JP2000512768A - 温度整合レターデーション層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、液晶物質を含むディスプレーセル及びレターデーション層を含む液晶ディスプレーに関し、該レターデーション層が、好ましくは僅かに架橋された高分子量物質の層及び基板を含み、ここで、該高分子量物質が、そのＴｇより上でネマチック相を有しかつ作動温度における少なくとも１００Ｐａ．ｓの動粘度を有しており、かつ該高分子量物質のＴｃとディスプレーセルの低分子量物質のＴｃ（Ｔｃ_セル）との差が、−３０℃〜＋３０℃の範囲、好ましくは−２０℃〜＋２０℃の範囲、そしてより好ましくは−１０℃〜＋１０℃の範囲であり、かつ高分子量液晶物質のＴｇが、５０℃より低い。もし、高分子量物質が、アクティブセルの好ましくは低分子量の液晶物質のＴｃに匹敵するＴｃで使用されるなら、レターデーション層のレターデーション値の温度依存性はアクティブセルの温度依存性に匹敵することが分かった。従って、レターデーション層のレターデーション値は、ディスプレーが使用される温度範囲内においてアクティブセルのレターデーション値に匹敵する。高分子量液晶物質の架橋により、本発明に従うレターデーション層は、ピンホール形成及び所望されないねじれの変化を受け難くなり、かつ改善された機械的安定性を有することが更に分かった。

Description

【発明の詳細な説明】 温度整合レターデーション層 本発明は、低分子量の液晶物質を含むアクティブセル(active cell)とレター デーション層とを含むところの液晶ディスプレーの分野に関し、該レターデーシ ョン層は高分子量物質の層及び基板を含む。 複屈折効果の故に、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）液晶アクティブセル自体は 、乏しいコントラスト及び乏しいビューイングアングル(viewing angle)を示し 、かつ無色ではなく、このことがカラーディスプレーにおけるこれらの使用を制 限する。ねじれネマチック（ＴＮ）セルにおいて、ビューイングアングルは最適 ではない。液晶ディスプレーセルのビューイング特性は、レターデーション層に より改善され得る。一様に引き伸ばされたポリマーフィルム、主にポリカーボネ ートフィルムが、しばしばレターデーション層として使用される。これらの層は 、（Ｓ）ＴＮ液晶ディスプレーの光学挙動をかなり改善するけれども、これらが 所望のねじれ構造を欠く故に、これらはディスプレーのアクティブセルの複屈折 効果を十分に補償できない。（Ｓ）ＴＮ液晶ディスプレーの好ましくないカラー 効果は、アクティブセルの光軸に垂直な光軸を持つ重ねられた第二の（Ｓ）ＴＮ 層を使用することにより、より十分に補償される。垂直な入射光のための最適な 補償は、（Ｓ）ＴＮ層が、同一の絶対レターデーション値(Δｎ．ｄ)、同一の分 散(Δｎの波長依存性)、等しいねじれ角、及び（Ｓ） ＴＮアクティブセルのねじれ方向と反対のねじれ方向を持つとき、実現される。 これらの基準は、ディスプレーが操作されるところの全ての温度において妥当す る。 （Ｓ）ＴＮレターデーション層の優れた補償特性は、垂直な入射光のためのＳ ＴＮアクティブセルの光学効果が、反対のねじれを持つ第二の同一のＳＴＮセル を使用することにより十分に補償されるところのＤ‐ＳＴＮディスプレーにおい て示される。Ｄ‐ＳＴＮディスプレーは、高い画質を有するが、それらの重い重 量及び厚い厚みを欠点として持つ。Ｄ‐ＳＴＮディスプレーの欠点は、高分子量 液晶物質に基いた（Ｓ）ＴＮレターデーション層を使用することにより回避され 得る。