JP2000500808A

JP2000500808A - ブリーチを含有したスプレーしうる液体またはゲル洗剤組成物

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Publication number: JP2000500808A
Application number: JP10507021A
Authority: JP
Inventors: ハワード、デイビッド、ハットン; コフィ、オフォス―アサンテ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-07-24
Filing date: 1997-07-18
Publication date: 2000-01-25
Also published as: AR007991A1; PE30799A1; CO4850587A1; EP0923634A2; WO1998003624A2; WO1998003624A3; AU3727197A; US6440920B1

Abstract

(57)【要約】本発明は液体またはゲル洗剤の分野に関するものである。更に詳しくは、本発明は高いクリーニング性、特にプラスチック、布帛および他の基材で改善された汚れ除去性を示す、スプレーしうる液体洗剤に関する。これらのクリーニング組成物は、液体またはゲル洗剤処方物に溶解された漂白剤、好ましくはジアシルペルオキシドを含んでいる。

Description

【発明の詳細な説明】ブリーチを含有したスプレーしうる液体またはゲル洗剤組成物技術分野本発明は液体またはゲル洗剤の分野に関するものである。更に詳しくは、本発明は高いクリーニング性、例えばプラスチック、布帛および他の基材で改善された汚れ除去性を示す、スプレーしうる液体洗剤に関する。これらのクリーニング組成物は、液体またはゲル洗剤処方物中で安定化された漂白剤、好ましくはジアシルペルオキシドを含んでいる。発明の背景特にその目的向けにデザインされた、家庭または施設で食器具（即ち、ガラス食器、陶磁器、銀食器、プラスチックなど）またはキッチン用品を洗浄するために用いられる洗剤は、ずっと前から知られている。７０年代の皿洗いは、参考のため本明細書に組み込まれる、Mizuno,the Surfactant Science Series,Vol.5,P art III,Ed.W.G.Cutler and R.C.Davis,Marcel Dekker,N.Y.,1973でみられる。食器具を洗って、それを衛生的な、特に汚れ、残留物のない状態にしておける特別な要求が、それに関与する技術本体が他のクレンジング製品技術とは全く異なるとして今は認識されているほど多くの具体的な組成物を生み出している。加えて、布帛クリーニングに関与する技術本体には限りがなく、汚れ除去用にデザインされた多くの処方物を包含し、多くはブリーチを含有している。しかしながら、消費者は典型的なキッチン用品の表面および布帛を含めた様々な基材で汚れ除去に関する問題を体験し続けている。特に、業者は疎水性および親水性双方の汚れを除去する洗剤を処方する上で難しさを経験している。典型的には汚れ除去の場合、業者は塩素ブリーチまたは過酸化水素源とブリーチアクチベーターに依存していた。多くの物質が有効なブリーチアクチベーターとして当業界で開示されている。１つの汎用されているブリーチアクチベーターはテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。ＴＡＥＤは特に飲料汚れで有効な親水性クリーニングを行うが、黒ずんだしみおよび体汚れには限定的な性能を有するだけであった。もう１つのタイプのアクチベーター、例えば長鎖アルキル部分を通常有するノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）および他のアクチベーターは性質が疎水性であり、黒ずんだしみに対して優れた性能を発揮する。ＴＡＥＤおよびＮＯＢＳのようなブリーチアクチベーターの組合せは、親水性および疎水性双方の汚れおよびしみに対してうまく働く有効な洗剤組成物を作り出すようである。しかしながら、ＴＡＥＤを含めて、これまでに開発された親水性アクチベーターの多くは、特に６０℃以下の洗濯液温度で、限定された効力を有することがわかつた。双方のタイプの汚れに有効な消費製品の開発に際するもう１つの考慮事項は、２種以上のブリーチアクチベーターの含有に伴う追加コストである。したがって、それほど高価でないタイプの親水性ブリーチアクチベーターをみつけることは、漂白系の製造業者にとり実質的な関心事である。塩素ブリーチはしみおよび／または汚れ除去に有効である。塩素ブリーチは非常に有効なクリーニング剤であるが、それは様々な洗剤成分と適合せずに、ブリーチと汚れた基材とが汚れ除去を確実にするために接触し続けねばならない長々とした浸漬時間を要する。もう１つの公知の漂白源はジアシルペルオキシド（ＤＡＰ）である。ＤＡＰは洗濯および抗アクネ分野向けに開示されてきたが、それらは液体または自動皿洗い洗剤分野で限定的に成功したにすぎない。洗濯分野において、あるジアシルペルオキシドは繊維物質からティーのしみを洗い落とす上で有益として開示されている。ＤＡＰはプラスチックで汚れ除去性能を改善しうることがここに発見されたのである。業者が直面するもう１つの問題は、特に液体製品における、漂白剤および他の個別成分の経時的な安定性である。これはアルカリ条件下でジアシルペルオキシドに特に当てはまる。上記問題の結果として、液体処方にとり安定かつ有効であって、汚れを除去する上で要する浸漬時間がかなり減った漂白系を開発するために、実質的な量のリサーチがあった。本発明によると、ある漂白剤は、界面活性剤およびクレー増粘剤と組み合わされたときに、安定であって、非常にうまく汚れに働き、製造が比較的安価にすむという追加効果を有することが発見されたのである。したがって、本発明は、低温で、混合された汚れものの、特に疎水性および親水性汚れの混合条件下で、効率的および効果的に働く、安価な漂白系について、長年にわたるニーズを解決している。本発明で提供される新規の洗剤組成物は、プラスチック食器、ガラス、木、布帛およびその他多くの公知基材から、消費者にいやがられる汚れ、特にティー、フルーツジュースおよびカロチノイド汚れを落とす性質を有している。その組成物は、汚れ除去効果に加えて、他のクリーニング効果、例えば脱臭および消毒も有している。スプレーしうる液体またはスプレーしうるゲル洗剤組成物は、様々な基材で広範囲の汚れの強力なクリーニングを行いながら、安定でマイルドな製品マトリックスの利点を留めている。発明の要旨本発明は、重量で：（ａ）約０．１〜約６０％、好ましくは０．１〜約４０％、更に好ましくは約０．３〜約１０％の、以下からなる群より選択される漂白剤：ｉ）下記一般式を有するジアシルペルオキシド：ＲＣ（Ｏ）ＯＯ（Ｏ）ＣＲ１（上記式中ＲおよびＲ１は同一でもまたは異なっていてもよく、ヒドロカルビルであって、好ましくは１以下は炭素原子１０より長いヒドロカルビル鎖であり、更に好ましくは少くとも１つは芳香族核を有している） ii）過酸化水素源 iii）過酸化水素源およびブリーチアクチベーター iv）塩素ブリーチ、好ましくはハイポクロライト、およびｖ）それらの混合物（ｂ）０〜約９５％の溶媒（ｃ）０〜約５０％、好ましくは約２〜約４５％、更に好ましくは約８〜約４０％の界面活性剤、および（ｄ）０〜約７％、好ましくは約０．５〜約５％、更に好ましくは約０．７５残部の水を含んでなる、布帛、義歯、外科／医療用品、哺乳瓶、皿、キッチン用品および／または他の基材から汚れを落とす上で特に有効な、スプレーしうる液体またはゲル洗剤組成物に関する。