JP2000508708A

JP2000508708A - 水硬化性ホットメルト接着剤

Info

Publication number: JP2000508708A
Application number: JP9537829A
Authority: JP
Inventors: テイラー、アラン; アントンプソン、ジュリー
Original assignee: バクセンデンケミカルズリミテッド
Priority date: 1996-04-19
Filing date: 1997-04-18
Publication date: 2000-07-11
Also published as: EP0894104B1; DE69705304T2; ATE202371T1; EP0894104A1; US6180744B1; WO1997040083A1; GB9608181D0; ES2162281T3; DE69705304D1

Abstract

(57)【要約】ジカルボン酸類、ジオール類もしくはポリオール類および／またはヒドキシ酸類から選ばれた一もしくは二以上の単量体を、不活性有機溶媒の存在もしくは不存在下で、酵素触媒ポリエステル化することによって得られうる少なくとも一つのイソシアネート末端封鎖ポリエステル、及びジイソシアネートよりなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】水硬化性ホットメルト接着剤本発明は、水硬化性（Moisture Curing）ホットメルト接着剤としての使用に適した組成物に関する。ホットメルト接着剤及び水硬化性ホットメルト接着剤の技術は、よく知られている。従来のホットメルト接着剤は、熱可塑性物質であった。熱可塑性物質は、高温で溶融状態で使用され、接着はすべて該物質が冷却固化することから生じる。ホットメルト接着剤は、液体が冷却すると直ちに固体状態になるが、結晶化によって数分もしくは数日かけて改善された物性を作り出すようである。このタイプの接着剤の主な二つの欠点は、基材の種類を制限する非常に高い適用温度と、再加熱すると物質が再び軟化するので、最終接着結合の耐熱性が乏しいことである。水硬化性ポリウレタンホットメルト接着剤が、これらの領域の性能を改良するために開発された。これは、ポリエステルベースで、適用後に空気中の水分を利用して硬化し、より高い耐熱結合を形成する末端イソシタネート基を有している。水硬化性ホットメルト接着剤に使用されるポリウレタンの、分子量、及び粘度は、従来型のホットメルト接着剤で使用される熱可塑性物質よりも、ずっと低い。これが、従来型ホットメルト接着剤の１６０℃と比較して、基材の被害を低くする、ずっと低い温度、例えば１２０℃で、水硬化性ホットメルト接着剤を適用することを可能にしている。しかしながら、水硬化性ホットメルト接着剤に使用するポリウレタンの比較的低い分子量が、別の問題を提起している。水硬化が起こる前に、水硬化性ポリウレタンが初期結合を形成するのが、従来型ホットメルト接着剤よりもずっと遅いので、「グリーンストレングス」(Green Strength− 適用直後の強度)が低い。本発明は、伝統的な水硬化性ホットメルト接着剤の問題点を解決しようとするものである。本発明者らは、市販されている他の水硬化性ホットメルト接着剤より速い硬化性と、それによるより大きな「グリーンストレングス」を有する水硬化性ホットメルト接着剤を開発した。本発明は、水硬化性ホットメルト接着剤として使用するのに好適は組成物を提供する。本発明の組成物は、不活性有機溶媒の存在下または不存在下で、ジカルボン酸類、ジオール類もしくはポリオール類および／またはヒドロキシ酸類から選ばれた、一または二以上の単量体を酵素触媒ポリエステル化し、生成物をジイソシアネートと反応させて得られる、少なくとも一つのイソシアネート末端封鎖ポリエステル(isocyanate terminated polyester)、および所望により少なくとも一つの従来法で調製されたイソシアネート末端封鎖ポリエステルよりなる。該ジイソシアネートがMDI（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアテート）であることが好ましい。本発明の組成物に使用されるイソシアネート末端封鎖ポリエステル用としては、酵素触媒ポリエステル化法によって得られるポリエステル１００％であってもよい。しかしながら、ポリエステルの６０重量％までが従来型のポリエステルであるとき、組成物の性能および物性は改良されることが判った。