JP2000504369A - エポキシ樹脂をベースとする貯蔵安定な成形粉体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）分子中に平均して１個より多いエポキシ基を含みかつ60℃を越える軟化点を有する粉末化されたエポキシ化合物、ｂ）分子中に平均して１個より多いアミノ基を含みかつ60℃を越える融点または軟化点を有する粉末化された脂肪族もしくはＮ−ヘテロ環式アミンまたは脂肪族、環式脂肪族、芳香族脂肪族もしくはＮ−ヘテロ環式アミンをベースとする粉末化されたアミノ基含有付加物および、所望により、ｃ）成形粉体のための慣用の添加剤からなる機械的混合物を含み、ａ）およびｂ）の粒子は200 μｍ より小さい、熱および圧力の適用で硬化可能である成形粉体は、感熱性基材上の塗膜の製造に非常に適しており、また特に粉体塗料に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】 エポキシ樹脂をベースとする貯蔵安定な成形粉体 本発明は、エポキシ樹脂およびアミン硬化剤をベースとする貯蔵安定な高反応 性成形粉体、および成形品または塗膜の製造、好ましくは粉体塗料のための前記 成形粉体の使用に関する。 現在まで、エポキシ樹脂をベースとする粉体塗料の慣用の製造方法は、押出機 を使用するものであった。なかんずく、ベッカー／ブラウンによる“プラスチッ クハンドブック”（カール ハンゼル出版 ミュンヘン ウィーン 1988）、10 巻、粉体塗料以下の13.10 章、1047ないし1058頁、また特に1051ないし1052頁に 記載されるように、前記製造はエポキシ樹脂、硬化剤および粉体塗料のための慣 用の添加剤、代表的には流れ調節剤、顔料、充填剤および触媒のような個々の成 分を粉末化し、混合し、そしてその後混合物の組成および使用する押出機の型に 依存して70ないし120 ℃の温度範囲で押出すようにして行われる。温度は次の工 程と干渉する早期架橋が起きないように選択されなければならない。押出した後 、押出物は冷却され、そして100 μm より小さい粒子サイズに粉砕される。機械 的混合物とは反対に、そのようにして得られた粒子は従って、組み合わされた全 ての成分を含む。被覆される基材への塗布は、既知の方法、代表的には静電粉体 スプレーまたは流動槽塗布によって行われる。塗布された粉体塗料はその後約13 0 ないし240 ℃の塗布温度範囲で10ないし30分間硬化される。低い硬化温度、即 ち130 ℃を有する粉休塗料の不利な点は、15分間を超える比較的長い硬化時間、 基材上の粉体塗料の乏しい流動性並びに配合された粉体塗料の制限された貯蔵安 定性である。 ヨーロッパ特許第0042759 号は、熱および圧力の適用で硬化できる粉体塗料系 を使用することからなる、粉体塗料による基材表面の着色方法を開示する。エポ キシ樹脂およびポリエステル、またはエポキシ樹脂およびポリウレタンからなる 開示された塗布する粉体は、それぞれ180 ℃で３または10分間硬化され、そして 板紙または木材のような感熱性の塗布する基材のためにはあまり適しておらず、 また低い温度での硬化では十分に反応しない。 日本国特開昭61-107980 号公報は、木材からなる基材を最初に液体エポキシ樹 脂で塗装し、そしてその後塗布の前に粉末形態であるエポキシ樹脂と共に、熱お よび圧力の適用で硬化させるところの、木材の塗装方法を開示する。液体並びに 固体エポキシ樹脂は触媒硬化剤、例えば２−エチル−４−メチルイミダゾールを 含み、そのため使用される塗料系の貯蔵安定性は低い。 エポキシ樹脂およびアミン硬化剤をベースとする貯蔵安定な塗装する粉体であ って、熱および圧力の適用で素早く硬化可能であるものが、200 μｍ より小さ な粒子サイズおよび60℃を越える軟化点（DIN 51920 に従う）を有する粉末化さ れたエポキシ樹脂を、200μｍより小さな粒子サイズおよび60℃を越える軟化点 を有する粉末化された脂肪族もしくはＮ−ヘテロ環式アミンまたは脂肪族、環式 脂肪族、芳香族脂肪族またはＮ−ヘテロ環式アミンをベースとする粉末化された アミノ基含有付加物と押出無しに機械的に混合し、成分の物理的混合物を得るこ とで得られることが今や見いだされた。 