上記組成物は、上記基材を脱臭および消毒する上でも有効である。汚れ除去および頑固な食品クリーニングの双方を行う組成物では、溶媒は存在しないことが好ましい。理論に制限されることなく、溶媒の存在はジアシルペルオキシドを溶解させて、組成物の研磨性を減少させるように作用することがあると考えられる。そのため、研磨性の頑固な食品クリーニング処方物では、溶媒は組成物の約４重量％以下、更に好ましくは約２％以下に制限されることが好ましい。スプレー組成物では、溶媒は上記漂白剤のいずれと共存していてもよい。しかしながら、ジアシルペルオキシドが漂白剤として存在するときには、ジアシルペルオキシドを溶解しうる溶媒約２〜約８０％を有することが好ましい。適切な溶媒は、好ましくは、Ｎ‐アルキルピロリドン、例えばＮ‐エチルピロリドン、ジアセトンアルコール、アルキルエーテル、環状アルキルケトンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。アミン、エーテルと、低分子量一級および二級アルコール（約Ｃ₁‐Ｃ₆）は、存在しないことが好ましい。理論に制限されることなく、これら化合物の存在は安定性問題を招くことがあると考えられている。そのため、ジアシルペルオキシドおよび溶媒が本発明の組成物中に存在するときには、アミン、エーテルまたは一級もしくは二級アルコールの量は組成物の約５重量％以下、好ましくは約３％以下に制限されることが、更に好ましい。本発明は場合により増粘剤を含んでおり、これはクレー増粘剤またはポリカルルロース、ガム類とそれらの混合物から選択される。上記クリーニング組成物は、好ましくは上記基材上にスプレーされる。しみおよび汚れを落とすか、除去するか、または減少させて、基材を脱臭または消毒するために十分な時間（約１分間〜約３時間、更に好ましくは約１〜約２時間）にわたり、上記組成物を上記基材と接触させておくことが好ましい。本発明のもう１つの方法では、基材はクリーニング組成物と接触させてから、しみおよび汚れを落とすか、除去するか、または減少させて、上記基材を脱臭または消毒するために十分な時間（約１秒間〜約２分間、更に好ましくは約１０〜約４５秒間）にわたりマイクロ波処理に付される。マイクロ波処理されるならば、水も存在すべきである。基材は漂白組成物の適用前または後に水で濡らされるか、または湿らされる。好ましくは、漂白組成物は水を含んでいる。したがって、本組成物は組成物の約０．１〜約９９．５重量％、更に好ましくは約６０〜９５％、更に一層好ましくは約８０〜９５％の水を更に含んでいてもよい。特に別記されないかぎり、本明細書ですべてのパーセンテージおよび割合は重量により、引用されたすべての文献は参考のため本明細書に組み込まれる。発明の具体的な説明定義‐本洗剤組成物は“有効量”または“汚れ除去改善量”の特に定義された漂白剤を含んでいる。漂白剤の“有効量”または“汚れ除去改善量”とは、基材、即ち汚れた布帛または汚れた食器からの汚れ（特にティー汚れおよびカロチノイド汚れ）除去性をはっきりと改善しうる量のことである。一般的に、この量はかなり広く変動する。他の成分‐本組成物中に場合により含有される洗浄成分または添加物には、クリーニング性能、クリーニングされる基材の処理を補助または向上させるか、あるいは組成物の審美性または製造し易さを改善するようにデザインされた１種以上の物質がある。本発明の組成物中に、それらの慣用的な業界確立レベルで、通常組成物の０〜約２０％、好ましくは約０．１〜約１０％で含有させうる、他の添加物には、１種以上の加工助剤、カラースペクル(color speckle)、色素、フィラー、ブリーチ安定性酵素、殺菌剤、アルカリ源、水、ヒドロトロープ、安定剤、香料、溶解剤、キャリアがある。一般的に、本洗剤組成物の製造に用いられる物質は、本発明で用いられる必須成分との適合性についてチェックすることが好ましい。上記組成物は約３〜約１３のｐＨを有している。ジアシルペルオキシドにとり、そのｐＨは好ましくは約３〜約１０、更に好ましくは約３〜約９である。好ましい態様において、水溶性シリケート（アルカリ性にして、腐食抑制を助ける上で有用）、分散剤ポリマー（カルシウムおよび／またはマグネシウム塩の結晶成長を改変および阻止する）、キラント（遷移金属を抑制する）、ビルダー、例えばクエン酸（カルシウムおよび／またはマグネシウムの抑制に役立ち、緩衝作用を助ける）およびアルカリ（ｐＨを調整する）のような追加成分が存在する。ブリーチ触媒のような追加ブリーチ改善物質も加えてよい。漂白剤ジアシルペルオキシド漂白種‐本発明の組成物は下記一般式のジアシルペルオキシドを含有していることが好ましい：ＲＣ（Ｏ）ＯＯ（Ｏ）ＣＲ１上記式中ＲおよびＲ１は同一でもまたは異なっていてもよく、好ましくは１以下は炭素原子１０より長いヒドロカルビル鎖であり、更に好ましくは少くとも１つは芳香族核を有している。適切なジアシルペルオキシドの例は、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルグルアリルペルオキシド、ジアニソイルペルオキシド、ベンゾイルサクシニルペルオキシド、ジ（２‐メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジフタロイルペルオキシド、ジナフトイルペルオキシド、置換ジナフトイルペルオキシドおよびそれらの混合物、更に好ましくはジベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジフタロイルペルオキシドおよびそれらの混合物からなる群より選択される。特に好ましいジアシルペルオキシドはジベンゾイルペルオキシドである。過酸化水素源‐本発明の組成物は、酸素ブリーチ源、好ましくは過酸化水素源と、特に選択されたブリーチアクチベーターとを含んでいてもよい。過酸化水素源は、典型的には、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムのように、通常のいかなる過酸化水素放出塩であってもよい。過酸化水素源はKirk Othmer Review on Bleaching で詳細に例示されており、様々な形の過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムと修飾された形とを含む。過酸化水素源の“有効量”とは、汚れた基材が消費者により洗浄されたときに、過酸化水素源不含組成物と比較して、汚れた基材からの汚れ（特にティーおよびトマト汚れ）除去性をはっきりと改善しうる量のことである。本発明で用いられる好ましい過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めて、いかなる好都合な供給源であってもよい。例えば、ペルボレート、例えば過ホウ酸ナトリウム（水和物、好ましくは一または四水和物）、炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートまたは対応ペルカーボネート塩、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート、または過酸化ナトリウムが、本発明で使用できる。過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムが特に好ましい。いかなる好都合な過酸化水素源の混合物も使用できる。もう１つの過酸化水素源は酵素である。例にはリポキシダーゼ、グルコースオキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、アルコールオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。