使用されるポリエステルのうち、好ましくは、少なくとも４０重量％、もっと好ましくは少なくとも５０重量％が、さらに好ましくは少なくとも６０重量％が、さらにまた好ましくは少なくとも７０重量％が、なおさらにまた好ましく少なくともは８０重量％が、最も好ましくは少なくとも９０重量％が、酵素触媒ポリエステル化法によって製造されたものである。該組成物は、水硬化性ホットメルト接着剤に通常存在している添加物、例えば抗酸化剤、オキサゾリジン、架橋剤および触媒を、添加剤成分毎に、全組成物に対して５ｐｐｈ（１００部当たりの部）までの量で、含んでいてもよい。本発明の組成物中に使用されるポリエステルは、GB-A-2272904およびPCT/GB93 /02461に記載されたような、酵素ポリエステル化法を含み、有機溶媒の存在下もしくは不存在下のプロセスによって製造することができる。該プロセスは、高い重量平均分子量と低い分布（dispersity）を有し、同時に望ましくない副産物がないという意味で極めて純粋なポリエステルを製造できる。このプロセスによって製造されるポリエステルは、繰り返し単位として（ｉ）少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸、もしくはその誘導体の残基、または（ｉｉ）（ａ）少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸もしくはその誘導体の残基、（ｂ）少なくとも一つの脂肪族ジオールもしくはポリオールの残基、および所望により（ｃ）少なくとも一つの脂肪族ヒドロキシカルボン酸、もしくはその誘導体の残基よりなる。上記プロセスは、（ｉ）に記載される成分もしくは（ｉｉ）に記載される成分を、溶媒の存在下もしくは不存在下で、かつリパーゼの存在下で、反応物中のヒドロキシル基に対する酸基のモル比が、１：１から１：１．１となるように反応させることからなる。ここで使用される「ポリエステル」といいう語は、ここに記載されるモノマーのすべての好適な組合せから、このプロセスによって製造されうる物質を包含するものである。このプロセスに使用するのに好適な脂肪族ヒドロキシカルボン酸の例は、以下の式で表される化合物である。ＨＯＣＨ₂−Ｒ¹−ＣＯ₂Ｈここで、Ｒ¹は単結合、または所望により炭素−炭素二重結合を持っていてもいいし、また所望により炭素−炭素三重結合を持っていてもいい、置換もしくは非置換のＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基の２価の残基である。好適な脂肪族ジカルボン酸類は、下記の式で表される化合物を含む。ＨＯ₂Ｃ−Ｒ²−ＣＯ₂Ｈここで、Ｒ²は単結合またはＲ¹で定義された２価の残基である。好適な脂肪族ジオール類は、以下の式で表される化合物を含む。ＨＯＣＨ₂−Ｒ³−ＣＨ₂ＯＨここで、Ｒ³は単結合またはＲ¹で定義された２価の残基である。脂肪族ポリオール類の好適は例は、以下の式で表される化合物である。ＨＯＣＨ₂−Ｒ⁴−ＣＨ₂ＯＨここで、Ｒ⁴は単結合またはＲ¹で定義された、少なくとも一つのヒドロキシル基を有する２価の残基である。上記のＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基の各々は、置換されていてもよく、非置換でもよく、また環状でも、分岐状でも、直鎖状でもよく、所望によって少なくとも一つのシス構造でも、トランス構造でもよい炭素−炭素二重結合を有していてもよく、また所望によって少なくとも一つの炭素−炭素三重結合を有していてもよい。該Ｃ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基が、二以上の炭素−炭素二重結合もしくは三重結合を持つときは、これらの結合は、共役であっても非共役であってもいい。該Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂のアルキル基は、所望により、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子、ヒドロキシル基、−ＯＲ₅基(Ｒ⁵は水素またはＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基)、カルボキシル基、および−ＣＯ₂Ｒ⁶基（Ｒ⁶は水素またはＣ₁〜Ｃ₁₂のアルキル基）から選ばれた一または二以上の置換基（二以上の置換基があるときは、同一でも異なっていてもよい）で置換されていてもよい。ジオール類は、好ましくは２ないし１４の炭素原子有しており、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ドデカン−１，１２−ジオールなどのα、ω−ジオールであり、最も好ましくは１，４−ブタンジオールである。