JP2000512393A - 静電画像形成用塗被紙ストック - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 支持体（２）の少なくとも一方の表面にオレフィン材料から構成される樹脂層（４）を塗被し、前記樹脂層に無ピンホール連続コーティング層（６）を塗被した静電画像形成用塗被紙ストック。連続層は１００℃を上回るガラス転移温度をもち、１種以上の天然又は合成皮膜形成ポリマーから構成される。この連続コーティング層は単層で熱保護及び画像形成層として機能する。別の態様では、２個の別個のコーティング層に熱保護機能と画像形成機能を別個に備える。

Description

【発明の詳細な説明】 静電画像形成用塗被紙ストック 発明の技術分野 本発明は一般には、写真画質のカラー又は白黒プリント／コピーを提供するた めに電子画像形成を含む静電画像形成用途に用いる塗被紙ストックに関する。よ り詳細には、本発明は１００℃を上回るＴｇをもつ１種以上の天然又は合成皮膜 形成ポリマーから構成されるコーティング層をもつ樹脂塗被紙ストックに関する 。背景技術 長年の間に静電式及びレーザーカラーコピー／プリンターは優れた演色性及び 画質を与えるコピー又はプリントを生成する能力において著しい改善を示してい る。新世代の複写機及びプリンターは今やハロゲン化銀カラー系と同等の品質を もつプリントを生成することができる。この能力の出現に伴い、産業界は静電プ ロセスによりハロゲン化銀プリントの外観と雰囲気をもつ画像を生成しようと試 みたが、失敗に終わっている。 静電印刷用途には一般に普通紙が使用されているが、一般に高解像度が得られ ず、カラーの場合には殊更である。写真用途では樹脂塗被紙が使用され、必要な 解像度と品質を提供している。しかし、静電印刷用途でコピー又は印刷媒体とし て樹脂塗被紙即ちポリエチレン樹脂を使用するのは問題であった。典型的な融解 ロール温度は１２５〜２２５℃である。樹脂のＴｇは低いので、ポリエチレンは 複写機／プリンターのトナー融解ローラーに接触すると軟化又は溶融する。この 軟化又は溶融は紙詰まりと画像劣化の原因となる。 「溶融の問題」に加え、樹脂塗被紙支持体に直接静電画像を形成することも問 題であった。これは静電プロセスで使用されるトナーが一般に樹脂塗被紙に不適 合なためである。従って、樹脂表面へのトナー粒子の転写と接着は不十分であり 、画像生成に悪影響を与える。 従って、静電画像形成用途で標準ハロゲン化銀プリントの雰囲気及び外観をも つようにするために標準ハロゲン化銀印刷用普通紙を使用することはできず、ポ リエチレン樹脂や同種の塗被支持体等の「写真型」支持体の使用は不適切であり 、融解ローラーに接触すると軟化又は溶融の問題を生じる。従って、これらの問 題を克服するために静電用樹脂塗被紙が当技術分野で必要とされている。 本発明は樹脂塗被支持体即ちポリエチレン層にコーティング層を塗被すること により前記解決手段を提供する。このコーティング層は一般に１４０℃を上回る 融点をもつ天然又は合成皮膜形成ポリマーを含むため、樹脂塗被支持体が溶融し て融解ローラーに粘着するのを防ぐ。 この保護層は受容表面を提供し、写真画質のプリント又はコピーを生成する。 層の任意成分に応じて高度光沢仕上又は半艶消仕上にすることができる。本発明 は、毒性薬品を使用せずに写真画質プリントを生成する環境にやさしい方法を提 供することにより、慣用複写法及び慣用写真現像法に勝る利点を提供する。 一般に、樹脂塗被紙と画像を受容するために使用される接着剤様ゼラチン「下 塗り」層は写真用途で公知である。 Ｋａｓｕｇａｉらの米国特許第３，８１１，９１３号及び４，１８８，２２０ 号は夫々写真フィルム処理用の「下塗り」層と樹脂塗被紙を開示している。米国 特許第３，８１１，９１３号はポリエチレン塗被紙支持体を含む写真材料の「下 塗り」層としてのゼラチン及び他のポリマー材料の使用を開示している。塗被表 面に紫外線を照射し、ポリエチレン支持体と下塗り層の接着性を改善している。 米国特許第４，１８８，２２０号はポリオレフィン塗被紙を開示している。低分 子量ポリオレフィン樹脂を慣用ポリオレフィレン樹脂に配合し、コーティング層 としている。 Ｋａｓｐｅｒらの米国特許第４，３１２，９３７号は紙層と、紙層の両面に接 着した第１及び第２のポリオレフィン層を含む樹脂塗被紙を開示している。ピン ホールをなくすために、ポリオレフィン層にカーボンブラックを配合している。 Ａｓａｈｉｎａらの米国特許第４，５４７，４４５号は一方の面に写真、他方 の面に筆記表面をもつことが可能な写真材料（「葉書」）を開示している。紙支 持体の両面にポリオレフィン樹脂を塗被している。支持体の一方の表面に写真エ マルション層を塗被し、他方の表面にはインクを吸収するための無機顔料を含む ゼラチン層を塗被している。 Ｍｉｕｒａらの米国特許第５，０５５，３２０号は下塗り層と写真エマルショ ン層を含む支持体シートを開示している。Ｄａｅｍｓらの米国特許第５，０７５ ，１９６号は網点画像生成用支持体を開示している。Ｄａｅｍｓは少なくとも一 方の表面にポリオレフィン層を塗被した紙ベース支持体を用いる方法を提供して いる。ポリオレフィン層の外側には親水性コロイド結合剤と白色二酸化チタン顔 料粒子を含む白色顔料入り結合剤層が配置されている。感光層はこの結合剤層の 上に塗被されている。 Ｋａｔｓｕｒａらの米国特許第５，０８２，７２４号は両面にポリオレフィン 樹脂を塗被した基紙支持体から構成される印画紙支持体を開示している。 Ｓｕｎの米国特許第５，１０４，７２１号は印刷解像度を改善するためにフィ ルム支持体にポリマーコーティングを設けた電子写真画像形成媒体（スライド映 写）を開示している。ポリマーコーティングは少なくとも１種の顔料を含有して おり、約０．５〜約５．０のＴｕｋｏｎ硬度と約５〜４５℃のガラス転移温度を もつ。 Ｊａｈｎらの米国特許第５，１４１，５９９号は上表面にインク受容層をもつ ポリオレフィン塗被基紙を含むインクジェット印刷用受容材料を開示している。 この受容層はゼラチンと澱粉の混合物を含む。受容材料はポリオレフィン塗被基 紙とインク受容層を含むインクジェット印刷用光沢表面として定義される。イン ク受容層は１：１〜１０：１の比のゼラチンと澱粉の混合物を含み、澱粉は特定 粒度である。 Ｎｏｄａらの米国特許第５，１８２，１６１号は明確に定義された蒸解及び塩 素漂白プロセスにより天然クラフトパルプから形成された基紙と、基紙の上に形 成された樹脂層を含む「感光材料用支持体」を開示している。ゼラチン等の親水 性ポリマーを含む下塗り層を樹脂層の上に形成している。 