ブリーチアクチベーター‐多くの慣用的なブリーチアクチベーターが知られている。例えば、背景の箇所で前記されたアクチベーターと、１９９０年４月１０日付で発行されたMao らの米国特許第４，９１５，８５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書参照。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）またはアシルラクタムアクチベーターも用いてよく、それとＴＡＥＤとの混合物も使用できる。他の典型的な慣用ブリーチアクチベーターについて米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。下記式のアミド系ブリーチアクチベーター：Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ（上記式中Ｒ¹は約６〜約１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜約６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ⁵はＨ、あるいは約１〜約１０の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌはいずれか適切な脱離基である）も知られている。上記式のブリーチアクチベーターの例には、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されているような、（６‐オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６‐デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。もう１つのクラスのブリーチアクチベーターは、１９９０年１０月３０日付で発行された米国特許第４，９６６，７２３号明細書でHodge らにより開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。更にもう１つのクラスのブリーチアクチベーターには、アシルラクタムアクチベーター、例えばオクタノイルカプロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５‐トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、ｔ‐ ブチルベンゾイルカプロラクタム、ｔ‐ブチルベンゾイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。本組成物は、場合により、フェニルベンゾエートのようなアリールベンゾエート、およびアセチルトリエチルシトレートを含むことができる。四級置換ブリーチアクチベーター‐本組成物は四級置換ブリーチアクチベーター（ＱＳＢＡ）も含有できる。ＱＳＢＡは典型的には式Ｅ‐〔Ｚ〕_n‐Ｃ（Ｏ） ‐Ｌを有しており、ここで基Ｅは“ヘッド”と称され、基Ｚは“スペーサー”と称され（ｎは０または１であり、即ちこの基は存在してもまたは不在であってもよいが、その存在が通常好ましい）、Ｌは“脱離基”と称される。これらの化合物は少くとも１つの四級置換窒素部分を通常有していて、これはＥ、ＺまたはＬに含まれている。更に好ましくは、単一の四級窒素が存在して、それは基Ｅまたは基Ｚに位置する。一般的に、Ｌは脱離基であって、その対応炭素酸（ＨＬ）のｐＫａは、ＱＳＢＡの親水性に応じて、通常約５〜約３０、更に好ましくは約１０〜約２０である。脱離基のｐＫａは米国特許第４，２８３，３０１号明細書で更に示されている。本発明で好ましいＱＳＢＡは水溶性であるが、界面活性剤ミセル中、特にノニオン性界面活性剤のミセル中にもある程度分布する傾向を有している。ＱＳＢＡに存在しうる四級部分の溶解傾向と脱離基は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９８５年９月３日付の米国特許第４，５３９，１３０号明細書で更に説明されている。この特許は、四級部分が脱離基Ｌに存在するＱＳＢＡについても例示している。１９７５年２月５日付で公開された英国特許第１，３８２，５９４号明細書では、本発明で使用に適するとわかったＱＳＢＡのクラスについて開示している。これらの化合物において、Ｚはポリ（メチレン）またはオリゴ（メチレン）部分であり、即ちスペーサーは脂肪族であって、四級部分はＥである。１９８９年４月４日付で発行された米国特許第４，８１８，４２６号明細書では、本発明で使用に適したＱＳＢＡのもう１つのクラスについて開示している。これらの化合物は四級炭酸アンモニウムエステルであって、上記式によると、部分Ｚは炭素原子を介してＥと結合している一方で、リンクしている酸素原子を介してカルボニル部分と結合している。これらの化合物はこうして四級炭酸アンモニウムエステルとなる。リンクしている酸素原子がＺに不在である相同的な化合物も同様に公知であり、本発明に有用である。例えば、１９９２年３月３日付で発行された米国特許第５，０９３，０２２号および１９９０年２月２７日付で発行された米国特許第４，９０４，４０６号明細書参照。加えて、ＱＳＢＡは１９９３年７月２８日付で公開されたＥＰ５５２，８１２Ａ１および１９９３年５月５日付で公開されたＥＰ５４０，０９０Ａ２に記載されている。塩素ブリーチ‐当業界で典型的に知られているいかなる塩素ブリーチも本発明で使用に適している。本発明で使用上好ましい塩素ブリーチには、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸リチウム、次亜塩素酸カルシウム、塩素化リン酸三ナトリウムおよびそれらの混合物がある。更に詳しい塩素ブリーチについては、Surfac tant Science Series,Vol.5,Part II,pages 520-26参照。溶媒‐本発明の溶媒は、ジアシルペルオキシドが溶解するタイプである。好ましい溶媒は、用いられるジアシルペルオキシドの溶解パラメーター値に基づき選択される。化合物の溶解パラメーター値は、Polymer Handbookのような文献からわかる。実験で得られる値が好ましい。溶解パラメーター値が文献でわからないならば、その値はRobert F.Fedor's article ″A Method of Estimating Both t he Solubility Parameters & Molar Volumes of Liquids″(液体の溶解パラメーター＆モル体積の双方を調べる方法),Polymer Engineering & Science,February ,1974,Vol 14,No.2に記載された方法のうちいずれかを用いて計算することができる。溶解パラメーター値がジアシルペルオキシドで得られたら、ジアシルペルオキシド溶解パラメーター内に入る溶解パラメーターを有した溶媒が選択される。上記溶媒は、好ましくは、Ｎ‐アルキルピロリドン、例えばＮ‐エチルピロリドン、ジアセトンアルコール、長鎖（Ｃ₆より長い）アルキルエーテル、環状アルキルケトンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。アミン、エーテルと、短鎖（Ｃ₆より短い）一級および二級アルコールは、存在しないことが好ましい。理論に制限されることなく、これら化合物の存在は安定性問題を招くことがあると考えられている。