JP2000508012A

JP2000508012A - 反応性染料

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Publication number: JP2000508012A
Application number: JP9535001A
Authority: JP
Inventors: ハンターモリスレンフリューアンドリュー
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-04-02
Filing date: 1997-03-14
Publication date: 2000-06-27
Also published as: AU1934997A; GB9606933D0; WO1997036961A1; ID16502A

Abstract

(57)【要約】それぞれ独立に式（１）：〔式中、Ａは、ハロゲン化トリアジニルアミノ反応基であり、Ｌ¹は、アリーレン基であり、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立にＨ又はアルキルであり、Ｑは、式：−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−で示される基であり、Ｂは、置換されていてもよいビニル基であるか又は水性アルカリ金属の存在下に、置換されていてもよいビニル基に変換される基である〕で示される基を少なくとも２個有する染料及びその塩。

Description

【発明の詳細な説明】反応性染料本発明は、反応性染料、その製造法及び材料の染色のための使用及び該染料によって染色された場合の材料に関する。本発明によれば、互いに独立に式（１）：〔式中、Ａは、ハロゲン化トリアジニルアミノ反応基であり、Ｌ¹は、アリーレン基であり、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立にＨ又はアルキルであり、Ｗは、式：−ＣＯ−又は−ＳＯ₂−で示される基であり、Ｂは、置換されていてもよいビニル基であるか又は水性アルカリ金属の存在下に置換されていてもよいビニル基に変換される基である〕で示される基を少なくとも２個有する染料が得られる。有利に、式（１）のそれぞれの基は、染料の芳香環中、例えばフェニレン環又はナフタレン環中の炭素原子と結合している。本発明による有利な染料は、少なくとも１個以上、有利に少なくとも３個及び有利に１１個未満のスルホ基を有している。有利に、ハロゲン化トリアジニルアミノ基は、Ｃｌ原子又はＦ原子、有利にＣｌ原子を有する２，４，６−ｓ−トリアジニルアミノ基である。アリーレン基Ｌ¹は、有利に単環式アリーレン基又は二環式アリーレン基である。有利なアリーレン基は、置換されていてもよいフェニレン及び置換されていてもよいナフチレンである。Ｌ¹上に存在していてもよい場合による置換基は、有利に独立にハロゲン原子、殊にクロロ；アルコキシ、殊にＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ；アルキル、殊にＣ₁〜Ｃ₆-アルキル；スルホ；カルボキシ；及びヒドロキシである。有利に、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立にＨ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、更に有利にＨ又はメチル、殊にＨである。有利に、Ｑは、式：−ＣＯ−で示される基である。Ｂは、有利に式（２）又は（３）：〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立にＨ、ハロゲン原子又はアルキルであり、Ｙは、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、ハロゲン原子又は−ＯＣＯＣＨ₃である〕で示される基である。