従って本発明は、ａ）分子中に平均して１個より多いエポキシ基を含みかつ60 ℃を越える軟化点を有する粉末化されたエポキシ化合物、 ｂ）分子中に平均して１個より多いアミノ基を含みかつ60℃を越える融点または 軟化点を有する粉末化された脂肪族もしくはＮ−ヘテロ環式アミンまたは脂肪族 、環式脂肪族、芳香族脂肪族もしくはＮ−ヘテロ環式アミンをベースとする粉末 化されたアミノ基含有付加物および、所望により、 ｃ）成形粉体のための慣用の添加剤 からなる機械的混合物を含み、ａ）およびｂ）の粒子は200 μm より小さい、熱 および圧力の適用で硬化可能である成形粉体に関する。 適した粉末化されるエポキシ化合物ａ）は60℃を越える軟化点を有するエポキ シ樹脂技術において慣用の全ての固体エポキシ樹脂である。そのようなエポキシ 樹脂は、なかんずくDE-OS 2838841 および合衆国特許第4175173 号から既知であ り、またいくつかは市販で入手可能である。 成分ａ）は好ましくは芳香族エポキシ樹脂、代表的にポリフェノール、好まし くはビスフェノールのポリグリシジルエーテル、またはＮ−ヘテロ環式エポキシ 樹脂、例えばヒダントインのジグリシジル化合物またはシアヌル酸のトリグリシ ジル化合物である。 好ましく使用されるエポキシ樹脂は、kg当り0.5ないし12当量のエポキシ含有 量を有する。60℃以下の軟化点を有するそれらのエポキシ樹脂は、既知の方法に おいてより高い軟化点を有するより高分子量なエポキシ樹脂に、延長、代表的に は二価フェノールの不足当量との反応によって転換されることができる。 特に好ましいエポキシ樹脂は80℃を越える軟化点を有し、また２，２−ビス（ ４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３ ’，５’−ジブロモ−４’−ヒドロキシフェニル）プロパン（テトラブロモビス フェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ） およびノボラックの所望により延長されたポリグリシジルエーテル、４，４’− ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアモノジフェニルスルホン並びにヒダ ントインおよび２，４，６−トリヒドロキシ−１，３，５−トリアジン（シアヌ ル酸）のポリグリシジル誘導体、代表的にトリグリシジルイソシアヌレートであ る。 新規成形粉体の製造のために、ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノー ルＡ、ビスフェノールＦもしくはノボラック、例えばフェノールノボラックもし くはクレゾールノボラックのポリグリシジル化合物、またはトリグリシジルイソ シアヌレートを使用することが好ましい。前記ポリグリシジル化合物の混合物を 使用することもまた可能である。 新規成形粉体において成分ｂ）として使用される60℃を越える融点を有する脂 肪族またはＮ−ヘテロ環式アミンもまた既知の化合物であり、またモノ−、ジ− およびポリアミンを包含する。前記化合物はピペラジン、１，10−ジアミノデカ ン、１，12−ジアミノドデカンであることができる。 新規成形粉体中に存在するアミノ基含有付加物は、ジエポキシ化合物をジアミ ンまたはポリアミンと過剰な化学量論比において反応させることによる既知の方 法で得られ、好ましくはジグリシジルエーテル、代表的にはビスフェノールジグ リシジルエーテルから誘導されたものである。アミノ基含有付加物の製造のため に使用される脂肪族ジ−またはポリアミンは、代表的にはエチレンジアミン、ジ エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、プ ロパン−１，２−ジアミン、プロパン−１，３−ジアミン、ヘキサメチレン−１ ，６−ジアミン、ジプロピレントリアミンまたは２，２，４−トリメチルヘキサ ン−１，６−ジアミンである。アリール脂肪族ジアミンは１，４−ビス（アミノ メチル）ベンゼンであることができる。