そのため、ジアシルペルオキシドおよび溶媒が本発明の組成物中に存在するときには、アミン、エーテルまたは短鎖一級もしくは二級アルコールの量は組成物の約５重量％以下、好ましくは約３％以下に制限されることが、更に好ましい。界面活性剤‐本発明で有用な界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ₁₁‐Ｃ₁₈ アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、一級の分岐鎖およびランダムＣ₁₀ ‐Ｃ₂₀アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^- Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃のＣ₁₀‐Ｃ₁ ₈ 二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（“ＡＥｘＳ”；特にＥＯ１‐７エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１‐５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂‐Ｃ₁₈α ‐スルホン化脂肪酸エステルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂‐Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆‐Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂‐Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）なども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例には、Ｃ₁₂‐ Ｃ₁₈Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ₁₀‐Ｃ₁₈Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｎ‐プロピル〜Ｎ‐ヘキシルＣ₁₂‐Ｃ₁₈グルカミドは低起泡性のために使用できる。Ｃ₁₀‐Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀‐Ｃ₁₆石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的な有用界面活性剤は標準テキストに掲載されている。好ましくは、アニオン性界面活性剤も本発明で用いられる。理論に制限されることなく、アニオン性界面活性剤の使用は、クリーニング性能と、処理された基材からの残留ブリーチの除去性との双方を最大にすると考えられている。本発明で使用に適した界面活性剤のグループの一例は、アルキルエーテルサルフェート、長鎖（Ｃ₇以上）アルキルエトキシレート、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、アルキル（エーテル）カルボキシレート、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）およびそれらの混合物からなる群より選択されるものである。クレー増粘剤‐本発明で好ましいクレータイプは二重層構造を有している。クThe Chemistry and Physics of Clays,Grimshaw,4th ed.,1971,pages 138-155， Wiley-Interscience 参照。ブリーチ触媒‐所望であれば、本洗剤組成物は、漂白またはデンプン汚れ除去性を更に改善するために、触媒または促進剤を追加配合してもよい。いずれか適切なブリーチ触媒が使用できる。組成物は約０．０００１〜約０．１重量％のブリーチ触媒を含む。典型的なブリーチ触媒には、遷移金属錯体、例えば、金属配位結合リガンドが化学的不安定化に対してかなり抵抗性であって、本クリーニング条件下で金属オキシドまたはヒドロキシドを相当程度まで沈降させないようなものがある。このような触媒化合物は酵素のような天然化合物の特徴をしばしば有しているが、主として合成で供される。高度に好ましい促進剤には、例えばコバルト３＋触媒、特に〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ〕²⁺、または様々な代替ドナーリガンドを有したその相当物がある。このような錯体には、１９８９年３月７日付で発行されたDi akunらの米国特許第４，８１０，４１０号明細書で、洗濯組成物向けとして以前に開示されたものがある。その活性種は〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅（ＯＯＨ）〕²⁺であると考えられ、J.Chem.Soc.Faraday Trans.,1994,Vol.90,1105-1114 に開示されている。それに代わる触媒または促進剤はこの文献に開示された非コバルト遷移金属錯体、特にＭｏ（VI）、Ｔｉ（IV）、Ｗ（VI）、Ｖ（Ｖ）およびＣｒ（VI）をベースにしたものであるが、別な酸化状態および金属も用いてよい。このような触媒には米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１９４，４１６号、米国特許第５，１１４，６０６号明細書と、ＥＰ第５４９，２７１Ａ１号、第５４９，２７２Ａ１号、第５４４，４４０Ａ２号および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示されたマンガンベース触媒がある；これら触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂（μ‐Ｏ）₃（ＴＡＣＮ）₂（ＰＦ₆）₂ 、Ｍｎ^III ₂（μ‐Ｏ）₁（μ‐ＯＡｃ）₂（ＴＡＣＮ）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ μ‐Ｏ）₆（ＴＡＣＮ）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（μ‐Ｏ）₁（μ‐ＯＡｃ）₂（ＴＡＣＮ）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（ＴＡＣＮ）（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）およびそれらの混合物があり、ここでＴＡＣＮはトリメチル‐１，４，７‐トリアザシクロノナンまたは相当する大環である；代わりの金属配位結合リガンドと単核錯体も可能であり、単金属並びに二および多金属錯体と鉄またはルテニウムのような代替金属の錯体もすべて本範囲内に属する。他の金属ベースブリーチ触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示されたものがある。漂白を高める上でマンガンと様々な錯体リガンドとの併用も下記米国特許明細書に報告されている：第４，７２８，４５５号；第５，２８４，９４４号；第５，２４６，６１２号；第５，２５６，７７９号；第５，２８０，１１７号；第５，２７４，１４７号；第５，１５３，１６１号；第５，２２７，０８４号。遷移金属は、金属の選択、その酸化状態およびリガンドの密度の関数として選択される適切なドナーリガンドとその場で前錯体形成させても、または錯体形成させてもよい。本発明に含まれる他の錯体は、１９９４年３月１７日付で出願された米国出願第０８／２１０，１８６号のものである。