該レターデーション層は通常、高分子量物質のメソゲン部分がカラミチッ ク（棒状）構造を有するとき、正の複屈折であり、高分子量物質のメソゲン部分 がジスコチック（板状）構造を有するとき、通常、負の複屈折である。国際特許 出願公開第９６／０６１４５号公報において、液晶ポリエーテルのレターデーシ ョン層が開示されている。国際特許出願公開第９６／０３４７６号公報において 、液晶ガラスのレターデーション層が開示されている。これらのレターデーショ ン層を用いて、（Ｓ）ＴＮ液晶アクティブセルのための補償は、ただ一つの薄く 軽重量の層を使用して実現され得る。ねじれ角、ねじれ方向、及びレターデーシ ョンは、（Ｓ）ＴＮアクティブセルのそれらに容易に整合され得る。国際特許出 願公開第９５／０９３７９号公報において、これらの層の分散が（Ｓ） ＴＮアクティブセルの要求に整合するために、どのようにしてうまく変えられ得 るかを開示している。しかし、最適なレターデーション層を得るために問題が更 に解決されなければならない。もし、液晶ディスプレーが温度変化を受けるなら 、レターデーション値がまた変化するのに対して、ねじれ角、ねじれ方向、及び 分散は、温度変化により変化しない。温度上昇（及びその逆）に伴う液晶アクテ ィブセルのレターデーション値の減少は、アクティブセルにおいて使用される低 分子量液晶物質の複屈折の減少により引き起こされる。液晶物質の複屈折の温度 依存性は、温度が透明温度（Ｔｃ）に近づくにつれて増加し、一方、液晶物質の 複屈折（そして従って複屈折における変化）はＴｃより上でゼロである。レター デーション層のために使用される公知の高分子量液晶物質は、アクティブセルに おいて使用される低分子量液晶物質より、ディスプレーが使用されるところの温 度範囲（−４０〜９０℃、下記において作動温度と言われる）において複屈折の より小さな温度依存性を有する。欧州特許第６７８５６７号公報において、正の 複屈折を持つ重合された液晶オリゴマーを含むレターデーション層が開示されて いる。しかし、レターデーション層が取り付けられているところのディスプレー セルの性質に関する該補償層の性質は開示されておらず、そして従って、レター デーション層及びディスプレーセルの両者において類似する温度依存性を得るた めの条件は公知ではない。液晶ディスプレーのための補償板をつくるための方法 は、欧 州特許第５７３２７８号公報に開示されている。しかし、該方法は、レターデー ション層とディスプレーの間の温度整合補償を達成することよりもむしろ、フィ ルム厚みにおける高均一度を得るために向けられている。特に、レターデーショ ン層とディスプレーセルの間の温度整合補償を達成するための条件は開示されて いない。更に、液晶側鎖形ポリマーの調製のための詳細な合成の処方は開示され ておらず、かつより重要なことには、補償層を得るための方法は実施不能と思わ れる。 本発明は、液晶ディスプレーが使用されるところの温度範囲において改善され た温度整合補償(temperature‐matched compensation)の挙動を示すレターデー ション層を持つ液晶ディスプレーを提供し、ここで軽量、低コスト、及び取り扱 いが簡単であると言う利点はそのままである。 本発明は、液晶物質を含むアドレス可能ディスプレーセルとレターデーション 層とを含む液晶ディスプレーに関し、該レターデーション層が、高分子量物質の 層及び基板を含み、ここで、該高分子量物質が、そのＴｇより上でネマチック相 を有しかつ作動温度における少なくとも１００Ｐａ．ｓの動粘度を有しており、 かつ該高分子量物質のＴｃとディスプレーセルの低分子量物質のＴｃ（Ｔｃ_セル） との差が、−３０℃〜＋３０℃の範囲、好ましくは−２０℃〜＋２０℃の範囲、 そしてより好ましくは−１０℃〜＋１０℃の範囲であり、かつ高分子量液晶物質 のＴｇが５０℃より低い。 