JP2000501449A - 漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 布地のヒドロキシル基をエステル化することのできる布地保護系と、漂白剤とを含んでなる漂白組成物、が開示されている。このような組成物を用いて布地を処理する方法、も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 漂白組成物 技術分野 本発明は、手による洗濯の他に、自動洗濯機を用いての洗濯を含む、洗濯の用 途に適した漂白組成物に関するものである。 発明の背景 次亜塩素酸塩系漂白剤、もしくは過酸素系漂白剤をベースとする含漂白剤組成 物は、当該技術分野で良く知られている。 しかしながら、漂白剤の利便性には幾分限界がある。特に、含漂白剤組成物、 特に次亜塩素酸塩をベースとする組成物、の使用に関連する欠点は、該組成物が 漂白中の布地を傷めたり、及び／又は黄化させることがあるという点であること が消費者に良く知られている。 その為、本発明の目的は、洗濯の用途に用いるのに適していて、それにより布 地の白さが増す、含漂白剤組成物を提供することである。 本発明の別の目的は、洗濯の用途に用いるのに適していて、それにより布地に 対する安全性が高められる、漂白組成物を提供することである。 木綿及び／又は合成物質でできている布地は、遊離ヒドロキシル基をもってい る。布地を漂白する時に生じることのある布地の傷み及び／又は黄化は、布地の ヒドロキシル基が漂白剤により酸化する為であると考えられている。例えば、次 亜塩素酸塩を含有する液状組成物を、そのままの形で、もしくは希釈した形で、 布地に塗布して漂白する場合、次亜塩素酸塩漂白剤は、次亜塩素酸を含む様々な 形で、またフリーラジカルの形で、すなわち・Ｃｌ、・ＯＨ及び／又は・ＣｌＯ のような一つ、もしくはそれ以上の不対電子をもつ分子断片の形で、存在してい る。次亜塩素酸塩の分解経路から本質的に生じる次亜塩素酸、及びこれらのフリ ーラジカルは、綿布や合成布地のようなヒドロキシル基をもつ成分と反応し、そ れらを酸化させるので、これらの布地を傷めたり、及び／又は黄化させる一因と なる。この現象は、ｐＨが低い程著しい。実際、低ｐＨにより、次亜塩素酸塩と 次亜塩素酸との間の化学平衡が後者にシフトするが、このことが、布地の黄化、 及び布地の損傷に寄与するということが分かっている。また、ｐＨが低い程、こ れらのヒドロキシル基が容易に酸化されて、例えば、布地の黄化の原因となるア ルデヒド基が形成されるとも考えられている。 その為、本発明者らは、布地に対する安全性、及び／又は布地の白さを高める 為には、含漂白剤組成物、特に含次亜塩素酸塩漂白組成物、の存在下で布地のヒ ドロキシル基が被ることのあるそれらの酸化を防ぐことが必須である、というこ とを今回発見した。 前述の目的は、漂白剤もしくはその混合物と、布地のヒドロキシル基をエステ ル化させることのできる布地保護系と、を含んでなる組成物を配合することによ り満たせるということが分かった。本発明による布地保護系を含んでいない同様 の組成物に比べ、本発明の組成物は、それを用いて漂白した布地に、改善された 布地の白さ、及び／又は改善された布地に対する安全性をもたらす。本発明の特 に好ましい布地保護系は、硼素塩と、該硼素塩により布地のヒドロキシル基をエ ステル化する触媒と、を含んでなるものである。 本発明の組成物の長所は、該漂白組成物が、天然の布地（例えば木綿糸や亜麻 糸でできている布地）、合成系の高分子繊維でできているもののような合成布地 （例えばポリアミド−エラスタン）、及び天然繊維と合成繊維の両方でできてい るもの、を含む、様々なタイプの布地の漂白に適しているという点である。例え ば、次亜塩素酸塩のような塩素系漂白剤をベースとする本発明の漂白組成物は、 市販の含次亜塩素酸塩組成物や衣類に付いているラベル上の警告により明らかな ように、このような塩素系漂白剤を合成布地に用いることに対する先入観が相変 わらずあるにもかかわらず、合成布地に用いることができる。 本発明の液状組成物の更なる長所は、該漂白組成物が、希釈した状態で、例え ば洗剤添加剤として、用いた場合でも、またそのままの状態で、例えば液状の前 処理剤（染み抜き剤）として、用いた場合でも、布地の漂白に適しているという 点である。 布地を漂白するのに適した含塩素組成物のような含漂白剤組成物は、先行技術 文献中に記載されている。 国際特許出願第ＷＯ８８／０５４６２号明細書には、リン酸三ナトリウム、水 酸化ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、並びに炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ ウム、セスキ炭酸ナトリウム、もしくはそれらの混合物のようなｐＨを約１０〜 １２に保つ為の緩衝剤、の水溶液を含有する、布地から染みを除去する為の組成 物が開示されている。