ジエチレングリコールは、他の好適なジオールよりも活性は低いので、それをモノマーとして使用するときは、分布が相当広くなる比較的高い温度か、または低い温度で長時間反応させる必要がある。二価酸類（diacids）は、炭素数２ないし１４のものが好ましく、例えば、蓚酸、コハク酸、フマール酸、クエン酸、リンゴ酸、マロン酸、マレイン酸及びアジピン酸などである。最も好ましい二価酸はアジピン酸である。ヒドロキシ酸類は、非立体障害一級もしくは二級ヒドロキシル基を有していなければならない。三級ヒドロキシル基および立体障害一級もしくは二級ヒドロキシル基は、酵素触媒プロセスでは反応しないようである。好ましいヒドロキシ酸は、ヒドロキシ直鎖脂肪族カルボン酸である。高希釈下では、ある種のヒドロキシ酸はラクトンを生成する傾向があるので、その種のヒドロキシ酸を酵素触媒プロセスに使用するときは、望ましくないラクトン化反応を避けるために、高濃度でのみ使用することが好ましい。ヒドロキシカルボン酸は、好ましくは、炭素数２ないし１４の酸で、例えば、グリコール酸、ラクトン酸、２−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシイソ酪酸、２ −ヒドロキシカプロン酸、２−ヒドロキシイソカプロン酸、クエン酸、マレイン酸などである。本発明では、「カルボン酸誘導体」という語は、エステルおよび酸無水物を意味する。二価酸のエステルは、モノエステルでも、ジエステルでもよく、例えば、モノもしくはジアルキルエステルなどである。好ましくは、アルキル基は、炭素数１ないし４のもの、さらに好ましくは誘導体がメチルもしくはエチルエステルもしくはジエステル、最も好ましくは、メチルアジピン酸またはジメチルアジピン酸である。本発明で使用されるポリオール類は、少なくとも三つのヒドロキシル基を有し、そのうち少なくとも二つが非立体障害一級もしくは二級ヒドロキシル基でなければならない。好ましいポリオールは、３、４または５個のヒドロキシル基を有するものである。三級ヒドロキシル基および一級もしくは二級ヒドロキシル基は、酵素触媒プロセスでは反応しないと思われるが、あとでイソシアネートと反応させるときに、分岐点を提供してくれる。好ましいポリオール類は、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールおよびトリオール類である。グリコールを使用すると、酵素が、一級ヒドロキシル基を優先的にエステル化し、二級ヒドロキシル基は立体障害ヒドロキシル基なので、普通直鎖状ポリマーが生成するが、分岐状生成物はある種の酵素を使用することにより得ることができる。本発明のプロセスでは、従来の化学的触媒ポリエステル化法と比べて低い温度を使用するために、高温では脱カルボン酸化が起こる蓚酸、乳酸およびグリコール酸などの二価酸およびヒドロキシ酸を使用することが可能となり、それによって他の方法では普通得られないポリエステルを製造することが可能である。一態様では、本発明のプロセスで製造されるポリエステルが、一または二以上のヒドロキシ酸の繰返し単位よりなっている。他の態様では、本発明のプロセスで製造されるポリエステルが、二価酸とジオール；二価酸とポリオール；二価酸とジオールとポリオール；二価酸とジオールとヒドロキシ酸；二価酸とポリオールとヒドロキシ酸；二価酸とジオールとポリオールとヒドロキシ酸；その他の好適なモノマーの組合せ、例えば二価酸がメチルエステルやエチルエステル誘導体で置き換わった組合せ、の繰返し単位よりなっている。モノマーの好ましい組合せは、ジメチルアジピン酸／１，４−ブタンジオール、アジピン酸／グリセロール、アジピン酸／１，４−ブタンジオール、アジピン酸／ジエチレングリコール、アジピン酸／ジエチレングリコール／グリセロール、アジピン酸／ジエチレングリコール／トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール／アジピン酸／ジメチロールプロパン、アジピン酸／１，６−ヘキサンジオールなどである。反応物中の反応性カルボン酸基と、反応性ヒドロキシル基の数は、実質的に同数である。反応は、化学量論的に不均衡下で行うことがもできるが、この場合には、反応物が等モル量で使用される場合よりも、低い重量平均分子量の生成物が得られることになる。しかし、支配的量の末端ヒドロキシ単位を有する生成物を得るように、割合をわずかに調整することは可能である。通常、ヒドロキシル基に対する酸基のモル比は、１：１から１：１．１までである。