JP2000511563A - 置換テトラヒドロピリミジン誘導体およびそのビニル芳香族化合物に対する重合防止剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、一般式（Ｉ）、 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同じであっても異なっていてもよく、水素またはアルキル、アリール、シクロアルキル、アルカリール、アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体であり、更にＲ⁶またはＲ⁷は-ＯＨまたは-ＮＲ⁸（式中、Ｒ⁸は水素、アルキル、アリール、シクロアルキル、アルカリール、アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体である）であってもよく、若しくはＲ⁶およびＲ⁷は一緒になって＝Ｏまたは＝ＮＯＨであってもよく、同一または隣接炭素原子上の任意の二つのＲ基が環配置で結合していてもよく、Ｘはオキシルまたはヒドロキシであるが、ただしＲ²およびＲ³の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つは水素以外である、の置換テトラヒドロピリミジン誘導体を対象とする。これらの化合物は、ビニル芳香族化合物に対する重合防止剤として用いられる。Ｘ＝ヒドロキシの化合物は、重合体安定剤としても使用可能である。

Description

【発明の詳細な説明】 置換テトラヒドロピリミジン誘導体およびそのビニル 芳香族化合物に対する重合防止剤としての使用発明の背景 本発明は、置換テトラヒドロピリミジンに関し、更に詳しく言えば、そのニト ロキシルおよびヒドロキシ誘導体、ならびにこれら誘導体のビニル含有化合物お よびビニル芳香族化合物に対する重合防止剤としての、および重合体安定剤とし ての使用に関するものである。 ビニル芳香族化合物（例えばスチレン、ビニルベンゼン類、置換スチレン類お よび他のビニル基含有単量体および化合物）は、貯蔵、輸送あるいは処理加工の 間に、温度上昇および（または）遊離基の無秩序な発生の結果として、自発的重 合を起こす顕著な傾向を有する。通常の工業的方法で製造されたビニル芳香族化 合物は副産物や不純物を含むので、これら化合物は、いわゆる川下の工業的応用 に適するものにするために、分離および精製過程に供する必要がある。このよう な分離および精製は一般に蒸留技術により達成される。蒸留精製過程中のビニル 芳香族単量体の重合を抑制あるいは防止するために、あるいは更に言えば、任意 の時点でその早期重合を抑制あるいは防止するために、種々な重合防止剤がこの ような単量体用に開発され、そして（または）使用することが提案されてきた。 公知のビニル芳香族重合防止剤の代表的なものは、とりわけ米国特許第４，０４ ０，９１２号、第４，２５２，６１５号、第４，４０９，４０８号、第４，４５ ７，８０６号、第４，４６５，８８２号、第４，６５４，４５１号、第５，３１ ２，９５２号、および第５，５４０，８６１号明細書に記載のものである。 米国特許第５，２５４，７６０号明細書は、スチレンのようなビニル芳香族化 合物に対する重合防止剤として有用なニトロキシル化合物を開示している。この ニトロキシル化合物は、一般式、 式中、各Ｒはアルキルであり、Ｔは５員環または６員環を完成するために必要 な基である、 にあたるものである。具体的なニトロキシル化合物としては、１−オキシル−２ ，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−２，２，６，６−テト ラメチルピペリジン−４−オール、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチ ルピペリジン−４−オン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリ ジン−４−イルアセテート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペ リジン−４−イル−２−エチルヘキサノエート、１−オキシル−２，２，６，６ −テトラメチルピペリジン−４−イルステアレート、１−オキシル−２，２，６ ，６−テトラメチルピペリジン−４−イルベンゾエートおよび１−オキシル−２ ，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル ４−ｔｅｒｔ−ブチル−ベ ンゾエートが挙げられる。 米国特許第４，６６５，１８５号明細書は、ポリオレフィン類、ポリエステル 類、ポリウレタン類に対する、また共役ジエン重合体に対する重合体安定剤とし て有用なヒドロキシル化合物を開示している。