JP2000509355A

JP2000509355A - 毛髪を互いにもつれさせることなくヘアスタイリングするための固定材料ベースを含むエアロゾル装置

Info

Publication number: JP2000509355A
Application number: JP10532576A
Authority: JP
Inventors: サマン，アンリ; レルダ，パトリス
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-01-31
Filing date: 1997-12-15
Publication date: 2000-07-25
Also published as: WO1998033725A1; EP0956247B1; FR2758983A1; US20020141948A1; FR2758983B1; DE69707158D1; DE69707158T2; AU5562698A; EP0956247A1

Abstract

(57)【要約】エアロゾル組成物を収容した容器と、前記エアロゾル組成物を分配する手段とを具備し、当該組成初が、一方では適当な媒体中の少なくとも１つのセッティング材料を含む液相（即ち分配物）、他方では推進剤を含有するエアロゾル装置において、当該装置が、約１２ｍｇ／ｓ以下の乾燥物質スループット、及び、約１００ｍｇ／ｓ以下の20-cm湿潤力を得るのに適していることを特徴とする装置。ケラチン繊維の処理方法において、セッティング材料を含む組成物を、１２ｍｇ／ｓ以下の乾燥物質スループット、及び、１００ｍｇ／ｓ以下の20-cm湿潤力を得るのに適した装置を用いて当該繊維に適用することを特徴とする方法。

Description

【発明の詳細な説明】毛髪を互いにもつれさせることなくヘアスタイリングするための固定材料ベースを含むエアロゾル装置本発明は、毛髪間に結合を形成することなくヘアスタイルを成形及び／または維持することのできる新規なエアロゾル装置に関する。ヘアスタイルを与えられた形状に経時的に成形及び／または維持するために、いわゆるスタイリング製品でヘアスタイルを処理する必要があることが多い。この目的で、乾燥した毛髪のエアロゾル形態で適用されるセッティング製品、あるいは湿った毛髪に適用されるローション、ゲルまたはムース形態のスタイリング製品の何れかが用いられる。乾燥した毛髪に適用されるエアロゾル形態のセッティング製品は、用いるのに便利であり、ヘアスタイルに強くて長持ちする成形及び維持をもたらすが、そのように処理したヘアスタイルは、こわばった外観を示し自然な感じを示さない。湿った毛髪に適用されるスタイリング製品は、使用の便宜性でやや劣る。それらは、少量適用された場合にはセッティングが弱い。しかし、外観や感触は、セッティング製品より自然である。それらを乾燥した毛髪に多量に適用した場合、毛髪は互いに粘着し、セッティング製品のセッティング特性及び毛髪の外観及び感触に関する問題が再発し、これらの適用方法の利点が失われる。本出願人の会社は、ここに、従来のエアロゾル組成物の散布についてのパラメータを選択することにより、セッティング製品を使用する有利な面と、スタイリング製品に関連する外観及びより自然な感触を持つ毛髪の良好なレベルの成形とを結びつけることができることを見出した。従って、本発明は、毛髪間に結合を形成することなくヘアスタイルを成形及び／または維持することを可能にする新規なエアロゾル装置に関する。ヘアスタイルを成形及び／または維持するためのセッティング製品は、スプレーされる組成物であり、実質的に、一般的にアルコール性又は水性の溶液、及び通常はポリマー樹脂である１又はそれ以上の材料からなり、当該材料の機能は毛髪間の結合を形成することであり、種々の化粧品補助剤との混合物としてセッティング材料としても知られている。この溶液は、一般的に、推進剤を用いて加圧された適当なエアロゾル容器、あるいはポンプ作用スプレーのいずれかに収容される。エアロゾル組成物の散布についてのパラメータを選択することにより、毛髪に適用される材料は毛髪間に結合を形成しないが、スタイリング製品と同じようにヘアスタイルを維持することができる。散布パラメータは、結合の形成は回避しつつヘアスタイルを十分に維持するために、毛髪上に材料がほとんど析出しないように選択する。セッティング材料の十分な量が、乾燥物質のスループットによって表される一方、毛髪上に析出される材料の最大量は、20-cm湿潤力(wetting power)によって表される。従って本発明は、エアロゾル組成物を収容した容器と、前記エアロゾル組成物を分配する手段とを具備し、当該組成物が、一方では適当な媒体中の少なくとも１つのセッティング材料を含む液相(即ち分配物(dispensable))、他方では推進剤を含有するエアロゾル装置において、当該装置が、約１２ｍｇ／ｓ以下の乾燥物質スループット、及び、約１００ｍｇ／ｓ以下の20-cm湿潤力を得るのに適している装置に関する。分配手段は、一般的に、分配ヘッドによって制御される分配バルブからなり、それ自身は、そこを通してエアロゾル組成物が気化されるノズルを具備する。「乾燥物質のスループット」及び「湿潤力」という語は、本発明においては、以下のように定義される。本発明では、乾燥物質のスループット（Ｔ_DM）は、単位時間当たりにエアロゾル装置から出る乾燥量基準での量に相当する。この乾燥物質のスループットは、ｍｇ／ｓで表され、エアロゾル組成物中の乾燥物質の濃度（Ｃ_DM）にノズルの出口におけるエアロゾルの流速（Ｆ_AC）をかける積算によって計算される。