上記遷移金属含有ブリーチ触媒で他の適切な遷移金属には、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、イリジウムおよび銅がある。ビルダー‐洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用できる。ビルダーは粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用いられる。ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含んでいる。液体処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約３０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で発行されたH.P.Rieck の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載された積層ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ‐６は Hoechst により販売される結晶積層シリケートの商標名である（一般的に本明細書では“ＳＫＳ‐６”と略記される）。ＮａＳＫＳ‐６は、ドイツＤＥ‐Ａ‐３，４１７，６４９およびＤＥ‐Ａ‐３，７４２，０４３に記載されたような方法により製造できる。一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・_yＨ₂Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０の数である）を有するような他の積層シリケートも本発明で使用できる。Hoechst による様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ‐５、ＮａＳＫＳ‐７およびＮａＳＫＳ‐１１がある。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートである。アルミノシリケートビルダーも本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーには下記実験式を有するものがある：Ｍ_z〔（ｚＡｌＯ₂）ｙ〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、１９７６年１０月１２日付で発行されたKrum mel らの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。本発明で有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質はゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している：Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も本発明で使用できる。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合物があるが、それらに限定されない。本明細書で用いられる“ポリカルボキシレート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６４年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号および１９７２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されているような、オキシジサクシネートを含めたエーテルポリカルボキシレートを含む。１９８７年５月５日付でBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物も含む。他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５‐トリヒドロキシベンゼン‐２，４，６‐トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン‐１，３，５‐トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からのそれらの利用性とそれらの生分解性のために、液体洗剤処方で重要なポリカルボキシレートビルダーである。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。本発明の組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示された３，３‐ジカルボキシ‐４‐オキサ‐ １，６‐ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr utchfield らの米国特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で発行されたDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。脂肪酸、例えばＣ₁₂‐Ｃ₁₈モノカルボン酸も単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン‐１‐ヒドロキシ‐１，１‐ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用できる。酵素‐適切な酵素には、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のようなあらゆる適切な起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。好ましい選択は、ｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性と、活性ブリーチ、洗剤、ビルダーなどに対する安定性のようなファクターにより影響される。この点において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セルラーゼのような、細菌または真菌酵素が好ましい。酵素は“クリーニング有効量”を供給するために十分なレベルで洗剤または洗剤添加組成物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、食器などのような基材でクリーニング、しみ取り、汚れ除去、ホワイトニング、脱臭またはフレッシュさ改善効果を発揮しうる量に関する。現行製品の実際上、本組成物は０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性を供給するために十分なレベルで、このような製品中に通常存在する。プロテアーゼ酵素および類似酵素の製法はNovoのＧＢ１，２４３，７８４に記９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａに開示されているようなプロテアーゼＡ、１９８７年４月２８日付のＥＰ３０３，７６１Ａおよび１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａに開示されているようなプロテアーゼＢがある。 