【発明の詳細な説明】
ピラゾリン-４,５-ジオンと芳香族第１級アミンを含有する
ケラチン繊維の染色用組成物
本発明は、少なくとも１つのピラゾリン-４,５-ジオンと少なくとも１つの芳
香族又は複素環式芳香族第１級アミンを含有するケラチン繊維、特に毛髪等のヒ
トのケラチン繊維の染色用組成物、及びこの組成物を使用する染色方法及び染色
具に関する。
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するために、特に、一
般に酸化ベースとして知られ、酸化物質と組み合わされると、酸化縮合プロセス
により着色した化合物及び染料を生じる無色かわずかに着色した化合物である酸
化染料先駆物質を含有する染色用組成物を用いることは従来から行われている。
また、これらの酸化ベースをカップラー又は調色剤と組み合わせることにより
、酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られている
。酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、幅広い色調を
得ることが可能になる。得られた着色は、一般的に強く、外的要因(光、悪天候
、洗浄、パーマネントウエーブ処理、発汗、摩擦)に対する経時的耐性(固着性)
に関して良好な特性を有している。しかしながら、発色には酸化剤、最も一般的
には過酸化水素水の存在が必要であり、その結果、繊維の状態は程度の差はあれ
顕著に劣化していた。
また、穏和な条件下で適用される直接染料でケラチン繊維を染色することも知
られており、結果として毛髪の状態は尊重される。しかし、これらの直接染料に
より得られる色調は特に強度がなく、しばしばこれを高める必要があった。加え
て、それらの外的要因に対する耐性は、特に洗浄に対する耐性に関して良好では
なく、しばしば不十分であると考えられている。
これら種々の不具合を克服するために、酸化剤なしで、(ａ)「イサチン」とし
ても知られている２,３-インドリンジオン又はその誘導体の一つ、又は(ｂ)１,
２-エタンジオン誘導体、又は(ｃ)１,３-プロパンジオン誘導体、又は(ｄ)イン
ドリノン誘導体のいずれかを、一又は複数の芳香族アミン及び／又はアミノ酸及
び／又はオリゴペプチド及び／又はアミノ糖及び／又はフェノール誘導体と共に
含有する染色用組成物で毛髪を染色することが既に提案されている。
このような染色用組成物は、次の公報：
− ２,３-インドリンジオンとその誘導体については、ＵＳ-４７５０４
０８、ＥＰ-０３５９４６５、ＥＰ-０４９７６９７、ＥＰ-０５０２７８３、Ｅ
Ｐ-０５０２７８４、ＥＰ-０６３４９２３、ＥＰ-０７５０４９０、ＤＥ-４３１
４３１７、ＤＥ-４３１４３１８、ＤＥ-４４０９１４３の特許及び特許出願に、
− １,２-エタンジオン誘導体については、特許出願ＤＥ-４３１７８５
５、ＤＥ-４３１８７４２、ＤＥ-４３３５６２５に、
− １,３-プロパンジオン誘導体については、特許出願ＤＥ-４３３５６
２６、ＤＥ-４３３５６２７、ＤＥ-４３３５６２８に、
− インドリノン誘導体については、特許出願ＤＥ-４３３５６２３に、
記載されている。
しかしながら、前記の組合せを使用して得られる着色は必ずしも満足のいくも
のではなく、特にある種の特性、例えば光沢、強度、固着度及び選択性について
はしかりであった。選択性に関しては、良好な毛髪用染料は毛髪の末端から先端
まで可能な限り均質にならなければならず、かかる場合、非選択的であるか比較
的非選択的であると言われる。
しかし、酸化剤を含有しないものによる毛髪の着色、例えば直接的着色又はイ
サチン、１,２-エタンジオン、１,３-プロパンジオン又はインドリノンの上述し
た組合せを使用する着色は、一般的に高い選択性があるといった欠点を有するも
のであった。よって、毛髪の状態を尊重し、強い色調を付与すると同時に比較的
非選択的である、酸化剤を含有しない毛髪用染色用組成物を利用可能とすること
が実際に必要とされている。
この問題に関して鋭意研究を行ったところ、本出願人は、全く驚くべきことに
、また予期しないことに、以下に記載する式(Ｉ)の少なくとも１つのピラゾリン
-４,５-ジオンと、式(ＩＩ)の少なくとも１つの芳香族又は複素環式芳香族アミ
ン
を含有する染色用組成物を、酸化剤の不在下にてケラチン繊維に適用することに
より、光沢があり、強く、色あせがなく(fast)また同時に比較的非選択的な種々
の色調が得られることを見出した。
この発見が本発明の基礎を形成する。
本発明は、染色に適した媒体に、以下に記載する(ｉ)式(Ｉ)の少なくとも１つ
のピラゾリン-４,５-ジオンと(ｉｉ)式(ＩＩ)の少なくとも１つの芳香族又は複
素環式芳香族アミンを含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチ
ン繊維を染色するための組成物に関する。
本発明の他の主題は、染色に適した媒体に、一方の成分として式(Ｉ)の少なく
とも１つのピラゾリン-４,５-ジオンが含まれ、他方の成分として式(ＩＩ)の芳
香族又は複素環式芳香族アミンが含まれ、式(Ｉ)及び(ＩＩ)は以下に定義される
もので、該成分は別個に保管されており、(ｉ)ケラチン繊維に適用するための使
用時に混合されるか、又は(ｉｉ)該繊維に逐次適用されるものである２成分組成
物にある。
また本発明の主題は、これらの組成物を使用する染色方法にある。
本発明の他の主題は、少なくとも２つの区画部を有し、その一つが、染色に適
した媒体に式(Ｉ)の少なくとも１つのピラゾリン-４,５-ジオンを含有する組成
物を含み、他方が染色に適した媒体中に、酸化剤なしで式(Ｉ)のピラゾリン-４,
５-ジオンと反応して染料を形成する式(ＩＩ)の少なくとも１つの芳香族又は複
素環式芳香族アミンを含有する組成物を含む［式(Ｉ)と式(ＩＩ)は以下に記載］
ことを特徴とする、ケラチン繊維の多区画染色具又は「キット」に関する。
本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下の記載、並びに種々の具体例を読む
ことによって、より明らかになるであろう。なお実施例は、本発明を限定するも
のではなく、例証することを意図したものである。
−(ｉ)本発明のピラゾリン-４,５-ジオンは、次の式(Ｉ)：｛上式中、Ｒ1は：
− ＯＨ、ＣＯＯＨ、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4ヒドロキシアルキル又
はＣ1-Ｃ4ジアルキルアミノ基で置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のＣ1-
Ｃ6アルキル基又は水素原子、
− 次の式：
［上式中、ｍ＝１、２又は３；ｎ＝１、２又は３；Ｒ3＝水素又はメチル；Ｒ4＝
メチル、ヒドロキシル、直鎖状又は分枝状のＣ1-Ｃ5アルコキシ又は直鎖状又は
分枝状のＣ1-Ｃ5ヒドロキシアルキル］
の基、
− 次の式：
［上式中、ｐ＝１又は２、Ｒ5は置換又は非置換のフェニル基を表す］
の基、
− 次の式：
［上式中、ｑ＝１又は２、Ｒ6はメチル、トリフルオロメチル、スルホニル及び
メトキシ基から選択される最大２つの基で置換されるか又は非置換のフェニル基
又はチエニル、フリル、ピリジル又はピペリジル基を表す］
の基、
− -ＣＯＯＨ、-ＣＨ2ＣＯＯＨ、-ＮＯ2、-ＯＨ、-ＳＯ3Ｈ、-ＣＨ2ＯＨ
、-ＯＣＦ3、-ＣＦ3、-ＳＯ2ＣＨ3、-ＳＯ2ＮＨ2、-ＳＯ2ＮＨＣ2Ｈ5、-ＳＯ2Ｎ
ＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、-ＣＯＮ(ＣＨ3)2、-ＣＯ Ｈ(Ｃ2Ｈ5)2、-ＣＨ2Ｎ(ＣＨ3)2、
-ＣＨ2Ｎ(Ｃ2Ｈ5)2、-ＮＨＣＯＣＨ3、-ＮＨＣＯＣ2Ｈ5、Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ等の
ハロゲン原子、直鎖状又は分枝状のＣ1-Ｃ3アルキル基、ＺがＯ又はＳを示し、
Ｒ7がＨを示す-Ｚ-Ｒ7基、及び直鎖状又は分枝状のＣ1-Ｃ3アルキル基から選択
される１ないし５の基で置換されるか又は非置換のフェニル基、
− -ＣＯＯＨ、-ＯＣＨ3又は-ＳＯ3Ｈで置換されるか又は非置換のベン
ジル基、
− ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、チアジニル、ベンゾチアゾリ
ル、ベンゾイミダゾリル、チエニル、イミダゾリル、チアゾリル、１,２,４-ト
リアゾリル、インダゾリル、インドリル、キノリル又はイソキノリル基、
を表し、Ｒ2は：
− ヒドロキシル又はＣ1-Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよい直鎖