Ｔ_DM ＝Ｃ_DM × Ｆ_AC エアロゾル組成物の乾燥物質の濃度（Ｃ_DM）は、エアロゾル組成物（分配物＋推進剤）１００ｇに対する乾燥物質の量に相当する。乾燥物質の濃度は、パーセントで表され、１０５℃において１時問３０分間のスプレーした残りから揮発性成分を蒸発させてスプレーした後に測定する。エアロゾル組成物の流速（Ｆ_AC）は、単位時間当たりにエアロゾル装置から出るエアロゾル組成物（分配物＋推進剤）の量に相当する。これはｍｇ／ｓで表され、１０秒間の蒸気化の前（Ｍ₀）及び後（Ｍ₁）の重量差によって測定する。Ｆ_AC ＝（Ｍ₀−Ｍ₁）／１０本発明では、湿潤力は、与えられた単位時間内に、エアロゾル装置から２０ｃｍ離間して配置したプラスチックシートが受ける製品の量に相当する。このとき、製品は、乾燥物質と、たどり着くまでに蒸発しなかった溶媒の一部と、可能性があるならば、蒸発しなかった推進剤とを加えたものからなる。この湿潤力は、ｍｇ／ｓで表され、以下の方法で測定される：・21cm×23cmの寸法のプラスチックシートを、精密天秤（1/1000）から垂直に吊し、当該シートは、上縁において(一般的には、幅方向の真ん中かつ上端から1cm の位置に設けられた穿孔に天秤のフックを挿入して)天秤につながれ、下縁の中心に（一般的には、下縁の中心に付けたクランプを介して）分銅を下げることによって垂直に保持し；・製品の衝撃の間シートを垂直に保持するために、シートの下縁の後ろにウェッジを設け；・製品をシートに垂直に蒸気化させるために、組成物の散布用のノズルが垂直シートの中心で２０ｃｍ離間するようにエアロゾルを垂直に配置し；・組成物を５秒間蒸気化させ；・蒸気化の終了時から、垂直シート上に受け取られた量を測定する。より正確には、エアロゾル装置の支持手段と、垂直シートに対するノズルの位置を三次元的調節を可能にする手段とを具備する適当な装置を採用することができる。また、この装置は、スプレーの制御（放出及び時間）のための含気装置を具備し、蒸気化の時間を正確に制御するようにしてもよい。その組立は、コンピュータによって制御可能である。周辺環境の影響を排除するために、ノズルとシートの間の製品の経路を、適当な寸法のトンネル壁面によって水平及び垂直に保護するのが好ましい。最後に、製品の蒸気化は、制御された雰囲気下で、好ましくは２０℃かつ５０％の相対湿度において実施するのが好ましい。約１２ｍｇ／ｓ以下の乾燥物質のスループット、及び１００ｍｇ／ｓ以下の20 -cm湿潤力は、ヘアスタイルの維持を与えるのに十分でなければならない。本発明の好ましい実施態様では、本発明のエアロゾル装置は、２から１２ｍｇ／ｓの乾燥物質スループットを得るのに適している。本発明のエアロゾル装置は、好ましくは、１０から１００ｍｇ／ｓ、さらに好ましくは２０から８０ｍｇ／ｓの20-cm湿潤力を得るのに適している。本発明のエアロゾル装置の乾燥物質のスループット及び湿潤力は、一方ではエアロゾル組成物に、他方では分配手段に依存しており、それら２つが所定の特徴を得るのに適したものである。特に、これらの特徴に影響するパラメータのうち、乾燥物質の濃度（Ｃ_DM）、エアロゾルの流速（Ｆ_AC）、及びエアロゾル組成物の相(phase)を挙げることができる。乾燥物質の濃度（Ｃ_DM）は、エアロゾル組成物（分配物＋推進剤）の全重量に対して、好ましくは６重量％以下、より好ましくは０．４から５重量％、さらに好ましくは０．６から３．２５重量％である。次に、エアロゾル組成物の流速（Ｆ_AC）は、上記の乾燥物質スループット（Ｔ_DM ）を得るのに適したものである。Ｆ_ACは、好ましくは２００ｍｇ／ｓ以上、より好ましくは２００から６００ｍｇ／ｓ、さらに好ましくは３００から４００ｍｇ／ｓである。エアロゾル組成物の相は、好ましくは長相(long phase)、即ち、分配物／推進剤の重量比が、１より大きい、好ましくは１．２から３である。セッティング材料は、実質的に、少なくとも１つのセッティングポリマーからなり、それは単独あるいは従来の化粧品添加物、例えば可塑剤または中性化剤との混合物である。セッティング材料は、好ましくは３０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。本発明では、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、乾燥抽出物中のセッティング材料のＴｇを意味すると解され、乾燥抽出物とは、分散物、即ち乾燥物質中の全ての不揮発性材料からなる。本発明では、それ自体知られているセッティングポリマーが用いられる。特に、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性ポリマー、及びこれらの混合物から選択されるセッティングポリマーが用いられる。セッティングポリマーは、溶解した形態、あるいは固体ポリマー粒子の分散物の形態で用いることができる。本発明で用いられるカチオン性セッティングポリマーは、好ましくは、第１級、第２級、第３級及び／または第４級アミン基を含み、それらがポリマー鎖の一部を形成するか、ポリマー鎖に直接結合したものであり、５００から約５，０００，０００、好ましくは１０００から３，０００，０００の分子量を有するポリマーから選択される。本発明では、セッティングポリマーは、好ましくはアニオン性または両性ポリマーである。通常用いられるアニオン性セッティングポリマーは、カルボキシル、スルホン酸、またはリン酸から誘導された基を含み、約５００から５，０００，０００の重量平均分子量を有する。