前記水性相中に含有される水の量の０．１％〜５％の範囲であるのが望ましく、０．２〜２％の範囲であるのが好ましい。塩対多糖類（即ちガラクトマンナンとキサンタンとの合計）の比は多糖類１ｇ当たりにカチオン（従ってアニオン）１０^-5〜０．２当量の範囲であるのが望ましく、多糖類１ｇ当たりにカチオン（従ってアニオン）１０^-4〜０．０５当量の範囲であるのが有利であり、多糖類１ｇ当たりにカチオン（従ってアニオン）１０^-3〜０．０１当量の範囲であるのが好ましい。これは本発明のすべての局面（添加剤、方法及び組成物）について有効である。塩濃度がカチオン（従ってアニオン）に関する規定度が１０^-3〜０．５の範囲、有利には５×１０^-3〜０．２の範囲になるようなものである場合に、結果は特に良好になる。前記した制約に適合するガラクトマンナンの中では、タラ及びグァールから誘導されるものを挙げることができる。しかしながら、グァールから誘導されたガラクトマンナンの場合には、化学的に変性されているか否かに拘らず、結果が特に著しい。カロブ又はカシアから誘導されたガラクトマンナンを用いることが望まれる場合には、本発明と適合させるために、それらを物理的に選別して化学的に変性するか又は別源から誘導されたガラクトマンナンと混合して、Ｍ／Ｇ比の制約に適合するようにすべきである。グァールから誘導されたガラクトマンナンの化学的変性の中で結果をさらに高めることができるものには、特にマンノース対ガラクトース（マンノース／ガラクトース）の比を大きくすることができる、特にそれを少なくとも１．５に等しい値、有利には少なくとも１．８に等しい値、好ましくは少なくとも２に等しい値にすることができる分解を挙げることができる。これらの値は本明細書においてすでに述べられている。もちろん、前記した範囲内（１０／３以下、大抵場合５／２以下のマンノース／ガラクトース比）に保つのも望ましい。本発明の教示によって、当業者は彼らに示されている特定の問題に本発明を適合させること、特に望まれる粘度、ゲルの溶融温度及び（又は）ゲルの挙動を選択することを可能にすることができるパラメーターを選択することができる。ゲルの概念の定義は著者に応じてしばしば変化する。従って、本明細書においては、最も厳密な定義、即ちモジュラスＧ’（貯蔵モジュラス又は弾性モジュラス）及びＧ”（損失モジュラス又は粘性モジュラス）についての曲線が１０^-2〜１ｒａｄ／秒の振動数範囲の振動数から独立したものであるか又はそれに僅かに依存しただけである場合にゲルが存在すると考える科学的な定義が選択される。本発明に従う組成物の最適ｐＨは、２よりも大きく、有利には３〜１２の範囲、好ましくは４〜８の範囲である。前記の混合物は、特に・化粧品、・家庭用洗剤、・掘削用の泥、・専売医薬品（例えば瓶からの流動を保ちながらスプーン中に適当に保持されるための適当な流動性を可能にするシロップの形成）、・食品組成物、特にゼラチン代替品をテキスチャーするのに役立つことができる。以下、実施例によって本発明を例示するが、これらの実施例は本発明を限定するものではない。用いたサンプルガラクトマンナン及びキサンタンサンプルキサンタンサンプル混合温度は、特に記載がない限り、約６０℃である。Ｇ’の測定は、「Rheometrics RFSII（登録商標）」を用いて実施した。例１：塩の不在下及び存在下におけるガラクトマンナン−キサンタン混合物のゲルの溶融温度に対する極限粘度数の影響操作条件は次の通りである。・温度：可変的・振動数：スキャニング・合計濃度（グァール＋キサンタン）Ｃ＝０．５重量％・塩濃度：可変的・グァールサンプル：Ｇ１結果を以下にまとめる。Ｇ’の値はパスカル（Ｐａ）で表わされる。例２：ガラクトマンナン−キサンタン混合物のＧ’モジュラスに対する分子量及びＭ／Ｇ比の役割操作条件は次の通りである：・温度：２５℃ ・振動数：０．１ｒａｄ／秒・合計濃度（グァール＋キサンタン）Ｃ＝０．５重量％・塩濃度：０．１３ＭＫＣｌより大きい領域に対する分子量の影響に関する結果を、下記の表にまとめる。例３：ガラクトマンナン−キサンタン混合物に対する塩の役割及びキサンタン対ガラクトマンナンの比の影響操作条件は次の通りである：・温度：２５℃ ・振動数：０．１ｒａｄ／秒・合計濃度（グァール＋キサンタン）Ｃ＝０．５重量％・塩濃度：可変的・グァールサンプル：Ｇ１結果を以下にまとめる。Ｇ’の値はパスカル（Ｐａ）で表わされる。塩が０．０１から０．１の規定度を通る時に影響が非常に著しいことに気づくことができる。５０％未満のキサンタン／（グァール＋キサンタン）値についてが最良の結果である。例４：Ｇ’モジュラスに対する混合温度の影響操作条件は次の通りである：・混合温度：可変的・測定温度：２５℃ ・振動数：１ｒａｄ／秒・合計濃度（グァール＋キサンタン）Ｃ＝０．５重量％・塩濃度：可変的・グァールサンプル：Ｇ１結果を以下にまとめる。