状又は分枝状のＣ1-Ｃ6アルキル基又は水素原子、
− ハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ)、ニトロ基又はトリフルオロメチル
基で置換されるか又は非置換のフェニル基、
− Ｃ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコキシ、Ｃ1-Ｃ4ジアルキルアミノ及
びＣ1-Ｃ2アルキルチオ基から選択される最大３つの基で置換されるフェニル基
、
− 次の式：
［上式中、ｒ＝１、２又は３、Ｒ8は、Ｃ1-Ｃ4ジアルキルアミノ又はＣ1-Ｃ2ア
ルキルチオ基又はＣ1-Ｃ3アルキル基、Ｃ1-Ｃ3アルコキシ基、ハロゲン原子(Ｃ
ｌ、Ｂｒ又はＦ)で置換されていてもよいフェニル基、メトキシカルボニル又は
エトキシカルボニル基、-ＳＯ3Ｈ、Ｃ1-Ｃ2アルキルチオ又はベンジルチオ基を
示す］の基、
− Ｃ1-Ｃ4アルコキシ基;一又は複数のハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ)
で置換されていてもよいフェノキシ基；トリフルオロメチル、アセトアミド、カ
ルボキシル、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニル基;チエニル、フリル
、ピリジル又はピラゾリル基、
を表し、
Ｒ2がアルキル又はフェニル基を示す場合、Ｒ2はＯ、Ｎ又はＳを示すヘテロ原
子を介してピラゾリン環の炭素原子に結合可能であると理解される｝
の化合物、及びこれらの化合物の化粧品的に許容可能な塩である。
本発明の染色用組成物に使用可能な式(Ｉ)のピラゾリン-４,５-ジオンの中で
も、特に好ましいのは、Ｒ1が、
− 水素原子、
− ヒドロキシル又はＣ1-Ｃ2アルコキシ基で置換されていてもよい直鎖
状又は分枝状のＣ1-Ｃ4アルキル基、
− 次の式：
［上式中、ｑ＝１又は２、Ｒ6はメチル、トリフルオロメチル又はスルホニル基
で置換されていてもよいフェニル基を示す］
の基、
− Ｃ1-Ｃ2アルキル基、Ｃ1-Ｃ2アルコキシ基、-ＳＯ3Ｈ、-ＣＯＯＨ、-
ＯＨ、-ＣＦ3又は-ＮＯ2基又はハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ)で置換されてい
てもよいフェニル基、
を示し：さらに、式(Ｉ)においてＲ2が、
− 水素原子、
− ヒドロキシル又はＣ1-Ｃ2アルコキシ基で置換されていてもよい直鎖
状又は分枝状のＣ1-Ｃ4アルキル基、
− ハロゲン原子(Ｃｌ、Ｂｒ又はＦ)、Ｃ1-Ｃ4アルキル基、Ｃ1-Ｃ2アル
コキシ基又はＣ1-Ｃ2ジアルキルアミノ基で置換されていてもよいフェニル基、
− Ｃ1-Ｃ3アルコキシ基、トリフルオロメチル基、アセトアミド基、Ｃ1
-Ｃ2ジアルキルアミノ基、カルボキシル基、メトキシカルボニル又はエトキシカ
ルボニル基又はフリル、チエニル、ピリジル又はピラゾリル基、
を示す、式(Ｉ)の化合物である。
前記ピラゾリン-４,５-ジオンの中でも、特に次の化合物：
− ３-メチル-１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-フェニルピラゾリン-
４,５-ジオン；３-tert-ブチル-１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１,３-
ジフェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-フェニル-３-(４'-メチルフェニル)ピ
ラゾリン-４,５-ジオン、１-フェニル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾリン-
４,５-ジオン；１-フェニル-３-(４'-ニトロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン
；３-メトキシ-１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；３-エトキシ-１-フェニ
ルピラゾリン-４,５-ジオン；３-アセトアミド-１-フェニルピラゾリン-４,５-
ジオン；３-カルボキシ-１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；３-メトキシカ
ルボニル-１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；２'-フリル-１-フェニルピラ
ゾリン-４,５-ジオン；１-フェニル-３-トリフルオロメチルピラゾリン-４,５-
ジオン；１-［(３'-トリフルオロメチル)ベンジル)］-３-メチルピラゾリン-４,
５-ジオン；１-［(１'-フェニル)エチル)］-３-メチルピラゾリン-４,５-ジオン
；３-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；１,３-ジメチルピラゾリン-４,５-ジオ
ン；３-メチル-１-(４'-ニトロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；３-メトキ
シピラゾリン-４,５-ジオン；３-エトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル
ピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル(-３-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；
１-メチル-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル-３-(
３'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル-３-(４'-メトキシ
フェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル-３-(３'-ニトロフェニル)ピラ
ゾリン-４,５-ジオン；１-メチル-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾリン-４,５-
ジオン；１-メチル-３-(２'-フリル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル-３-
メトキシピラゾリン-４,５-ジオン；３-エトキシ-１-メチルピラゾリン-４,５-
ジオン；３-アセトアミド-１-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-カルボキシ-
１-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-メトキシカルボニル-１-メチルピラゾ
リン-４,５-ジオン；１-メチル-３-トリフルオロメチルピラゾリン-４,５-ジオ
ン；１-メチル-３-tert-ブチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチルピラゾリン
-４,５-ジオン；１-エチル-３-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチル-３-
フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチル-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾ
リン-４,５-ジオン；１-エチル-３-(３'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-
ジオン；１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-
エチル-３-(３'-ニトロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチル-３-(４'
-メチルフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチル-３-(２'-フリル)ピラゾ
リン-４,５-ジオン；１-エチル-３-メトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチ
ル-３-エトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチル-３-アセトアミドピラゾリ
ン-４,５-ジオン；１-エチル-３-カルボキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチ
ル-３-メトキシカルボニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチル-３-トリフルオ
ロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチル-３-tert-ブチルピラゾリン-４,
５-ジオン；１-イソプロピルピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル-３-メ
チルピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル-３-フェニルピラゾリン-４,５
-ジオン；１-イソプロピル-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン
；１-イソプロピル-３-(３'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-
イソプロピル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプ
ロピル-３-(３'-ニトロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル-
３-(４'-メチルフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル-３-(２'-
フリル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル-３-メトキシピラゾリン-４
,５-ジオン；１-イソプロピル-３-エトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソ
プロピル-３-アセトアミドピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル-３-カル
ボキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル-３-メトキシカルボニルピラ
ゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル-３-tert-ブチルピラゾリン-４,５-ジオ
ン；１-イソプロピル-３-トリフルオロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-ter
t-ブチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-３-メチルピラゾリン-４,
５-ジオン；１-tert-ブチル-３-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブ
チル-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-３-(
３'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-３-(４'-メ
トキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-３-(３'-ニトロフ
ェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-３-(４'-メチルフェニル)ピ
ラ
ゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-３-(２'-フリル)ピラゾリン-４,５-ジオ
ン；１-tert-ブチル-３-メトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-３
-アセトアミドピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-３-カルボキシピラゾ
リン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-３-メトキシカルボニルピラゾリン-４,５-
ジオン；１-tert-ブチル-３-トリフルオロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；１,
３-ジ-tert-ブチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メチルフェニル)ピラゾ
リン-４,５-ジオン；１-(４'-メチルフェニル)-３-メチルピラゾリン-４,５-ジ
オン；１-(４'-メチルフェニル)-３-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４
'-メチルフェニル)-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４
'-メチルフェニル)-３-(３'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(
４'-メチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１
-(４'-メチルフェニル)-３-(３'-ニトロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１
-(４'-メチルフェニル)-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１
-(４'-メチルフェニル)-３-(２'-フリル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４’-
メチルフェニル)-３-(２'-チエニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メチル
フェニル)-３-(５'-ピラゾリル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メチルフェ
ニル)-３-メトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メチルフェニル)-３-エ
トキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メチルフェニル)-３-ジメチルアミノ
ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メチルフェニル)-３-ジエチルアミノピラゾ
リン-４,５-ジオン；１-(４'-メチルフェニル)-３-アセトアミドピラゾリン-４,
５-ジオン；１-(４'-メチルフェニル)-３-カルボキシピラゾリン-４,５-ジオン
；１-(４’-メチルフェニル)-３-メトキシカルボニルピラゾリン-４,５-ジオン
；１-(４'-メチルフェニル)-３-エトキシカルボニルピラゾリン-４,５-ジオン；
１-ベンジルピラゾリン-４,５-ジオン；１-ベンジル-３-メチルピラゾリン-４,
５-ジオン；１-ベンジル-３-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-ベンジル３
-(４'-メチルフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-ベンジル-３-(３'-メトキ
シフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-ベンジル-３-(４'-メトキシフェニル
)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-ベンジル-３-(３'-ニトロフェニル)ピラゾリン-
４,５-ジオン；１-ベンジル-３-tert-ブチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-
ベンジル-３-メトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-ベンジル-３-アセトアミド
ピラゾリン-４,５-ジオン；１-ベンジル-３-カルボキシピラゾリン-４,５-ジオ
ン；１-ベンジル-３-メトキシカルボニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-ベンジ
ル-３-(２'-フリル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メトキシフェニル)ピラ
ゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メトキシフェニル)-３-メチルピラゾリン-４,５
-ジオン、１-(４'-メトキシフェニル)-３-(３'-メトキシフェニル)ピラゾリン-