１）カルボキシル基は、不飽和モノ-またはジカルボン酸モノマー、例えば次の式に相当するものによって導入される。式中、ｎは０から１０の整数であり、Ａ₁は、メチレン基であり、任意に、不飽和炭素原子またはｎが１より大きいときは隣接するメチレン基に、酸素またはイオウ等のヘテロ原子を介して結合していてもよく、Ｒ₁₀は、水素原子またはフェニルまたはベンジル基を示し、Ｒ₈は、水素原子又は低級アルキルまたはカルボキシル基を示し、Ｒ₉は、水素原子、低級アルキル基または-ＣＨ₂-ＣＯＯＨ、フェニルまたはベンジル基を示す。上記の式において、低級アルキル基は、好ましくは１から４の炭素原子を持つ基、特にメチル及びエチルを示す。本発明の好ましいカルボキシル基を持つアニオン性セッティングポリマーは：Ａ）アクリルまたはメタクリル酸のホモ-またはコポリマーまたはそれらの塩、特に、Versicol EまたはKの名称でAllied Colloid社から市販されている製品、BASF社からUltrahold、Reten 421,423または425の名称でHercules社からナトリウム塩の形態で市販されているアクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー、またはポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。Ｂ）アクリルまたはメタクリル酸の、モノエチレン性モノマー、例えばエチレン、スチレン、ビニルエステル、またはアクリルまたはメタクリル酸エステルとのコポリマー。これらのコポリマーは、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールをグラフトしても、任意に架橋していてもよい。このようなポリマーは、特に、仏国特許第1,222,944号、及び独国出願第2,330,956号に記載されている。中でも、鎖中に、任意にN-アルキル化及び／または-ヒドロキシアルキル化されたアクリルアミド単位を有するコポリマー、例えば、ルクセンブルグ特許出願第75370号及び第75371号に記載のもの、または、American Cyanamid社からQuadramerの名称で市販のものを挙げることができる。また、アクリル酸及びＣ₁−Ｃ₄アルキルメタクリレートのコポリマー、及び、ビニルビロリドン、（メタ）アクリル酸及びＣ₁−Ｃ₂₀アルキル（メタ）アクリレートのターポリマー、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート(ICP社からAcrylidone LMの名称で市販のもの等)、tert-ブチル（メタ）アクリレート(BASF社から市販のLuviflex VBM 70)、またはメチル(メタ)アクリレート(Stepanから市販のStepanhold-Extra)、及び、BASF社からLuvimer 100Pの名称で市販の製品等のメタクリル酸／エチルアクリレート／tert-ブチルアクリレートターポリマー。Ｃ）クロトン酸から誘導されるコポリマー、例えば、その鎖中にビニルアセテートまたはプロピオネート単位、そして任意にアリルまたはメタリルエステル等の他のモノマーを含むもの、ビニルエステルまたは少なくとも５炭素原子といった長鎖炭化水素鎖を持つ直鎖状または分枝状飽和カルボン酸のビニルエステルで、これらのポリマーはグラフト及び架橋していてもよいもの、あるいは、α- またはβ-カルボン酸のビニル、アリル又はメタリルエステル等。これらのポリマーは、特に、仏国特許第1,222,944、1,580,545、2,265,782、2,265,781、1,56 4,110、及び2,439,798号に記載されている。この類の市販品は、National Starc h社から販売されているResin 28-29-30、26-13-14及び28-13-10である。Ｄ）Ｃ₄−Ｃ₈単不飽和カルボン酸または以下から選択される無水物から誘導されたコポリマー：・(ｉ)１又はそれ以上のマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸または無水物、及び（ｉｉ）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、またはアクリル酸及びそのエステルから選択される少なくとも１つのモノマーを含むコポリマーであり、これらのコポリマーの無水官能基は任意にモノエステル化またはモノアミド化されていてもよい；このようなポリマーは、特に、米国特許第2,047,398、2,723,248及び2,102,113号及び英国特許第839,805号に記載され、中でも、ISP社からGantrez ANまたはES、あるいはAdvantage CPの名称で市販されている；・(ｉ)１又はそれ以上のマレイン酸、クロトン酸またはイタコン酸の無水物、及び（ｉｉ）その鎖中に任意に１又はそれ以上のアクリルアミド、メタクリルアミドまたはα-オレフィン基、アクリルまたはメタクリルエステル、アクリル酸、メタクリル酸またはビニルピロリドンを持つアリル又はメタリルエステルから選択される１又はそれ以上のモノマーを含むコポリマーであり、これらのコポリマーの無水官能基は任意にモノエステル化またはモノアミド化されていてもよい。これらのポリマーは、例えば、本出願人の仏国特許第2,350,384及び2,357,241 号に開示されている。Ｅ）カルボキシレート基を有するポリアクリルアミド。スルホ基を持つポリマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、またはアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を含むポリマーである。