Ｒ³、Ｒ⁴又はＲ⁵が、ハロゲン原子である場合には、有利にＣｌ又はＢｒである。Ｒ³、Ｒ⁴又はＲ⁵が、アルキルである場合には、有利にＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、殊にメチル又はエチルである。有利にＲ³は、Ｈ、メチル、エチル、Ｃｌ又はＢｒである。更に有利にＲ³は、Ｈ、メチル又はＣｌである。殊に有利にＲ³は、Ｈである。有利にＲ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立にＨ又はＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、更に有利にＨ又はメチルである。殊に有利に、Ｒ⁴及びＲ⁵は、Ｈである。有利にＹは、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、Ｃｌ又はＢｒ、殊にＣｌ又は−ＯＣＯＣＨ₃、更に有利にＹは、−ＯＳＯ₃Ｈ又はＣｌである。前記の優先権に鑑みて、式（１）の基は、有利に式（４）：〔式中、Ｗは、ハロゲン原子であり、Ｍは、上記のＬ¹について記載された場合による置換基の１つであり、Ｒ⁶は、Ｈ又はアルキルであり、Ｒ¹、Ｒ²及びＢは、上記により定義したもの同じである〕で示される基である。Ｗは、有利にＣｌ又はＦである。有利にＭは、Ｃｌ、メトキシ、メチル、スルホ又はカルボキシ、更に有利にスルホ又はメチルである。Ｒ⁶は、有利にＨ又はＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、更に有利にＨ又はメチル、殊にＨである。本発明による染料は、有利に水溶性アゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、トリフェノジオキサジン染料又はホルマザン染料である。従って、本発明の有利な染料は、式：Ｄ−（Ｔ）_n〔式中、それぞれ、Ｔは独立に、上記により定義したのと同じ式（１）の基、有利に式（４）の基であり、ｎは、≧２であり、Ｄは、アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、トリフェノジオキサジン又はホルマザン発色団の残基である〕で示されるものである。Ｄによって代表される基の例は、以下に、式（５）〜（１２）中に記載されているが、この場合、Ｄは、分子のＴによって代表される基以外の部分である。本発明の有利なアゾ染料は、モノアゾ染料及びジアゾ染料である。有利なモノアゾ染料は、式：Ｔ−Ｌ²−Ｎ＝Ｎ−Ｌ³−Ｔ〔式中、Ｌ²及びＬ³は、置換されていてもよいアリーレン基、ヘテロアリーレン基又はスチルベン基であり、それぞれのＴは、独立に上記により定義したのと同じである〕で示されるものである。有利に、それぞれのアリーレン基は、独立に単環式アリーレン基又は二環式アリーレン基である。有利なアリーレン基は、置換されていてもよいフェニレン及び置換されていてもよいナフチレンである。有利なヘテロアリーレン基は、ピリドニレン及びピラゾロニレンである。第一の有利なモノアゾ染料は、式（５）：〔式中、Ｘは、Ｈ又はスルホであり、それぞれのＴ及びＬ²は、独立に上記によいり定義したのと同じである〕で示されるもの又はその塩である。Ｌ²は、有利に置換されていてもよいフェニレン又はナフチレン、殊に少なくとも１個のスルホ置換基を有するフェニレン基又はナフチレン基である。更に、Ｌ²上に存在していてもよい場合による置換基には、ハロゲン原子、殊に塩素、アルキル基、殊にＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、更に殊にメチル、アシルアミノ基、殊にアセチルアミノ、ベンズアミド又はスルホン化ベンズアミド、アミノ、ヒドロキシ及びアルコキシ基、殊にＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、更に殊にメトキシが含まれる。