更に、以下の全日本特許即ち１９７３年６月２０日付け日本特許第５０−１９ ４０２号、１９７３年９月２８日付け日本特許第５０−６１１５４号、１９７４ 年１０月９日付け日本特許第５０−６６５１９号、１９８５年４月１２日付け日 本特許第６０−６４３０６号、１９８６年４月３０日付け日本特許第６１−８４ ６４３号、１９８９年５月３０日付け日本特許第１−１３７２５２号、及び１９ ９０年１月５日付け日本特許第２−８４９号は「写真支持体」に適した紙類に関 し、該紙類は少なくとも片面にポリオレフィンを塗被し、１個のポリオレフィン 表面に硬化剤含有ゼラチン層をオーバーコートした紙を含む。 ゼラチンをオーバーコートした写真用ポリエチレン塗被紙支持体は公知である とみなされる。上記日本特許の要約書は写真支持体に適したこのような紙類を記 載しているが、本発明とは異なり、ゼラチン層はアンダーコートとして使用され 、その上に写真エマルションコーティングを塗布している。従来技術に記載され ているこのエマルションコーティングは、水性現像液で処理することにより画像 が形成される層である。これらの接着剤様ゼラチン「下塗り層」はＫａｓｕｇａ ｉの米国特許第３，８１１，９１３号にも記載されており、ＭｉｕｒａとＮｏｄ ａも写真エマルションコーティングを記載している。ＡｓａｈｉｎａらとＤａｅ ｍｓらは、ポリオレフィン樹脂塗被紙支持体上に塗被したゼラチン層を記載して いる。しかし、Ａｓａｈｉｎａの外側ゼラチン層は無機顔料を含み、Ｄａｅｍｓ のゼラチン層は白色顔料入り結合剤を含む。Ｄａｅｍｓのゼラチン結合剤層には 更に「感光」層を塗被している。 Ｋａｓｕｇａｉの米国特許第４，１８８，２２０号とＫａｓｐｅｒはポリオレ フィン塗被紙を開示している。しかし、本発明とは対照的に、Ｋａｓｕｇａｉの 米国特許第４，１８８，２２０号の樹脂層は低密度ポリオレフィン樹脂を含み、 Ｋａｓｐｅｒの樹脂層はカーボンブラックを含む。ＫａｔｓｕｒａらとＳｕｎは いずれも「ポリオレフィン塗被」支持体を総論として開示しているに過ぎず、Ｋ ａｓｕｒａはポリオレフィンを塗被する基紙を製造するために使用する特定パル プ繊維を規定しており、Ｓｕｎはポリオレフィンを塗被したポリマー（フィルム ）支持体を開示している。最後に、Ｊａｈｎはゼラチンと澱粉の混合物である受 容層を含むインクジェットシートを開示している。 従来技術は静電画像形成用塗被紙ストックを教示していない。本発明は支持体 の少なくとも一方の表面に樹脂層を塗被し、１００℃を上回るガラス転移温度を もつ１種以上の天然又は合成皮膜形成ポリマーから構成されるコーティング層を 樹脂層に塗被することにより、前記塗被紙ストックを提供することを目的とする 。本発明の樹脂塗被紙の特定組み合わせは耐熱性の静電コピー又は印刷媒体を提 供 する。本発明のコーティング層は更に、トナー粒子が静電画像形成プロセス中に その表面に転写及び接着して写真品質のプリント又はコピーを生成する画像受容 表面層を提供する。 静電画像形成適用中に溶融及びトナー接着の問題を回避するために樹脂コーテ ィングの融点が＞１４０℃、好ましくは＞２００℃に保たれる塗被紙を提供する ことにより、公知適用に勝る利点が得られることが理解されよう。更に、この「 外側」画像層は「硬質」表面を提供し、好適態様ではゼラチンと架橋成分を含む 。これに対して、従来技術に示されているゼラチン層は軟質で「接着性」下塗り 層として使用されている。本発明ではゼラチン層自体がトナー受容表面層として 使用されるので、「硬質」性質が所望される。 従って、本発明の広義目的は、コーティング層をもつ樹脂塗被支持体から構成 される静電画像形成用塗被紙ストックを提供することである。 本発明のより特定的な目的は、「最も外側の層」が静電画像形成装置の内側で 熱保護、光沢調節、画像改善、平滑度改善並びにトナー接着及び輸送の改善を提 供する静電画像形成用塗被紙ストックを提供することである。 本発明の別のより特定的な目的は、支持体の少なくとも一方の表面にオレフィ ン材料から構成される樹脂層を塗被し、該樹脂層に無ピンホール連続皮膜である 最も外側の熱保護層を塗被した静電画像形成用塗被紙ストックを提供することで ある。 本発明の別の目的は、静電画像形成装置で三次元立体画像を生成するための塗 被紙ストック及び関連方法を提供することである。 本発明の別の目的は、静電画像形成用塗被紙ストックの製造方法を提供するこ とである。 本発明の特定目的は、環境にやさしく且つ毒性薬品を使用しないことにより慣 用写真現像法よりも有利な写真画質プリント又はコピーの乾式生成方法を提供す ることである。 本発明のより特定的な目的は、溶融、画像劣化及びトナー不適合性の問題を伴 うことなく静電画像形成用途で塗被紙ストックを使用するための方法を提供する ことである。発明の開示 本発明において、上記目的及び後述する他の目的は、支持体の少なくとも一方 の表面にオレフィン材料から構成される樹脂層を塗被し、該樹脂層に無ピンホー ル連続コーティング層を塗被することにより一般に達成される。コーティング層 は１００℃を上回るガラス転移温度をもち、一般に１種以上の天然又は合成皮膜 形成ポリマーから構成される。 コーティング層は乾燥厚さ０．５μ〜３０μであり、単層又は多層のいずれで 塗布してもよい。好ましい厚さは２μ〜１５μである。この層は一般には透明コ ーティングであるが、付加成分と所望の性質に応じて半透明又は不透明でもよい 。利用可能な化合物としては、架橋ゼラチンもしくは改質ゼラチン、ポリビニル アルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリ酢酸ビニル（Ｐ ＶＡＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロー ス（ＨＥＣ）、メラミン樹脂、ラテックス、ＳＢＲラテックス又は同種の化合物 が挙げられる。 コーティング層に更に顔料、艶消剤及び充填剤等の任意成分を加えてもよい。 保護層又は樹脂層のいずれかに静電防止剤を加えてもよい。 本発明の他の目的、特徴及び利点は、添付図面を参考に発明の最良の実施態様 に関する以下の詳細な説明に明示される。図面の簡単な説明 図１は紙支持体と樹脂層と樹脂層上の無ピンホール連続層をもつ本発明の塗被 紙ストックの模式図である。 図２は紙支持体と２個の樹脂層コーティングをもつ本発明の塗被紙ストックの 模式図である。 図３は紙支持体と２個の樹脂層コーティングと２個の別個のコーティング層を もつ本発明の塗被紙ストックの模式図である。 図４は紙支持体と２個の別個のコーティング層をもち、内側コーティングが熱 保護層として機能し、外側コーティングが画像形成層として機能する本発明の塗 被紙ストックの模式図である。 図５は１００％合成紙支持体と支持体上の無ピンホール連続層をもつ本発明の 塗被紙ストックの模式図である。好適態様の詳細な説明 本発明によると、図１〜４に示すように、塗被紙ストックは支持体２の少なく とも一方の表面にオレフィン材料から構成される樹脂層４を塗被した後、樹脂層 に層６を塗被することにより提供される。このコーティング層は樹脂層上に無ピ ンホール連続皮膜を形成する。図５は支持体に樹脂を塗被しない本発明の別の態 様を示す。 