そのヒドロキシル化合物は、一般 式、 式中、Ｅ₁、Ｅ₂、Ｅ₃およびＥ₄は、それぞれ独立に有機基であり、Ｔは環状５ 員または６員環を形成するために必要な２価の基である、 にあたるものである。具体的なヒドロキシル化合物としては、ジ（１−ヒドロキ シ−２，２，６，６−テトラメチルピペロキシジン−４−イル）セバケートおよ びＮ−（１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イ ル）−ε−カプロラクタムが挙げられる。発明の要約 本発明によれば、一般式、 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同じであっても異なって いてもよく、水素またはアルキル、アリール、シクロアルキル、アルカリール、 アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体であり、更にＲ⁶またはＲ⁷ は-ＯＨまたはＮＲ⁸（式中、Ｒ⁸は水素、アルキル、アリール、シクロアルキル 、アルカリール、アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体である） であってもよく、若しくは、Ｒ⁶およびＲ⁷は一緒になって＝Ｏまたは＝ＮＯＨで あってもよく、同一または隣接炭素原子上の任意の二つのＲ基が環配置で結合し ていてもよく、Ｘはオキシルまたはヒドロキシルであるが、ただしＲ²およびＲ³ の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つは水素以外であり、好ま しくはＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵が水素以外である、 を有する置換テトラヒドロピリミジン誘導体が提供される。 本発明の置換テトラヒドロピリミジン化合物およびそれらの混合物はすべて、 スチレンのようなビニル芳香族化合物に対する重合防止剤として有用であるが、 Ｘがオキシルである上記誘導体、即ちニトロキシル基誘導体がこのような用途に 好適である。Ｘがヒドロキシルである上記化合物も、重合体（例えばポリオレフ ィン類、ポリエーテル類、ポリウレタン類等）に対する安定剤として有用である 。好適な実施の形態の説明 本発明の置換テトラヒドロピリミジン誘導体は、公知の置換テトラヒドロピリ ミジン化合物を酸化して対応するニトロキシルとすることにより得ることができ る。そのヒドロキシ誘導体は、このニトロキシルから還元を経てか、あるいは１ ，２，５，６−テトラヒドロピリミジン化合物から酸化により直接得ることがで きる。出発物である置換テトラヒドロピリミジン類およびこれらの製造法は米国 特許第４，０８５，１０４号明細書に記載されており、その内容は本明細書の記 載の一部とする。これら置換テトラヒドロピリミジン誘導体は、一般式、 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は上記の定義に同じである、 を有する。 有用なアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、 ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テ トラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エス コシル、ドコシルなどを含み、例えば炭素原子約２５個まで、好ましくは炭素原 子約１８個以下、より好ましくは、炭素原子約１２個以下を含む。有用なシクロ ヘキシル類はシクロペンチル、シクロヘキシルなど、およびその誘導体、例えば アルキルシクロヘキシル、ジアルキルシクロヘキシルなどを包含する。アリール 、アルカリールおよびアルアルキルは、フェニル、アルキルフェニル、ポリアル キルフェニル、クロロフェニル、アルコキシフェニル、ナフチル、アルキルナフ チル、ベンジル、置換ベンジルなどを含む。本発明に係るニトロキシルおよび（ または）ヒドロキシル誘導体を製造するのに好ましい出発物質の置換テトラヒド ロピリミジン化合物は、２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６− テトラヒドロ−ピリミジン（アセトニン）である。 上記の置換テトラヒドロピリミジンは、例えば、米国特許第４，６６５，１８ ５号明細書（その内容は本明細書の記載の一部とする）に開示されているような ヒドロペルオキシド酸化剤を使用する接触酸化により、対応するニトロキシル誘 導体に変換できる。このニトロキシル誘導体を還元すれば対応するヒドロキシ誘 導体が得られる。