Ｇ’の値はパスカル（Ｐａ）で表わされる。例５：キサンタン／ガラクトマンナン混合物の溶融温度；塩の存在下及び塩の不在下におけるキサンタン／（グァール＋キサンタン）［Ｘ／（Ｇ＋Ｘ）］％としての重量比の影響操作条件は次の通りである。・温度：可変的・振動数：スキャニング・合計濃度（グァール＋キサンタン）Ｃ＝０．５重量％・塩濃度：可変的・グァールサンプル：Ｇ１結果を以下の表にまとめる。キサンタンが０．５％〜１／３の範囲にある時に融点が最も高くなることが観察できる。例６（比較例）：カロブから誘導されたガムの場合のキサンタン／ガラクトマンナン混合物の溶融温度＊括弧内の斜体文字は、グァールガム（Ｇ１）の場合に相当するものである。例７：磨き用クリームこのクリームは、本発明に従う連続水性相中の分散体中の粒子から成る。本発明は、貯蔵の間の沈降を防止することによって分散体を安定化することを可能にする。しかし、粒体流動性タイプの流動性は製品の容易な使用を可能にする。これらの粒子は、硬質表面の洗浄を促進するものであり、炭酸カルシウム、珪藻土、シリカ等から選択される。一般的に、このタイプの処方物はまた、この処方物の濡れ及び洗浄力を強化することを可能にするノニオン系又は両性界面活性剤をも数％（１〜１０％、しかし好ましくは２〜５％）含有する。

【手続補正書】【提出日】１９９９年３月１１日（１９９９．３．１１）【補正内容】 (1) 請求の範囲を別紙のように訂正する。 (2) 明細書第３頁第１１行の「Ｃ≧Ｃ^**、有利にはＣ≧Ｃ^**」を「Ｃ≧Ｃ^**」に訂正する。請求の範囲１．連続的に又は同時に添加するための・キサンタンガム及び・マンノース単位とガラクトース単位との間の当量比が１０／３であるガラクトマンナンを含み且つ次の条件：前記の１０／３以下のマンノース／ガラクトース比を有するガラクトマンナンが少なくとも約１ｍ³／Ｋｇの極限粘度数［η］を有すること；解離した塩をさらに含むこと：の少なくとも一つが満たされる、テキスチャー剤として有用な添加剤。２．連続的に又は同時に添加するための・１０／３以下のマンノース単位とガラクトース単位との間（マンノース／ガラクトース）の比を有するガラクトマンナン、・キサンタンガム及び・解離した塩、有利には多糖類（即ちガラクトマンナンとキサンタンとの合計）１ｇ当たりにカチオン（従ってアニオン）１０^-5〜０．２当量の範囲の塩対多糖類の比で存在する解離した塩を含むことを特徴とする、請求の範囲第１項記載の水性相をゲル化するのに有用な添加剤。３．前記塩が一価アニオンを有する塩又は塩混合物であることを特徴とする、請求の範囲第１又は２項記載の添加剤。４．前記塩が、アニオンがハライド又はその混合物、有利には高い原子ランク（即ち少なくともクロリドのランクに等しいランク）を有するハライド又はその混合物から選択される塩又は塩混合物であることを特徴とする、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の添加剤。５．前記塩が、そのカチオンがアルカリ金属及びその混合物、有利には高い原子ランク（即ち少なくともナトリウムのランクに等しいランク）を有するアルカリ金属及びその混合物から選択される塩又は塩混合物であることを特徴とする、請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の添加剤。６．前記ガラクトマンナンが、その極限粘度数［η］が少なくとも１．０ｍ³ ／Ｋｇに等しくなるような分子量を有することを特徴とする、請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の添加剤。７．前記ガラクトマンナンが、その極限粘度数［η］が少なくとも１．５ｍ³ ／Ｋｇに等しくなるような分子量を有することを特徴とする、請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の添加剤。８．前記ガラクトマンナンが１．５以上のマンノース／ガラクトース比を有することを特徴とする、請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の添加剤。９．前記ガラクトマンナン対前記キサンタンの重量比が１／５００〜２の範囲で選択されることを特徴とする、請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の添加剤。１０．前記キサンタンガムが高いピルビン酸レベルを有することを特徴とする、請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の添加剤。１１．前記キサンタンガムが少なくとも部分的に脱アセチルされていることを特徴とする、請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の添加剤。