これらのポリマーは、特に以下のものから選択される：・約１０００から１００，０００の重量平均分子量を持つポリビニルスルホン酸の塩、並びに、アクリル酸またはメタクリル酸及びそれらのエステル並びにアクリルアミドまたはその誘導体、ビニルエステル及びビニルピロリドンといった不飽和コモノマーとのコポリマー；・ポリスチレンスルホン酸の塩、National Starch社によってFlexan 500及びFex an130の名称で市販されている重量平均分子量が各々約５００，０００及び約１００，０００のナトリウム塩。これらの化合物は、仏国特許第2,198,719号に開示されている。・ポリアクリルアミドスルホン酸の塩、例えば、米国特許第4,128,631号に記載されているもの、特に、Henkel社からCosmedia Polymer HSP 1180の名称で市販されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。本発明では、アニオン性セッティングポリマーは、好ましくは次のものから選択される：アクリル酸ポリマー、例えば、BASF社からUltrahold Strongの名称で市販のアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドターポリマー等、クロトン酸から誘導されたコポリマー、例えば、ビニルアセテート／ビニルtert-ブチルベンゾエート／クロトン酸ターポリマー及びクロトン酸／ビニルアセテート／ビニルネオドデカノエートターポリマー、特に、National Sta rch社からResin 28-29-30の名称で市販されているもの等、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸、又は無水物と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、またはアクリル酸及びそのエステルとのコポリマー、例えばISP社からGantrezの名称で市販されているモノエステル化メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、Rohm Pharma社からEudragit Lの名称で市販のメタクリル酸及びメタクリル酸メチルのコポリマー、Amerchol社からAmerhold DR 25の名称で、あるいはRohm & Haas社からAcudyne 255の名称で分散物の形態で市販されているメタクリル酸／メタクリル酸メチル／Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアクリレート／アクリル酸またはＣ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキルメタクリレートコポリマー、BASF社からLuvimer MAEXまたはMAEの名称で市販のメタクリル酸及びエチルアクリレートのコポリマー、及び、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、及びBASF社からAristoflexの名称で市販のポリエチレングリコールでグラフトしたビニルアセテート／クロトン酸コポリマー。最も好ましいアニオン性セッティングポリマーは、ISP社からGantrez ES 425 の名称で市販されているモノエステル化メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、BASF社からUltrahold Strongの名称で市販されているアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ-tert-ブチルアクリルアミドターポリマー、Rohm Pharm a社からEudragit Lの名称で市販されているメタクリル酸とメタクリル酸メチルのコポリマー、ビニルアセテート／ビニルtert-ブチルベンゾエート／クロトン酸ターポリマー、及びNational Starch社からResin 28-29-30の名称で市販されているクロトン酸／ビニルアセテート／ビニルネオドデカノエートターポリマー、BASF社からLuvimer MAEXまたはMAEの名称で市販されているメタクリル酸とエチルアクリレートのコポリマー、あるいは、ISP社からAcrylidonc LMの名称で市販されているビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリルメタクリレートターポリマーである。本発明で用いられる両性セッティングポリマーは、ポリマー鎖中にＢ及びＣという単位がランダムに分布したポリマーから選択することができ、Ｂは、少なくとも１つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を表し、Ｃは、１又はそれ以上のカルボキシルまたはスルホ基を持つ酸性モノマーから誘導される単位を示し、あるいは、Ｂ及びＣは、両性イオン性カルボキシベタインまたはスルホベタインモノマーから誘導される基を表していてもよく；また、Ｂ及びＣは、第１級、第２級、第３級または第４級アミン基を持つカチオン性ポリマー鎖で、そのアミン基の少なくとも１つが、炭化水素基を介して結合したカルボキシルまたはスルホ基を有するものであってもよく、あるいは、Ｂ及びＣが、α，β- ジカルボキシエチレン単位を含むポリマー鎖の一部を形成し、そのカルボキシ基の１つが１又はそれ以上の１級又は２級アミン基を持つポリアミンと反応したものであってもよい。