４,５-ジオン；１-(４'-メトキシフェニル)-３-フェニルピラゾリン-４,５-ジオ
ン；１-(４'-メトキシフェニル)-３-(４'-クロロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジ
オン；１-(４'-メトキシフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４，
５-ジオン；１-(４'-メトキシフェニル)-３-(３'-ニトロフェニル)ピラゾリン-
４,５-ジオン；１-(４'-メトキシフェニル)-３-メトキシピラゾリン-４,５-ジオ
ン；１-(４'-メトキシフェニル)-３-エトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４
'-メトキシフェニル)-３-アセトアミドピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メト
キシフェニル)-３-カルボキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メトキシフェ
ニル)-３-メトキシカルボニルピラゾリン-４,５-ジオン；３-(２'-フリル)-1-(
４'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-メトキシフェニル)-
３-トリフルオロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-クロロフェニル)ピ
ラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-クロロフェニル)-３-メチルピラゾリン-４,５
-ジオン；１-(４'-クロロフェニル)-３-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-
(４'-クロロフェニル)-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-
(４'-クロロフェニル)-３-(３'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；
１-(４'-クロロフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン
；；１-(４'-クロロフェニル)-３-(３'-ニトロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオ
ン；１-(４'-クロロフェニル)-３-メトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-
クロロフェニル)-３-エトキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-クロロフェニ
ル)-３-アセトアミドピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-クロロフェニル)-３-
カルボキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-クロロフェニル)-３-メトキシカ
ルボニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-クロロフェニル)-３-(２'-フリル)
ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-クロロフェニル)-３-トリフルオ
ロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-ニトロフェニル)ピラゾリン-４,５
-ジオン；１-(４'-ニトロフェニル)-３-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-(
４'-ニトロフェニル)-３-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-ニトロフ
ェニル)-３-(４'-メチルフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-ニトロフ
ェニル)-３-(３'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-ニトロ
フェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；；１-(４'-ニ
トロフェニル)-３-(３'-ニトロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-ニ
トロフェニル)-３-カルボキシピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-ニトロフェニ
ル)-３-(２'-フリル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(４'-ニトロフェニル)-３-
トリフルオロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-トリフルオロメチルピラゾリ
ン-４,５-ジオン；ピラゾリン-４,５-ジオン；３-メチルピラゾリン-４,５-ジオ
ン；３-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；３-(４'-メチルフェニル)ピラゾリ
ン-４,５-ジオン；３-(４'-メトキシメチル)ピラゾリン-４,５-ジオン；３-(４'
-ニトロフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；３-メトキシピラゾリン-４,５-ジ
オン；３-アセトアミドピラゾリン-４,５-ジオン；３-カルボキシピラゾリン-４
,５-ジオン；３-メトキシカルボニルピラゾリン-４,５-ジオン；３-(２'-フリル
)ピラゾリン-４,５-ジオン、
を挙げることができる。
本発明においては、重複的に、Ｒ1が水素又はメチル、エチル、ｎ-プロピル、
イソプロピル、tert-ブチル及びフェニル基から選択され、Ｒ2が水素及びメチル
、フェニル、メトキシフェニル、メトキシ、エトキシ、カルボキシル、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、アセトアミド、トリフルオロメチル及びフリ
ル基から選択される、式(Ｉ)のピラゾリン-４,５-ジオンが最も好ましく使用さ
れる。
よって、本発明の染色用組成物において、最も好ましくは、３-メチル-１-フ
ェニルピラゾリン-４,５-ジオン；３-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；１,３-
ジメチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチル-３-メチルピラゾリン-４,５-ジ
オン；１-イソプロピル-３-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチル-
３-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル-３-フェニルピラゾリン-４,５-
ジオン；１-メチル-３-(３'-メトキシフェニル)ピラゾリン-４,５-ジオン；３-(
２'-フリル)-１-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル-３-メトキシピラ
ゾリン-４,５-ジオン；３-エトキシ-１-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-ジ
エチルアミノ-１-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-アセトアミド-１-メチル
ピラゾリン-４,５-ジオン；１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチルピ
ラゾリン-４,５-ジオン；１-エチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル
ピラゾリン-４,５-ジオン；１-tert-ブチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-メト
キシ-１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；３-エトキシ-１-フェニルピラゾリ