ニトロキシル誘導体からヒドロキシ誘導体への還元は、貴金属 またはニッケル触媒を使用する接触水素化により、あるいは亜鉛、ボラン、抱水 ヒドラジンその他の常用還元剤を用いる還元により達成できる。所望により、ヒ ドロキシ誘導体は、適当な酸化法（例えば酢酸エチルまたはエーテル中二酸化マ ンガンによるヒドロキシル誘導体の酸化）を用いて、対応するニトロキシル誘導 体へ変換できる。 本発明に係る置換テトラヒドロピリミジン誘導体（およびビニル芳香族単量体 に対する重合防止剤として使用する場合、有利にはニトロキシル誘導体）は、保 護すべきビニル芳香族単量体の中に任意の常法によって導入できる。本防止剤は 一般に所望の適用点の直近上流へ、任意の適当な手段により、例えばプロポーシ ョネーティングポンプ（ｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｔｉｎｇ ｐｕｍｐ）の使用に より、導入される。重合防止剤は濃縮物として添加できるが、処理される単量体 と混和しうる溶液として添加するのが好ましい。適当な溶媒は、灯油、ナフタ、 低級アルカン、例えばヘキサン、芳香族溶媒、例えばトルエン、アルコール、ポ リオールまたはケトンなどを含む。単量体の中に更に不純物が入り込むのを避け るため、防止剤をそれを添加する単量体中に溶かすことがしばしば好ましい。溶 媒中の重合防止剤の濃度は、防止剤と溶媒の全重量に基づき、望ましくは約１か ら約３０重量％、好ましくは約５から約２０重量％の範囲内である。本発明重合 防止剤は、ビニル芳香族単量体中において自発的重合に対して所望の保護を与え るのに有効な濃度で使用される。被処理単量体の重殴に基づき約０．５から約１ ０００ｐｐｍの範囲内の誘導体量が、望ましくない重合に対して好適な保護を与 えることがわかった。大抵の応用に対して本防止剤は約５から約５００ｐｐｍの 範囲内の量で使用される。 前記の通り、本発明ヒドロキシ誘導体は、劣化（例えば酸化、高温および（ま たは）光その他の活性放射線に対する暴露による劣化）を受け易い重合体に対し 安定剤として使用できる。そのヒドロキシル誘導体は、任意の公知の常法を用い て重合体中に添加できる。このような重合体の例は、ポリ−アルファ−オレフィ ン（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、およびポリイソプレ ン）、ポリ−アルファ−オレフィンの共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポ リカーボネート、ポリアセタール、ポリスチレン、および共役ジエン重合体であ る。本発明ヒドロキシル誘導体によって安定化されうる他の重合体には、ポリエ ーテルポリオールおよびそれから誘導されるポリウレタンフォームが含まれる。 ヒドロキシル誘導体は、重合体へ、検知しうる安定化効果を与えるのに十分な量 で添加される。一般に、この量は重合体の全重量に基づき、約０．１から約２重 量％、好ましくは約０．２から約１重量％、より好ましくは約０．４から約０． ６重量％までを変化しうる。 下記の例は本発明組成物の製造法を例示するものである。例１ 本例は１−ヒドロキシ−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６ −テトラヒドロピリミジン（１−ヒドロキシアセトニン）の製造を説明するもの である。 ５℃の水５０ｍｌ中に炭酸ナトリウム（１．２ｇ）または重炭酸ナトリウム（ ２．４ｇ）、タングステン酸ナトリウム（０．４ｇ）、エチレンジアミン四酢酸 （ＥＤＴＡ）（０．４ｇ）および２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２， ５，６−テトラヒドロピリミジン（アセトニン、４．６２ｇ）を含む溶液に、３ ５重量％過酸化水素（７ｍｌ）を、約５℃の温度を保ちつつ、３０分かけて加え た。得られた混合物を、５℃で更に１５分かきまぜ、炭酸カリウムまたは重炭酸 カリウムで飽和させた。この混合物を分液ロートに移し、４×２０ｍｌのジエチ ルエーテルで抽出した。合わせたジエチルエーテル相へ抱水ヒドラジン（１ｍｌ ）を加えた。得られた混合物を５分間撹拌した。溶媒を減圧下で蒸発させたとこ ろ、１．２ｇ（収率２３．６％）の生成物１−ヒドロキシ−２，２，４，６，６ −ペンタメチル−１，２，５，６−テトラヒドロピリミジン（１−ヒドロキシア セトニン）が得られた。例２ 本例は１−オキシル−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６− テトラヒドロピリミジン（１−オキシルアセトニン）の製造を説明するものであ る。 ジエチルエーテル（２０ｍｌ）中に１−ヒドロキシ−２，２，４，６，６−ペ ンタメチル−１，２，５，６−テトラヒドロピリミジン（０．