Ｌ²は、有利に前記の置換基を１〜３個有している。少なくとも１個のスルホ置換基を有するフェニレン基の例としては、２−スルホフェニレン、２−スルホ−４−ニトロ−１，３−フェニレン、２−スルホ−５ −ニトロ−１，４−フェニレン、４−スルホ−２−メチル−１，３−フェニレン、５−スルホ−２−メチル−１，４’−フェニレン、２−スルホ−４−メチル− １，３−フェニレン、５−スルホ−２−メトキシ−１，３−フェニレン、２−スルホ−４−メトキシ−１，３−フェニレン、４−スルホ−２−クロロ−１，３− フェニレン、５−スルホ−２−カルボキシ−１，３−フェニレン、２，４−ジスルホ−１，３−フェニレン、２，５−ジスルホ−１，３−フェニレン及び３，５ −ジスルホ−１，４−フェニレンが挙げられる。少なくとも１個のスルホ置換基を有するナフチレン基の例としては、１−スルホ−２，７−ナフチレン、１，５，７−トリスルホ−２，８−ナフチレン、５，７−ジスルホ−２，８−ナフチレン、６−スルホ−３，７−ナフチレン、４−スルホ−８，３−ナフチレン、５−スルホ８，３−ナフチレン、６−スルホ−８，３−ナフチレン又は７−スルホ−８，３−ナフチレン、７−スルホ−１−ヒドロキシ−４−アミノ−５，８−ナフチレン、４，８−ジスルホ−１，６−ナフチレン、３，８−ジスルホ−４，７−ナフチレン、３，６−ジスルホ−１−ヒドロキシ−８−アミノ−２，７−ナフチレン、２，５，８-トリスルホ−１，７−ナフチレン及び３，５，７−トリスルホ−４，８−ナフチレンが挙げられる。式（５）の染料の場合、Ｔは、有利に６位、７位又は８位、殊に６位又は８位に存在している。Ｔが、８位に存在している場合には、有利にＸは、５位又は６位のスルホ基である。第二の有利なモノアゾ染料は、式（６）：〔式中、それぞれのＴ及びＸは、独立に上記により定義したのと同じである〕で示されるもの又はその塩である。第三の有利なものアゾ染料は、式（７）：〔式中、Ｐｈは、置換されていてもよいフェニレン基、殊にスルホフェニレンであり、Ｒ⁷は、ＣＮ、ＣＨ₃又はカルボキシであり、Ｘ及びそれぞれのＴは、独立に上記により定義したのと同じである〕で示されるもの又はその塩である。有利なジアゾ染料は、式（８）：Ｔ−Ｌ⁴−Ｎ＝Ｎ−Ｌ⁵−Ｎ＝Ｎ−Ｌ⁶−Ｔ（８）〔式中、Ｌ⁴、Ｌ⁵及びＬ⁶は、それぞれ独立に置換されていてもよいフェニレン又はナフチレンであり、それぞれのＴは、独立に上記により定義したのと同じである〕で示されるもの又はその塩である。有利に、Ｌ⁵は、置換されていてもよいナフチレンであり、Ｌ⁴及びＬ⁶は、置換されていてもよいフェニレンである。Ｌ⁴、Ｌ⁵又はＬ⁶上に存在していてもよい場合による置換基は、有利に独立に、ハロゲン原子、殊にクロロ、アルコキシ、殊にＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、殊にメチル、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、アミノ、アシルアミノ、殊にアセトアミド、ベンズアミド及びスルホン化ベンズアミド及びピリミジニルアミノ又はトリアジニルアミノセルロースの反応基から選択されている。Ｌ⁴、Ｌ⁵及びＬ⁶によって代表される基の例としては、フェニレン基、ウレイドフェニレン基及び少なくとも１個のスルホ置換基を有する上記のフェニレン基及びナフチレン基が挙げられる。有利なアントラキノン染料は、式（９）：〔式中、アントラキノン核は、５位、６位又は７位にスルホン酸基を有していてもよく、それぞれのＶは、独立に、有利にベンゼン系の二価の有機結合基であり、それぞれのＴは、独立に上記により定義したのと同じである〕で示されるものである。それぞれのＶは、独立に有利にスルホン化されていてもよいフェニレン、ジフェニレン、４，４’−二価スチルベン又はアゾベンゼンである。有利に、Ｖには、その中に存在するそれぞれのベンゼン環に１個のスルホン酸基を有している。