NovoのＷＯ９３１８１４０Ａに記載されたBacillus sp.NCIMB 40338 からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素および可逆的プロテアーゼインヒビターを含んだ酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２０３５２９Ａに記載されている。他の好ましいプロテアーゼには、Procter & GambleのＷＯ９５１０５９１Ａのものがある。所望であれば、Procter & GambleのＷＯ９５０７７９１に記載されたような、低い吸着性と高い加水分解性を有したプロテアーゼも市販されている。本発明に適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、No voのＷＯ９４２５５８３に記載されている。限定されないが、特に自動皿洗い目的に適したアミラーゼには、例えばNovoの素の工学処理が知られている。例えば、J.Biological Chem.，Vol.260，No.11， June 1985,pp.6518-6521 参照。好ましいアミラーゼには、（ａ）１９９４年２月３日付Novoの前記ＷＯ９４０２５９７によるアミラーゼがある。他のアミラーゼにはＷＯ９５１０６０３Ａに記載されたような直親に追加修飾を有する変種が安定性増強アミラーゼには、Genencor lnternationalのＷＯ９４１８３１４およびNovoのＷＯ９４０２５９７に記載されたものがある。本発明で使用できるセルラーゼには、１９８４年３月６日付Barbesgoard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されたものがある。適切なセルラーゼは、ＧＢ‐Ａ‐２，０７５，０２８、ＧＢ‐Ａ‐２，０９５，２７５およびに有用である。NovoのＷＯ９１１７２４３も参照。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、ＧＢ１，３７２，０３４に開示された、Ps eudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物により産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第５３／２０４８７号のリパーゼも参照。他の適切な市販リパーゼには、Amano- CES、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S. Biochemical Corp．およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosu m リパーゼ；リパーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosaが本発明で使用上好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変種は、NovoのＷＯ９４１４９５１Ａに記載されている。ＷＯ９２０５２４９およびＲＤ９４３５９０４４も参照。本発明で使用に適したクチナーゼ酵素は、GenencorのＷＯ８８０９３６７Ａに記載されている。ペルオキシダーゼ酵素は、“溶液漂白”に、あるいは洗浄中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中に存在する他の基材に移動することを防ぐために、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと組合せて用いられる。公知のペルオキシダーゼには、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼとクロロまたはブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、１９８９年１０月１９日付NovoのＷＯ８９０９９８１３ＡおよびNovoのＷＯ８９０９８１３Ａに開示されている。様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor Inter national のＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６０Ａ、NovoのＷＯ８９０８６９４Ａと、１９７１年１月５日付McCarty らの米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付Placeらの米国特許第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付Hughesの米国特許第４，５０７，２１９号明細書でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質とこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付Horaらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付Gedge らの米国特許第３，６００，３１９号、１９８６年１０月２９日付Venegas のＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５８６に開示および例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを出す有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、NovoのＷＯ９４０１５３２Ａに記載されている。酵素安定化系‐酵素含有の、限定されないが、液体組成物は、約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８％、最も好ましくは約０．０１〜約６％の酵素安定化系も含んでいてよい。このような安定化系は、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物を含むことができ、洗剤組成物のタイプおよび物理的形態に応じて異なる安定化問題を扱うようにデザインされる。ボレート安定剤の説明については、Seversonの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。安定化系は、０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６％の塩素ブリーチスカベンジャーを更に含んでいてもよく、これは多くの給水中に存在する塩素ブリーチ種が特にアルカリ条件下で酵素を攻撃および不活化することから防ぐために加えられる。適切な塩素スカベンジャーアニオンは広く知られていて、容易に入手でき、使用されるならば、アンモニウムカチオンをサルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨージドなどで含んだ塩がある。酸化防止剤、例えばカルバメート、アスコルベートなど、有機アミン、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）とそれらの混合物も同様に用いてよい。他の慣用的なスカベンジヤー、例えばビサルフェート、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、例えば過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムと、ホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、シトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タートレート、サリチレートなどおよびそれらの混合物も、所望であれば使用できる。