５５ｇ）を含む溶 液へ、二酸化マンガン（０．５ｇ）を室温で加えた。この混合物を室温で１時間 撹拌し、濾過し、その濾液を減圧下で蒸発させたところ、０．４７ｇ（収率８５ ．５％）の生成物１−オキシル−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２， ５，６−テトラヒドロピリミジン（１−オキシルアセトニン、あるいはアセトニ ンニトロキシルラジカル）が赤色油状物として得られた。例３ 本例は、例１の１−ヒドロキシアセトニンおよび例２の１−オキシルアセトニ ンの販売品質スチレン中における重合防止効果を説明するものである。 温度計、還流コンデンサー（その一番上の開口は隔膜でふたをされており、そ の膜を通して１８−ゲージ注射針が挿入してある）、ガス導入管、およびマグネ チックスターラーを具えた三ツ口５０ｍｌ丸底フラスコに、４０ｇの防止剤／ス チレン溶液を加えた。その撹拌した試料を、表面下にアルゴンを１０ｃｃ／分に て流すことにより１５分間予備掃気した。次にこのフラスコを油浴に浸けてスチ レン溶液の温度を１１８±０．２℃に上げ、その温度に維持し、その間５ｃｃ／ 分の表面下アルゴン気流を流し続けた。試料を定期的に採取し、既知濃度のスチ レン溶液中真正ポリスチレンで校正した屈折率測定により、ポリスチレン含量を 定量した。ポリスチレン含量が１．００重量％となるまでに要した時間を誘導時 間とした。（スチレン溶液が１１８℃に達したときの時間をゼロとする）。すな わち、誘導時間が長い程その物質の防止能力は大きいのである。 防止剤 濃度（ｐｐｍ） 誘導時間（分） １−ヒドロキシアセトニン １００ ２８ １−オキシルアセトニン １００ ４３ 防止剤無し − ５ これらのデータが示す通り、スチレン単量体試料中に１−ヒドロキシアセトニ ンおよび１−オキシルアセトニンが存在すると、重合の起こる誘導時間が、重合 防止剤を含まないスチレン単量体に対する誘導時間と比較して、有意な増加をも たらした。例４ 本例は、１−オキシル−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６ −テトラヒドロピリミジン（アセトニンニトロキシル）の製造を説明するもので ある。 マグネチックスターラーを装置した反応フラスコに、水酸化ナトリウム１．２ ｇ（０．０３モル）、アセトニン４．６ｇ（０．０３モル）、Ｎａ₂ＷＯ₄０．４ ｇおよびＥＤＴＡ０．４ｇを含む水溶液を入れた。この透明溶液を能率よくかき まぜながら、２５℃の温度で３０％過酸化水素７ｍｌを三回に分けて加えた。こ の溶液の温度を３５℃に上げたところ、発熱反応が起こり、１０分から２０分問 かかって温度が更に５５℃にまで上昇した。透明溶液はその後明るいオレンジ色 に変った。 この溶液の温度を室温に下げた。次にその溶液を重炭酸カリウムで飽和し、エ ーテルで三回抽出した（各抽出にエーテル２０ｍｌを用いた）。合わせたエーテ ル抽出液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させた。ガスクロマトグラフ ィーによると、残留油４ｇに約５０％のアセトニンニトロキシルが含まれている ことが示された。例５ 本例は１−ヒドロキシ−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６ −テトラヒドロピリミジン（１−ヒドロキシアセトニン）の製造を説明するもの である。 例４の方法を用いて調製された乾燥エーテル溶液の半分へ、ヒドラジン１ｍｌ を加えた。エーテル抽出液を蒸発させると、明るいオレンジ色は透明になり、白 色沈殿を生じた。この白色沈殿０．９ｇを酢酸エチルから再結晶したところ、融 点１４２−１４４℃を有する生成物１−ヒドロキシ-２，２，４，６，６−ペン タメチル−１，２，５，６−テトラヒドロピリミジン（１−ヒドロキシアセトニ ン）０．７ｇが得られた。例６ 本例は１−オキシル−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６− テトラヒドロピリミジン（アセトニンニトロキシル）の製造を説明するものであ る。 水２ｍｌ中にＮａＯＨ１．２ｇ、Ｎａ₂ＷＯ₄０．４gおよびＥＤＴＡ０．４ｇ を含む溶液とＣＨ₃ＯＨ２０ｍｌ中に含まれるアセトニン４．６ｇとの混合物を ５℃に冷却した。次にこの混合物へ３０％過酸化水素７ｍｌを一時に加えた。 この間、溶液の温度および色は変化しなかった。この反応混合物の温度を３５− ４０℃に上げたところ、発熱反応が起こり、この発熱は１０から１５分間続き、 温度は更に５０−５５℃にまで上昇した。この透明溶液は明るいオレンジ色に変 った。メタノールを真空で蒸発させた。この水溶液を例４に示したのと同じ方法 に従って処理したところ、同じ残留油４ｇが得られた。