好ましくはアクティブセルの液晶物質が、低分子量物質である。好ましくは高 分子量物質の層が、わずかに架橋されている。 アクティブセルの低分子量物質のＴｃに匹敵するＴｃを持つ高分子量物質が使 用されるとき、レターデーション値の温度依存性は、アクティブセルの温度依存 性に匹敵することが分かった。従って、レターデーション層のレターデーション 値は、ディスプレーが使用されるところの温度範囲内でアクティブセルのレター デーション値に匹敵する。この明細書において、高分子量物質は、１０００より 大きい分子量を持つ物質を意味する。もちろん、高分子量物質は、（(超)ねじれ ）ネマチック構造を得るためにそのＴｇより上でネマチック又はジスコチックネ マチック相を持たなければならない。高分子量物質の動粘度は作動温度で１００ Ｐａ．ｓを超えることが更に必要であり、これはさもなければ、レターデーショ ン層自体の機械的弾性が十分に高くないからである。 本明細書において、Ｔｇ及びＴｃ値は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）法により測 定される。 本明細書において、わずかに架橋したとは、５５℃以上で１０⁷Ｐａ．ｓを超 えるまでに動粘度を変えないように架橋されたことを意味する。これは、例えば 、欧州特許特許出願公開第０，４２３，８８１号公報の第６欄の第３４〜４３行 目に示されているような該公報に開示されたアクリレートネットワークを持つ場 合である。高分子量液晶物 質のわずかな架橋により、本発明に従うレターデーション層は、ピンホール形成 及び温度変化によるねじれ角の好ましからざる変化を受け難くなり、かつ改善さ れた機械的安定性を有することが分かった。 上記の要求を充足するところの高分子量液晶物質は、５０℃より低いＴｇ、そ して好ましくは−５０〜＋３５℃のＴｇ、より好ましくは０〜＋３５℃のＴｇを 有し、かつ６０〜１３０℃のＴｃ、より好ましくは８０〜１３０℃のＴｃを持つ 。何故ならば、アクティブセルのための低分子量の液晶物質は、この範囲のＴｃ を持ち、かつ−５０〜＋３５℃のＴｇ値において適切な動粘度を持つ物質が得ら れるからである。 本発明は、均一なプラナー配向されたレターデーション層及び（(Ｓ)ＴＮを含 む）キラルネマチックレターデーション層の両者に向けられる。均一なプラナー のレターデーション層の場合に、最適な温度整合レターデーションが得られるが 、（Ｓ）ＴＮアクティブセルの補償のために、レターデーション層が、等しいね じれ角、反対のねじれ方向、及び等しいレターデーション値を有するとき、最も 良好な結果が得られる。本発明に従う液晶ディスプレーは、高分子量物質の層が キラルネマチック構造を有するものが好ましい。キラルネマチック構造は、配向 する基板上、又は任意的に他の基板の配向方向と異なる配向方向を基板の一つに 与えるところの二つの配向する基板間に、キラルドーパントを含む高分子量液晶 物質を配置することにより得 られる。配向する基板を作るための種々の技術が公知である。例えば、基板自体 が、単一の方向にこすられ得る。この場合において基板は、例えば、ポリイミド 、ポリビニルアルコール、ガラス、無定形のポリオレフィン、置換されたセルロ ース等により作られ得る。あるいは、基板は、薄い配向する層を備えられ得る。 これは、こすられ得るところの薄いポリマー層、例えば、ポリイミド、ポリビニ ルアルコール等であり得る。あるいは、この薄い配向する層は、９０度より小さ い角度、通常６０〜８６度の角度で蒸発されたＳｉＯ_x層であり得る。通常、可 とう性の乏しい基板、例えば、ガラス又は石英が、ＳｉＯ_x蒸発のために使用さ れる。