塗被層６は１種以上の天然又は合成皮膜形成ポリマーから構成され、１００℃ を上回るガラス転移温度をもつ。この層は一般に透明コーティングであるが、付 加成分と所望の性質に応じて半透明又は不透明でもよい。 ガラス転移温度（Ｔｇ）が可撓性、耐水性、紙接着及び硬化速度等の性質に影 響を与えることは当技術分野で周知である。ポリマーのガラス転移温度は、ポリ マーが硬質で多くの場合には脆い材料から軟質のゴム様状態に変化する温度範囲 を表す単一平均値である。Ｔｇ値は特定ポリマー組成を表し、得られるコーティ ングで所望の耐水性、可撓性、硬度及び表面粘着性を獲得するのにそれ自体関係 がある。 一般には、Ｔｇが高いほど得られるコーティングは硬質になる。Ｔｇが低いポ リマーは一般に軟質であり、場合により粘着性である。更に、Ｔｇ値が増加する に従い、得られる皮膜は室温で脆く非可撓性になる。従って、本発明の塗被紙ス トックで使用するポリマー材料は、１００℃を上回るＴｇをもち、熱保護層とし て機能するに十分硬質であり且つ静電画像形成装置でトナー粒子の画像受容表面 として使用するに十分可撓性であるような層を形成するように選択される。 一般に、コーティング層に利用される天然ポリマーとしては、酸性豚皮ゼラチ ン、石灰処理骨ゼラチン、誘導体化ゼラチン（例えばフタル化、アセチル化、カ ルバモイル化等）が挙げられる。コーティング層の合成ポリマーとしてはポリビ ニルラクタム、アクリルアミドポリマー、メタクリルアミドコポリマー、無水マ レイン酸コポリマー、ポリアミド、ポリビニルピリジン、アクリル酸ポリマー、 マレイン酸コポリマー、ビニルアミンコポリマー、ポリスチレン、ポリウレタン 、ポリビニルピロリドン及びポリエステルが挙げられる。 コーティング層は好ましくは１３５℃を上回る高いガラス転移温度をもつ架橋 ゼラチン、改質ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリ ドン（ＰＶＰ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡＣ）、カルボキシメチルセルロース（ ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、メラミン樹脂、ラテックス 、ＳＢＲラテックス又は他の同種のポリマー化合物から構成されることが好まし い。 図１〜３及び５に示すコーティング層６は「最も外側の層」として示してある 。この層のコーティング組成は熱保護層と画像受容層を提供するための「硬質」 表面を形成するように選択される。静電画像形成装置において、本発明の塗被紙 ストックは予想外にも三次元外観を与える立体画像を生成した。トナーはコーテ ィング層に接着するに十分な程度しかコーティング層の硬質表面に浸透せず、主 にコーティング層上に止まるので、盛り上がった表面となり、三次元画像を生じ る。 図４に示すような別の態様では、支持体２に２つの別個のコーティング層を塗 被している。内側コーティングは熱保護コーティング２４として機能し、外側コ ーティングは画像形成層コーティング２６として機能する。熱保護コーティング の付加前に支持体に樹脂を塗被してもよい。画像形成層２６に更に静電防止剤を 加えてもよく、コーティングに対して単位面積当たり１０¹⁰〜１０¹²Ωの抵抗率 を提供する。熱保護層２４に更に静電防止剤を加えてもよく、単位面積当たり１ ０⁶〜１０⁹Ωの抵抗率を提供する。 使用するポリマーの種類に応じてコーティング組成物に架橋剤を加え、コーテ ィング層がＴｇ＞１００℃の硬質表面となるように確保する。コーティング層で 使用する架橋剤の例としてはホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタルアル デヒド、Ｎ−メチロール化合物、ジメチロール尿素又はメチロールジメチルヒダ ントイン、ジオキサン誘導体、２，３−ジヒドロキシジオキサン、活性化ハロゲ ン化合物、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン、エポキシド、 アジリジン及びカルバモイル−ピリジニウム塩が挙げられるが、これらに限定す るものではない。 コーティング層に更に界面活性剤を加えてもよく、界面活性剤はアニオン、非 イオン又はカチオンのいずれでもよい。界面活性剤はコーティング品質を高める 目的で加える。多重コーティング層を使用する本発明の態様では、コーティング 層に界面活性剤を加えると多重層に加えるのに適した表面張力を提供できるので 好ましい。単一コーティング層のみを樹脂層に塗被する場合には、界面活性剤の 使用は任意である。一般に、界面活性剤は水性熱保護層中に０〜５％の範囲で存 在する。 コーティング層に更に顔料、艶消剤及び充填剤等の他の付加成分を加えてもよ い。具体的には、澱粉、シリカ、アルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、酸化チ タン、ケイ酸アルミニウム、クレー、タルク、硫酸カルシウム、ポリアクリレー トビーズ及びポリスチレンビーズ、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）ビー ズ、擬ベーマイト、ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、ケイ酸アルミニウム又はコロイドシリ カが挙げられる。 本発明の層は静電防止剤も含む。一般に静電画像形成装置では、静電防止剤の 不在下では機械から排出される紙が静電吸引により相互に滑らなくなり、非常に 分離しにくくなる。従って、本発明の塗被紙ストックでは静電防止剤を使用する ことが好ましい。静電防止剤は層の所望の導電率／抵抗率に応じて樹脂層又は熱 保護層に加えることができる。本発明の組成物で使用する代表的な静電防止剤は 写真エレメント用として周知であり、参考資料として本明細書の一部とするＲｅ ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ，１９９４年９月，５２９〜５３０頁に記 載されている。組成物層で使用するのに好ましい静電防止剤としては、ポリエチ レンスルホネート（ＰＳＳ）と硝酸ナトリウム及び適当な抵抗率を提供する任意 物質が挙げられる。 図２に示すような好適態様では、コーティング層と反対側の支持体表面の樹脂 層に静電防止剤を加える。この態様では、コーティング層が画像形成表面層であ り、樹脂塗被層表面１８は「裏側」即ち非画像形成層表面である。特に個々のシ ートを仕分けするための静電画像形成用途では、この裏側表面は単位面積当たり １０⁶〜１０⁹Ωの抵抗率をもつ非常に導電性の層であることが望ましい。抵抗率 値は相対湿度３０％、室温７０°Ｆで測定した。 他方、コーティング層又は画像形成表面層では、低い導電率を提供するように 静電防止剤は低濃度であることが好ましい。トナー粒子を捕捉するか又は画像形 成ドラムから画像形成層として機能する最も外側の層に転写するに十分な電荷し か存在しないことが望ましい。