物質ケア剤‐本組成物は、腐食抑制剤および／または曇り防止助剤として、シリケートのような１種以上の物質ケア剤を場合により含有していてもよい。物質ケア剤は、電気メッキ洋銀および純銀が平らな家庭食器に一般的な国で、またはアルミニウム保護に関心があって、組成物でシリケートが少ない場合に、特に好ましい。物質ケア剤には、ビスマス塩、遷移金属塩、例えばマンガンの塩、あるタイプのパラフィン、トリアゾール、ピラゾール、チオール、メルカプタン類、アルミニウム脂肪酸塩とそれらの混合物があり、好ましくは低レベルで、例えば組成物の約０．０１〜約５％で配合される。好ましいパラフィン油は、〜約５０、更に好ましくは約２５〜約４５の炭素原子を含んだ、約３２〜６８の環式対非環式炭化水素の比率の、主に分岐した脂肪族炭化水素である。Ｂｉ（ＮＯ₃）₃も加えてよい。他の腐食抑制剤は、ベンゾトリアゾール、チオール類、例えばチオナフトールおよびチオアントラノールと、微細アルミニウム脂肪酸塩で例示される。すべてのこのような物質は、ガラス食器で汚点もしくは皮膜を生じたり、または組成物の漂白作用を損なうことのないように、賢明に判断した上で通常用いられる。こうした理由から、かなり強いブリーチ反応性であるかまたは一般的な脂肪カルボン酸であって、カルシウムで沈降するメルカプタン曇り防止剤なしに、処方することが好ましい。キレート化剤‐本洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も場合により含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて以下に記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ‐ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合物がある。多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。このタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、１，２‐ジヒドロキシ‐３，５‐ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。本発明で使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付 HartmanおよびPerkin s の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載されたようなエチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。利用されるならば、これらのキレート化剤は、通常、本洗剤組成物の約０．１〜約１０重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのような組成物の約０．１〜約３．０重量％である。ポリマー分散剤‐ポリマー分散剤は、特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーの存在下において、本組成物中約０．１〜約７重量％のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のものも使用できる。理論に制限されるつもりはなく、ポリマー分散剤は、結晶成長抑制、粒状汚れ放出解膠および再付着防止により、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用されたときに、全体的洗剤ビルダー性能を高めると考えられる。増白剤‐当業界で知られるいかなる蛍光増白剤、あるいは他の増白またはホワイトニング剤も、典型的には約０．０５〜約１．２重量％のレベルで本洗剤組成物中に配合できる。本発明で有用な市販蛍光増白剤は、必ずしも限定されないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベンゾチオフェン‐５，５‐ジオキシド、アゾール類、５および６員環式ヘテロ環と他の様々な物質の誘導体を含めた、サブグループに分類できる。このような増白剤の例は″The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents ″,M.Zahradnik,John Wiley & Sons 発行,New York(1982)に開示されている。ポリマー汚れ放出剤‐当業者に知られるいかなるポリマー汚れ放出剤も、本発明の組成物およびプロセスに場合により用いられる。ポリマー汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水性にする親水性セグメントと、疎水性繊維上に沈着して、洗浄およびすすぎサイクルの完了後もそれに付着し続けることで、親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双方有することにより特徴付けられる。これによれば、汚れ放出剤での処理後に生じる汚れを、後の洗浄操作で更に容易に洗い落とせる。利用されるならば、汚れ放出剤は、通常、本洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約３．０％である。ポリマー分散剤‐ポリマー分散剤は、特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーの存在下において、本組成物中約０．１〜約７重量％のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のものも使用できる。理論に制限されるつもりはなく、ポリマー分散剤は、結晶成長抑制、粒状汚れ放出解膠および再付着防止により、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用されたときに、全体的洗剤ビルダー性能を高めると考えられる。マイクロ波‐本発明でマイクロ波処理するとは、上記組成物で処理された上記基材をマイクロ波電磁線に曝すことを意味する。これは、家庭で用いられるような典型的な電子レンジに基材を入れて、十分な時間にわたりその基材をマイクロ波処理するなど、いかなる常套手段によってもよい。マイクロ波は約１ｃｍ〜約１ｍ、好ましくは約３〜約３０ｃｍ、更に好ましくは約１１〜約１３ｃｍの電磁線波長を有している。Aust.J.Chem.,1995,48(10),1665-1692,Developments in Microwave-Assisted Organic Chemistry,Strauss and Trainor 参照。粒子‐理論に制限されることなく、溶媒の存在はジアシルペルオキシドを溶解させて、均一な液体組成物を供するように作用すると考えられている。しかしながら、小さくて均一である適切な粒子が形成されて、スプレーしうる処方物でもそれらの存在を見込めることがわかった。溶媒は、本発明向けに適した粒子の形成を助けるように作用する。ジアシルペルオキシド粒子は、剪断ミキシングを含めたいずれかの既知方法で形成される。本発明向けのジアシル粒子は、大きさがサブミクロン（０．１）〜約１００ミクロンである。好ましい範囲は約１〜約２０ミクロンである。