これらの配向技術は当業者に公知であり、かつ本明細書において更なる説 明は必要ではない。もちろん、他の配向技術もまた使用することができる。 ディレクターの回転の方向を（左又は右に）制御するため及び／若しくは９０ 度より大きい回転の角度を得るために、又はただ一つの配向する基板が十分な回 転角度を得るために使用されるとき、液晶物質は、キラル物質、即ち、いわゆる キラルドーパントと混合される。原則として、任意の光学活性な化合物がこの目 的のために使用され得る。例として、コレステロール誘導体及び４‐［(４‐（ ヘキシルオキシ）ベンゾイル)オキシ］安息香酸２‐オクチルエステルが挙げら れ得る。通常、最大５重量％のキラルドーパントが、液晶物質の全量に対して使 用される。あるいは、液晶物質自体はキラル中心を備えられ得る。ＳＴＮデ ィスプレーセルの回転角度は典型的には、１８０〜２７０度（又は−１８０〜− ２７０度）であるが、任意の他の適切な値であることができる。９０度（又は− ９０度）の回転角度の場合に、フィルムは通常、「ねじれネマチック」と呼ばれ る。ＴＦＴ‐ＴＮ補償層のために９０度（又は−９０度）の回転角度が要求され る。もし、回転角度がより大きいなら、該フィルムは、「超ねじれネマチック」 と呼ばれる。加えて、本発明はまた、０度（ねじれなし）〜９０度（又は−９０ 度）のより小さな回転角度を持つレターデーション層に関する。３６０度を超え る回転角度において、構造は、単一層内に一つの完全な回転より大きい回転を実 現する。完全な回転における構造によりおおわれる長さは、ピッチと呼ばれる。 本発明はまた、一ピッチより大きな（１０ピッチより更に大きい）厚みを持つ層 に向けられ、それはコレステリック反射器として適切に使用され得る。光レター デーション値（＝Δｎ（複屈折）×ｄ（(Ｓ)ＴＮ層の厚み）は、層の厚みのため の適切な値を選ぶことにより調節され得る。二つの配向する基板が使用されると き、これは適切な寸法のスペーサーを使用することにより実行され得る。通常、 ガラス球、ポリマー球又はシリカ球が、スペーサーとして使用される。ただ一つ の配向する層が使用されるとき、該層の厚みは、正確なコーティング技術、例え ば、押出しコーティング、メニスカスコーティング、及びスピンコーティングに より制御される。 レターデーション層は、偏光子とアクティブセルの間に 配置され得る。レターデーション層のための基板としてアクティブセル壁の一つ 又は偏光子を使用することがまた可能である。このようにして、得られた液晶デ ィスプレーの厚み及び重量が更に減じられる。レターデーション層のための適切 な高分子量液晶物質は、液晶ガラス、液晶側鎖形ポリマー、例えば、ポリエーテ ル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリビニルエーテル、及びポリシロキサンから 選ばれ得る。 活性化モノマー機構に従って重合される液晶ポリエーテルが特に好ましい。Ｐ ＣＴ／ＥＰ第９５／０３１７６号公報において、活性化モノマー機構により得ら れるところのポリエーテルが開示されている。ポリエーテルはそこに開示された が、上記の要求を充足しない。Ｔｃが余りに高いか又はＴｇが余りに高いかのい ずれかである。しかし、該公報に開示された方法により、Ｔｃ及び粘度要求を充 足するところの液晶ポリエーテルが得られ得る。それ故、本発明に従う液晶ディ スプレーは、高分子量物質が、 ａ）ＯＨ含有化合物、及び ｂ）メソゲン基含有モノエポキシド を含むモノマー混合物を重合することにより得られるポリエーテルであることが 好ましい。 ＰＣＴ／ＥＰ第９５／０３１７６号公報に開示されたようなポリエーテルから出 発して、いくつかの段階が、粘度及びＴｃ要求を充足するポリエーテルを作るた めに採られ得る。