従って、画像形成表面層には単位面積当たり１０¹⁰ 〜１０¹²Ωの抵抗を提供する静電防止剤を配合する。 図３は両方の支持体表面に各々樹脂層４及びコーティング層６を夫々塗被した 静電画像形成用途に最も好ましい態様である。この態様は対称塗被紙ストックを 提供し、静電処理後の紙のカールを実質的に防止する。更に、２つの外側表面層 ６は熱保護を提供すると共に画像受容表面を構成する。 コーティング層に更に帯電顔料を加えてもよい。一般に、塗被紙ストックは静 電画像形成装置の内側で熱保護、光沢調節、画像及び平滑度改善、トナー接着及 び輸送の改善を提供する。後者２つの特徴は熱保護層に帯電顔料を加えることに より達せられる。シリカやアルミナ等のこれらのコロイド帯電顔料は表面積を増 し、コーティングの転写及び接着性の改善に寄与する。 本発明で使用するのに好ましい帯電顔料はＥＫＡ Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．，Ｍ ａｒｉｅｔｔａ，Ｇｅｏｒｇｉａから市販されている。代表的な顔料はＮｙａｃ ｏｌグレードであり、正電荷をもつもの（括弧内は顔料の粒度を示す）としては ２１５（４ｎｍ）、８３０（１０ｎｍ）、２０５０（２０ｎｍ）、２０４０（２ ０ｎｍ）、負電荷をもつものとしては１４４０（１４ｎｍ）が挙げられる。 Ｎａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌｉｎ ｏｉｓから市販されているコロイド塩酸アルミニウム（＃８６７６）とコロイド シリカ（＃１１１５）も好ましい材料である。 樹脂コートは多孔質紙支持体上のバリヤーとして機能する。樹脂層の不在下で は、コーティング層は多孔質紙支持体に浸透し、その結果、表面のコーティング が不十分になる。更に、樹脂コートの存在はコーティング層を支持体に実質的に 浸透させずに接着できる。 樹脂塗被紙の別の利点は、非塗被紙に対して画像の光学的鮮鋭度を改善し、写 真プリントの物理的特徴をもつ支持体を提供するという点である。更に、樹脂塗 被層は相対湿度の変化に対する紙の反応を減らすという利点もある。一般に、非 塗被紙は相対湿度の変化の影響を受け、静電複写機で輸送と画像形成の問題を生 じる。 樹脂層はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル又はポリエステルテレ フタレートフィルムから構成される群から選択されるオレフィン材料から構成さ れる。Ｔｇ＞１００℃をもつ高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を使用するのが好 ましい。Ｔｇ＞１４０℃をもつポリプロピレンも好ましい樹脂材料である。熱保 護層の組成と厚さによってはＴｇ＜１００℃の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ） も本発明で使用できる。コーティング層のＴｇが＞１００℃であり且つコーティ ング層が十分に厚く、好ましくは１０〜３０μであるならば、ＬＤＰＥを使用で きる。使用する塗被支持体は写真エレメントの現像に使用されるものと同様であ る。 支持体はセルロース紙が好ましい。しかし、別の態様で記載するように、１０ ０％合成紙支持体を使用してもよく、こうすると別個の樹脂層が不要になる。支 持体と兼用するセルロース材料は、一般に６０〜２５０ｇ／ｍ²の範囲の坪量を もつ。 コーティング層を塗布する前に樹脂塗被紙を適当なチルロール又は他の手段に 通して光沢又は艶消仕上げを施してもよい。しかし、一般には熱保護層の塗被と 静電塗布処理後に両方の外側表面は種々の程度の光沢仕上げをもつ。 上記塗被層に加え、塗被紙ストックの所望品質に応じて１個以上の付加層を熱 保護表面に塗被してもよい。付加層を設ける場合には、最も外側の層が画像受容 層であり、トナー粒子の転写及び接着に適合可能な性質をもたなければならない 。 このような付加層は天然もしくは合成ポリマー、低密度ポリエチレンビーズ、 ろう又は皮膜形成ポリマーから構成することができ、この層は１００℃未満のガ ラス転移温度をもつ。例えば低融点皮膜形成ポリマーから構成される薄層を本発 明の熱保護層に塗被すると、塗被紙ストックへのトナーの転写及び接着を改善す ることができる。但し、トナーの粘着と転写の間には溶融及び画像劣化を伴わな い良好なバランスが存在するので、このような層の厚さはクリティカルである点 を付記しておく。 一般に、静電装置で処理後の塗被紙ストックは高い光沢仕上げをもつ。しかし 、「艶消仕上げ」が所望される場合には、最も外側の層に「艶消」仕上げ型顔料 を加えてもよい。これらの艶消仕上げ顔料は写真エレメント用として周知であり 、 参考資料として本明細書の一部とするＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ，１９９４年９月，５３０頁に記載されている。 図５に示す別の態様では、１００％合成紙支持体２’の少なくとも一方の表面 に無ピンホール連続コーティング層６を塗被した静電画像形成用塗被紙ストック が提供される。上述のように、コーティング層は１種以上の天然又は合成皮膜形 成ポリマーから構成され、１００℃を上回るガラス転移温度をもつ。 この態様では、セルロース紙支持体と別個の樹脂層は存在せず、これらのコン ポーネントの機能的性質及び特性は合成紙により提供される。一般に、合成紙は 不透明であり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、ポリ エステル／レーヨン、ポリプロピレン／レーヨン、２成分コア／シース繊維又は 他の同種の１００％合成非セルロース材料から構成される。透明でも不透明でも よいポリマーフィルムを含む他の非セルロース材料も支持体として使用できる。 本発明の塗被紙ストックは、支持体の少なくとも一方の表面にオレフィン材料 から構成される樹脂を塗被して樹脂層を形成することにより作成される。塗布す るコーティング層と樹脂層の接着を強化するように樹脂層の表面を改質する。水 性コーティングを塗布する前に、塗布するコーティングを接着できるように樹脂 層を改質することが必要である。この改質は電気手段でも化学手段でもよい。本 発明では、水性コーティングを加えると化学反応が生じて樹脂層とコーティング が相互に接着するように、樹脂層をコロナ処理して化学的に活性な部位を形成す ることが好ましい。主に、コロナ処理は樹脂層の疎水性を改質して親水性表面を 形成すると共に、表面張力を変化させ、コーティング水溶液を塗被できるように する。 水溶液は上述のように１種以上の天然又は合成皮膜形成ポリマーから構成され 、１００℃を上回るガラス転移温度をもつ。溶液はカスケードコーティング、カ ーテンコーティング、エアナイフコーティング又は他の同種のコーティング技術 により塗布する。