しかしながら、硼素塩や、該硼素塩により布地のヒドロキ シル基をエステル化する触媒は言うまでもなく、布地のヒドロキシル基をエステ ル化することのできる布地保護系は開示されていない。 ヨーロッパ特許出願第Ａ−６２２,４５１号明細書には、次亜塩素酸塩、水酸 化ナトリウム、漂白剤に対して安定な香料、及び緩衝作用を及ぼして希釈組成物 のｐＨを使用中ずっと一定の値にする緩衝系としての炭酸塩及び／又は珪酸塩、 を含んでなる組成物が開示されている。しかしながら、硼素塩や、該硼素塩によ り布地のヒドロキシル基をエステル化する触媒は言うまでもなく、布地のヒドロ キシル基をエステル化することのできる布地保護系は開示されていない。 ヨーロッパ特許出願第Ａ−６５３,４８２号、ヨーロッパ特許出願第Ａ−６６ ８,３４５号、及びヨーロッパ特許出願第Ａ−６８８,８５７号の各明細書には、 強アルカリ性源、ｐＨ緩衝手段、並びにそれぞれラジカルスカベンジャー、ピリ ジンのポリカルボン酸塩、及び過ヨウ素酸塩のような他のタイプの任意の成分か らなる含次亜塩素酸塩組成物が開示されている。それらには、布地のヒドロキシ ル基をエステル化することのできる布地保護系は開示されていない。 英国特許第１,２８２,９０６号明細書には、安定化剤としてヘプタン酸アルカ リ金属、もしくは硼ヘプタン酸アルカリ金属を含有する、安定化された次亜塩素 酸アルカリ金属水溶液が開示されている。英国特許第１,２８２,９０６号明細書 で用いられている「硼ヘプタン酸アルカリ金属」という語は、ヘプタン酸アルカ リ金属と、硼酸もしくはメタ硼酸アルカリ金属との混合物であって、一般的には 、硼酸、もしくはメタ硼酸塩中の硼素１グラム原子につきヘプタン酸アルカリ金 属を２グラムモル含むものをいう。洗濯の用途は開示されていない。布地のヒド ロキシル基をエステル化することのできる布地保護系は、開示されていない。 ベルギー特許第７４９,７２８号明細書には、水性の系であって、Ｎ−水素添 加化合物、このＮ−水素添加化合物と平衡状態にある、次亜臭素酸塩、次亜塩素 酸塩、もしくは次亜ヨウ素酸塩のような次亜ハロゲン酸塩、及び該系のｐＨを４ 〜１１の範囲に保って使用前に該系を安定化させる為の緩衝系からなるものが開 示されている。ベルギー特許第７４９,７２８号明細書には、布地のヒドロキシ ル基をエステル化することのできる布地保護系は開示されていない。 米国特許第４,９０９,９５６号明細書には、ジクロロイソシアヌル酸アルカリ 金属、緩衝剤、及びスルファミン酸や複素環式アミドのような緩和剤、を含んで なる漂白粒が開示されている。米国特許第４,９０９,９５６号明細書には、布地 のヒドロキシル基をエステル化することのできる布地保護系は開示されていない 。 発明の要旨 本発明は、漂白剤もしくはその混合物と、布地のヒドロキシル基をエステル化 することのできる布地保護系と、を含んでなる、布地漂白用の漂白組成物、を包 含するものである。本発明の好ましい態様に於いては、この布地保護系は、硼素 塩と、該硼素塩により布地のヒドロキシル基をエステル化する触媒と、を含んで なるものである。 本発明はまた、漂白剤もしくはその混合物と、布地のヒドロキシル基をエステ ル化することのできる布地保護系と、を含んでなる漂白組成物に布地を接触させ る布地漂白方法を包含するものである。 本発明は更に、漂白組成物の布地を白くする性能、及び／又は布地に対する安 全性を改善する目的での、漂白剤、好ましくは塩素系漂白剤と硼素塩とを含んで なる漂白組成物への、硼素塩により布地のヒドロキシル基をエステル化する触媒 の使用、を包含するものである。 発明の詳細な説明 本発明の組成物は、固体としても、液体としても配合することのできる漂白組 成物である。液体の形態に於いては、この組成物は、水性の組成物として配合す るのが好ましいが、必ずしもそうする必要はない。本発明に於いては、使用上の 便利さから、液状組成物が好ましい。組成物が、例えば粒状組成物や粉末状組成 物のように固体として配合されている場合、それらは、本発明に従って漂白しよ うとする布地に液体の形で塗布するのが好ましい。 従って、本発明の組成物は、第一の必須成分として、漂白剤、もしくはその混 合物を含んでなる。あらゆる塩素系漂白剤及びあらゆる過酸素系漂白剤を含む、 当業者に既知のいずれの漂白剤も、本発明で用いるのに適している。 本発明で用いるのに適した塩素系漂白剤には、水と接触した時に塩素を放出す ることのできるあらゆる化合物が含まれる。適切な塩素系漂白剤には、ジクロロ イソシアヌル酸アルカリ金属の他に、次亜塩素酸アルカリ金属及び／又は次亜臭 素酸アルカリ金属のような次亜ハロゲン酸アルカリ金属、が含まれる。好ましい 塩素系漂白剤は、次亜塩素酸アルカリ金属である。