ン-４,５-ジオン；３-アセトアミド-１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-
フェニル-３-トリフルオロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル-３-トリ
フルオロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；１-イソプロピル-３-トリフルオロメ
チルピラゾリン-４,５-ジオン；１-エチル-３-トリフルオロメチルピラゾリン-
４,５-ジオン；３-トリフルオロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-カルボキ
シ-１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオン；３-メトキシカルボニル-１-フェニル
ピラゾリン-４,５-ジオン；３-エトキシカルボニル-１-フェニルピラゾリン-４,
５-ジオン；３-メトキシピラゾリン-４,５-ジオン；３-エトキシピラゾリン-４,
５-ジオン；３-カルボキシ-１-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-メトキシカ
ルボニル-１-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-エトキシカルボニル-１-メチ
ルピラゾリン-４,５-ジオン；１-(ｎ-プロピル)ピラゾリン-４,５-ジオン；１-(
ｎ-プロピル)-３-トリフルオロメチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-(２'-フリ
ル)-１-(ｎ-プロピル)ピラゾリン-４,５-ジオン；３-(２'-フリル)-１-フェニル
ピラゾリン-４,５-ジオン；１-フェニル-３-tert-ブチルピラゾリン-４,５-ジオ
ン；１,３-ジフェニルピラゾリン-４,５-ジオン；１-メチル-３-tert-ブチルピ
ラゾリン-４,５-ジオン；１-(ｎ-プロピル)-３-tert-ブチルピラゾリン-４,５-
ジオン；３-カルボキシ-１-メチルピラゾリン-４,５-ジオン；３-メトキシカル
ボニル-１-フェニルピラゾリン-４,５-ジオンが使用される。
本発明のピラゾリン-４,５-ジオンは、以下の工程(Ｒ1及びＲ2は上述したもの
と同じ意味である)を含む公知の方法に従い調製することができる。
第１工程は：ａ）ピラゾリン-５-オンと芳香族ニトロソ化合物を反応させ
、
対応する４-アリールイミノピラゾリン-５-オンを得る：
この反応は、好ましくは低級アルコール、例えばメタノール、エタノール又はイ
ソプロパノール中において、６５℃〜８５℃の温度の使用した溶媒の還流点で、
好ましくは触媒量での炭酸塩又は重炭酸塩化型の弱塩基の存在下で行われる］
ｂ）ついで、４-アリールイミノピラゾリン-５-オンを、好ましくは強酸媒体
中で加水分解し、式(Ｉ)の対応ピラゾリン-４,５-ジオン誘導体を得る、ことからなる。
このような方法において、第１工程の芳香族ニトロソ誘導体は、好ましくは次
の式’
［上式中、Ｒ’及びＲ''は直鎖状又は分枝状のＣ1-Ｃ4アルキル基を表す］
のｐ-ニトロソジアルキルアニリンである。
本発明の調製方法の第２工程における酸加水分解は、好ましくは、水と混和し
ない、ピラゾリン-４,５-ジオン用の共溶媒の存在下、室温で希硫酸又は塩酸溶
液を用いて行われ、よって、それが形成したときに、化合物を抽出できるといっ
た利点があり、非常に高純度で容易に単離できる。水と混和しない共溶媒は、ハ
ロゲン化溶媒、例えばジクロロメタン又は１,２-ジクロロエタンとすることがで
きる。本発明の好ましい実施態様において、水と混和しない共溶媒はエーテル、
例えばジエチルエーテル又はジイソプロピルエーテルである。
第２工程は：
ａ）臭素と式のピラゾリン-５-オンを反応させ、式の対応４,４-ジブロモピ
ラゾリン-５-オンを得る(工程ａ)：
ｂ）ついで、二酢酸鉛と反応させ、不安定な中間生成物である式の対応するジ
アセタートを形成させ、無水酢酸の除去の後に、自然に式(Ｉ)の所望のピラゾリ
ン-４,５-ジオンに至る(工程ｂ)ことからなり、これら２つの工程ａ及びｂは次
の反応式に従い行われる。
工程ａ
工程ｂ
工程ａのジブロモ化は、好ましくは、室温で、２当量の臭素の存在下、水性媒
体中において行われる。反応は、一般的に数時間で終了する：ジブロモ誘導体が
形成されると沈殿し、単に濾過することで、高純度で単離することができる。
工程ｂは、有利には、酢酸の還流点で数時間行われ、ジブロミドを形成させ、
単に濾過することで、非常に容易に分離することができる。
−(ｉｉ)本発明で使用可能な芳香族又は複素環式芳香族アミンは、次の式(ＩＩ)
：
Ｒ9-ＮＨ2 （ＩＩ）
［上式中、Ｒ9は：
− 酸素、窒素及び硫黄から選択される同一でも異なっていてもよいヘテ
ロ原子を最大３つ含有可能な５又は６員環、
− ５員環又は６員環の環が２又は３集合した環の集合で、該集合は、酸
素、窒素及び硫黄から選択される同一でも異なっていてもよいヘテロ原子を最大
９つ含有可能であり、該環は、直鎖状又は分枝状、飽和又は不飽和であってもよ
い１〜５の炭素原子を有するポリメチレン基又はヘテロ原子(Ｏ、Ｎ又はＳ)を介
して互いに融合(fused)又は結合しており、主鎖の中に、一又は複数の酸素、硫
黄又は窒素原子、又はスルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、Ｃ1-Ｃ2
アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又は
エステル基が結合又は挿入されていてもよいもの、
を表し：
Ｒ9により示される環(類)又は複素環(類)は、アミノ、ヒドロキシル、シアノ
、トリフルオロメチル、直鎖状又は分枝状のＣ1-Ｃ4アルキル、Ｃ1-Ｃ4アルコキ
シ、Ｃ1-Ｃ4モノ-又はジアルキルアミノ、カルボキシル、Ｃ1-Ｃ2アルコキシカ
ルボニル、スルホニル、スルホンアミド、アセトアミド、アミド、メルカプト、
Ｃ1-Ｃ4アルキルチオ、ニトロ、Ｃ1-Ｃ2アルキルスルホン、Ｃ1-Ｃ4ヒドロキシ
アルキル及びケト基、又はＣｌ、Ｂｒ又はＦ原子から選択される最大７つの置換
基で置換され得るか、非置換である］
のもの、及びその化粧品的に許容可能な塩類である。
前記芳香族又は複素環式芳香族アミンは、好ましくはアニリン類、アミノイン
ドール類、アミノイソインドール類、アミノベンゾチアゾール類、アミノベンゾ
イミダゾール類、アミノベンゾオキサゾール類、アミノキノリン類、アミノイソ
キノリン類、アミノベンゾオキサジン類、アミノテトラヒドロキノキサリン類、
アミノベンゾチアジン類、アミノテトラヒドロイソキノリン類、アミノインダゾ
ール類、アミノピリジン類、アミノピリミジン類、アミノトリアジン類、アミノ
ナフタレン類、アミノピロール類、アミノピラゾール類、アミノフラン類、アミ
ノチオフェン類、アミノイミダゾール類、アミノオキサゾール類、アミノチアゾ
ール類、アミノイソオキサゾール類、アミノイソチアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、アミノウラシル類、アミノチオウラシル類、アミノジュロリジン類及び
アミノピラゾロン類から選択される。
このようなアミン類はそれ自体公知であり、従来技術で調製されており、特に
次のもの：
− パラ-フェニレンジアミン、
− パラ-トルエンジアミン、
− ２-イソプロピル−パラ-フェニレンジアミン、
− ２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、
− ２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、
− ２,６-ジメチル-パラ-トルエンジアミン、
− ２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、
− ２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、
− Ｎ,Ｎ-ビス(２-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、
− ４-アミノ-１-(２-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、
− ２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、
− パラ-アミノフェノール、
− ４-アミノ-３-メチルフェノール、
− ４-アミノ-３-フルオロフェノール、