樹脂層に塗布後、水溶液を乾燥し、静電トナー粒子を受容可能 な耐熱性無ピンホール連続層を形成すると、本発明の塗被紙ストックが得られる 。 コーティング層は、一般に樹脂塗被支持体表面に乾燥厚さ０．５μ〜３０μの 単一又は多重コーティングを塗被する。層の好ましい厚さは２μ〜１５μである 。 静電印刷用途では、熱保護層の融点は＞１４０℃、好ましくは＞２００℃でなけ ればならない。これは、複写機／プリンターのトナー融解ローラーの温度が１２ ５〜２２５℃であるためである。 好適態様では、熱保護層はゼラチンと架橋剤の混合物から構成される。熱保護 層を作成するには、水溶液は一般に２〜１０％の範囲で存在するゼラチン成分と 、２〜１６％、好ましくは２〜１０％の範囲で存在する架橋剤から構成される。 本発明は更に、本明細書に記載するような塗被紙ストックを提供し、最も外側 のコーティング層に静電手段により画像を転写して写真画質をもつプリントを生 成するこを特徴とする、写真品質プリントの乾式生成方法も提供する。静電手段 としては、静電荷により画像を転写する写真複写機、プリンター又は任意の同種 装置が挙げられる。この方法は、環境上有害な影響のある水性現像及び定着液を 使用する慣用写真処理よりも有利である。慣用処理とは対照的に、本発明は前記 写真画質プリントを生成するための方法として、このような溶液を使用せず、逆 に完全な乾式法を提供する。 本発明は更に、少なくとも一方の表面に１００℃を上回るガラス転移温度をも つ無ピンホール連続層を塗被した樹脂塗被支持体から構成される静電画像形成用 塗被紙ストックの製造方法にも関する。この層は１種以上の天然又は合成皮膜形 成ポリマーから構成され、耐熱性であると共に、画像受容表面として使用される 。 下記実施例Ｉ〜ＩＶは本発明の種々の形態を示す。具体的には、実施例Ｉは架 橋ゼラチンからなるコーティングをもつ高密度ポリエチレン塗被支持体から構成 される塗被紙ストックの製造を示し、実施例ＩＩは組成中に静電防止剤を含む以 外は実施例Ｉと同様であり、実施例ＩＩＩは本発明のコーティングの放熱層と硬 化レベルを示し、実施例ＩＶはＨＤＰＥ支持体の坪量の変化の効果を示し、実施 例Ｖは熱保護層として機能する内側コーティングと画像形成層として機能する外 側コーティングの２つの別個のコーティング層を備える図５に示す本発明の態様 の製造を示す。これらの実施例は単なる例示であり、本発明の可能な全態様を網 羅するものではない。 塗被紙ストックの以下の物性を測定した。本明細書中及び実施例に関連して使 用するとき、これらの手順は、各測定に使用した紙試験法及び装置を表す。剛度 Ｔａｂｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐ．，Ｎｏｒｔｈ Ｔｏｎ ａｗａｎｄａ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ製品Ｔａｂｅｒ Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ Ｔｅｓ ｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ １５０−Ｂ。測定値は任意剛度単位で表す。本発明の塗被 紙ストックの所望紙剛度は３０〜３３°である。 破裂度 Ｂ．Ｆ．Ｐｅｒｋｉｎｓ ＆ Ｓｏｎ Ｉｎｃ．Ｔｅｓｔｅｒ Ｄｉ ｖｉｓｉｏｎ，Ｈｏｌｙｏｋｅ，Ｍａｓｓ製品Ｐｅｒｋｉｎｓ ＭｕｌｌｅｒＰ ａｐｅｒ Ｔｅｓｔ（Ｍｏｄｅｌ Ｌ．Ｃ．）。測定値はｌｂ／ｉｎ²で表す。 本発明の塗被紙ストックは７０〜１５９ ｌｂ／ｉｎ²である。 ガードナーヘーズメーター 角度８５°におけるマイクログロス。反射単位。 入射光に対する反射光の％。本発明の塗被紙ストックは２０〜９５°のシーンを もつ。 厚さ ＴＭＩ（Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｉｎｃ．），Ａｍｉｔｙｖ ｉｌｌｅ，Ｌｏｎｇ Ｉｓｌａｎｄ。測定値は０〜１．２５ｍｍの単位で表す。 本発明の塗被紙ストックは０．０７５〜０．７５ｍｍの厚さをもつ。 色相 Ｌ．ａ．ｂ． Ｌａｂ Ｓｃａｎ（Ｈｕｎｔｅｒ ｌａｂ）ＬＳ ５１ ００分光比色計。色及び明度測定（Ａ）、紙の画像及び背景白色度測定（Ｂ）。 実施例Ｉ ＊ 石灰化骨ゼラチン（フランス国ルースロット社より入手） ＋＋非イオン界面活性剤:“オリン界面活性剤”（オリンケミカル社より入手 ） ＋ ５％ホルムアルデヒド水溶液 熱保護層を二つの溶液、すなわちゼラチンと陰イオン界面活性剤を含有する溶 液１および架橋剤を含有する溶液２を混合することにより調整した。陰イオン界 面活性剤は溶液１に存在して紙支持体に該溶液を塗布することを可能とする。溶 液１を調整するためにゼラチンと脱イオン水を一つにし、そして浸軟膨潤させた 。次いでゼラチンを５５℃で溶融し、４０℃で塗布した。溶液２の架橋剤はホル ムアルデヒドの５％溶液である。溶液２の仕上温度は２３℃（室温）であり、塗 布温度は４０℃である。 次に二つの溶融溶液をカスケード式塗布頭部（ヘッド）によりポリエチレン樹 脂塗工紙に塗布した。二つの溶液１及び２は塗布作業中に架橋剤（溶液２）の側 流添加を経由して静止混合装置により予備混合した。混合した二つの溶液を高密 度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂塗工紙を有す移動ウェブに、溶液１は設定流速 毎分０．６１２リットルで、溶液２は設定流速毎分０．１７０リットルで、また ウェブ速度は毎分３００フィートで塗布し、ウェブ巾は１４インチであった。二 つの溶液の塗布温度は４０℃であった。 ゼラチン用架橋剤はゼラチン１グラムにつき３０乃至５００ミリグラムの範囲 で存在する。該架橋剤（溶液２）は該ゼラチン（溶液１）と反応して個々のポリ マー鎖を有しない三次元マトリックス構造を形成する。この得られた構造は２０ ０℃を超える高い溶融温度を有する。 塗布された材料は周囲の条件下で１週間熟成させホルムアルデヒドによるゼラ チンの架橋を生起させた。次いで熟成した塗膜を受像用紙としてイーストマンコ ダック単色静電複写機＃８５で試験した。試験時の溶融ローラー温度は１２５℃ 乃至１４５℃であった。試験材料を複写媒体として使用し複写物を作製した。良 好な手の切れそうな複写物ができ、紙づまりは認められなかった。試験用紙のポ リエチレン層上にゼラチン保護を有しない面につき、本複写物作製工程を繰返し た。この面は溶融ローラーに付着し紙づまりを生起した。 同一材料をリコープレター５００６カラー複写機/印刷機で試験した。結果は 前記コダック機で得たものと同等であった。また同一用紙をキャノンＣＬ２００ カラー複写機およびゼロックス“マゼスティーク”印刷機/複写機装置に通し、 前記コダック機で得たものと同等の結果を得た。 対照実験において、紙原質を一方の面の高密度ポリエチレン上及び他方の面の 低密度ポリエチレン上に塗布した。