様々な形態の次亜塩素酸アル カリ金属が市販されており、またこれは本発明にとっては重要ではないが、次亜 塩素酸ナトリウムを用いるのが本発明に於いては好ましい。 本発明の組成物が過酸素系漂白剤を漂白剤として含むものである本発明の態様 に於いては、好ましい過酸素系漂白剤は、過酸化水素もしくは過酸化水素源であ る。本明細書に於いて用いられる過酸化水素源とは、水と接触した時に活性酸素 を生成するあらゆる化合物を指す。本発明で用いるのに適した水溶性の過酸化水 素源には、パーカーボネート、予め生成した過カルボン酸、パーシリケート、パ ーサルフェート、パーボレート、有機及び無機過酸化物及び／又はヒドロペルオ キシド、が含まれる。 本発明による組成物に用いるのに適した有機及び無機過酸化物／ヒドロペルオ キシドには、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジラ ウロイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、及びそれらの混合物のような、 ジアシル及びジアルキルペルオキシド／ヒドロペルオキシドが含まれる。 本発明による組成物に用いるのに適した予め生成したペルオキシ酸には、ジペ ルオキシドデカン二酸ＤＰＤＡ、マグネシウム過フタル酸、過ラウリン酸、過安 息香酸、ジペルオキシアゼライン酸、及びそれらの混合物、が含まれる。 従って、本発明による組成物は、漂白剤もしくはその混合物を、典型的には全 組成物の０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、より好ましく は０．５〜８重量％、含んでなる。 本発明による組成物は、第二の必須成分として、布地のヒドロキシル基をエス テル化することのできる布地保護系、を含んでなる。 本発明による組成物は、布地保護系を全組成物の０．０１〜２０重量％、好ま しくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、更により好ま しくは０．２〜５重量％、最も好ましくは０．５〜１．７重量％、含んでなる。 布地のヒドロキシル基をエステル化することにより、含漂白剤組成物の白くす る性能及び／又は布地に対する安全性プロファイルが著しく改善されるというこ とが、今回分かった。 綿布は、セルロース（すなわち（Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅）_n）を含んでいる。含漂白剤組 成物、例えば含次亜塩素酸塩組成物、を綿布の漂白に用いた場合、漂白剤が、セ ルロース環の第６位、第２位、第３位、及び第５位にあるセルロースのヒドロキ シル置換基と反応することがあり、その為に、カルボニル基、アルデヒド基、及 び／又はカルボキシル基のような新たな官能基が導入されることがある。合成布 地も、漂白剤により酸化し得るヒドロキシル基を含む、ポリアミド−エラスタン のような様々な合成物質でできている。 実際、本発明は、布地のヒドロキシル基をエステル化することにより、含次亜 塩素酸塩組成物のような含漂白剤組成物を用いて布地を漂白する時にさもなけれ ば生じる該ヒドロキシル基の酸化が減少する、という発見に基づくものである。 布地のヒドロキシル基のこの酸化は、布地の損傷及び／又は布地の黄化の主なメ カニズムの一つであると推測される。本発明によれば、綿布だけではなく、ポリ アミド−エラスタン布のような合成布地を含む様々なタイプの布地上で、このよ うな布地のヒドロキシル基の接近容易性や反応性が低いにもかかわらず、エステ ルを生成させることができ、それにより布地の白さ、及び／又は布地に対する安 全性が改善される。 「改善された布地の白さ」とは、本明細書に於いては、本発明の含漂白剤組成 物（例えば次亜塩素酸塩を含むもの）を用いることにより得られる布地の白さが 、本発明による該布地保護系を含んでいない同様の組成物を用いることにより得 られる白さに比べて、改善されていることを意味する。 「改善された布地に対する安全性」とは、本明細書に於いては、本発明の含漂 白剤組成物（例えば次亜塩素酸塩を含むもの）を用いることにより布地に生じる 傷みが、本発明による該布地保護系を含んでいない同様の組成物を用いることに より生じる傷みに比べて、改善されていることを意味する。 布地に対する安全性は、ＵＮＩ（Ente Nazionale Italiano di Unificazione ） 公式方法ＵＮＩ８２８２− Determinazione della viscosita intrinseca in so luzione di cuprietilendiammina(CED)に従って評価することができる。 本発明による所定の布地保護系のエステル化のメカニズムは、以下の浸出テス トにより評価することができる。