− ４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、
− ４-アミノ-２-メチルフェノール、
− ４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、
− ４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、
− ４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、
− ４-アミノ-２-(２-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、
− ２-アミノフェノール、
− ２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、
− ２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン、
− ５-アセトアミド-２-アミノフェノール、
− ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-ｎ-プロピル-３-メチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-イソプロピル-３-メチルピラゾール、
− ３,４-ジアミノ-５-メチルピラゾール、
− １-メチル-４,５-ジアミノピラゾール、
− ３,４-ジアミノピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-プロピルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１-メチル-３-tert-ブチルピラゾール、
− ９-アミノジュロリジン、
− ３,７-ジアミノピラゾールピリミジン、
− １,２-メチレンジオキシ-４-メトキシ-５-アミノベンゼン、
− ２-メチル-３,５-ジアミノインダゾール、
− ３,４-ジアミノ-１,５-ジメチルピラゾール、
− ４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルイソオキサゾール、
− ４,５-ジアミノ-1,３-ジメチルイソチアゾール、
− ４,５-ジアミノチオウラシル、
− ４,５-ジアミノウラシル、
− ２-(２-アセトアミドエトキシ)-１,４-ジアミノベンゼン、
− ３-アミノ-１-(４-アミノフェニル)ピラゾリン、
− ４-アミノ-１-(４-アミノフェニル)ピラゾール、
− ２,３-ジアミノピリジン、
及びその化粧品的に許容可能な塩類である。
本発明の目的において、式(Ｉ)の化合物と、式(ＩＩ)の芳香族又は複素環式芳
香族アミンの化粧品的に許容可能な塩類とは、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸
塩類又は酒石酸塩類であってよい。
本発明の染色用組成物における式(Ｉ)のピラゾリン-４,５-ジオンの濃度は、
染色用組成物の全重量に対して約０．０１〜５重量％、好ましくは約０．１５〜
２重量％である。
本発明の染色用組成物における芳香族又は複素環式芳香族アミンの濃度は、染
色用組成物の全重量に対して約０．０１〜５重量％、好ましくは約０．１５〜２
重量％である。
染色に適した媒体は、水及び／又は化粧品的に許容可能な有機溶媒、特にアル
コール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコー
ル及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール又はグリコールエーテル、例
えばエチレングリコール及びそのモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレン
グリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル
又はモノブチルエーテルを、組成物の全重量に対して約０．５〜２０重量％、好
ましくは約２〜１０重量％の濃度で含有している水性媒体が好ましい。
脂肪アミド類、例えばヤシ酸、ラウリン酸又はオレイン酸から誘導された酸の
モノ-及びジエタノールアミドを、本発明の染色用組成物に、約０．０５〜１０
重量％の濃度で添加することができる。
また従来からよく知られている、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性
又は双性型の界面活性剤、又はそれらの混合物を、本発明の染色用組成物に、組
成物の全重量に対して好ましくは約０．１〜５０重量％、有利には約１〜２０重
量％の割合で添加してもよい。
さらに増粘剤は約０．２〜２０％の範囲の割合で使用することができる。
またさらに、前記染色用組成物は、種々の一般的なアジュバント、例えば酸化
防止剤、香料、金属イオン封鎖剤、分散剤、毛髪用コンディショニング剤、防腐
剤及び乳白剤、並びにケラチン物質の染色に通常使用される任意の他のアジュバ
ントを含有し得る。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性
が考慮される添加により悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して
、上述した任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
本発明の染色用組成物は、酸性、中性、アルカリ性のｐＨで調製可能で、ｐＨ
は、例えば２〜１２、好ましくは３〜９の範囲にすることができ、予めよく知ら
れている塩基性化剤又は酸性化剤を使用して所望の値に調節することができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ性炭酸塩類、アルカノ
ールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式：
［Ｒは、Ｃ1-Ｃ4アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピ
レン残基であり；Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一でも異なっていてもよく、
水素原子又はＣ1-Ｃ4アルキル又はＣ1-Ｃ4ヒドロキシアルキル基を表す］
で示される化合物を挙げることができる。
酸性化剤は、従来的には、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、酒石酸
、クエン酸及びリン酸である。
バッファーとして、例えばリン酸二水素カリウム／水酸化ナトリウムを挙げる
ことができる。
毛髪に適用される組成物は、種々の形態、例えば液体、クリーム又はゲルの形
態、又はケラチン繊維の染色に適した任意の他の形態にすることができる。特に
、噴霧剤が存在するエアゾール缶に、加圧下で包装することもでき、ムースの形
態にすることもできる。
本発明の他の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも１つの式(Ｉ)のピラゾ
リン-４,５-ジオンと、少なくとも１つの式(ＩＩ)の芳香族又は複素環式芳香族
アミンを含有せしめてなる染色用組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に
適用し、約２０℃〜５０℃の温度で約３〜６０分、好ましくは約５〜４５分の範
囲のさらし時間の間、組成物を繊維上に残して作用させ、ついですすぎ、場合に
よっては洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなる、ケラチン物質、特に毛
髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法に関する。
この方法の変形例の一つは、本発明の他の主題を構成するもので、これは(ｉ)
染色に適した媒体に、少なくとも１つの式(Ｉ)のピラゾリン-４,５-ジオンを含
有する染色用組成物と、(ｉｉ)染色に適した媒体に、式(ＩＩ)の芳香族又は複素
環式芳香族アミンを本質的に含有する組成物とを、同時に、又は連続して、ケラ
チン繊維に適用することからなるものである。
本発明を例証する実施例を記載する。
染色用組成物の実施例
実施例１ないし４において、毛髪上に得られた色調は、ミノルタＣＭ２００２
色彩計を使用し数値的に評価した。
染色の選択性の基準は、以下のニッカーソンの等式：
Ｉ＝(Ｃ／５)×２△Ｈ＋６△Ｖ＋３△Ｃ
（これに関しては「Journal of the Optical Society of America」944,9月，Vol.