得られる生成物が支配的量の末端ヒドロキシ単位を有する場合、ポリマーの長さは、初期反応混合物中に存在する過剰のヒドロキル基を変えることによって、変えることができる。例えば、反応混合物中の酸基の数に対するヒドロキル基の数を増大させると、短い鎖長をもったポリマーとなる。使用される酵素および基材については、GB-A-2272904およびPCT/GB93/02461を参照できる。ポリエステル化反応が、溶媒の不存在下で行われるときは、好ましい酵素はCandida antarctiaから導かれたリパーゼ(lipase)である。ポリエステル化反応が、溶媒中で行われるときは、好ましい酵素はMucor mieheiから導かれたリパーゼである。酵素の活性は、反応混合物中に存在する物質によって影響を受けることがある。例えば、C.antarcticaからのリパーゼはグリセロールがあると反応しない。分岐多官能性モノマー、特に二級アルコールは、初期反応混合物中には含めないで、酵素の活性の低下を防ぐために、反応が開始するまでそれらの添加を延期することが好ましい。分岐多官能性モノマーは、酵素を除去するまで、例えば初期のオリゴマー化段階が完了するまで、反応混合物中には添加しないことが好ましい。分岐多官能性モノマーが、反応開始後少なくとも１２時間、例えば少なくとも１４時間、１６時間または２４時間で反応混合物に添加された場合、酵素が反応混合物中に存在するときは、酵素の活性が低下するが、完全にではなくて、反応は分岐多官能性モノマーが添加されなかった場合よりも低い速度で反応が進行する。本プロセスで製造されるポリエステルは、通常最小重量平均分子量が２００Ｄａ，好ましくは６００Ｄａ，さらに好ましくは１０００Ｄａ，最も好ましくは４ｋＤａである。ポリエステルの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測定される。本プロセスで製造されるポリエステルは、通常６ないし５０のモノマー単位、好ましくは１０ないし４０のモノマー単位、最も好ましくは３０ないし４０のモノマー単位からなっている。該ポリエステルは、通常０ないし５０、好ましくは０ないし２５、より好ましくは０．５ないし１０の酸価を有している。該ポリエステルの最も好ましい酸価は約１である。本プロセスで製造されるポリエステルは、通常２以下、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．３以下の分布を有している。分布は、次の式で計算される。数平均および重量平均分子量は、従来公知の方法によって得ることができる。上記の酵素法は、ポリエステルの製法に適しているが、酵素法で得られうる物性を有するポリエステルを製造する他のいかなるプロセスでも使用することができる。本発明で使用されるポリエステルは、直鎖状であっても分岐状であってもよく、ペンダントヒドロキシル基（分岐点の役割を果たし、後の工程で架橋に役立つ）を有する。分岐状ポリマーおよび直鎖状ポリマーは、通常低いパーセントのトリメチロールプロパン（TMP）,ジメチロールプロパン酸(DMPA)、ペンタエリスリトール（ＰＥ）またはグリセロールなどの分岐多官能性単量体を導入することにより生成することができる。そのような単量体を導入した場合でも、直鎖状ポリエステルも、分岐状ポリエステルも生成する。本発明に使用するため、ポリエステルは特にヒドロキシ末端基を有するポリエステルは、さらに少なくとも一つのイソシアネートと反応して、ポリウレタンを生成する。通常酵素は、イソシアネートとの反応の前にポリエステルから除外される、これによって、酵素およびその担体（support）が、ポリエステル／イソシアネート反応を妨害するのを防ぐことができる。通常ポリエステル化で生成する水は、イソシアネートとの反応の前に除かれる。好適なイソシアネートは、下記の一般式を有する。Ｒ⁷(NCO)_m ここで、Ｒ⁷はｍ価の脂肪族、脂環族、複素環族もしくは芳香族の基を表し、ｍは１または２である。Ｒ⁷は、下記式のような２価の残基であることが好ましい。