高密度ポリエチレン面には更に架橋ゼラチン からなる熱保護層を塗布した。得られた用紙を前記コダック機に通した。ゼラチ ン塗布面は良好な画像品質を示し、溶融ローラー上での溶融または軟化は見られ なかった。しかし熱保護層の塗布されていない低密度ポリエチレン面はふくれ（ 溶融）を示した。 実施例ＩＩ 帯電防止剤を溶液２に添加した以外は実施例Ｉの溶液１および２と本質的に同 一の溶液１および２を調整した。すなわち、８００ミリリットルのポリスチレン スルホネート（５０％水溶液）と６４０ミリリットルの硝酸ナトリウム（５０％ 水溶液）を添加した。 これらの用紙を実施例Ｉと同様に試験した。ただし実施例Ｉにおいては塗工紙 素材は一枚一枚機械に供給したが本実施例では該紙素材は複写機の紙供給トレー に入れた。本実施例の用紙に画像が形成され、複写機からその溶融ローラーに付 着することなく排出された。更に本実施例で作製した塗工紙素材の黒色密度は、 帯電防止剤の存在しない実施例Ｉのものと比較して１０％増加した。従って熱保 護層または画像受像表面層に帯電防止剤が存在することにより塗工紙へ移行した トナー量は増加するようである。 実施例ＩＩＩ 上記実施例と同様にして同一の溶液１および２を調整し、両面に高密度ポリエ チレンを塗布した支持体上に架橋剤のカスケード式側流混合方法を用いて塗布し た。下記の表に記載した試料１および２を用いた熱保護層の厚さおよび硬化度を 試験した。二つの水溶液を基体支持体に塗布乾燥した。乾燥した層厚を測定した 。最終欄に熱保護層に用いた架橋剤の量をゼラチン１グラムに基づくグラム数で 表示する。 塗布紙試料を受像用紙としてイーストマン単色複写機(ＥＫ８５)で試験した。 試料１および２の塗膜はふくれを示したが試料３乃至６はふくれを示さなかった 。これらの結果は、層厚および架橋剤の量の双方がポリエチレン塗布支持体の熱 保護の役割を演じることを示している。 実施例ＩＶ 本実施例においては、実施例ＩＩＩ、試料６の塗布配合を用いた(層厚：２ミ クロンおよび０.１６グラム/グラムゼラチン)。下記試料１乃至３は高密度ポリ エチレン基体紙に本配合を紙基準重量を変えて塗布作製した。 本塗工紙を受像用紙としてゼロックス“マゼスティーク”印刷機複写機で試験 した。試験データは、溶融ローラーに塗布量を変えた試料１乃至３を接触させた とき、ふくれの存在しないことを示した。しかし、カラートナーは紙重量に関係 しているようである。すなわち、紙が厚くなれば試料１のごとくそれだけトナー の接着は貧しくなる。これは、より厚い紙の改良された熱放散に関係し、その結 果として溶融ローラーの熱を一層速やかに除去するものと考えられる。 実施例Ｖ ＊ 石灰化骨ゼラチン〔ルスロー社（フランス）より入手〕 ＋＋非イオン界面活性剤:“オリン界面活性剤１０Ｇ”（オリンケミカル社よ り入手） ＋ “シャムロックＳ−３７９Ｎ”および“シャムロックＳ−２３２ＮＩ” （１：１）の１０％ワックス分散溶液：これらのワックスはシャムロク 社（ニュージャージー州、ニュ ーアーク）より入手 ＋ ５％ホルムアルデヒド水溶液 ＋＋＋ ポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ） ５０％−ナショナ ルスターチ社より入手 ＊＊＊ ５０％硝酸ナトリウム水溶液−オールドリッチ社より入手 本実施例で従った手順は実施例Ｉのものと同様である。発明層はゼラチンを溶 液１及び溶液２の脱イオン水に膨潤溶融することにより作製した。付加的成分は 上記二つの表中に記載した順で溶液中へ混合した。ゼラチンの膨潤、溶融、仕上 はそれぞれ２３℃、５５℃および４０℃で行った。架橋剤溶液３は２３℃で調製 した。 各溶融溶液を二つの溝孔を有するカスケード式塗布頭部（ヘッド）によりポリ プロピレン塗工紙上に塗布した。溶液１は第一溝孔より乾燥厚２ミクロンに、ま た溶液２は第二溝孔より乾燥厚１ミクロンに塗布した。架橋剤溶液３へは帯電防 止剤を、溶液１および２への側流添加経由塗布時に添加する。架橋剤の添加比率 はゼラチン１ミリグラムにつき１００ミリグラムのホルムアルデヒドと同一であ る。 これら二つの溶液はポリプロピレン樹脂塗工紙の移動ウェブ上に塗布する。ウ ェブ速度はウェブ巾１４インチで毎分２５０フィートであった。溶液１の流量は 毎分１．０リットルであった。溶液２の流量は毎分０．５リットルであった。溶 液３は毎分０．５６７リットルで溶液１へ、また毎分０．２８３リットルで溶液 ２へ側流混合した。ポリプロピレン塗工紙の表面および裏面を同一の溶液厚で塗 布した。塗布した材料はホルムアルデヒドとゼラチンの架橋の生起を確実にする ため一週間熟成した。 次いで、塗膜をカラー複写受像用紙としてゼロックスマゼスティーク（５７６ ５型）で試験した。画像形成時の溶融ローラー温度は１８５℃であった。良好な 手の切れそうなコピーが作製され紙づまりは認められなかった。トナーの接着は 極めて良好であった。 また該材料をリコーＮＣ５００６カラーレーザー複写機/印刷機を用いて試験 した。ふくれは認められず良好な手の切れそうなコピーが作製された。リコー単 位装置の溶融ローラーは受像用紙に画像形成時には１６０℃乃至１７５℃の温度 であった。 本発明は従来方法に対して、ポリエチレン樹脂塗工紙を受像用紙としてトナー 溶融ローラーを有する複写機および印刷機に使用し、軟化または溶融の問題を生 じることなく静電およびレーザー画像形成に応用できることを含む利点を提供す る。本発明は得られる用紙の光輝度の制御を可能とする。塗工紙素材は以前は可 能でなかった写真感覚および品質を有する印刷物を提供する。 本発明および方法による紙素材が、写真品質の印刷物および複写物を製造する ための静電画像形成用途に広く用いられることは当業者に認められるであろう。 利点として本発明の紙素材は、静電画像形成システムに関して光沢制御、改良 されたトナー接着および改良されたトナー移送を提供する。また本発明の紙素材 は、印刷物および複写物の完成乾燥製造方法に使用する即席画像形成システムを 提供する。予期せぬことであるが、本方法は三次元現出のレリーフ画像をも作製 する。 最後に、ここに記載した実施例から上記記載を考慮して本塗工紙素材の変形物 が可能である。従って、本発明は好ましいいくつかの具体例を参照して記載され ているが、他の複合構造およびそれらの作製方法が案出されうる。しかしそれら もまた添付したクレームに定義した本発明の範囲および精神の範囲に含まれるこ とは理解されよう。