ガスクロマトグラフィー によると、残留油状物４ｇに約５０％のアセトニンニトロキシルが含まれること が示された（収率４５−５０％）。例７ 本例は、１−ヒドロキシ−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５， ６−テトラヒドロピリミジン（１−ヒドロキシアセトニン）の製造を説明するも のである。 ＮａＢｒ０．４ｇ（０．００４モル）とＮＨ₄ＳＣＮ０．３ｇ（０．００４モ ル）を含むアセトン６０ｍｌ（１．０モル）中にアンモニアを風船から５時間通 じた。最初の１時間はこの反応混合物を氷浴で冷却し、その後、温度を周囲温度 にまで上げた。その混合物を２時間撹拌し、５０％ＮａＯＨ水溶液３０ｍｌと混 合した。 有機層を分離し、未反応アセトンを３５℃未満の温度で真空で蒸発させた。そ の濃い粘稠な残留生成物をフリーザー中で、大きな結晶塊へと凝固させた。この 結晶塊を急いで濾過し、少量の冷却したエーテルですすいだところ、３８ｇ（収 率６０％）のアセトニン一水和物が白色結晶の形で得られた。アセトニン一水和 物３．８ｇ（０．０２２モル）から例４と同じ条件でオレンジ色の油状物約３ｇ を得たが、この油状物には、ガスクロマトグラフィーによれば、アセトニンニト ロキシル５４．７％と１−ヒドロキシアセトニン１．５％とが含まれていた。こ の油状物１．５ｇをヒドラジンにより例５と同じ方法を用いて還元したところ、 ０．９ｇの１−ヒドロキシアセトニンが得られた。例８ 本例は１−オキシル−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６− テトラヒドロピリミジン（アセトニンニトロキシル）の製造を説明するものであ る。 新しい再結晶した１−ヒドロキシ−アセトニン０．６ｇをエーテル２０ｍｌ中 に含まれた二酸化マンガン０．６ｇと共に周囲温度で２時間にわたり撹拌した。 この赤色エーテル溶液を二酸化マンガンから濾別し、蒸発させた。赤色残留油状 物０．５５ｇは、ガスクロマトグラフィーによると、収率９９％の純粋なアセト ニンニトロキシルであった。この残留油状物をフリーザー中で赤色の低融点結晶 の形で結晶化させた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．一般式： 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同じであっても異なって いてもよく、水素またはアルキル、アリール、シクロアルキル、アルカリール、 アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体であり、更にＲ⁶またはＲ⁷ は−ＯＨまたは−ＮＲ⁸（式中、Ｒ⁸は水素、アルキル、アリール、シクロアルキ ル、アルカリール、アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体である ）であってもよく、若しくはＲ⁶およびＲ⁷は一緒になって＝Ｏまたは＝ＮＯＨで あってもよく、同一または隣接炭素原子上の任意の二つのＲ基が環配置で結合し ていてもよく、Ｘはオキシルまたはヒドロキシであるが、ただしＲ²およびＲ³の 少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つは水素以外である、 の置換テトラヒドロピリミジン化合物。 ２．Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素であり、Ｒ²およびＲ³が少なくとも一つ並びに Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つが炭素原子１から約２５個のアルキルである、請 求項１記載の化合物。 ３．Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷は水素であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びに Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つが炭素原子１から約２５個のアルキルであり、Ｘ がオキシルである、請求項１記載の化合物。 ４．Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びに Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つが炭素原子１から約２５個のアルキルであり、 Ｘがヒドロキシである、請求項１記載の化合物。 ５．Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びに Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つがメチルである、請求項１記載の化合物。 ６．Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びに Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つがメチルであり、Ｘがオキシルである、請求項１ 記載の化合物。 ７．Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びに Ｒ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つがメチルであり、Ｘがヒドロキシである、請求項 １記載の化合物。 ８．Ｘがオキシルである、請求項１記載の化合物。 ９．Ｘがヒドロキシである、請求項１記載の化合物。 １０．１−オキシル−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６− テトラヒドロピリミジンである、請求項１記載の化合物。 １１．１−ヒドロキシ−２，２，４，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６ −テトラヒドロピリミジンである、請求項１記載の化合物。 １２．少なくとも一種のビニル基含有化合物および重合防止に有効な量の、少 なくとも一種の、一般式、 式中、Ｒ¹、Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶およびＲ⁷は、同じであっても異なって いてもよく、水素またはアルキル、アリール、シクロアルキル、アルカリール、 アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体であり、更にＲ⁶またはＲ⁷ は−ＯＨまたは−ＮＲ⁸（式中、Ｒ⁸は水素、アルキル、アリール、シクロアルキ ル、アルカリール、アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体 である）であってもよく、若しくはＲ⁶およびＲ⁷は一緒になって＝Ｏまたは＝Ｎ ＯＨであってもよく、同一または隣接炭素原子上の任意の二つのＲ基が環配置で 結合していてもよく、Ｘはオキシルまたはヒドロキシであるが、ただしＲ²およ びＲ³の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つは水素以外である 、 の置換テトラヒドロ−ピリミジン誘導体を含有する、ビニル含有組成物。 １３．Ｘがオキシルである、請求項１２記載の組成物。 １４．前記ビニル基含有化合物が、スチレン、エチルベンゼン、ビニルベンゼ ン類および置換スチレン類からなる群から選ばれるビニル芳香族化合物である、 請求項１２記載の組成物。 １５．前記置換テトラヒドロピリミジン誘導体において、Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷ が水素であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少なくとも 一つが炭素原子１から約２５個のアルキルである、請求項１２記載の組成物。 １６．前記置換テトラヒドロピリミジン誘導体において、Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷ が水素であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少なくとも 一つがメチルである、請求項１２記載の組成物。 １７．前記置換テトラヒドロピリミジン誘導体が１−オキシル−２，２，４， ６，６−ペンタメチル−１，２，５，６−テトラヒドロピリミジンである、請求 項１２記載の組成物。 １８．前記置換テトラヒドロピリミジン誘導体が１−ヒドロキシ−２，２，４ ，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６−テトラヒドロピリミジンである、請 求項１２記載の組成物。 １９．