さらに、特に好ましい上記の定義に相当する両性セッティングポリマーは、以下のポリマーから選択される：１）特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸またはα-クロロアクリル酸等のカルボキシル基を持つビニル化合物から誘導されるモノマーと、特にジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレートあるいはジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び-アクリルアミド等の少なくとも１つの塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーとの共重合から得られるコポリマー。このような化合物は、米国特許第3,836,537号に開示されている。２）以下から誘導された単位を含むポリマー：ａ）窒素原子に置いてアルキル基で置換されたアクリルアミドまたはメタクリルアミドから選択される少なくとも１つのモノマー、ｂ）１又はそれ以上の反応性カルボキシル基を含む少なくとも１つの酸性コモノマー、及び、ｃ）少なくとも１つの塩基性コモノマー、例えば、アクリル及びメタクリル酸の第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を含むエステル、及びジメチルアミノエチルメタクリレートの硫酸ジメチルまたはジエチルとの４級化物等。本発明で、特に好ましいＮ-置換アクリルアミドまたはメタクリルアミドは、アルキル基が２から１２の炭素原子を有する基であり、中でも、Ｎ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミドまたはＮ-ドデシルアクリルアミド、及び対応するメタクリルアミドである。酸性コモノマーは、特に、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、またはフマル酸、及び、マレイン酸またはフマル酸の１から４の炭素原子を持つアルキルモノエステルあるいは無水物である。好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチル編みのエチル、Ｎ，Ｎ− ジメチルアミノエチル、またはＮ-tert-ブチルアミノエチルメタクリレートである。ＣＴＦＡ名（第４版,1991）が、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマー、例えば、Nation al Starch社からAmphomerまたはLovocryl 47の名称で市販されている製品などが使用される。（３）下記一般式のポリアミノアミドから誘導される部分的または完全にアルキル化され、かつ架橋されたポリアクリルアミド：式中、Ｒ₁₀は、飽和ジカルボン酸から、エチレン性二重結合を持つ脂肪族モノ- またはジカルボン酸から、これらの酸の１から６の炭素原子を持つ低級アルカノールのエステルから、または、前記酸の任意の１つへの、２つの第１級または第２つの第２級アミンの付加によって誘導される基から誘導された二価の基を表し、Ｚは、２つの第１級、１つ又は２つの第２級ポリアルキレンポリアミン、好ましくは次のものを表す：ａ）６０から１００mol％の、以下の基ここで、ｘ＝２かつｐ＝２または３、あるいは、ｘ＝３かつｐ＝２であり、この基は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、またはジプロピレントリアミンから誘導される；ｂ）０から４０mol％の上記の基（ＩＶ）、ここで、ｘ＝２且つｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導されたもの、あるいは、ピペラジン：から誘導された基；ｃ）０から２０mol％の、ヘキサメチレンジアミンから誘導された基-ＮＨ-（ＣＨ₂)₆-ＮＨ-、これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物または二不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤の添加によって架橋されており、ポリアミノアミンのアミン基当たりに０．０２５から０．３５ｍｏｌの架橋剤が用いられ、アクリル酸、クロロ酢酸またはアルカンスルトンまたはそれらの塩との反応でアルキル化される。飽和ジカルボン酸は、好ましくは、アジピン酸、２，２，４-トリメチルアジピン酸または２，４，４-トリメチルアジピン酸、あるいはテレフタル酸等の６から１０の炭素原子を持つ酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、またはイタコン酸等のエチレン性二重結合を持つ酸から選択される。アルキル化に用いられるアルカンスルトンは、好ましくはプロパン-またはブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は、好ましくはナトリウムまたはカリウム塩である。（４）下記式の両性イオン性単位を含むポリマー：式中、Ｒ₁₁は、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリルアミド基等の重合可能な不飽和基を表し、ｙ及びｚは、１から３の整数を示し、Ｒ₁₂及びＲ₁₃は、水素原子またはメチル、エチルまたはプロピルを表し、Ｒ₁₄ 及びＲ₁₅は、水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ₁₄及びＲ₁₅における炭素原子の合計は１０を越えない。