布地保護系と布地のヒドロキシル基との反応性 を確かめる為に、布地を固定相として、また布地保護系の溶液を移動相として用 いるクロマトグラフィーカラムを用いることができる。このテストの為に、３０ ×５ｃｍのカラムに、２００ｇの布地（例えば、綿球もしくはポリアミド／エラ スタン）を詰めることができる。典型的には５〜１００ｐｐｍの範囲にある所定 量の布地保護系を含む溶液と、該布地保護系を０ｐｐｍ含む溶液を、それぞれサ ンプル、及びブランクの測定を行う為に、カラムに通して浸出させることができ る。 布地のヒドロキシル基とのエステル化による布地保護系の吸収率を、以下のよ うに測定することができる。 （（サンプル中の布地保護系の濃度−ブランク中の布地保護系の濃度）流入液− （（サンプル中の布地保護系の濃度−ブランク中の布地保護系の濃度）流出液）^* １００／（サンプル中の布地保護系の濃度−ブランク中の布地保護系の濃度） 流入液 綿球に対する上記の浸出テストでの、布地のヒドロキシル基とのエステル化に よる布地保護系の典型的な吸収率は、少なくとも５％であって、好ましくは少な くとも３０％であり、より好ましくは少なくとも７０％である。ポリアミド／エ ラスタンに対する上記の浸出テストでの、布地のヒドロキシル基とのエステル化 による布地保護系の典型的な吸収率は、少なくとも３％であって、好ましくは少 なくとも１５％であり、より好ましくは少なくとも６０％である。布地保護系の 吸収率は、典型的には、布地と硼素塩との重量比により異なる。 本発明の好ましい態様によれば、布地のヒドロキシル基をエステル化すること のできる適切な布地保護系は、硼素塩と、該硼素塩により布地のヒドロキシル基 をエステル化する触媒と、を含んでなる系である。 布地保護系として硼素塩と該触媒とを用いて行う上記の浸出テストに於いて、 硼素塩濃度は、「Metodo per la determinazione colorimetrica del Boro，Met odo A alla Curcumina」，Manuale UNICHIM n°169/94 Part II，Acque destin ate al consumo umano: Metodi chimici e fisici，Parte II，Raccolta di Met odi UNICHIM-IRSA(Istituto di Ricerca sulle Acque of Centro Nazionale del la Ricerche(CNR)，Italy)に記載されているようなクルクミン比色法(Curcumine colorimetric method)により測定することができる。 漂白過程で起こり得る布地のヒドロキシル基のエステル化のメカニズムは、以 下の通りであると考えられる。 実際、触媒（Ｍｎ⁺）、例えばＺｎＣｌ₂、の存在下での漂白過程では、硼素塩 と布地のヒドロキシル基とが反応して硼素エステルを形成するものと考えられる 。触媒がヒドロキシル基を活性化するものと考えられる。言い換えれば、触媒に より硼素エステル形成に対する活性化エネルギーが低下し、それにより−ＯＨ基 の周辺に硼素原子が統計的に非局在化するので、−ＯＨ基の酸化が防止され、こ の結果、布地の傷みが減り、及び／又は布地の白さが改善されるものと推測され る。更に、硼素種Ｂ（ＯＨ）₃に対応する塩基であるＢ（ＯＨ）₄ ^-は、硼素種Ｂ （ＯＨ）₃の代わりに、もしくはそれと共に、エステル化反応に関与することが あると推測される。 更に、漂白剤、典型的には次亜塩素酸アルカリ金属、及び硼素塩を含んでなる 漂白組成物中の該触媒のレベルが高くなると、それに比例して、該組成物の白く する性能が、平坦域に達するまで高くなるということが分かった。該平坦域に達 するのに必要な触媒の、次亜塩素酸塩と硼素塩とを含む所定の組成物中の濃度は 、漂白しようとする布地のタイプ、例えば綿布、及び／又はポリアミド−エラス タン布、により異なる。 従って、本明細書に明示されている、硼素塩により布地のヒドロキシル基をエ ステル化する触媒を、漂白剤、好ましくは次亜塩素酸アルカリ金属と、硼素塩と を含んでなる漂白組成物に、添加することにより、該組成物の白くする性能、及 び／又は布地に対する安定性プロファイルが著しく改善される。従って、本発明 のもう一つの態様は、漂白組成物の布地を白くする性能、及び／又は布地に対す る安全性を改善する目的での、漂白剤もしくはその混合物、好ましくは塩素系漂 白剤、より好ましくは次亜塩素酸アルカリ金属と、硼素塩とを含んでなる漂白組 成物への、硼素塩による布地のヒロドキシル基のエステル化に対する触媒の使用 、である。 本発明に従って用いるのに適した硼素塩もしくはその混合物には、硼酸のアル カリ金属塩、硼酸アルキル、及びそれらの混合物が含まれる。