適した環式脂肪族ジアミンは代表的にビ ス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン 、ビス（４−アミノシクロヘキシル）スルホン、ビス（４−アミノメチル）ジシ クロペンタジエン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス （４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノ −３−メチルシクロヘキシル）プロパン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１ ，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノ−４−メチルシクロヘキサン または３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン（イソ ホロンジアミン）であることができる。Ｎ−ヘテロ環式ジ−またはポリアミンは 代表的にピペラジン、Ｎ−２−アミノエチルピペラジンまたは４−アミノ−２， ２，６，６−テトラメチルピペリジンであることができる。 新規成形粉体における成分ｂ）は、好ましくは脂肪族アミンまたはアミノ基含 有付加物である。 新規成形粉体における成分ｂ）は、好ましくはアミノ基含有付加物、特に好ま しくはビスフェノールＡとエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、１，２− もしくは１，４−ジアミノシクロヘキサンまたはイソホロンジアミンとのジグリ シジルエーテル化合物である。 新規成形粉体における成分ａ）およびｂ）は、通常、ほぼ等量、即ち成分ａ） のエポキシ当量当り成分ｂ）のアミノ窒素原子に結合する活性水素原子0.75ない し1.25当量で使用される。 新規成形粉体は、エポキシ技術の慣用の充填剤および強化材を含むこともでき る。適した充填剤は例えば以下のものである：無機および繊維充填剤、例えば石 英粉末、溶融シリカ、酸化アルミニウム、ガラス粉末、雲母、カオリン、ドロマ イト、グラファイト、カーボンブラック並びに炭素繊維および織物繊維である。 好ましい充填剤は石英粉末、溶融シリカ、酸化アルミニウムまたはドロマイトで ある。適した強化材は代表的にガラス繊維もしくは炭素繊維、天然材料、例えば 木材もしくはジュートの繊維、または木材チップである。 本発明の成形粉体は、好ましくは粉体塗料として使用される。この好ましい応 用の場合、新規粉体塗料に塗料産業の慣用の添加剤、代表的には光安定剤、着色 剤また、特に脱ガス剤、流れ調節剤または顔料、例えば、好ましくはTiO₂を添加 することが可能である。 流れ調節剤は、代表的にポリアセタール、例えばポリビニルブチラール（ヘキ ストによって供給されるモビタル^R B 30H ）、ポリエチレングリコール、ポリビ ニルピロリドン、グリセロール、アクリルコポリマー、例えばそれぞれモンサン トおよびプロテクスによって供給されるモダフロー^R もしくはアクリロン^R MFP である。脱ガス剤は好ましくはベンゾインである。 新規成形粉体は、成分ａ）およびｂ）を別々に、＜200 μm の粒子サイズを有 する粒子に粉砕すること、篩分けすることによって＞200 μm の粒子サイズを有 するそれらの粒子を除去すること、およびその後粉末化された成分ａ）およびｂ ）を物理的混合物が得られるような混合装置において機械的に混合すること、ま たは成分ａ）およびｂ）を粉砕する前に混合すること、およびそれらを一緒に篩 分けすることのいずれかによって製造されることができる。 成分は慣用の実験室用ミキサー、代表的にはボールミル、実験室用多目的ミキ サーまたはレオンラドミキサーにおいて混合されることができる。 添加剤ｃ）は新規成形粉体の製造の間に成分ａ）またはｂ）並びに粉砕および 篩分けの前または後の双方の成分に添加されることができる。 添加剤として顔料が使用される場合、粉砕の前に成分ａ）および／またはｂ） に添加し、そして成分ａ）および顔料または成分ｂ）および顔料の混合物を、例 えばバス コニーダーにおいて押出すことが好ましい。粉砕および篩分けされた 成分ａ）または成分ｂ）の押出物は、その後物理的混合物を製造するために使用 される。 新規成形粉体は成形品および塗膜の製造のために使用されることができ、成形 粉体の硬化は熱および圧力の適用で行われる。新規成形粉体はチップボードの製 造のために好ましく使用される。 新規成形粉体から製造された成形品は、好ましくは充填剤または強化剤を含む 。新規成形粉体は、木材チップまたは天然材料の繊維と新規成形粉体とを混合ま たは含浸させること、およびそれらを加熱で成形プレスにおいてチップボードま たは成形部品に成形することによって、チップボードまたは成形部品を製造する ために好ましく使用される。