有利なフタロシアニン染料は、式（１０）：〔式中、Ｐｃは、メタロ−フタロシアニン核、有利に銅又はニッケルのフタロシアニンであり、それぞれのＲ¹は、上記により定義したのと同じであり、それぞれのＧは、独立にヒドロキシであるか又は置換もしくは非置換のアミン基であり、Ｖ¹は、二価の有機結合基、有利にＣ₁〜Ｃ₄−アルキレン又はフェニレンの結合基であり、ｂは、≧２であり、ａは、０、１又は２であり、但し、ａ＋ｂは、４より大きくはない〕で示されるものである。有利なトリフェノジオキサジン染料は、式（１１）〔式中、それぞれのＶ²は、独立に二価の結合基、殊にＣ₂〜Ｃ₄−アルキレン、フェニレン又はスルホフェニレンであり、Ｚ¹及びＺ²は、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル又はＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシであり、それぞれのＸ及びＴは、独立に上記により定義したのと同じである〕で示されるもの又はその塩である。それぞれのＶ²は、独立に有利に−Ｃ₂Ｈ₄−又は−Ｃ₃Ｈ₆−であり、Ｘは、有利にＳＯ₃Ｈであり、それぞれのＺ¹及びＺ²は、独立に有利にＣｌ、メチル又はエチル、殊にＣｌ又はメチルである。有利なホルマザン染料は、式（１２）：〔式中、Ｘ¹は、Ｈ、ＳＯ₃Ｈ又はＣｌであり、ｍ及びｐは、それぞれ独立に０、１又は２の値を有しており、それぞれのＴは、独立に上記により定義したのと同じであり、但し、ホルマザン基は、少なくとも１個、有利に少なくとも２個のスルホ基を有している〕で示されるもの又はその塩である。有利に、ｍ及びｐは、それぞれ１の値を有している。本発明による染料は、有利に、少なくとも２個のジハロゲン化トリアジニルアミノ基を有する染料の、式（１３）：〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｌ¹、Ｑ及びＢは、上記により定義したのと同じである〕で示される化合物を用いる縮合によって製造できる。縮合は、有利に０℃〜８０℃、殊に０℃〜５０℃、更に殊に０℃〜４０℃で実施される。縮合は、有利に、酸結合剤の存在下に実施される。酸結合剤の作用は、縮合の間に形成されるハロゲン化水素酸を中和することである。従って、任意の酸結合剤を使用することができるが、但し、前記縮合の場合、反応成分の加水分解を引き起こすか又はその他の望ましくない副反応を引き起こすものは存在しないものとする。有利に混合物のｐＨが、縮合の間に６．０〜７．０の範囲内で推移するような程度で添加されるアルカリ金属ヒドロキシド、炭酸塩又は重炭酸塩を使用することは有利である。少なくとも２個のジハロゲン化トリアジニル基を有する染料は、少なくとも２個の求核性の基（例えばアミノ基）を有する染料を、ハロゲン化シアヌルを用いて縮合することによって製造することができる。式（１３）の化合物は、式（１４）：で示されるアミンと式（１５）：Ｂ−Ｑ−Ｕ（１５）で示される化合物〔上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｌ¹、Ｑ及びＢは、上記により定義したのと同じであり、Ｕは、ハロゲン原子である〕との反応によって製造することができる。また、式（１３）の化合物は、式（１５）の化合物と、式（１６）：で示されるニトロ化合物を含有するアミンとの反応、引き続く、有利に鉄又は硫化ナトリウムのような適当な還元剤を用いるニトロ基の還元によって製造することもできる。製造されたアミンは、次に、所望の化合物（１３）を生じさせるために、式：Ｒ¹Ｕ〔式中、Ｒ¹及びＵは、上記により定義したのと同じである〕で示される化合物を用いて縮合させることができる。本発明による染料は、ハロゲン化シアヌルを用いる、式（１３）の化合物の縮合によって製造することもできる。次に、生じたジハロゲン化トリアジニル化合物は、少なくとも２個の求核性の基を有する染料を用いて縮合される。