硼素塩の例には、 硼酸、メタ硼酸、四硼酸塩、八硼酸塩、五硼酸塩、十二硼素、三フッ化硼素のア ルカリ金属塩、及び炭素数が１〜１２、好ましくは１〜４の硼酸アルキルが含ま れる。適切な硼酸アルキルには、硼酸メチル、硼酸エチル、及び硼酸プロピルが 含まれる。本発明に於いて特に好ましいのは、メタ硼酸ナトリウム、メタ硼酸カ リウム、もしくはそれらの混合物のような、メタ硼酸のアルカリ金属塩である。 メタ硼酸ナトリウムや四硼酸ナトリウムのような硼素塩は、ボラックスやソシ エタ・ケミカ・ラルデレーロにより、メタ硼酸ナトリウム、及びボラックス(Bor ax)という名称で市販されている。 本発明による組成物は、該硼素塩もしくはその混合物を、全組成物の０．０１ 〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜１０ 重量％、更により好ましくは０．５〜５重量％、更により好ましくは０．７〜３ 重量％、最も好ましくは０．７〜１．５重量％、含んでなる。 本発明で用いる触媒は、硼素塩による布地のヒドロキシル基のエステル化反応 に触媒作用を及ぼすものである。本発明に従って用いるのに適した、触媒もしく はその混合物には、あらゆるルイス酸が含まれる。本発明で用いるのに特に適し ているのは、亜鉛、アルミニウム、チタン、マグネシウム、錫、アンチモン、ビ スマスの有機及び無機塩、並びにそれらの混合物である。従って、触媒の例には 、テトラブトキシチタンのようなチタンアルコキシド、及び塩化チタン、ＺｎＣ ｌ₂、Ａｌ（ＯＨ）₃、ＳｎＣｌ₂、ＢｉＣｌ₂である。本発明に於いて特に好まし いのは、ＺｎＣｌ₂である。 塩化亜鉛は、米国のミネラル・リサーチ・アンド・ディベロプメント・コーポ レーションにより市販されている。 本発明による組成物は、該触媒もしくはその混合物を、全組成物の０．００１ 〜５重量％、好ましくは０．０１〜４重量％、より好ましくは０．０１５〜０． ８重量％、最も好ましくは０．０２〜０．２重量％、含んでなる。 本発明の一つの態様に於いては、一つの化合物を、硼素源と、硼酸亜鉛のよう な触媒の両方に用いることができる。 硼素塩と該触媒とを含んでなる系のような本発明による布地保護系は、硼素塩 が存在しているので、ｐＨ緩衝手段としても作用することができる。 本発明に於ける組成物が、漂白剤として次亜塩素酸アルカリ金属を含む液状組 成物である本発明の好ましい態様に於いては、硼素塩と該触媒とを含んでなる布 地保護系を添加することにより、該硼素塩を含まない同様の組成物を用いて得ら れる緩衝作用に比べ、長期にわたって漂白剤緩衝作用がもたらされる。すなわち 、希釈が終了した（すなわち、該組成物を２００：１（水：組成物）の希釈レベ ル で希釈して漂白溶液とした）時点から長期にわたって、漂白溶液のｐＨが少なく とも８．５、好ましくは少なくとも９．５、に保たれる。 硼素塩と該触媒とからなる布地保護系の緩衝作用により、次亜塩素酸塩の次亜 塩素酸（布地の傷み、及び／又は布地の白さに最も関係する種の一つである）へ の変化が少なくなり、それにより、布地に対する安全性及び／又は布地の白さの 改善が更にもたらされるということが分かった。 本発明による組成物が液状の組成物である場合には、ｐＨは０〜１４とするこ とができる。本発明に於ける液状組成物が過酸素系漂白剤を含んでいる態様に於 いては、良好な安定性を得る為に推奨される組成物のｐＨ範囲は、１〜９、好ま しくは１〜８、より好ましくは１〜７、最も好ましくは１〜６、である。従って 、本発明に於ける組成物は、ｐＨを調節する為に酸を更に含んでいてよい。これ らの目的に用いることのできる本発明の酸は、有機酸であっても無機酸であって もよく、好ましくはクエン酸、マレイン酸、シュウ酸、コハク酸、及び酒石酸の ような有機酸、もしくは硫酸のような無機酸、である。 本発明に於ける液状組成物が塩素系漂白剤、典型的には次亜塩素酸アルカリ金 属、を含むものである好ましい態様に於いては、組成物の推奨されるｐＨ範囲は 、８〜１４、好ましくは９〜１３．５、より好ましくは９．５〜１３．５、であ る。そのままの状態で用いても、希釈した状態で用いても、最適安定性、布地に 対する最適安全性、及び次亜塩素酸塩の最適性能が得られるのは、このアルカリ 領域である。従って、適切ならば、本発明の組成物は強アルカリ性源を含むこと ができる。 本発明に於ける好ましい含塩素系漂白剤組成物は、該強アルカリ性源もしくは その混合物を、全組成物の１０重量％迄、好ましくは０．０４〜５重量％、より 好ましくは０．１〜２重量％、含んでなる。強アルカリ性源の例は、水酸化カリ ウム及び／又は水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化物、あるいは酸化 ナトリウム及び／又は酸化カリウムのようなアルカリ金属酸化物、である。 本発明の好ましい組成物は、水性組成物である。