34，No.9，pp.550-570を参照）
［上式において、パラメータＨ、Ｖ及びＣはマンセル表記法(ASTM標準D 1535-68
)において表されているものであり、色(Ｈ：色調又は色相を示し、Ｖ：強度又は
明度を示し、Ｃ：純度又は色度を示す)を定義するものである］
に従って算出した色変化インデックスＩにより評価した。実施例１
：
以下の本発明の染色用組成物を使用直前に調製した：
３-メチル-１-フェニルピラゾリン-４,５
-ジオン ０．９４０ｇ(０．００５モル)
パラ-フェニレンジアミン ０．５４０ｇ(０．００５モル)
エチルアルコール ４０．０ｇ
クエン酸 全体をｐＨ２にする量
水 全体を１００．０ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
３ｇの毛髪に６ｇの割合で組成物を適用し、約２０℃で３０分間毛髪を放置した
。流水ですすいだ後、通常のシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させたとこ
ろ、毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪で8.0 R 4.0/2.4、パ
ーマネントウエーブがかかった毛髪で6.４ R 3.4/3.1の数値を有する色調に染色
された。
この数的マンセルデータから、パーマネントウエーブがかかった毛髪とパーマ
ネントウエーブがかかっていない毛髪との間に存在する色差を算出した(ニッカ
ーソンの等式による)。この差は染色の「選択度」を表すものであり、７．２で
あった。比較例２
：
以下の従来技術の染色用組成物を使用直前に調製した：
イサチン(従来の染料) ０．７３５ｇ(０．００５モル)
パラ-フェニレンジアミン ０．５４０ｇ(０．００５モル)
エチルアルコール ４０．０ｇ
クエン酸 全体をｐＨ２にする量
水 全体を１００．０ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
実施例１と同様の手順で適用した。
毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪で6.9 YR 4.9/4.3、パー
マネントウエーブがかかった毛髪で3.6 YR 4.0/5.6の数値を有する色調に染色さ
れた。
この数的マンセルデータから、パーマネントウエーブがかかった毛髪とパーマ
ネントウエーブがかかっていない毛髪との間に存在する色差を算出した(ニッカ
ーソンの等式による)。この差は染色の「選択度」を表すものであり、１５．０
であった。
本発明の実施例１による染色の選択度がわずか７．２であったのに比べて、従
来技術の実施例２における選択度はかなり高かった(１５．０)：よって、パーマ
ネントウエーブがかかっていない根本部分を有するパーマネントウエーブがか
かった毛髪は、本発明の組成物１を使用して染色した後に、従来技術の組成物２
を使用した場合よりも、より均質(選択度が低い)な着色が得られることが示され
ている。実施例３
：
以下の本発明の染色用組成物を使用直前に調製した：
３-メチル-１-フェニルピラゾリン-４,５
-ジオン ０．９４０ｇ(０．００５モル)
２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレ
ンジアミン-ジヒドロクロリド １．１２０ｇ(０．００５モル)
エチルアルコール ４０．０ｇ
クエン酸 全体をｐＨ２にする量
水 全体を１００．０ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
実施例１と同様の手順で適用した。
毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪で4.9 R 3.6/2.3、パー
マネントウエーブがかかった毛髪で2.7 R 3.O/2.9の数値を有する色調に染色さ
れた。
この数的マンセルデータから、パーマネントウエーブがかかった毛髪とパーマ
ネントウエーブがかかっていない毛髪との間に存在する色差を算出した(ニッカ
ーソンの等式による)。この差は染色の「選択度」を表すものであり、７．４で
あった。比較例４
：
以下の従来技術の染色用組成物を使用直前に調製した：
イサチン(従来の染料) ０．７３５ｇ(０．００５モル)
2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレ
ンジアミン-ジヒドロクロリド １．１２０ｇ(０．００５モル)
エチルアルコール ４０．０ｇ
クエン酸 全体をｐＨ２にする量
水 全体を１００．０ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
実施例１と同様の手順で適用した。
毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪で5.6 YR 4.4/3.3、パー
マネントウエーブがかかった毛髪で0.9 YR 3.4/4.9の数値を有する色調に染色さ
れた。
この数的マンセルデータから、パーマネントウエーブがかかった毛髪とパーマ
ネントウエーブがかかっていない毛髪との間に存在する色差を算出した(ニッカ
ーソンの等式による)。この差は染色の「選択度」を表すものであり、１７．０
であった。
本発明の実施例３による染色の選択度がわずか７．４であったのに比べて、従
来技術の実施例４における選択度はかなり高かった(１７．０)：よって、パーマ
ネントウエーブがかかっていない根本部を有するパーマネントウエーブがかかっ
た毛髪は、本発明の組成物３を使用して染色した後に、従来技術の組成物４を使
用した場合よりも、より均質(選択度が低い)な着色が得られることが示されてい
る。実施例５
：
以下の本発明の染色用組成物を使用直前に調製した：
３-メチル-1-フェニルピラゾリン-４,５
-ジオン ０．９４ｇ（０．００５モル）
４,５-ジアミノ-１-メチル-３-tert-ブチ
ルピラゾール-ジヒドロクロリド １．２１ｇ（０．００５モル）
Mayhall社からJaguar HP-60の名称で販売
されているヒドロキシプロピルグア １．００ｇ
SEPPIC社からOramix CG110の名称で販売
されているアルキル(５０／５０ Ｃ8／Ｃ10
)ポリグルコシド(２)の６０％水溶液 ５．００ｇＡＭ★
エチルアルコール １０．００ｇ
防腐剤 適量
モノエタノールアミン 全体をｐＨ６にする量
脱塩水 全体を１００．０ｇにする量
ＡＭ★＝活性物質
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
３ｇの毛髪に６ｇの割合で組成物を適用し、約２０℃で３０分間毛髪を放置した
。流水ですすいだ後、通常のシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させたとこ
ろ、毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪で真珠光沢のある銅色
に、パーマネントウエーブがかかった毛髪で帯赤銅色に染色された。実施例６
：
以下の本発明の染色用組成物を使用直前に調製した：
３-メチル-１-フェニルピラゾリン-４,５
-ジオン ０．９４ｇ（０．００５モル）
３,７-ジアミノピラゾロピリミジン-ジヒ
ドロクロリド １．１１ｇ（０．００５モル）
Mayhall社からJaguar HP-60の名称で販売
されているヒドロキシプロピルグア １．００ｇ
SEPPIC社からOramix CG110の名称で販売