【手続補正書】 【提出日】平成１０年９月１６日（１９９８．９．１６） 【補正内容】 １．請求の範囲を下記のとおり補正する。 『１．少なくとも一つの表面にオレフィン材料を含む樹脂層を被覆した支持体及 び前記樹脂層上の、ピンホールのない連続コーティング層を含む静電画像用塗被 ストックにおいて、 前記支持体が、紙、板紙、他のセルロース材料、ポリエチレン、ポリプロピレ ン、ポリエステル、ナイロン、ポリエステル／レーヨン、ポリプロピレン／レー ヨン、２成分コア／シース材料、他の１００％合成非セルロース繊維及び透明フ ィルムからなる群から選択され、前記コーティング層が、１００℃を超えるのガ ラス転移温度を有し、一つ以上の天然又は合成皮膜形成ポリマー及び単位面積当 たり１０¹⁰〜１０¹²Ωの抵抗率を前記コーティング層に提供する帯電防止剤を含 む、前記静電画像用塗被ストック。 ２．前記天然皮膜形成ポリマーが、酸性豚皮ゼラチン、石灰処理骨ゼラチン、誘 導体化ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン及びカルバモイル化ゼ ラチンからなる群から選択される請求項１記載の塗被ストック。 ３．前記合成皮膜形成ポリマーが，ポリビニルラクタム、アクリルアミドポリマ ー、メタクリルアミドコポリマー、無水マレイン酸コポリマー、ポリアミド、ポ リビニルピリジン、アクリル酸ポリマー、マレイン酸コポリマー、ビニルアミン コポリマー、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン及びポリエス テルからなる群から選択される請求項１記載の塗被ストック。 ４．前記コーティング層が、架橋したゼラチン、誘導体化ゼラチン、ポリビニル アルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリ酢酸ビニル（Ｐ ＶＡＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロー ス（ＨＥＣ）、メラミン樹脂、ラテックス、ブタジエンスチレンゴム（ＳＢＲ） ラテックス又は同様な重合体化合物からなる請求項１記載の塗被ストック。 ５．前記コーティング層がゼラチン及び架橋剤の混合物を含む請求項１記載の塗 被ストック。 ６．前記コーティング層が少なくとも６０％のゼラチンを含む請求項２記載の塗 被ストック。 ７．前記コーティング層が、約０〜５％の範囲の界面活性剤をさらに含む請求項 ５記載の塗被ストック。 ８．前記コーティング層が、顔料、マット化剤及び充填剤をさらに含む請求項１ 記載の塗被ストック。 ９．前記顔料、マット化剤及び充填剤が、澱粉、シリカ、アルミナ、ゼオライト 、硫酸バリウム、酸化チタン、珪酸アルミニウム、クレー、タルク、硫酸カルシ ウム、ポリアクリレートビーズ、ポリスチレンビーズ、ポリメチルメタクリレー ト（ＰＭＭＡ）ビーズ、シュード−ベーマイト、ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、珪酸アル ミニウム及びコロイドシリカからなる群から選択される請求項８記載の塗被スト ック。 １０．前記コーティング層が、画像受容層及び熱保護層の両方である請求項１記 載の塗被ストック。 １１．前記コーティング層が、荷電顔料をさらに含む請求項１記載の塗被ストッ ク。 １２．前記コーティング層が、つや消し仕上げを提供する顔料をさらに含む請求 項１記載の塗被ストック。 １３．前記コーティング層が、乾燥厚さで０．５〜３０μである請求項１記載の 塗被ストック。 １４．前記オレフィン材料が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル又 はポリエステルテレフタレートからなる群から選択される請求項１記載の塗被ス トック。 １５．前記樹脂層が、帯電防止剤をさらに含む請求項１記載の塗被ストック。 １６．前記支持体が、坪量６０〜２５０ｇ／ｍ²を有するセルロース材料である 請求項１記載の塗被ストック。 １７．前記支持体表面の両面が前記樹脂層で被覆されている請求項１記載の塗被 ストック。 １８．前記コーティング層と向かい合った、前記支持体表面上の前記樹脂層が、 帯電防止剤をさらに含み、単位面積当たり１０⁶〜１０⁹Ωの抵抗率を有する請求 項１７記載の塗被ストック。 １９．前記コーティング層が、前記樹脂を被覆した支持体の両側に被覆される請 求項１７記載の塗被ストック。 ２０．前記樹脂層の上に熱保護層である内部コーティング層をさらに含む請求項 １記載の塗被ストック。 ２１．前記コーティング層の上に少なくとも一つの付加コーティング層を含み、 前記付加コーティング層が、天然又は合成ポリマー、低密度ポリエチレンビーズ 、ワックス又は皮膜形成性ポリマーを含み、１００℃未満のガラス転移温度を有 する請求項１記載の塗被ストック。 ２２．表面に内部又は外部コーティング層を被覆した支持体を含む静電画像用塗 被ストックにおいて、 前記内部コーティング層は、前記支持体の表面に被覆された熱保護層であり、 一つ以上の天然又は合成皮膜形成ポリマーを含み、前記外部コーティング層は、 前記内部コーティング層の表面に被覆された画像受容層であり、一つ以上の天然 又は合成皮膜形成ポリマー及び帯電防止剤を含み、単位面積当たり１０¹⁰〜１０¹² Ωの抵抗率を前記コーティング層に提供することを特徴とする、 前記静電画像用塗被ストック。 ２３．前記支持体が、紙、板紙、他のセルロース材料、ポリエチレン、ポリプロ ピレン、ポリエステル、ナイロン、ポリエステル／レーヨン、ポリプロピレン／ レーヨン又は２成分系コア／シース材料、他の同様な１００％合成、非セルロー ス繊維及び透明フィルムからなる群から選択される請求項２２記載の塗被ストッ ク。 ２４．前記支持体が、前記内部層を被覆する前に樹脂層を被覆する請求項２２記 載の塗被ストック。 ２５．紙、板紙、他のセルロース材料、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ ステル、ナイロン、ポリエステル／レーヨン、ポリプロピレン／レーヨン又は２ 成分系コア／シース材料、他の１００％合成、非セルロース繊維及び透明フィル ムからなる群から選択される支持体を供給し、 前記支持体の少なくとも一つの表面をオレフィン材料を含む樹脂で被覆し、樹 脂層を形成し、 前記樹脂層の表面を改質し、一つ以上の天然又は合成皮膜形成ポリマーを含む 水溶液の接着性を強化し、 前記水溶液を前記樹脂層の改質した表面に塗布し、 前記水溶液を乾燥し、１００℃を超えるＴｇを有する、ピンホールのない連続 コーティング層を形成すること、 を含む静電画像用塗被ストックの製造方法。 ２６．前記連続コーティング層に帯電防止剤をさらに添加して、単位面積当たり １０¹⁰〜１０¹²Ωの抵抗率を前記コーティング層に提供する請求項２５記載の塗 被ストックの製造方法。 ２７．高光沢のチルドロールに前記塗被ストックを通し、前記塗被ストックの外 側表面に光沢仕上げをする請求項２５記載の塗被ストックの製造方法。 ２８．請求項１に定義された塗被ストックを供給し、静電手段により画像を前記 コーティング層に移動して写実的な品質を有するプリントを製造する工程を含む 写実的な品質のプリントの乾燥製造方法において、前記プリントを製造する全体 の工程が完全に乾燥工程である、前記乾燥製造方法。 ２９．前記静電手段が、複写機、プリンタ又は静電荷によって画像を移動する他 の同様な装置を含む請求項２８記載の方法。 ３０．少なくとも一つの表面を、１００℃を超えるガラス転移温度を有する、ピ ンホールのない連続コーティング層で被覆した支持体を含む静電画像を適用する のに使用する塗被ストックの製造方法において、 前記コーティング層は、一つ以上の天然又は合成の皮膜形成ポリマー及び帯電 防止剤を含み、単位面積当たり１０¹⁰〜１０¹²Ωの抵抗率を前記コーティング層 に提供し、前記コーティング層が、熱抵抗性であり、画像受容表面として使用さ れる、塗被ストックの製造方法。』