１２．添加を少なくとも５０℃の温度において実施することを特徴とする、請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の添加剤。１３．添加を１１０℃以下の温度において実施することを特徴とする、請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載の添加剤。１４．請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の添加剤を水性相中で熱を用いながら混合する工程を含むことを特徴とする、水性相のテキスチャー方法。１５．混合温度が少なくとも５０℃であることを特徴とする、請求の範囲第１４項記載の方法。１６．混合温度が１１０℃以下であることを特徴とする、請求の範囲第１４又は１５項記載の方法。１７．前記ガラクトマンナンを前記塩及び前記ガラクトマンナンとの水溶液の形で水性相中に導入することを特徴とする、請求の範囲第１４〜１６項のいずれかに記載の方法。１８．前記キサンタンを前記塩及び前記キサンタンとの水溶液の形で水性相中に導入することを特徴とする、請求の範囲第１４〜１７項のいずれかに記載の方法。１９．前記ガラクトマンナン及び前記塩を固体の形で水性相中に導入することを特徴とする、請求の範囲第１４〜１８項のいずれかに記載の方法。２０．前記ガラクトマンナンを固体の形で予め塩を添加した水性相中に導入することを特徴とする、請求の範囲第１４〜１９項のいずれかに記載の方法。２１．キサンタンガム及びマンノース単位とガラクトース単位との間の当量比が１０／３以下であるガラクトマンナンを含み且つ次の条件：前記の１０／３以下のマンノース／ガラクトース比を有するガラクトマンナンが少なくとも約１ｍ³／Ｋｇの極限粘度数［η］を有すること；解離した塩をさらに含むこと：の少なくとも一つが満たされることを特徴とする、テキスチャーされた水性相組成物。２２．ガラクトマンナンとキサンタンとの合計の重量含有率が水の量の０．１％〜５％の範囲であることを特徴とする、請求の範囲第２１項記載の組成物。２３．・１０／３以下のマンノース単位とガラクトース単位との間（マンノース／ガラクトース）の比を有するガラクトマンナン、・キサンタンガム及び・解離した塩を含有する水性相を含むことを特徴とする、請求の範囲第２１又は２２項記載の水性ゲル組成物。２４．塩の濃度が、カチオン（従ってアニオン）の規定度が１０^-3〜０．５の範囲になるような濃度であることを特徴とする、請求の範囲第２１〜２３項のいずれかに記載の組成物。２５．前記ガラクトマンナンの少なくとも一部がグァールから誘導されたものであることを特徴とする、請求の範囲第２１〜２４項のいずれかに記載の組成物。２６．請求の範囲第１４〜１６項のいずれかに記載の方法によって得ることができることを特徴とする、請求の範囲第２１〜２５項のいずれかに記載の組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．連続的に又は同時に添加するための・キサンタンガム及び・ガラクトース単位とマンノース単位との間の当量比が１０／３であるガラクトマンナンを含み且つ次の条件：前記の１０／３以下のマンノース／ガラクトース比を有するガラクトマンナンが少なくとも約１ｍ³／Ｋｇの極限粘度数［η］を有すること；解離した塩をさらに含むこと：の少なくとも一つが満たされる、テキスチャー剤として有用な添加剤。２．連続的に又は同時に添加するための・１０／３以下のマンノース単位とガラクトース単位との間（マンノース／ガラクトース）の比を有するガラクトマンナン、・キサンタンガム及び・解離した塩、有利には多糖類（即ちガラクトマンナンとキサンタンとの合計）１ｇ当たりにカチオン（従ってアニオン）１０^-5〜０．２当量の範囲の塩対多糖類の比で存在する解離した塩を含むことを特徴とする、請求の範囲第１項記載の水性相をゲル化するのに有用な添加剤。３．前記塩が一価アニオンを有する塩又は塩混合物であることを特徴とする、請求の範囲第１又は２項記載の添加剤。４．前記塩が、アニオンがハライド又はその混合物、有利には高い原子ランク（即ち少なくともクロリドのランクに等しいランク）を有するハライド又はその混合物から選択される塩又は塩混合物であることを特徴とする、請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の添加剤。５．前記塩が、そのカチオンがアルカリ金属及びその混合物、有利には高い原子ランク（即ち少なくともナトリウムのランクに等しいランク）を有するアルカリ金属及びその混合物から選択される塩又は塩混合物であることを特徴とする、請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の添加剤。