これらの第一の段階は、スペーサーを持つメソゲン基 含有モノエポキシドを使用することである。該国際特許出願において述べられた ポリエーテルは全て、オキシラニルメトキシ部分（即ち、メソゲン基ではない化 合物の部分）を持つところのメソゲン基含有モノエポキシドから調製される。よ り長いスペーサーを持つメソゲン基含有化合物が使用されるとき、満足なＴｃ及 び粘度を持つポリエーテルが得られることが分かった。 第二の方法は、非メソゲンエポキシド、好ましくは脂肪族エポキシド、例えば 、オキシラニルメタン(プロピレンオキシド)、２−エチルヘキシルグリシジルエ ーテル、及びオキシラニルエタンをモノマー混合物に含めることであり、そして 従って、メソゲン基の密度を低下させることである。全エポキシド化合物の最大 ４０モル％が、オキシラニルメタンであり得る。これらの脂肪族エポキシド含有 ポリエーテルは、これまで述べられていない。本発明はまた、これらの新規な脂 肪族エポキシド含有液晶ポリエーテルに関する。 活性化モノマー機構に従って液晶ポリエーテルを調製するとき、モノマー混合 物中のエポキシ基／ヒドロキシル基の比は、５：１〜１：１の範囲であることが 好ましい。これは、狭い分子量分布のポリマーが形成されるような程度に、副反 応、とりわけ環状オリゴマーの形成が抑制されることを結果として有する。更に 、活性化モノマー機構により殆ど独占的に形成されたポリエーテルは本質的にＯ Ｈ末端であり、そしてそれは架橋のために有利である。 本発明に従う液晶ディスプレーに使用するためのポリエーテルにおいて、実質 的に任意のＯＨ含有化合物、モノ‐ＯＨ含有化合物並びにジ‐及びトリ‐ＯＨ含 有化合物の両者が使用され得る。例えば、脂肪族アルコール、ジオール、トリオ ール、アクリレートアルコール、アクリレートジオール、メソゲン基含有アルコ ール、及び芳香族化合物の非芳香族部分にＯＨ基を含む芳香族化合物を含む。特 に適するモノ‐ＯＨ含有化合物は、下記式に従う化合物である。 ＨＯ‐（Ｙ）_m‐Ｚ ［ここで、Ｚは、Ｈ(ｍ≠０のとき)、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐ＣＨ＝ＣＨ₂、‐Ｏ‐Ｃ （Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、４〜１０個の炭素原子を持つ、環状化合物、芳香 族化合物、又は複素環式化合物を示し、上記化合物はメソゲン基、‐ＣＨ（ＣＨ₂ ‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐ＣＨ＝ＣＨ₂）₂、‐Ｃ（ＣＨ₂‐ＯＣ（Ｏ）‐ＣＨ＝ＣＨ₂）₃ 、‐Ｃ（ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐ＣＨ＝ＣＨ₂）₂‐ＣＨ₃、‐ＣＨ（ＣＨ₂‐Ｏ‐ Ｃ（Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂）₂、‐Ｃ（ＣＨ₂‐ＯＣ（Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ ＣＨ₂）₃、又は‐Ｃ（ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂）₂‐ＣＨ₃を 含んでよく、 Ｙは、‐ＣＨ₂‐、‐Ｃ（ＣＨ₃）₂‐、‐ＣＨ（ＣＨ₃）‐、‐ＣＨ₂‐Ｏ‐ψ¹‐ （ＣＨ₂）_m‐、又は‐ＨＣ［‐（ＣＨ₂）_m‐Ｏ‐ψ¹‐（Ｑ）_n‐ψ²‐Ｒ¹］‐を 示し、ここで、夫々のＹ基は、同一であっても異なっていてもよく、 ｍは夫々独立して０〜１２の整数を示し(但し、ＯＨ基に 