プロセスの説明‐ジアシルペルオキシド原料粒子は適切な溶媒（ｎ‐エチルピロリドン）に溶解されて、撹拌しながら処方の残り（主に水、界面活性剤および増粘剤）に加えられる。この操作はジアシルペルオキシド粒子をその場で沈降させて、大きさが約１〜約２０ミクロンの小さくて均一な粒子を分散させる。その場での粒子製造方法‐Laponite（３３ｇ、６％活性）が撹拌しながら水道水（１００ｇ）に分散される。ナトリウムアルキルエトキシサルフェート（１４ｇ、７０％活性）がLaponite分散液中に撹拌混入されて、重炭酸ナトリウム（１ｇ、１００％活性）が加えられる。別の容器で、過酸化ベンゾイル（２ｇ、７５％活性）が撹拌しながらＮ‐エチルピロリドン（１０ｇ、１００％活性）に溶解される。次いでこの過酸化ベンゾイルは撹拌しながらLaponiteおよび界面活性剤溶液中に注がれる。その混合液は直ちに曇り出して、１０〜５０ミクロン過酸化ベンゾイル粒子の均一分散液となる。製品／説明‐本発明は、本クリーニング組成物を含有したパッケージに、あるいは該クリーニング組成物の販売または使用に関連した他の形の広告で、該クリーニング組成物の使用説明を加えることも包含する。説明は消費製品製造または供給会社で典型的に用いられるいずれかの手法により加えられる。例として、組成物を入れた容器に付されるラベル；容器に添付されているかまたは購入時に添えるシート；あるいはクリーニング組成物の購入または使用に際する広告、実演および／または他の書面もしくは口答説明で説明を加える。特に、説明には、マイクロ波に関連したクリーニング組成物の使用の説明を加える。説明では、例えば、マイクロ波処理時間の長さ；マイクロ波処理に勧められるセッテイング；浸漬またはこすりつけが基材に適するならば、基材に適用される処理組成物の推奨量；もしあるとすれば、処理前後に基材に適用される水の推奨量；マイクロ波適用を伴う他の推奨処理に関する情報を更に含める。製品には本発明の洗剤組成物と洗剤組成物の使用説明とを含んでいて、その説明にはａ）（製品中の、または別に供給される）水の存在下で基材を上記洗剤組成物と接触させ、およびｂ）上記基材を有効に処理するために十分な時間にわたり上記基材をマイクロ波に付すステップを含んでいる。例Ｉセラミックおよびプラスチックカップ、ボウルなどを、電子レンジにおいて消費物関連条件下でトマトソースおよび／またはティーを加熱することにより汚す。汚れものを、典型的な家庭洗浄条件下で、市販の慣用的な軽質液体皿洗い洗剤で洗浄する。対象はトマトおよびティーで汚れたままである。十分量の新規ブリーチ／洗剤組成物を、汚れものが組成物で均一にコートされるまで、汚れものに適用する。処理されたものを典型的な家庭用電子レンジに入れ、高くセットして３０〜４５秒間マイクロ波処理する。次いでそれをすすぎ洗う。除去率は汚れたコントロールおよびきれいなコントロールとの比較に基づき視覚的に評価する。例からわかるように、漂白剤の入っていないＡでは乏しい汚れ除去能を有している。界面活性剤の入った例Ｃは、溶媒の入っていない例Ｂよりも改善された汚れ除去能を有している。頑固な食品クリーニングの場合‐セラミックおよびプラスチックカップ、ボウルなどを、電子レンジにおいて消費者関連条件下でラザーニャおよび卵を加熱することにより汚す。汚れものを、典型的な家庭洗浄条件下で、市販の慣用的な軽質液体皿洗い洗剤で洗浄する。対象はトマトおよび卵で汚れたままであり、焦げ付いた食品粒子を有している。十分量の新規ブリーチ／洗剤組成物を、汚れものが組成物で均一にコートされるまで、汚れものに適用する。処理されたものを典型的な家庭用電子レンジに入れ、高くセットして３０〜４５秒間マイクロ波処理する。次いでそれをすすぎ洗う。除去率は汚れたコントロールおよびきれいなコントロールとの比較に基づき視覚的に評価する。例II 上記処方の汚れ除去能およびペルオキシド安定性が、１日、１週間および３週間後に示されている。わかるように、アミンオキシドの存在は組成物の安定性に悪影響を与えている。例III 過酸化ベンゾイルはＡに溶解するが、Ｂでは溶解しない。セラミックおよびプラスチックカップ、ボウルなどを、電子レンジにおいて消費者関連条件下でラザーニャおよび卵を加熱することにより汚す。汚れものを、典型的な家庭洗浄条件下で、市販の慣用的な軽質液体皿洗い洗剤で洗浄する。対象はトマトおよび卵で汚れたままであり、焦げ付いた食品粒子を有している。十分量の新規ブリーチ／洗剤組成物を、汚れものが組成物で均一にコートされるまで、汚れものに適用する。処理されたものを典型的な家庭用電子レンジに入れ、高くセットして３０〜４５秒間マイクロ波処理する。次いでそれをすすぎ洗う。除去率は汚れたコントロールおよびきれいなコントロールとの比較に基づき視覚的に評価する。Ｂの未溶解の過酸化ベンゾイルは、汚れ除去で実質的なロスなしに、頑固な食品のクリーニング効果を改善する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．重量で、（ａ）以下からなる群より選択される漂白剤０．１〜６０％：ｉ）下記一般式を有するジアシルペルオキシド：ＲＣ（Ｏ）ＯＯ（Ｏ）ＣＲ１（上記式中ＲおよびＲ１は同一でもまたは異なっていてもよい） ii）過酸化水素源 iii）過酸化水素源およびブリーチアクチベーター iv）塩素ブリーチ、好ましくはハイポクロライト、およびｖ）それらの混合物（ｂ）０〜９５％の溶媒（ｃ）０〜５０％の界面活性剤、および（ｄ）０〜７％の増粘剤を含んでなる、液体またはゲル洗剤組成物。２．漂白剤がジアシルペルオキシドであって、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルグルアリルペルオキシド、ジアニソイルペルオキシド、ベンゾイルサクシニルペルオキシド、ジ（２‐メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジフタロイルペルオキシド、ジナフトイルペルオキシド、置換ジナフトイルペルオキシドおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。３．ジアシルペルオキシドを溶解しうる溶媒５〜７０％と、アミン、エーテル、または短鎖一級もしくは二級アルコール５％以下とを更に含んでいる、請求項２に記載の組成物。４．溶媒が、Ｎ‐アルキルピロリドン、ジアセトンアルコール、長鎖アルキルエーテル、環状アルキルケトンおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項３に記載の組成物。５．組成物が２％以下の溶媒を含んでいる、請求項２に記載の組成物。６．組成物がその場で沈降により形成されるジアシルペルオキシド粒子を含んでいる、請求項５に記載の組成物。７．（ａ）以下からなる群より選択される漂白剤０．１〜６０％：ｉ）下記一般式を有するジアシルペルオキシド：ＲＣ（Ｏ）ＯＯ（Ｏ）ＣＲ１（上記式中ＲおよびＲ１は同一でもまたは異なっていてもよい） ii）過酸化水素源 iii）過酸化水素源およびブリーチアクチベーター iv）塩素ブリーチ、およびｖ）それらの混合物（ｂ）０〜９５％の溶媒（ｃ）０〜５０％の界面活性剤、および（ｄ）０〜７％の増粘剤を用いる、基材のクリーニング方法。８．漂白剤が０．１〜１０％のジアシルペルオキシドである、請求項７に記載の方法。９．組成物と基材が１分間〜３時間にわたり接触されてから、その組成物が上記基材から除去される、請求項８に記載の方法。１０．説明には、ａ）水の存在下で基材を洗剤組成物と接触させ、およびｂ）上記基材を有効に処理するために十分な時間にわたり上記基材をマイクロ波に付すステップを含んでいる、請求項１に記載された洗剤組成物と洗剤組成物の使用説明とを含んでいる製品。