従って、本発明はまた、新規成形粉体から製造され た成形品、特にチップボードまたは成形部品にも関する。 新規成形粉体は高反応性で、また加圧および加熱下での素早い硬化の利点を有 するので、新規成形粉体は、塗布する粉体として、特に紙、板紙、木材、熱可塑 性プラスチックまたは熱硬化性プラスチックのような感熱性基材を塗布するため に好ましく使用される。従って、本発明はまた、新規成形粉体からなる粉体塗料 にも関する。 塗膜は新規粉体を、篩分け、散布または静電粉体スプレーによって基材に塗布 することによって製造される。粉体塗料で被覆された基材の表面は、その後耐熱 ホイルで覆われるか、またはアンチサイズ（antisize）が成形プレスに適用され る。粉体塗料は、わずかな圧力下で加熱可能な成形プレスにおいて架橋される。 塗布された粉体塗料の層厚とは無関係に、３分以下の架橋時間が約130 ℃の温度 および約10N/cm² の圧力で通常必要とされる。静電粉体スプレーのために、＜10 0 μｍ の粒子サイズを有する成形粉体を使用することが好まれる。 所望により、加熱可能なロールまたは加熱可能な金属バンドが粉体塗料を硬化 するために使用されることができ、それはまた連続塗布過程を可能にもする。 他の観点において、本発明は新規成形粉体から製造された塗料に関する。 始めに述べたように、新規成形粉体は、一方で高反応性であること、他方で室 温または40℃まででの長期の保存安定性を有することによって区別される。新規 成形粉体から製造された成形品および塗膜は優れた機械特性を有し、また塗膜は 基材上でのとても良い接着強度を有する。 以下の化合物を実施例において使用した。 エポキシ樹脂Ａ：エポキシ含有量1.9当量/kg および95℃のDIN 51920 に従う 軟化点を有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル80g およびフェノール ノボラックエポキシ樹脂20g の混合物エポキシ樹脂Ｂ：エポキシ含有量1.7当量/kg および80ないし90℃のDIN 51920 に従う軟化点を有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテル エポキシ樹脂Ｃ：エポキシ含有量4.5 当量/kg および94℃のDIN 51920 に従う 軟化点を有するクレゾールノボラックエポキシ樹脂 硬化剤Ｉ：エポキシ含有量2.1 当量/kg を有するビスフェノールＡのジグリシ ジルエーテル樹脂1000g とエチレンジアミン485gとを不活性有機溶媒中で反応さ せ、引き続いて溶媒および過剰なアミンを蒸留によって除去することによって得 られる、アミン含有量3.5 当量/kg および94℃のDIN 51920 に従う軟化点を有す るアミノ基含有付加物 硬化剤II：エポキシ含有量2.1 当量/kg を有するビスフェノールＡのジグリシ ジルエーテル樹脂1000g と１，２−ジアミノシクロヘキサン1400g とを不活性有 機溶媒中で反応させ、引き続いて溶媒および過剰なアミンを蒸留によって除去す ることによって得られる、アミン含有量3.5 当量/kg および100 ℃のDIN 51920 に従う軟化点を有するアミノ基含有付加物 実施例１ エポキシ樹脂Ａおよび硬化剤Ｉを別々に既知の標準の方法によって微粉末に粉 砕し、100 μm より大きい粒子サイズを有する粗い成分を篩で除去した。粉末化 されたエポキシ樹脂Ａ735gを、粉末化された硬化剤Ｉ265gと、実験室用ミキサー （型：レオンラドミキサー）において物理的に混合した。すぐ使用できる粉体の ゲル化時間は、130 ℃で21秒であった。粉体混合物を40℃で６カ月貯蔵した後の ゲル化時間に、有意な変化は存在しなかった。 粉体混合物を、予め水で湿らせた木材表面（セイヨウブナ）に、静電粉体スプ レーによって塗布した。粉体塗料で塗布された木材表面を耐熱ホイル（テドラー^R 、製造者デュポン）で覆った。粉体塗料を、２分30秒間130 ℃に加熱した成形 プレスにおいて、約10N/cm² の圧力で架橋した。 以下の性質を有する塗膜フィルムを得た： フィルム厚：約50μm 流れ（目視による評価）：大変良好（フィルム表面に筋は存在しない。） 衝撃強度^*)、前面（20cm・kg ）：大変良好（塗膜は欠けない。） クロス−ハッチ接着性：大変良好（塗膜は木材から欠け落ちない。）