関してα又はβ位に酸素原子を持つ化合物は除かれる)、 Ｑは、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｃ＝Ｃ‐、‐Ｃ＝Ｎ‐、‐Ｎ＝Ｃ‐、Ｏ‐Ｃ（Ｏ） ‐、‐Ｃ≡Ｃ‐、‐Ｎ＝Ｎ‐、又は‐Ｎ（→Ｏ）＝Ｎ‐を示し、 Ｒ¹は、‐Ｏ‐Ｒ²、‐ＮＯ₂、‐ＣＮ、‐ＨＣ＝Ｃ（ＣＮ）₂、‐Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ （ＣＮ）₂、又は‐Ｒ²を示し、 Ｒ²は、１〜１５個の炭素原子を持つアルキル基、‐（ＣＨ₂）_k‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ） ‐ＣＨ＝ＣＨ₂、‐（ＣＨ₂）_k‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、又は‐（ ＣＨ₂）_x‐ＯＨを示し、 ｘは、０〜１２の整数を示し、 ｋは、０〜１２の整数を示し(但し、Ｒ¹＝‐Ｏ‐Ｒ²のとき、ｋは、０又は１で はない)、 ψ¹は、４〜１０個の炭素原子を持つ、環状化合物、芳香族化合物、又は複素環 式化合物を示し、上記化合物はメソゲン基により置換されていてもよく、 ψ²は、４〜１０個の炭素原子を持つ、環状化合物、芳香族化合物、又は複素環 式化合物を示し、上記化合物はメソゲン基により置換されていてもよく、かつ ｎは、０又は１を示す。] とりわけ適するジ‐ＯＨ含有化合物は、下記式に従う化合物である。 （ここで、Ｒ³は、１〜１２個の炭素原子を持つアルキル基を示し、かつＺ、Ｙ 、ψ¹、ψ²、ｍ及びｎは、上記の式におけるものと同一の意味を有し、ここで、 ｍ数は、同一であっても異なっていてもよい。） 適切なメソゲン基含有モノエポキシドは、下記式を満たすものである。［ここで、Ｑ₁は、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｃ＝Ｃ‐、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｎ＝ Ｃ‐、‐Ｃ＝Ｎ‐、‐Ｃ≡Ｃ‐、‐Ｎ＝Ｎ‐、又は‐Ｎ（→Ｏ）＝Ｎ‐を示し、 Ｗは、Ｃ、Ｏ又はＳを示し、 Ａは、を示し、 Ｑ₂は、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｏ‐、又は‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｃ＝Ｃ‐を示し、 Ｒ⁴は、‐Ｏ‐Ｒ⁸、‐ＣＯＯ‐Ｒ⁸、‐ＯＣＯ‐Ｒ⁸、‐ＮＯ₂、‐ＣＮ、‐ＨＣ ＝Ｃ（ＣＮ）₂、‐Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）₂、又は‐Ｒ⁸を示し、 Ｒ⁵は、１〜５個の炭素原子を持つアルキル基を示し、 Ｒ⁶は、１〜５個の炭素原子を持つアルキル基を示し、 Ｒ⁷は、Ｈ又はＣＨ₃を示し、 ｐは、１〜７であり、 ｍは、０〜１２であり(但し、エポキシ基の酸素に対してα又はβ位（バイシナ ル又はジェミナル）に酸素原子を持つ化合物は除かれる)、 ｎは、０又は１であり、 ｑは、０〜３であり(但し、ｍ＝０のとき、ｑ≠０である）、 ｒは、０又は１であり、 Ｒ⁸は、１〜１５個の炭素原子を持つアルキル基を示し、 Ｒ⁹は、Ｈ又は１〜１５個の炭素原子を持つアルキル基を示し、かつ Ｒ¹⁰は、１〜２０個の炭素原子を持つアルキル基又はアルコキシ基を示す。］ 上記の式に従うエポキシドの中で、スペーサーを持つもの（即ち、ｍ及び／又 はｑが０ではないもの）が好ましい。もちろん、モノマー混合物中の異なるモノ ‐エポキシド及びＯＨ含有化合物の混合物を使用することがまた可能である。