従って、それらは全水性液状 漂白組成物の６０〜９８重量％、より好ましくは８０〜９７重量％、最も好まし くは８５〜９７重量％、の量で、水を含む。 本発明による組成物は、任意ではあるが好ましい成分として、布地保護系の他 にｐＨ緩衝手段を更に含むことができ、それにより布地保護系が示すことのある ｐＨ緩衝作用を完全なものとすることができる。本発明に用いるのに特に有用な のは、炭酸のアルカリ金属塩、ポリカーボネート、セスキカーボネート、もしく はそれらの混合物である。本発明で用いるのに好ましいアルカリ金属塩は、ナト リウムとカリウムである。特に好ましいのは、炭酸のアルカリ金属塩である。炭 酸の好ましいアルカリ金属塩は、炭酸ナトリウムである。 布地保護系が硼素塩と、該硼素塩により布地のヒドロキシル基をエステル化す る触媒と、を含んでなるものである本発明の態様に於いては、ｐＨ緩衝手段とし ては、珪酸塩、及び／又はポリ珪酸塩の使用を避けるのが好ましい。それらは触 媒と反応して触媒を沈澱させ、その為に触媒を部分的に不活性化させるからであ る。 本発明の組成物は、ｐＨ緩衝手段もしくはその混合物を、全組成物の５重量％ 迄、好ましくは０．０１〜４重量％、より好ましくは０．０２〜３重量％、含む ことができる。 炭酸ナトリウムのようなｐＨ緩衝手段を、布地のヒドロキシル基をエステル化 することのできる布地保護系を含む含漂白剤組成物に添加した場合、それは、布 地保護系の作用の他に更なる作用を示し、それにより該組成物を用いて漂白した 布地の白さ、及び／又は布地に対する安全性を更に改善することができる。 本発明による組成物は、漂白剤に対して安定な界面活性剤（例えばノニオン界 面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、双性イオン界面活性剤、 及び両性界面活性剤）、有機もしくは無機アルカリ、顔料、染料、蛍光増白剤、 溶剤、ビルダー、増粘剤、香料、キレート化剤、ラジカルスカベンジャー、漂白 活性剤等のような、他の任意の成分を更に含むことができる。 本発明に於ける組成物が漂白剤として過酸素系漂白剤を含むものである本発明 の態様に於いては、該組成物は漂白活性剤を全組成物の１０重量％のレベル迄含 むことができる。本発明で用いるのに適した漂白活性剤には、エステル、アミド 、イミド、もしくは無水物の種類に属するものが含まれる。このタイプの化合物 として適切なものの例は、英国特許第１,５８６,７６９号、及び英国特許第２, １４３,２３１号の各明細書に開示されており、またそれらを小球の形態にする 為の方法は、ヨーロッパ特許出願公開第Ａ−６２,５２３号明細書に記載されて いる。本発明に用いるこのような化合物の適切な例は、テトラアセチルエチレン ジアミン（ＴＡＥＤ）、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンス ルホン酸ナトリウム、例えば米国特許第４,８１８,４２５号明細書に記載されて いるジペルオキシドデカン酸、例えば米国特許第４,２５９,２０１号明細書に記 載されているペルオキシアジピン酸のノニルアミド、及びｎ−ノナノイルオキシ ベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）である。置換もしくは非置換のベンゾイルカ プロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキ サノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラ クタム、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラクタム、プロパノイルカプ ロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペンタノイルカプロラクタム、もしく はそれらの混合物からなる群から選ばれるＮ−アシルカプロラクタムも適切であ る。興味のもたれる特定の系統の漂白活性剤が、ヨーロッパ特許第６２４,１５ ４号明細書に開示されており、またその系統の中でも特に好ましいのはアセチル トリエチルシトレート（ＡＴＣ）である。アセチルトリエチルシトレートには、 最後にはクエン酸とアルコールに分解するので環境に優しい、という長所がある 。更 に、アセチルトリエチルシトレートは、貯蔵中の製品中で加水分解に対して良好 な安定性を示し、またそれは有効な漂白活性剤である。 本発明は更に、漂白剤もしくはその混合物と、布地のヒドロキシル基をエステ ル化させることのできる布地保護系とを含んでなる漂白組成物に、布地を接触さ せる工程、を含む布地漂白方法、を包含している。好ましい態様に於いては、該 布地漂白方法で用いる組成物は、前述のｐＨ緩衝手段を更に含んでいてもよい液 状の含次亜塩素酸塩組成物である。