６．前記ガラクトマンナンが、その極限粘度数［η］が少なくとも１．０ｍ³ ／Ｋｇ（有効数字１桁、有利には有効数字２桁）に等しくなるような分子量を有することを特徴とする、請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の添加剤。７．前記ガラクトマンナンが、その極限粘度数［η］が少なくとも１．５ｍ³ ／Ｋｇに等しくなるような分子量を有することを特徴とする、請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の添加剤。８．前記ガラクトマンナンが１．５以上、有利には１．８以上、好ましくは２のマンノース／ガラクトース比を有することを特徴とする、請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の添加剤。９．前記ガラクトマンナン対前記キサンタンの重量比が１／５００〜２の範囲、有利には１／１００〜１の範囲、好ましくは１／５０〜１／３の範囲で選択されることを特徴とする、請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の添加剤。１０．前記キサンタンガムが高いピルビン酸レベルを有することを特徴とする、請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の添加剤。１１．前記キサンタンガムが少なくとも部分的に脱アセチルされていることを特徴とする、請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の添加剤。１２．添加を少なくとも５０℃、有利には少なくとも６０℃、好ましくは少なくとも８０℃の温度において実施することを特徴とする、請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の添加剤。１３．添加を１１０℃以下、有利には１００℃以下の温度において実施することを特徴とする、請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載の添加剤。１４．請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の添加剤を水性相中で熱を用いながら混合する工程を含むことを特徴とする、水性相のテキスチャー方法。１５．混合温度が少なくとも５０℃、有利には少なくとも６０℃、好ましくは少なくとも８０℃であることを特徴とする、請求の範囲第１４項記載の方法。１６．混合温度が１１０℃以下、有利には１００℃以下であることを特徴とする、請求の範囲第１４又は１５項記載の方法。１７．前記ガラクトマンナンを前記塩及び前記ガラクトマンナンとの水溶液の形で水性相中に導入することを特徴とする、請求の範囲第１４〜１６項のいずれかに記載の方法。１８．前記キサンタンを前記塩及び前記キサンタンとの水溶液の形で水性相中に導入することを特徴とする、請求の範囲第１４〜１７項のいずれかに記載の方法。１９．前記ガラクトマンナン及び前記塩を固体の形で水性相中に導入することを特徴とする、請求の範囲第１４〜１８項のいずれかに記載の方法。２０．前記ガラクトマンナンを固体の形で予め塩を添加した水性相中に導入することを特徴とする、請求の範囲第１４〜１９項のいずれかに記載の方法。２１．キサンタンガム及びガラクトース単位とマンノース単位との間の当量比が１０／３以下であるガラクトマンナンを含み且つ次の条件：前記の１０／３以下のマンノース／ガラクトース比を有するガラクトマンナンが少なくとも約１ｍ³／Ｋｇの極限粘度数［η］を有すること；解離した塩をさらに含むこと：の少なくとも一つが満たされることを特徴とする、テキスチャーされた水性相組成物。２２．ガラクトマンナンとキサンタンとの合計の重量含有率が水の量の０．１％〜５％の範囲、有利には０．２〜２％の範囲であることを特徴とする、請求の範囲第２１項記載の組成物。２３．・１０／３以下のマンノース単位とガラクトース単位との間（マンノース／ガラクトース）の比を有するガラクトマンナン、・キサンタンガム及び・解離した塩を含有する水性相を含むことを特徴とする、請求の範囲第２１又は２２項記載の水性ゲル組成物。２４．塩の濃度が、カチオン（従ってアニオン）の規定度が１０^-3〜０．５の範囲になるような濃度であることを特徴とする、請求の範囲第２１〜２３項のいずれかに記載の組成物。２５．前記ガラクトマンナンの少なくとも一部がグァールから誘導されたものであることを特徴とする、請求の範囲第２１〜２４項のいずれかに記載の組成物。２６．請求の範囲第１４〜１６項のいずれかに記載の方法によって得ることができることを特徴とする、請求の範囲第２１〜２５項のいずれかに記載の組成物。