染料処方物は、既に本明細書中でその遊離酸の形で示されているけれども、本発明には、その塩の形、特にナトリウム、リチウムのようなアルカリ金属との塩又はナトリウム／リチウム混合塩での染料が含まれる。また、本発明により、本発明による染料を、有利に水溶液の形で支持体の上に塗布することからなる支持体の染色法が得られる。本発明の反応性染料は、アミノ基又はヒドロキシル基を有する天然及び合成の編織布材料、例えば羊毛、絹、ポリアミド及び変性ポリアクリロニトリル繊維、更に殊に木綿、ビスコースレーヨン及び他の再生セルロース材料のような編織布材料を染色するのに適している。このための前記染料は、エキゾースト染色法又はパディング又は、常用の増粘剤又は水中油滴形乳濁液を含有する捺染のりを用いる捺染によって編織布材料に塗布することができるが、これによって、編織布材料は、光輝性の色合いに染色されており、かつ光及び水処理、例えば洗浄に対する良好な堅牢性を有しており、また良好な洗い落とし性を有している。通常の反応性エキゾースト染色条件下に塗布される場合、該染料は、高い定着率を生じる。約９５％の定着率は、繊維上での相対的に高い染料濃度、例えば５重量％であっても達成することができる。前記の値は、著しく高いものである。結果として、相対的に少ない染料が洗い落としの際に除去され、かつ染料は、経済的に使用される。新規染料は、セルロース性編織布材料の染色に特に有用である。このために、該染料は、有利にセルロース性編織布材料へ、酸結合剤、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム又は水酸化ナトリウムを用いる処理とともに塗布されるが、該酸結合剤は、染料の塗布の前、間及び後にセルロース編織布材料に塗布されていてもよい。新規染料は、アミン基を有する編織布材料、例えば羊毛及びポリアミド編織布材料に、緩アルカリ性から中性又は酸性の染浴により塗布することができる。染色工程は、一定もしくは実質的に一定のｐＨで実施することができるが、この場合、染浴のｐＨは、染色工程の間に一定もしくは実質的に一定のままであるか、又は望ましい場合には、染浴のｐＨは、染色工程の任意の段階で変更することもできるということである。本発明は、以下の実施例によって説明されるが、本発明はそれによって制限されるものではなく、実施例中の全ての部及びパーセントは、別記しない限り重量に関するものである。例１の製造工程（ａ）４−アミノ−３，６−ビス−（５−アミノ−２−スルホフェニルアゾ）−５− ヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホン酸の製造。３−ニトロアニリン−６−スルホン酸を、０〜５℃で、濃ＨＣｌと２Ｎの亜硝酸ナトリウム溶液との水溶液に添加するこのによって、３−ニトロアニリン−６ −スルホン酸をジアゾ化した。次に、このジアゾニウム塩を、酸性の条件下で、４−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタレン−２，７−ジスルホン酸の等モル量とカップリングさせた。こうして形成された４−アミノ−３−（５−ニトロ−２− スルホフェニルアゾ）−５−ヒドロキシ−ナフタレン−２，７−ジスルホン酸を、次に、アルカリ性の条件下で、ジアゾ化された３− ニトロアニリン−６−スルホン酸の等モル量とカプリングさせた。生じたジニトロジスアゾ化合物を、次に、４０℃で１〜２時間、硫化ナトリウムと一緒に加熱することによって還元してトリアミノジスアゾ化合物にした。この反応混合物のｐＨを、ｐＨ３に調節し、かつジスアゾ染料を、濾過によって捕集し、かつ塩水で洗浄した。工程（ｂ）Ｎ−（３−アミノ−４−メチルフェニル）アクリルアミドの製造。塩化メチレン（３００ｍｌ）中の４−メチル−３−ニトロ−アニリン（１５．２ｇ、０．１モル）の溶液に、塩化アクリロイル（１０ｇ、０．１１モル）及びとりエチルアミン（１１．１ｇ、０．１モル）を添加した。