本発明による該方法により、布地の白さ、及 び／又は布地に対する安全性が改善される。 本発明による組成物は、液体の形で布地に接触させるのが好ましい。実際、本 明細書に於いては、「液体の形で」とは、本発明による液状組成物それ自体のそ のままの形、もしくは希釈した形のものを意味する他に、使用前に、すなわち該 布地に接触させる前に、適切な溶剤、典型的には水、で希釈した本発明による粒 状もしくは粉末状組成物を意味する。 洗濯作業に於いては、本発明による組成物は、希釈した形で用いるのが典型的 である。「希釈した形で」ということは、本発明に於いては、使用者が、本発明 による布地漂白用組成物を、好ましくは水で、希釈することができるということ を意味する。このような希釈は、例えば手による洗濯の用途の他に、洗濯機のよ うなその他の手段により起きることがある。該組成物は、５００倍迄、好ましく は５〜２００倍に、より好ましくは１０〜８０倍に、希釈することができる。 より具体的には、本発明による布地漂白方法は、漂白剤、好ましくは次亜塩素 酸アルカリ金属と、布地のヒドロキシル基をエステル化することのできる布地保 護系とを含んでなる漂白組成物を希釈した形で該布地を先ず接触させ、次いで、 該布地を漂白するのに十分な時間、典型的には１〜６０分間、好ましくは５〜３ ０分間、該布地を該組成物に接触させたままにし、その後、該組成物を除去する 為に水中で該布地を濯ぐ工程、からなるものである。もし該布地を洗濯する、す なわち少なくとも一種の界面活性剤を含む従来の組成物を用いて洗濯するのであ れば、該洗濯を、該布地を本発明の漂白組成物と該洗剤組成物とに同時に接触さ せることにより、該布地の漂白と同時に行うことができる。或いは、該洗濯を、 該布地を漂白する前、もしくは後に行ってもよい。従って、本発明による該方法 によって布地を漂白することができ、またオプションとして、該布地を該漂白組 成物に接触させる工程の前に、及び／又は該布地を該漂白組成物に接触させる工 程中に、及び／又は該漂白組成物を該布地から除去する濯ぎ工程の後に、少なく とも一種の界面活性剤を含む洗剤組成物を用いて布地を洗濯することができる。 本発明のもう一つの態様に於いては、布地漂白方法は、本発明による液状漂白 組成物のそのままの形のものに布地を接触させ、該布地を漂白するのに十分な時 間、典型的には５秒〜３０分間、好ましくは１〜１０分間、該布地を該組成物に 接触させたままにし、その後、該組成物を除去する為に水中で該布地を濯ぐ工程 を含む。もし該布地を洗濯する、すなわち少なくとも一種の界面活性剤を含む従 来の組成物を用いて洗濯するのであれば、該洗濯を、該布地を漂白する前、もし くは後に行うことができる。漂白剤、好ましくは次亜塩素酸アルカリ金属と、布 地のヒドロキシル基をエステル化することのできる布地保護系とを含んでなる本 発明の液状漂白組成物を、そのままの形で布地に接触させる本発明の態様に於い ては、漂白剤のレベルは０．０１〜３％、好ましくは０．１〜２％、より好まし くは０．２〜１％、であるのが好ましい。都合の良いことに、本発明により、含 次亜塩素酸塩組成物をそのまま布地に用いることに対する先入観が相変わらずあ るにもかかわらず、漂白する為にそのままの形で布地に塗布してもかまわない液 状の含次亜塩素酸塩組成物が提供される。 或いは、上記の非希釈漂白方法（前処理剤の塗布）の後の水による濯ぎ工程、 及び／又は液状もしくは粉末状の従来の洗剤を用いる従来の洗濯工程の代わりに 、漂白前処理作業の後に、本明細書に記載した希釈漂白作業を、バケツ中（手作 業） か、洗濯機中で行こともできる。 本発明の漂白方法は、該布地を洗濯する前に実施するのが好ましい。実際、該 布地を洗剤組成物で洗濯する前に本発明による組成物で該布地を漂白することに より、該布地を先ず洗濯してから漂白するよりも少ないエネルギーと洗剤で、優 れた白さや染み除去がもたらされるということが確認された。 例 下記組成物は、本発明をさらに説明するものであり、以下に挙げる成分を以下 に挙げる割合で混合して作った。 ドバノール(Dobanol)界面活性剤は、市販のノニオン界面活性剤である。 上記の組成物は、布地を処理するのに用いた場合、いずれも布地に対して優れ た安全性、及び／又は優れた白さをもたらす。組成物Ｉ〜ＸＩＶは、本明細書で 述べた希釈した状態で用いるのに特に適している。組成物ＸＸ〜ＸＸＩＩは、そ のままの状態で用いるのに特に適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ， ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 漂白剤もしくはその混合物と、布地のヒドロキシル基をエステル化する ことのできる布地保護系と、を含んでなる、布地漂白用の漂白組成物。 ２． 漂白剤が、塩素系漂白剤、好ましくは次亜塩素酸アルカリ金属、好まし くは次亜塩素酸ナトリウムである、請求項１に記載の組成物。 ３． 漂白剤が、過酸素系漂白剤、好ましくは過酸化水素、及び／又はパーカ ーボネート、予め生成した過カルボン酸、パーシリケート、パーサルフェート、 パーボレート、有機及び無機過酸化物及びヒドロペルオキシド、並びにそれらの 混合物、からなる群から選ばれる水溶性の過酸化水素源、である、請求項１に記 載の組成物。 ４． 漂白剤もしくはその混合物を、全組成物の０．０１〜２０重量％、好ま しくは０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜８重量％、含んでなる、請 求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。 ５． 布地保護系を、全組成物の０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜 １５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．２〜５重 量％、含んでなる、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。 ６． 布地保護系が、硼素塩と、該硼素塩により布地のヒドロキシル基をエス テル化する触媒と、を含んでなるものである、請求項１〜５のいずれか一項に記 載の組成物。 ７． 硼素塩が、硼酸、メタ硼酸、四硼酸、八硼酸、及び五硼酸、十二硼素、 三フッ化硼素のアルカリ金属塩、炭素数が１〜１２の硼酸アルキル、もしくはそ れらの混合物であり、好ましくはメタ硼酸ナトリウム、メタ硼酸カリウム、もし くはそれらの混合物である、請求項６に記載の組成物。 ８． 硼素塩もしくはその混合物を、全組成物の０．０１〜１５重量％、好ま しくは０．５〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％、最も好ましくは ０．７〜３重量％、含んでなる、請求項６または７のいずれか一項に記載の組成 物。 ９． 触媒が、ルイス酸であって、好ましくは亜鉛、アルミニウム、チタン、 マグネシウム、錫、アンチモン、ビスマスの有機もしくは無機塩、又はそれらの 混合物であり、より好ましくはＺｎＣｌ₂である、請求項６〜８のいずれか一項 に記載の組成物。 １０． 触媒もしくはその混合物を、全組成物の０．００１〜５重量％、好ま しくは０．０１〜４重量％、より好ましくは０．０１５〜０．８重量％、含んで なる、請求項６〜９のいずれか一項に記載の組成物。 １１． ｐＨ緩衝手段もしくはその混合物を、全組成物の５重量％迄、好まし くは０．０１〜４重量％、更に含み、このｐＨ緩衝手段が、炭酸のアルカリ金属 塩、ポリカーボネート、セスキカーボネート、もしくはそれらの混合物であって 、より好ましくは炭酸ナトリウムである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載 の組成物。 １２． 組成物が、液状、好ましくは水性、である、請求項１〜１１のいずれ か一項に記載の組成物。 １３． 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の漂白組成物を、５００倍迄の 、好ましくは５〜２００倍の、より好ましくは１０〜８０倍の希釈レベルで水を 用いて希釈した形のものに、布地を接触させる工程、を含む、布地漂白方法。 １４． 布地を漂白組成物に接触させる工程の後に、さらに下記工程を含む、 請求項１３に記載の布地漂白方法。 − 布地を漂白するのに十分な時間、布地を漂白組成物に接触させたま まにする工程、 − その後、漂白組成物を除去する為に水中で布地を濯ぐ工程。 １５． 布地を漂白組成物に接触させる工程の前に、及び／又は布地を漂白組 成物に接触させる工程中に、及び／又は漂白組成物を除去する濯ぎ工程の後に、 布地を少なくとも一種の界面活性剤を含む洗剤組成物で洗濯する、請求項１３ま たは１４のいずれか一項に記載の方法。 １６． 布地を請求項１２に記載の漂白組成物のそのままの形のものに接触さ せ、布地を漂白するのに十分な時間、布地を漂白組成物に接触させたままにし、 その後、漂白組成物を除去する為に布地を水中で濯ぐ工程、を含む、布地漂白方 法。 １７． 布地を漂白組成物に接触させる工程の前に、及び／又は漂白組成物を 除去する濯ぎ工程の後に、布地を少なくとも一種の界面活性剤を含む洗剤組成物 で洗濯する、請求項１６に記載の方法。 １８． 漂白組成物の布地を白くする性能及び／又は布地に対する安全性を改 善する目的での、硼素塩と、漂白剤、好ましくは次亜塩素酸アルカリ金属と、を 含んでなる漂白組成物への、硼素塩により布地のヒドロキシル基をエステル化す る触媒の使用。