少なくとも一種の、劣化を受け易い重合体であって、そのような劣化を 防止または抑制するための安定化を必要とするもの、および安定化に有効な量の 、少なくとも一種の、一般式、 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同じであっても異なって いてもよく、水素またはアルキル、アリール、シクロアルキル、アルカリール、 アルアルキル、または複素環基、またはその置換誘導体であり、更にＲ⁶または Ｒ⁷は−ＯＨまたは−ＮＲ⁸（式中、Ｒ⁸は水素、アルキル、アリール、シクロア ルキル、アルカリール、アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体で ある）であってもよく、若しくはＲ⁶およびＲ⁷は一緒になって＝Ｏまたは＝ＮＯ Ｈであってもよく、同一または隣接炭素原子上の任意の二つのＲ基が環配置で結 合していてもよく、ただし、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵ の少なくとも一つは水素以外である、 の置換テトラヒドロピリミジン誘導体を含有する、安定化された組成物。 ２０．前記の劣化を受け易い重合体が、ポリオレフィン類、ポリエステル類、 ポリウレタン類等からなる群から選ばれる、請求項１９記載の組成物。 ２１．前記置換テトラヒドロピリミジン誘導体において、Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷ が水素であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少なくとも 一つが炭素原子１から約２５個のアルキルである、請求項１９記載の組成物。 ２２．前記置換テトラヒドロピリミジン誘導体において、Ｒ¹、Ｒ⁶およびＲ⁷ が水素であり、Ｒ²およびＲ³の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少なくとも 一つがメチルである、請求項１９記載の組成物。 ２３．前記置換テトラヒドロピリミジン誘導体が１−ヒドロキシ−２，２，４ ，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６−テトラヒドロピリミジンである、請 求項１９記載の組成物。 ２４．ビニル芳香族化合物の重合を防止する方法であって、そのビニル芳香族 化合物に、重合防止量の、少なくとも一種の、一般式、 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同じであっても異なって いてもよく、水素またはアルキル、アリール、シクロアルキル、アルカリール、 アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体であり、更にＲ⁶またはＲ⁷ は−ＯＨまたは−ＮＲ⁸（式中、Ｒ⁸は水素、アルキル、アリール、シクロアルキ ル、アルカリール、アルアルキルまたは複素環基、またはその置換誘導体である ）であってもよく、若しくは、Ｒ⁶およびＲ⁷は一緒になって＝Ｏまたは＝ＮＯＨ であってもよく、同一または隣接炭素原子上の任意の二つのＲ基が環配置で結合 していてもよく、Ｘはオキシルまたはヒドロキシであるが、ただし、Ｒ²および Ｒ³の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少なくとも一つは水素以外である、 の置換テトラヒドロピリミジン誘導体を添加する工程を含む、上記方法。 ２５．Ｘがオキシルである、請求項２４記載の方法。 ２６．前記ビニル芳香族化合物がスチレンである、請求項２４記載の方法。 ２７．前記置換テトラヒドロピリミジン誘導体が１−オキシル−２，２，４， ６，６−ペンタメチル−１，２，５，６−テトラヒドロピリミジンである、請求 項２４記載の組成物。 ２８．少なくとも一種の、劣化を受け易い重合体であって、そのような劣化を 防止または抑制するための安定化を必要とするものを安定化する方法であって、 その重合体に、安定化に有効な量の、少なくとも一種の、一般式、 式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同じであっても異なって いてもよく、水素またはアルキル、アリール、シクロアルキル、アルカリール、 アルアルキル、または複素環基、またはその置換誘導体であり、更にＲ⁶または Ｒ⁷は−ＯＨまたは−ＮＲ⁸（式中、Ｒ⁸は水素、アルキル、アリール、シクロア ルキル、アルカリール、アルアルキルまたは複素環基、またはその誘導体である ）であってもよく、若しくはＲ⁶およびＲ⁷は一緒になって＝Ｏまたは＝ＮＯＨで あってもよく、同一または隣接炭素原子上の任意の二つのＲ基が環配置で結合し ていてもよいが、ただしＲ²およびＲ³の少なくとも一つ並びにＲ⁴およびＲ⁵の少 なくとも一つは水素以外である、 の置換テトラヒドロピリミジン誘導体を添加する工程を含む、上記方法。 ２９．前記の劣化を受け易い重合体が、ポリオレフィン類、ポリエステル類、 ポリウレタン類等からなる群から選ばれる、請求項２８記載の方法。 ３０．前記置換テトラヒドロピリミジン誘導体が１−ヒドロキシ−２，２，４ ，６，６−ペンタメチル−１，２，５，６−テトラヒドロピリミジンである、請 求項２８の方法。