また、これらの単位を有するポリマーは、ジメチル-またはジエチルアミノエチルアクリレートまたはメタクリレートまたはアルキルアクリレートまたはメタクリレート、アクリルアミドまたはメタクリルアミド、またはビニルアセテート等の非−両性イオン性モノマーから誘導される単位を含んでいてもよい。例として、メチルメタクリレート／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートコポリマー、例えば、Sandoz社からDiaformerZ301の名称で市販されている製品などを挙げることができる。（５）以下の式に相当するモノマー単拉を含むキトサンから誘導されるポリマー：ここで、単位Ｄは、０から３０％の割合で、単位Ｅは５から５０％の割合で、単拉Ｆは３０から９０％の割合で存在し、この単位Ｆにおいて、Ｒ₁₆は下記式の基を表すと解される：式中、ｑ＝０のとき、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈及び₁₉が、同一でも異なっていてもよく、各々が、水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシまたはアミノ残基、モノアルキルアミノ残基、またはジアルキルアミノ残基であって、任意に１又はそれ以上の窒素原子で中断されていても、及び／または任意に１又はそれ以上のアミノ、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオまたはスルホ基、またはアルキル基がアミノ残基を持つアルキルチオ残基で置換されていてもよい基を表し、この場合、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈及び₁₉の少なくとも１つは水素原子であり；あるいは、ｑ＝１のとき、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈及び₁₉は、各々が、水素原子を表し、これらの化合物で形成される塩基または酸との塩でもよい。（６）キトサンのＮ-カルボキシアルキル化から誘導されるポリマー、例えば、Ｎ-(カルボキシメチル)キトサン、または、Jan Dekker社から,“Evalsan"の名称で市販されているN-(カルボキシブチル)キトサン等。（７）下記一般式（ＶＩ）に相当するポリマーは、例えば、仏国特許第1,400, 366号に記載されている：式中、Ｒ₂₀は、水素原子またはＣＨ₃Ｏ、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏまたはフェニル基を表し、Ｒ₂₁は、水素、またはメチルまたはエチル等の低級アルキル基を表し、Ｒ₂₂は、水素、またはメチルまたはエチル等の低級アルキル基を表し、Ｒ₂₃は、メチル又はエチル等の低級アルキル基、あるいは、次の式で表される基を示す：-Ｒ₂₄- Ｎ(Ｒ₂₂)₂、但し、Ｒ₂₄は、-ＣＨ₂-ＣＨ₂-、-ＣＨ₂-ＣＨ₂-ＣＨ₂-、-ＣＨ₂-ＣＨ (ＣＨ₃)-基を表し、Ｒ₂₂は上記の定義のを意味する、これらの基のより高級な同族体は炭素数６までを含む。（８）以下から選択される_-Ｄ_-Ｘ_-Ｄ_-Ｘ_-型の両性ポリマー：ａ）クロロ酢酸またはクロロ酢酸ナトリウムと、式： _-Ｄ_-Ｘ_-Ｄ_-Ｘ_-Ｄ_- (ＶＩＩ) の単位を少なくとも１つ含む化合物との反応によって得られるポリマー。上記式中、Ｄは、次の基を表し：Ｘは、符号ＥまたはＥ’を表し、ＥまたはＥ’は、同一でも異なっていてもよい二価の基を表し、それは、主鎖に７までの炭素原子を持つ直鎖状または分枝状のアルキレン基であり、さらに、酸素、窒素またはイオウ原子または１から３の芳香族及び／またはヘテロ環を含んでいてもよく；酸素、窒素及びイオウ原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミンまたはアルキレンアミン基、またはヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する。ｂ）下記式で表されるポリマー： _-Ｄ_-Ｘ_-Ｄ_-Ｘ_- （ＶＩＩ'）ここで、Ｄは、次の基を表し：Ｘは、符号ＥまたはＥ’を表し、Ｅ’の少なくとも１つとＥは上記の意味を有し、二価の基であるＥ’は、主鎖に７までの炭素原子を持つ直鎖状または分枝状のアルキレン基であり、１つ又はそれ以上のヒドロキシル基で置換されていてもいなくてもよく、１つ又はそれ以上の窒素原子を含み、窒素原子は、任意に酸素原子で中断されていてもよいアルキル鎖で置換されていてもよく、１又はそれ以上のカルボキシル官能基または１又はそれ以上のカルボキシル官能基または１又はそれ以上のヒドロキシル官能基を必須に含み、クロロ酢酸またはクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されている。（９）(Ｃ₁−Ｃ₅)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーであって、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミン等のＮ，Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミンでのセミアミド化、あるいは、Ｎ，Ｎ-ジアルカノールアミンでのセミアミドかによって部分的に修飾されたもの。