次に、この反応混合物を、還流下で６時間加熱し、引き続き、この反応によって形成されたトリエチルアミン塩酸塩を濾別した。この反応混合物を、水（５００ｍｌ）中に装入し、かつ有機相を水で数回洗浄した。次に、この有機相を分離し、かつ硫酸マグネシウムにより乾燥させた。塩化メチレンを、該反応混合物から留去した。次に、エタノール（２５０ｍｌ）及び鉄のやすり屑（１０ｇ）を、外板濃混合物に添加し、次に、これを還流下に４時間加熱した。この反応混合物を濾過し、かつ生成物を蒸発によって単離して、灰緑色の固体（７．３ｇ）を生じさせた。工程（ｃ）０℃〜５℃での水（２５０ｍｌ）中の４−アミノ−３，６−ビス（５−アミノ −２−スルホ−フェニル−アゾ）−５−ヒドロキシ−ナフタレン−２，７−ジスルホン酸（１１ｇ、８ミリモル）の溶液に、２Ｎの炭酸ナトリウム溶液の添加によってｐＨを５．０〜６．０の間で保持しつつ撹拌しながら、アセトン（５０ｍｌ）中の塩化シアヌル（３．２ｇ）１７．４ミリモル）の溶液を添加した。この混合物を３時間撹拌し、Ｎ−（３−アミノ−４−メチル−フェニル）−アクリルアミド（４．１ｇ、１７．５ミリモル）を添加し、かつ該反応物を、ｐＨを６．０〜７．０の間に保持しつつ周囲温度で更に２時間撹拌した。次に、塩化ナトリウム（５０ｇ）を添加し、かつこの混合物を更に２時間撹拌した。次に、染料を濾過によって捕集し、塩化ナトリウム溶液（５％）で洗浄し、かつ乾燥させて、暗青色の固体としての最終生成物（１３．５５ｇ、固体濃度８８％）を生じさせた。これは、６１０ｎｍのλ_max（ｐＨ７でＨ₂Ｏ）を有していた。染色目的染料を、アルカリとしての炭酸ナトリウムを用いるエキゾースト染色条件下に、８０℃で木綿に塗布した。繊維上の５％の染料で、９５％の定着率を達成し、強い帯緑のネイビーの色合いを生じた。洗い落としの後に、この染色物は、良好な耐湿堅牢度を生じた。例２の製造工程（ａ）の製造水（１００ｍｌ）中の４−アミノ−４’−ニトロスチルベン−２，２’−ジスルホン酸（４．１ｇ、９．２ミリモル）及び２Ｎの亜硝酸ナトリウム（５ｍｌ、１０．１ミリモル）の溶液に、濃塩酸（２．３ｍｌ、２３．０ミリモル）と氷（２００ｇ）との撹拌混合物を添加した。次に、この反応混合物を、温度を５℃以下に保持しつつ２時間撹拌した。次に、全ての過剰量の亜硝酸を、スルファミン酸の添加によって分解した。水（１００ｍｌ）中の３−アミノアセトアニリド（２．５ｇ、９．２ミリモル）の溶液を、この反応混合物に添加し、ｐＨを、６．０に調節し、かつ０〜５℃で２時間の撹拌後に、沈殿した固体を濾別した。フィルターケーキを、水（２００ｍｌ）中に溶解させ、かつこの溶液を、温度を２０℃以下に保持しつつ水（１００ｍｌ）中の硫化ナトリウム九水和物（５．９ｇ、２４．８ミリモル）の溶液に滴加した。周囲温度で９０分間の撹拌後に、この反応混合物のｐＨを３．０に調節し、固体を濾過によって捕集し、かつ飽和塩溶液で洗浄した。工程（ｂ）の製造水（３００ｍｌ）中の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸（１９ｇ、０．１モル）の溶液を、ｐＨ８に調節し、かつ冷却して０〜５℃にした。この溶液に、ｐＨを８で保持しつつ３０分間で塩化アクリロイル（１１．１４ｇ、０．１２モル）を添加した。１２時間の撹拌後に、塩化ナトリウム（６０ｇ）を添加し、沈殿した生成物を濾別して、モノ及びビスのアクリロイル化したジアミノベンゼンスルホン酸の混合物（３７ｇ）を生じさせた。アセトン（５０ｍｌ）中の塩化シアヌル（３．７ｇ、２０．２ミリモル）の溶液を、氷（１００ｇ）の上に注ぎ込むことによって沈殿させた。水（１００ｍｌ）中のモノ及びビスのアクリロイル化したジアミノベンゼンスルホン酸（８．１ｇ）の溶液を、ｐＨ６に調節し、かつ温度を５℃に保持しつつ塩化シアヌル溶液に装入した。６０分間の撹拌後に、この混合物を篩別した。工程（ｃ）水（５００ｍｌ）中の工程（ａ）の生成物（１０ｇ、９．２ミリモル）の懸濁液に、ｐＨ値を６．０〜７．