イソシアネート化合物は、例えば、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トリレンもしくはナフチレンジイソシアネート、４，４’−メチレン−ビス(フェニルイソシアネート)、４，４’−エチレン−ビス(フェニルイソシアネート)、ω、ω’−ジイソシアナートー１，３− ジメチルベンゼン、ω、ω’−ジイソシアナートー１，４−ジメチルシクロヘキサン、ω、ω’−ジイソシアナートー１，４−ジメチルシクロベンゼン、ω、ω ’−ジイソシアナートー１，３−ジメチルシクロヘキサン、１−メチルー２，４ −ジイソシアナートーシクロヘキサン、４，４’−メチレン−ビス(アイクロヘキシルイソシアネート)、３−イソシアナートーメチルー３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ダイマー酸ージイソシアネート、ω、ω’− ジイソシアナートージエチルベンゼン、ω、ω’−ジイソシアナートージメチルトルエン、ω、ω’−ジイソシアナートージエチルトルエン、フマル酸−ビス（２−イソシアナートーエチル）エステルもしくはフマル酸−ビス（２−イソシアナートープロピルー２）ベンゼン、１，３−ビス−（２−イソシアナート−プロピル−２）ベンゼンである。本発明の水硬化性ホットメルト接着剤組成物のヒドロキシル価は、５ないし１１０mg.KOH/g、好ましくは１０ないし５６mg.KOH/gの範囲にあることが好ましい。本発明で使用されるポリウレタンルにおけるＮＣＯ／ＯＨ比は、通常１．２ないし１２、好ましくは１．５ないし５．０である。該ポリウレタンに使用されるポリエステルは、シャープな融点（従来製造されていた広い分布を有する物質にはない）を有しており、ポリウレタンに硬さと、曲げ強度と、引張強度の望ましい組合せなどの優れた物性を与える。上記ポリウレタンの一つからなる組成物は、粘度が１２０℃で１ないし３０、好ましくは２ないし１５、例えば２ないし４Ｐａ．ｓである。この範囲の粘度を有する組成物は、水硬化性ホットメルト接着剤として使用されたとき、作業温度が、８０ないし２００℃、より好ましくは１００ないし１５０℃となる。 GB-A-2272904およびPCT/GB93/02461の酵素法で製造されるポリエステルは、従来法で製造されたポリエステルよりも高い結晶性を示す。高い結晶性が接着剤によりよいグリーンストレングスをもたらす。本発明の組成物の硬化時間は基材および周囲の条件に依存する。以下の実施例は、本発明を例証するために記載されているが、本発明の範囲を何ら限定するものではない。実施例１生成物Ａ窒素を備えた容器中で、ポリエステル（従来法ポリエステル：アジピン酸ヘキサンを基礎としており、ヒドロキシル価（OHv）が２８である）１６０ｇおよび酵素法ポリエステル（アジピン酸ヘキサンを基礎としており、ヒドロキシル価（ OHv）が１７である）７４０ｇを予め溶融した混合物に、予め溶融した純粋な４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（１００ｇ）を素早く添加した。混合物を７５〜８０℃に加熱し、反応をイソシアネート価が２．０％になるまで約２時間行った。得られた生成物（生成物Ａ）は、 −４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１０ｗｔ％、 −従来法ポリエステル（アジピン酸ヘキサンを基礎としており、ヒドロキシル価（OHv）２８）１６ｗｔ％、および −酵素法ポリエステル（アジピン酸ヘキサンを基礎としており、ヒドロキシル価（OHV）１７）７４ｗｔ％、からなっていた。比較例１生成物Ｂ窒素を備えた容器中で、予め溶融したポリエステル（従来法ポリエステル：アジピン酸ヘキサンを基礎としており、ヒドロキシル価(OHv)が２８である。(８７０ｇ)）に、予め溶融された純粋な４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（１３０ｇ）を素早く添加した。混合物を７５〜８０℃に加熱し、反応をイソシアネート価が２．０％になるまで、約２時間行った。得られた生成物（生成物Ｂ）は、 −４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート１３ｗｔ％、および −従来法ポリエステル（アジピン酸ヘキサンを基礎としており、ヒドロキシル価（OHv）が２８である）８７ｗｔ％からなっていた。実施例１と比較例１の生成物を、従来公知の方法でテストした。結果を後に示した。剪断強度（Shear Strength）剪断強度は、英国規格BS5350 Part C5(1990)に従って測定することができる。固化時間生成物ＡおよびＢのサンプルを、オーブン（１００℃）中に、溶融するまで入れた。ガラス板およびコーティングブロックも加熱(１００℃に)した。溶融サンプルを加熱したガラス板上に流してフィルム（２００μｍ）とした。サンプルが固化する時間を測定した。生成物ポリエステルのタイプ固化時間生成物Ａ従来法７分５８秒生成物Ｂ酵素法と従来法のブレンド３分５２秒生成物の結晶化度生成物Ａおよび生成物Ｂの結晶化度は、示差走査型熱量計(DSC)および広角Ｘ線回折（WAXD）によって測定した。