これらのコポリマーは、ビニルカプロラクタム等の他のビニルコモノマーを含んでいてもよい。本発明で特に好ましい両性セッティングポリマーは、(３)の部類に属するもの、例えば、ＣＴＦＡ名がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるもの、National Starch社からAmphomer 、Amphomer LV 71またはLovocryl 47の名称で市販されている製品等、及び、(４ )の部類に属するもの、例えば、メチルメタクリレート／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリレートコポリマー、例えば、Sandoz社からDiafor mer Z301の名称で市販されているもの等である。アニオン性または両性セッティングポリマーは、必要ならば、部分的または完全に中性化されていてもよい。中性化剤は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンまたはトリイソプロパノールアミン、あるいは、塩酸またはクエン酸等の無機または有機酸である。適当な媒体は、有利なものは、少なくとも５０容量％のアルコール、好ましくは少なくとも７０容量％のアルコールを含有する。「アルコール」なる語は、本発明では、Ｃ₁−Ｃ₄脂肪族アルコール、好ましくはエタノールを意味するものとする。推進剤は、エアロゾル組成物の調製に従来から用いられている圧縮または液化されたガスである。好ましくは、圧縮空気、圧縮二酸化炭素、または圧縮窒素、あるいは、ジメチルエーテル、任意にハロゲン化（特にフッ素化）された炭化水素及びそれらの混合物といった組成物に可溶または不溶のガスが用いられる。当業者は、エアロゾル組成物（分配物＋推進剤）に応じた乾燥物質のスループット及び湿潤力の所定の特徴を得るための適当な分配手段の選び方を承知しているであろう。上記の特別な特徴（Ｃ_DM及び相）は、適当な分配手段の選択及び／または組成の修正によって得ることができる。上記の特別な組成物のためのバルブは、特に、仏国特許出願第2,382,637号(Ab planalp)に記載され、Precision社から市販されているAquasol型のバルブであり、それは、液体製品及びガス状推進剤流体のための分離した個別のパイプを具備し、それらはベンチュリエジェクタ型のショックミキシングチャンバで連通し、その中で、導入された製品及び推進剤流体のチャンバ流が自由に衝突して混合され、オリフィスを通して噴出される微細な分配を与える。また、分配部材も具備し、それは、各流体及びそれらの混合を制御する単一の装置によって同時に操作される。本発明に適した上記のバルブは、好ましくは以下の特徴を有する：・スプレーノズルは、0.40から0.60mmの少なくとも１つのオリフィス、好ましくは２つのオリフィス、より好ましくは２つの0.5mmオリフィスを有する。・バルブ本体の内部制限は、0.3から1mm、好ましくは0.3から0.6mmである。・ノズルオリフィスは、0.3から1mm、好ましくは0.3から0.6mmである。・円盤状部材が、0.25×0.25から0.45×0.54mm、好ましくは0.25×0.25mmの２つの流路を備える。好ましくは、0.5mm径の２つのオリフィスを持つスプレーノズル、各々0.36及び0.60mmのノズルオリフィスを備えた0.36または0.58mmのバルブ本体、及び0.25 ×0.25mmののサイズの２つの流路を備えた円盤状部材を具備するバルブが用いられる。(以後、各々バルブV36及びV58と呼ぶ）。上記の特定の組成物のための適当な散布器は、特に、渦流誘導ノズルを備えた押しボタンであり、Precision社から参照番号216943-40で配分されているものである。また本発明は、ケラチン繊維の処理方法にも関し、その方法において、セッティング材料を含む組成物を、１２ｍｇ／ｓ以下の乾燥物質スループット、及び、１００ｍｇ／ｓ以下の20-cm湿潤力を得るのに適した装置を用いて当該繊維に適用する。以下の実施例は本発明を例示するが、その範囲を限定するものではない。実施例１：「湿潤力」の意義以下の分配物を調製した：組成物Ａクロトン酸／ビニルアセテート／ビニル t-ブチルベンゾエート３．００ｇ 2-アミノ-２-メチル-1-プロパノール０．３１ｇトリプロピレングリコールモノメチルエーテル０．２４ｇエタノール全体を１００ｇとする量この分散物の６５ｇ、次いで、推進剤として３５ｇのジメチルエーテルをバルブを具備するエアロゾル容器に導入し、押しボタンを取り付けた。本発明の装置１は、上記の組成物と、V36バルブ及びPrecisionの参照番号2169 43-40の押しボタンとで調製した。比較用装置２は、その部材として、Precisionの参照番号P135/S90バルブ及びR eboulの参照番号M40134830押しボタンとを備える。これらの装置の特徴は以下の通りである。装置１２（比較例）Ｔ_DM(mg/s) ５．８１１．７ 20-cm湿潤力(mg/s) ３７２１０これら２つの装置についての比較試験をモデルに対して実施した。モデルは、スタイルを整え、次いで２つの装置で、モデルの頭部の半分に１５秒間連続スプレーすることにより適用した。５人のモデルに対して行った試験により、本発明の装置１で処理した毛髪は、各時間において自然な外観及び感触を有し、有意なヘアスタイル維持強化効果を示した。毛髪に手を通した場合に障害が無く、毛髪は自由であるがスタイルは維持されていた。一方、本発明に包含されない装置２で処理した毛髪は、自然な感触を有さず、毛髪に手を通すと、もつれが感じられた。