０の間に保持しつつ工程（ｂ）からの溶液を滴加した。次に、この反応混合物を、４０℃、ｐＨ５．０で２０時間撹拌した。次に、塩化ナトリウム（３２．５ｇ）を、この反応混合物に添加し、反応生成物を濾別し、５０％の塩溶液で洗浄し、かつ乾燥させた。得られた目的染料は、オレンジ色の粉末（１７．８ｇ、固体濃度７６％）であった。これは、４２１ｎｍのλ_ma _x （ｐＨ７でＨ₂Ｏ）を有していた。染色この染料を、アルカリとしての炭酸ナトリウムを用いるエキゾースト染色条件下に、３０℃で木綿に塗布して、９２％の極めて高い定着率の光輝性の帯赤黄色の染色物を生じた。洗浄後に、染色された木綿は、良好な耐湿堅牢度を生じた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．それぞれ独立に式（１）：〔式中、Ａは、ハロゲン化トリアジニルアミノ反応基であり、Ｌ¹は、アリーレン基であり、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立にＨ又はアルキルであり、Ｑは、式：−ＣＯ−又は−ＳＯ²−で示される基であり、Ｂは、置換されていてもよいビニル基であるか又は水性アルカリ金属の存在下に置換されていてもよいビニル基に変換される基である〕で示される基を少なくとも２個有する染料及びその塩。２．Ｑが、式：−ＣＯ−で示される基である、請求項１に記載の染料。３．Ｌ¹が、置換されていてもよいフェニレン又は置換されていてもよいナフタレンである、請求項１又は２に記載の染料。４．それぞれ独立に式（４）：〔式中、Ｗは、ハロゲン原子であり、Ｍは、ハロゲン原子、アルコキシ、アルキル、スルホ、カルボキシ又はヒドロキシであり、Ｒ⁶は、Ｈ又はアルキルであり、Ｒ¹、Ｒ²及びＢは、請求項１中で定義したのと同じである〕で示される基を少なくとも２個有する染料及びその塩。５．Ｂが、式（２）：〔式中、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、それぞれ独立にＨ、ハロゲン原子又はアルキルである〕で示される基である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の染料。６．Ｂが、式（３）：〔式中、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立にＨ、ハロゲン原子又はアルキルであり、Ｙは、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、ハロゲン原子又は−ＯＣＯＣＨ₃である〕で示される基である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の染料。７．式：Ｄ−（Ｔ）_n〔式中、それぞれのＴは、独立に請求項１中の式（１）の基であり、ｎ≧２であり、Ｄは、アゾ、アントラキノン、フタロシアニン、トリフェンジオキサジン又はホルマザン発色団の残基である〕で示されるものである、請求項１に記載の染料。８．請求項１に記載の染料を製造するための方法において、式（１３）：〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｌ¹、Ｑ及びＢは、請求項１中で定義したのと同じである〕で示される化合物を用いて、少なくとも２個のジハロゲン化トリアジニルアミノ基を有する染料を縮合させることからなる、請求項１に記載の染料の製造法。９．編織布材料の着色法において、該編織布に、請求項１から７までのいずれか１項に記載の染料を塗布することを特徴とする、編織布材料の着色法。１０．染料の水溶液を材料に塗布するが、この場合、該材料を、染料の塗布の前、間又は後にも、酸結合剤で処理する、セルロース編織布材料の着色のための請求項９に記載の方法。１１．請求項１から７までのいずれか１項に記載の染料によって着色された編織布材料。１２．請求項９又は１０に記載の方法によって着色された編織布材料。