両測定の結果は、生成物Ａが生成物Ｂよりも高い結晶化度を有していることを示した。実施例２生成物Ｃポリエステル（hexane adipate-AJH1/151-0を基礎とする、ヒドロキシル価（O Hv）＝３４．４の酵素法ポリエステル１１４４ｇ）を予め溶融させ、装入する。６０〜１００℃に加熱し、必要に応じて真空に引いて、水分を０．０５％末満に減少させてから、４０℃末満に冷却する。予め溶融した４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（１５８ｇ）を加え、７５〜８０℃に加熱して、イソシアネート価が１．７％になるまで約２時間保つ。比較例２生成物Ｄポリエステル（アジピン酸ヘキサンを基礎とする、ヒドロキシル価（OHv）＝３０．５の従来法ポリエステル１３１７ｇ）を予め溶融させ、装入する。６０〜１００℃に加熱し、必要に応じて真空に引いて、水分を０．０５％未満に減少させてから、４０℃未満に冷却する。予め溶融した４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（１６１ｇ）を加え、７５〜８０℃に加熱して、イソシアネート価が１．７％になるまで約２時間保つ。実施例２および比較例２の生成物を、下記に記載したように従来公知の方法でテストした。物性重なり剪断テスト（Lap Shear Tests）５分テストサンプルを１２５℃で４時間加熱し、サンプル全体を均一温度にした。コーティングバーも加熱した。基材に、サンプルを約１５０μｍでコーティング（加熱条件下でバーで塗り広げて）した。複数基材を一緒に密着して置いて、１Ｋｇの荷重をかけて、室温で４分間置いた。さらに、サンプルをテンソメーターのサンプル掴み（tensometer jaws）に入れるため１分かかった。基材：ぶな(Beech wood)。英国規格BS5350 part C5による。水分含量９．８３％（スペックー１２．５±２．５％）条件は、相対湿度５０％、２２±２℃で２４時間オープンタイム２〜３秒。テストは、英国規格BS5350 part C5に従って行われた。結果を下記に、ニュートンで表した。５分テストでの破損の態様は粘着剤であった。２４時間テストサンプルは相対湿度５０％で、２３±２℃の保湿室（humidity cabinet）に２４時間放置する以外は上記と同様に行った。２４時間テストでの破損の態様は、粘着剤であるが、いくつかは木材破壊を示す高い剪断強度を伴った。測定結果

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者トンプソン、ジュリーアン英国ランカシァービービー５２エスエルエヌアールアクリングトンバクセンデンパラゴンワークスバクセンデンケミカルズリミテッド

Claims

【特許請求の範囲】１．ジカルボン酸類、ジオール類もしくはポリオール類および／またはヒドキシ酸類から選ばれた一もしくは二以上の単量体を、不活性有機溶媒の存在もしくは不存在下で、酵素触媒ポリエステル化することによって得られうる少なくとも一つのイソシアネート末端封鎖ポリエステル、及びジイソシアネートよりなる組成物。２．少なくとも４０重量％の酵素触媒エステル化によって得られうる少なくとも一つのイソシアネート末端封鎖ポリエステルよりなる請求項１に記載の組成物。３．少なくとも５０重量％の酵素触媒エステル化によって得られうる少なくとも一つのイソシアネート末端封鎖ポリエステルよりなる請求項１または２に記載の組成物。４．ジイソシアネートが、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（MDI ）である請求項１から３のいずれかに記載の組成物。５．さらに、下記成分の一または二以上を含み、ａ）抗酸化剤ｂ）オキサゾリジンｃ）架橋剤ｄ）触媒成分毎に、全組成物の１００部あたり５部までの量である、請求項１から４のいずれかに記載の組成物。６．イソシアネート末端封鎖ポリエステルが、直鎖状アジピン酸１，６−ヘキサン（１，６−hexane adipate）である請求項１から５のいずれかに記載の組成物。７．ポリエステルが、イソシアネート末端封鎖され、ＮＣＯ／ＯＨ比が１．２〜１２である請求項１から６のいずれかに記載の組成物。８．組成物の粘度が、１２０℃で１〜３０Ｐａ．ｓである請求項１から７のいずれかに記載の組成物。９．請求項１から８のいずれかに記載の組成物の、水硬化性ホットメルト接着剤としての使用。１０．ホットメルト接着剤として、組成物を８０〜２００℃の温度で使用する、請求項１から７のいずれかに記載の組成物の使用方法。