実施例２：本発明の装置以下の分配物を調製した：組成物Ｂオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、National Starch社からAmphomerの名称で市販のもの２．００ｇ２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール０．３６ｇエタノール全体を１００ｇとする量この分散物の６５ｇ、次いで、推進剤として３５ｇのジメチルエーテルをV36 バルブを具備するエアロゾル容器に導入し、Precisionの参照番号216943-40の押しボタンを取り付けた。この装置３の特徴は以下の通りである。装置３Ｔ_DM（mg/s) ３．９ 20-cm湿潤力(mg/s) ２５この装置の試験をモデルに対して実施した。モデルは、スタイルを整え、次いで装置で、毛髪全体に均一に２０秒間連続スプレーすることにより適用した。５人のモデルに対して行った試験により、本発明の装置３で処理した毛髪は、各時間において自然な外観及び感触を有し、有意なヘアスタイル維持強化効果を示した。実施例３：比較用装置以下の分配物を調製した：組成物Ｃクロトン酸／ビニルアセテート／ビニル t-ブチルベンゾエート１２．００ｇ２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール１．２４ｇトリプロピレングリコールモノメチルエーテル０．９６ｇエタノール全体を１００ｇとする量この分散物の６５ｇ、次いで、推進剤として３５ｇのジメチルエーテルをV36 バルブを具備するエアロゾル容器に導入し、Precisionの参照番号216943-40の押しボタンを取り付けた。この装置４の特徴は以下の通りである。装置４Ｔ_DM(mg/s) １５．６ 20-cm湿潤力(mg/s) ３１本発明に包含されないこの装置４と、本発明の装置１との比較試験をモデルに対して実施した。モデルは、スタイルを整え、次いで２つの装置で、モデルの頭部の半分に１５秒間連続スプレーすることにより適用した。５人のモデルに対して行った試験により、本発明の装置１で処理した毛髪は、各時間において自然な外観及び感触を有し、有意なヘアスタイル維持強化効果を示した。毛髪に手を通した場合に障害が無く、毛髪は自由であるがスタイルは維持されていた。一方、本発明に包含されない比較用装置４で処理した毛髪は、結合が生じている部分があった。これらの結合により、維持効果は自然ではなかたった。本発明の範囲に包含されないこの装置４と本発明の装置１との比較試験を、装置４を６秒間適用し、装置１を２４秒間適用することにより繰り返した。２つの装置の間には、やはり顕著な相違が観察され、本発明の装置は、長時間適用しても結合を生じないのに対し、装置４は、ヘアセッティング固体の効果により結合を生ずる部分があった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．エアロゾル組成物を収容した容器と、前記エアロゾル組成物を分配する手段とを具備し、当該組成物が、一方では適当な媒体中の少なくとも１つのセッティング材料を含む液相(即ち分配物)、他方では推進剤を含有するエアロゾル装置において、当該装置が、約１２ｍｇ／ｓ以下の乾燥物質スループット、及び、約１００ｍｇ／ｓ以下の20-cm湿潤力を得るのに適していることを特徴とする装置。２．２から１２ｍｇ／ｓの乾燥物質スループットを得るのに適していることを特徴とする請求項１記載の装置。３．１０から１００ｍｇ／ｓ、好ましくは２０から８０ｍｇ／ｓの湿潤力を得るのに適していることを特徴とする請求項１または２に記載の装置。４．エアロゾル組成物（分配物＋推進剤）の全重量に対する乾燥物質濃度（Ｃ_DM）が、６重量％以下、好ましくは０．４から５重量％、さらに好ましくは０．６から３．２５重量％であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の装置。５．エアロゾル組成物の流速（Ｆ_AC）が、２００ｍｇ／ｓ以上、好ましくは２００から６００ｍｇ／ｓ、さらに好ましくは３００から４００ｍｇ／ｓであることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の装置。６．分配物／推進剤の重量比が、１より大きい、好ましくは１．２から３であることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の装置。７．セッティング材料が、３０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の装置。８．セッティング材料が、実質的に少なくとも１つのセッティングポリマーからなることを特徴とする請求項１から７のいずれかに記載の装置。９．セッティングポリマーが、アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性ポリマー、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項８記載の装置。１０．適当な媒体が、少なくとも５０容量％のアルコール、好ましくは少なくとも７０容量％のアルコールを含有することを特徴とする請求項１から９のいずれかに記載の装置。１１．ケラチン繊維の処理方法において、セッティング材料を含む組成物を、１２ｍｇ／ｓ以下の乾燥物質スループット、及び、１００ｍｇ／ｓ以下の 20-cm湿潤力を得るのに適した装置を用いて当該繊維に適用することを特徴とする方法。