^* )前面から、1kgのパンチを被覆された木材部分上に20cmの高さから落下させる 。 実施例２ エポキシ樹脂Ｂ530gを二酸化チタン470gと押出機（型：バス，プレテルン、カ ナダ国によって供給されるコニーダー）において均一化した。押出物および硬化 剤を別々に既知の標準の方法によって微粉末に粉砕した。100 μm より大きい粒 子サイズを有する粗い成分を篩で除去した。 粉末化された押出物1000g を、粉末化された硬化剤Ｉ175gと、実験室用ミキサ ー（型：レオンラドミキサー）において物理的に混合した。すぐ使用できる粉体 のゲル化時間は、130 ℃で35秒であった。粉体混合物をＭＤＦボード（ＭＤＦ＝ 中密度繊維ボード、木材粒子および熱硬化性プラスチックバインダからなる中密 度の圧縮された繊維ボード）上に篩分けし、そして粉体塗料で塗布された木材表 面をテドラ−^R ホイルで覆った。粉体塗料を、２分30秒間130 ℃に加熱した成形 プレスにおいて、約10N/cm² の圧力で架橋した。 以下の性質を有する被覆フィルムを得た： フィルム厚：約60μm 流れ（目視による評価）：大変良好（フィルム表面に筋は存在しない。） 実施例１に従う衝撃強度、前面（20cm・kg ）：大変良好（塗膜は欠けない。） クロス−ハッチ接着性：大変良好（塗膜は木材から欠け落ちない。） 実施例３ 実施例１と全く同じ方法において、塗布する粉体を、エボキシ樹脂Ｃ223gおよ び硬化剤Ｉ192gによって製造した。すぐ使用できる粉体のゲル化時間は、130 ℃ で17秒であった。粉体混合物をセイヨウブナ上に篩分けし、そしてテドラー^R ホ イルで覆った。粉体塗料を、90秒間130 ℃に加熱した成形プレスにおいて、I0N/ cm² のわずかな圧力で架橋した。 そのようにして得た被覆フィルムは以下の性質を有した： フィルム厚：約130 μm 流れ（目視による評価）：大変良好（フィルム表面に筋は存在しない。） 実施例１に従う衝撃強度、前面（20cm・kg ）：大変良好（塗膜は欠けない。） アセトン試験^*)：引掻不可能^* )アセトンで浸した綿布を塗布された表面上に１分間置く。引き続いて、塗布さ れた表面を指の爪で引っ掻くことができるか試験した。 実施例４ 実施例１と全く同じ方法において、塗布する粉体を、エポキシ樹脂Ｃ534gおよ び硬化剤II455gによって製造した。すぐ使用できる粉体のゲル化時間は、130 ℃ で34秒であった。粉体混合物をセイヨウブナに篩分けし、そしてテドラー^R ホイ ルで覆った。粉体塗料を、３分間130 ℃に加熱した成形プレスにおいて、約10N/ cm² の圧力で架橋した。 以下の性質を有する被覆フィルムを得た： フィルム厚：約170 μm 流れ（目視による評価）：大変良好（フィルム表面に筋は存在しない。） 実施例１に従う衝撃強度、前面（20cm・kg ）：大変良好（塗膜は欠けない。） 実施例３に従うアセトン試験^*）：引掻不可能 実施例５ エポキシ樹脂Ａおよび硬化剤Ｉを別々に既知の標準の方法によって微粉末に粉 砕し、100 μm を越える粗い成分を篩で除去した。粉末をさらに以下のように加 工した。 粉末化されたエポキシ樹脂Ａ735gを、粉末化された硬化剤Ｉ265gと、実験室用 ミキサーにおいて物理的に混合した。すぐ使用できる粉体のゲル化時間は、130 ℃で21秒であった。チップボードを製造するために、約７重量％の水含有量を有 する木材チップ834gを、すぐ使用できる粉体68.2 gと20分間実験室用ミキサーに おいて混合した。引き続いて、この粉体混合物798gを、内部表面積625cm² を有 する方形木型中に散布し、そしてパンチで方形成形品に前圧縮した。木型の取り はずしにより、前圧縮された成形品は自動的に圧縮され、そしてブヒャ− グ イヤー AGによって供給される成形プレス、型KHE 50-40-40により12分間圧縮温 度160 ℃で完全に硬化させた。そのようにして得たチップボードは20mmの厚さを 有した。 DIN 52365 に従う横引張強さをチップボードの５個の試料において試験し、0. 42N/mm² の平均値を得た。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９８年２月６日（１９９８．２．