されているアルキル(５０／５０ Ｃ8／Ｃ10
)ポリグルコシド(２)の６０％水溶液 ５．００ｇＡＭ★
エチルアルコール １０．００ｇ
防腐剤 適量
モノエタノールアミン 全体をｐＨ４にする量
脱塩水 全体を１００．０ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
３ｇの毛髪に６ｇの割合で組成物を適用し、約５０℃で３０分間毛髪を放置した
。流水ですすいだ後、通常のシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させたとこ
ろ、
毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪で強い帯赤銅色(intensere
d-coppery shade)に、パーマネントウエーブがかかった毛髪で強い帯銅赤色(str
ong coppery-redshade)に染色された。実施例７
：
以下の本発明の染色用組成物を使用直前に調製した：
３-メチル-１-フェニルピラゾリン-４,５
-ジオン ０．９４ｇ（０．００５モル）
２-(２-アセトアミドエトキシ)-１,４-ジ
アミノベンゼン-ジヒドロクロリド １．４１ｇ（０．００５モル）
Mayhall社からJaguar HP-60の名称で販売
されているヒドロキシプロピルグア １．００ｇ
SEPPIC社からOramix CG11Oの名称で販売
されているアルキル(５０／５０ Ｃ8／Ｃ10
)ポリグルコシド(２)の６０％水溶液 ５．００ｇＡＭ★
エチルアルコール １０．００ｇ
防腐剤 適量
モノエタノールアミン 全体をｐＨ６にする量
脱塩水 全体を１００．０ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
３ｇの毛髪に６ｇの割合で組成物を適用し、約５０℃で３０分間毛髪を放置した
。流水ですすいだ後、通常のシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させたとこ
ろ、毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪でも、パーマネントウ
エーブがかかった毛髪でも、強い紫がかった赤色に染色された。実施例８
：
以下の本発明の染色用組成物を使用直前に調製した：
１-メチル-３-tert-ブチルピラゾリン-４
,５-ジオン ０．８４ｇ（０．００５モル）
パラ-フェニレンジアミン ０．５４ｇ（０．００５モル）
Mayhall社からJaguar HP-60の名称で販売
されているヒドロキシプロピルグア １．００ｇ
SEPPIC社からOramix CG110の名称で販売
されているアルキル(５０／５０ Ｃ8／Ｃ10
)ポリグルコシド(２)の６０％水溶液 ５．００ｇＡＭ★
エチルアルコール １０．００ｇ
防腐剤 適量
モノエタノールアミン 全体をｐＨ６にする量
脱塩水 全体を１００．０ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
３ｇの毛髪に６ｇの割合で組成物を適用し、約５０℃で３０分間毛髪を放置した
。流水ですすいだ後、通常のシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させたとこ
ろ、毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪でも、パーマネントウ
エーブがかかった毛髪でも、真珠光沢のある銅色に染色された。実施例９
：
以下の本発明の染色用組成物を使用直前に調製した：
１-メチル-３-フェニルピラゾリン-４,５
-ジオン ０．９４ｇ（０．００５モル）
パラ-フェニレンジアミン ０．５４ｇ（０．００５モル）
Mayhall社からJaguar HP-60の名称で販売
されているヒドロキシプロピルグア １．００ｇ
SEPPIC社からOramix CG11Oの名称で販売
されているアルキル(５０／５０ Ｃ8／Ｃ10
)ポリグルコシド(２)の６０％水溶液 ５．００ｇＡＭ★
エチルアルコール １０．００ｇ
防腐剤 適量
モノエタノールアミン 全体をｐＨ６にする量
脱塩水 全体を１００．０ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
３ｇの毛髪に６ｇの割合で組成物を適用し、約５０℃で３０分間毛髪を放置した
。流水ですすいだ後、通常のシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させたとこ
ろ、毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪でも、パーマネントウ
エーブがかかった毛髪でも、深い真珠光沢のある紫色に染色された。実施例１０
：
以下の本発明の染色用組成物を使用直前に調製した：
１,３-ジフェニルピラゾリン-４,５-ジオ
ン １．２５ｇ（０．００５モル）
パラ-フェニレンジアミン ０．５４ｇ（０．００５モル）
Mayhall社からJaguar HP-60の名称で販売
されているヒドロキシプロピルグア １．００ｇ
SEPPIC社からOramix CG110の名称で販売
されているアルキル(５０／５０ Ｃ8／Ｃ10
)ポリグルコシド(２)の６０％水溶液 ５．００ｇＡＭ★
エチルアルコール １０．００ｇ
防腐剤 適量
モノエタノールアミン 全体をｐＨ９にする量
脱塩水 全体を１００．０ｇにする量
上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった、
及びパーマネントウエーブがかかっていないナチュラルなグレイの毛髪の束に、
３ｇの毛髪に６ｇの割合で組成物を適用し、約５０℃で３０分間毛髪を放置した
。流水ですすいだ後、通常のシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させたとこ
ろ、毛髪は、パーマネントウエーブがかかっていない毛髪で帯灰金色に、パーマ
ネントウエーブがかかった毛髪で淡い帯銅金色に染色された。
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(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ
Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ
，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ
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ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ
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，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，
ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ
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ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，Ｚ
Ｗ
(72)発明者 モーブリュ，ミレイユ
フランス国 Ｆ―78400 シャトゥー，ア
ヴニュー デプレメスニル ７