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも一つの表面にオレフィン材料を含む樹脂層を被覆した支持体及び 前記樹脂層上の、ピンホールのない連続コーティング層を含む静電画像用塗被紙 において、 前記層が１００℃を超えるのガラス転移温度を有し、一つ以上の天然又は合成 皮膜形成ポリマーを含む、前記静電画像用塗被紙。 ２．前記天然皮膜形成ポリマーが、酸性豚皮ゼラチン、石灰処理骨ゼラチン、誘 導体化ゼラチン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン及びカルバモイル化ゼ ラチンからなる群から選択される請求項１記載の塗被紙。 ３．前記合成皮膜形成ポリマーが，ポリビニルラクタム、アクリルアミドポリマ ー、メタクリルアミドコポリマー、無水マレイン酸コポリマー、ポリアミド、ポ リビニルピリジン、アクリル酸ポリマー、マレイン酸コポリマー、ビニルアミン コポリマー、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン及びポリエス テルからなる群から選択される請求項１記載の塗被紙。 ４．前記コーティング層が、架橋したゼラチン、変性ゼラチン、ポリビニルアル コール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ Ｃ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ ＨＥＣ）、メラミン樹脂、ラテックス、ＳＢＲラテックス又は同様な重合体化合 物からなる請求項１記載の塗被紙。 ５．前記コーティング層がゼラチン及び架橋剤の混合物を含む請求項１記載の塗 被紙。 ６．前記コーティング層が少なくとも６０％のゼラチンを含む請求項２記載の塗 被紙。 ７．前記コーティング層が、約０〜５％の範囲の界面活性剤をさらに含む請求項 ５記載の塗被紙。 ８．前記コーティング層が、顔料、マット化剤及び充填剤をさらに含む請求項１ 記載の塗被紙。 ９．前記顔料、マット化剤及び充填剤が、澱粉、シリカ、アルミナ、ゼオライト 、硫酸バリウム、酸化チタン、珪酸アルミニウム、クレー、タルク、硫酸カルシ ウム、ポリアクリレートビーズ、ポリスチレンビーズ、ポリメチルメタクリレー ト（ＰＭＭＡ）ビーズ、シュード−ベーマイト、ＣａＣＯ₃、ＺｎＯ、珪酸アル ミニウム及びコロイドシリカからなる群から選択される請求項８記載の塗被紙。 １０．前記塗被層が、帯電防止剤をさらに含む画像層であり、単位面積当たり１ ０¹⁰〜１０¹²Ωの抵抗率を前記コーティング層に提供する請求項１記載の塗被紙 。 １１．前記コーティング層が、荷電顔料をさらに含む請求項１記載の塗被紙。 １２．前記コーティング層が、つや消し仕上げ顔料をさらに含む請求項１記載の 塗被紙。 １３．前記コーティング層が、乾燥厚さで０．５〜３０μである請求項１記載の 塗被紙。 １４．前記オレフィン材料が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル又 はポリエステルテレフタレートからなる群から選択される請求項１記載の塗被紙 。 １５．前記樹脂層が、帯電防止剤をさらに含む請求項１記載の塗被紙。 １６．前記支持体が、坪量６０〜２５０ｇ／ｍ²を有するセルロース材料である 請求項１記載の塗被紙。 １７．前記支持体表面の両面が前記樹脂層で被覆されている請求項１記載の塗被 紙。 １８．前記コーティング層と向かい合った、前記支持体表面上の前記樹脂層が、 帯電防止剤をさらに含む熱保護層であり、単位面積当たり１０⁶〜１０⁹Ωの抵抗 率を有する請求項１７記載の塗被紙。 １９．前記コーティング層が、前記樹脂を被覆した支持体の両側に被覆される請 求項１７記載の塗被紙。 ２０．前記コーティング層の上に被覆した少なくとも一つの付加層を含み、その 付加層は画像受像表面を提供する請求項１記載の塗被紙。 ２１．前記付加層が、天然又は合成ポリマー、低密度ポリエチレンビーズ、ワッ クス又は形成性ポリマーを含み、前記層が１００℃未満のガラス転移温度を有す る請求項２０記載の塗被紙。 ２２．少なくとも一つの表面にピンホールのない連続コーティング層を被覆した 支持体を含む静電画像用塗被紙において、 前記コーティング層が、１００℃を超えるのガラス転移温度を有し、一つ以上 の天然又は合成皮膜形成ポリマーを含む、前記静電画像用塗被紙。 ２３．前記支持体が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン 、ポリエステル／レーヨン、ポリプロピレン／レーヨン又は２成分系コア／さや 材料及び他の同様な１００％合成、非セルロース繊維からなる群から選択される オレフィン材料を含む１００％合成紙である請求項２２記載の塗被紙。 ２４．前記支持体が透明なフィルムである請求項２２記載の塗被紙。 ２５．支持体を供給し、前記支持体の少なくとも一つの表面をオレフィン材料を 含む樹脂で被覆し、樹脂層を形成し、前記樹脂層の表面を改質し、水溶液の接着 性を強化し、前記水溶液を前記樹脂層の改質した表面に塗布し、ここで、前記水 溶液は一つ以上の天然又は合成の皮膜形成ポリマーを含み、前記水溶液を乾燥し 、１００℃を超えるＴｇを有する、ピンホールのない連続層を形成することを含 む静電画像用塗被紙の製造方法。 ２６．前記連続層が静電トナーを受け入れられ、熱抵抗性であもる請求項２５記 載の塗被紙の製造方法。 ２７．高光沢のチルドロールに前記塗被紙を通し、紙の外側表面に光沢仕上げを する請求項２５記載の塗被紙の製造方法。 ２８．請求項１に定義された塗被紙を供給し、静電手段により画像を前記層に移 動して写実的な品質を有するプリントを製造する工程を含む写実的な品質のプリ ントの乾燥製造方法において、前記プリントを製造する全体の工程 が完全に乾燥工程である、前記乾燥製造方法。 ２９．前記静電手段が、複写機、プリンタ又は静電荷によって画像を移動する他 の同様な装置を含む請求項２８記載の方法。 ３０．支持体であって、その少なくとも一つの表面を一つ以上の天然又は合成の 皮膜形成ポリマーを含み、１００℃を超えるガラス転移温度を有する、ピンホー ルのない連続層を被覆した前記支持体を含む、静電画像を適用するのに使用する 塗被紙の製造方法において、前記層が熱抵抗性であり、画像受容表面として使用 される前記塗被紙の製造方法。