６） 【補正内容】 請求の範囲 １． ａ）分子中に平均して１個より多いエポキシ基を含みかつ60℃を越える軟 化点を有する粉末化されたエポキシ化合物、 ｂ）分子中に平均して１個より多いアミノ基を含みかつ60℃を越える融点または 軟化点を有する粉末化された脂肪族もしくはＮ−ヘテロ環式アミンまたは脂肪族 、環式脂肪族、芳香族脂肪族もしくはＮ−ヘテロ環式アミンをベースとする粉末 化されたアミノ基含有付加物および、所望により、 ｃ）成形粉体のための慣用の添加剤 からなる機械的混合物を含み、ａ）およびｂ）の粒子は200 μm より小さい粉末 塗料組成物を使用し、 該組成物を感熱性基材に塗布し、 そして熱および圧力の適用で硬化させることによる、紙、板紙、木材、チップボ ード、ＭＤＦボード、熱可塑性プラスチックまたは熱硬化性プラスチックから選 択される感熱性基材上に塗膜を製造する方法。 ２． 成分ａ）は芳香族またはＮ−ヘテロ環式エポキシ樹脂である組成物が使用 されるところの、請求項１に記載の方法。 ３． 成分ａ）はビスフェノールジグリシジルエーテルまたはトリグリシジルイ ソシアヌレートである組成物が使用されるところの、請求項１に記載の方法。 ４． 成分ａ）はビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェ ノールＦもしくはノボラックのポリグリシジルエーテル、またはトリグリシジル イソシアヌレートである組成物が使用されるところの、請求項１に記載の方法。 ５． 成分ｂ）は脂肪族アミンまたはアミノ基含有付加物である組成物が使用さ れるところの、請求項１に記載の方法。 ６． 成分ｂ）はアミノ基含有付加物である組成物が使用されるところの、請求 項１に記載の方法。 ７． 成分ｂ）はビスフェノールＡのジグリシジルエーテル化合物とエチレンジ アミン、ジエチレントリアミン、１，２−もしくは１，４−ジアミノシクロヘキ サンまたはイソホロンジアミンとのアミノ基含有付加物である組成物が使用され るところの、請求項１に記載の方法。 ８． 強化材として木材チップまたは天然材料の繊維を含む組成物が使用され、 そしてチップボードまたは成形部品に成形されるところの、請求項１に記載の方 法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ａ）分子中に平均して１個より多いエポキシ基を含みかつ60℃を越える軟 化点を有する粉末化されたエポキシ化合物、 ｂ）分子中に平均して１個より多いアミノ基を含みかつ60℃を越える融点または 軟化点を有する粉末化された脂肪族もしくはＮ−ヘテロ環式アミンまたは脂肪族 、環式脂肪族、芳香族脂肪族もしくはＮ−ヘテロ環式アミンをベースとする粉末 化されたアミノ基含有付加物および、所望により、 ｃ）成形粉体のための慣用の添加剤 からなる機械的混合物を含み、ａ）およびｂ）の粒子は200 μm より小さい、熱 および圧力の適用で硬化可能である成形粉体。 ２． 成分ａ）は芳香族またはＮ−ヘテロ環式エポキシ樹脂であるところの、請 求項１に記載の成形粉体。 ３． 成分ａ）はビスフェノールジグリシジルエーテルまたはトリグリシジルイ ソシアヌレートであるところの、請求項１に記載の成形粉体。 ４． 成分ａ）はビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビスフェ ノールＦもしくはノボラックのポリグリシジルエーテル、またはトリグリシジル イソシアヌレートであるところの、請求項１に記載の成形粉体。 ５． 成分ｂ）は脂肪族アミンまたはアミノ基含有付加物であるところの、請求 項１に記載の成形粉体。 ６． 成分ｂ）はアミノ基含有付加物であるところの、請求項１に記載の成形粉 体。 ７． 成分ｂ）はビスフェノールＡのジグリシジルエーテル化合物とエチレンジ アミン、ジエチレントリアミン、１，２−もしくは１，４−ジアミノシクロヘキ サンまたはイソホロンジアミンとのアミノ基含有付加物であるところの、請求項 ６に記載の成形粉体。 ８． 請求項１に記載の成形粉体から熱および圧力の適用で製造された成形品。 ９． 強化材として木材チップまたは天然材料の繊維を含み、そしてチップボー ドまたは成形部品に成形されるところの、請求項８に記載の成形品。 10． 請求項１に記載の成形粉体からなる、熱および圧力の適用で硬化可能であ る粉体塗料。 11． 請求項10に記載の粉体塗料から熱および圧力の適用での硬化により得られ る塗膜。