こ れは、アクティブセルの分散にレターデーション層の分散を適合させるために行 われ得る。分散の整合における更なる情報のために、国際特許出願公開第９５／ ０９３７９号公報が引用される。上記において示されたように、モノマー混合物 中に最大４０％の非メソゲンモノエポキシド、例えばオキシラニルメタンを使用 することが可能である。 Ｔｃ及び粘度要求を満足するために高分子量液晶物質のブレンドを使用するこ とがまた可能である。上記の液晶ポリエーテルは、光硬化性又は熱硬化性架橋剤 、例えば、ポリイソシアネートを伴うこと、又はＯＨ末端を持つポリエーテルに アクリル基（例えば、アクリレート又はメタクリレート基）を導入することによ り架橋性に容易にされることができる。とりわけ、２‐メチル‐２‐プロペノイ ルクロリドによるエンドキャップが、最も適切な手順の一つである。モノマー混 合物中にある量のアクリル基含有ＯＨ含 有化合物及び／又はアクリル基含有エポキシドを使用することがまたできる。適 切なアクリル基含有エポキシドの例は、下記式のものである。 （ここで、ｍ＝１〜１２、かつｋ、ｎ、ψ¹及びψ²は、前に与えられた意味を持 つ。） とりわけ下記式のものが適切である。 適切なアクリル基含有ＯＨ含有化合物の例は、下記式のものである。（ここで、ｍ＝１〜１２、かつｎ、ｋ、ψ¹及びψ²は、前に与えられた意味を持 つ。） 上記の定義において、環状化合物は、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシ クロ‐オクチル等を意味する。芳香族基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ナ フチル等である。複素環式化合物は、窒素、酸素又は硫黄のような一つ又はそれ 以上のヘテロ原子を含むところの環状又は芳香族化合物である。例えば、モルホ ニリル、ピペリジニル、ピリミジニル、チエニル、ピロリジニル、ピリジニル等 がある。 架橋の前及び後に物理的性質（例えば、架橋前の粘度及び架橋密度）を制御す るためにアクリル基含有ポリマーに別のアクリレートモノマーを添加することが できる。 本発明は更に、次の実施例に関して説明されるであろう。 実施例１ ４０ミリリットルのアセトン中の５０ミリモルの４‐メトキシフェニル４‐ヒ ドロキシベンゾエート及び６５ミリモルの炭酸カリウムの混合物に、６５ミリモ ルのα，ω‐ブロモ‐１‐アルケン（即ち、４‐ブロモ‐１‐ブテン、５‐ブロ モ‐１‐ペンテン、６‐ブロモ‐１‐ヘキセン）が加えられた。得られた混合物 は、激しい攪拌を伴って２４時間還流された。沈殿物が濾別され、そして濾液は 水に加えられ、そしてクロロホルムにより洗浄された。有機層が集められ、水で 洗浄され、無水硫酸マグネシウムで乾燥され、そして乾燥するまで蒸発された。 粗生成物が、更に精製することなしに使用された。 ６０ミリリットルのジクロロメタン中の３０ミリモルの ４‐メトキシフェニル４‐アルケニルオキシベンゾエートの溶液に、４０ミリモ ルのｍ‐クロロ過安息香酸が加えられた。該混合物は、２４時間、室温で攪拌さ れ、６０ミリリットルのジクロロメタンで希釈され、そして炭酸ナトリウムの５ ％水溶液で洗浄され、そして次いで、中性になるまで水で洗浄された。有機層は 硫酸マグネシウム上で乾燥され、そして乾燥するまで蒸発された。粗生成物がメ タノールから再結晶された。 ポリエーテルは、ＰＣＴ／ＥＰ第９５／０３１７６号公報において述べられた 通常の重合手法を使用してこれらのエポキシド及びエチレングリコールから作ら れた。得られた性質は表Ｉに集められている。ここで、スペーサーは、エポキシ 基とメソゲン部分の酸素原子との間の炭素原子の数を示し、かつη’は、３５℃ 、２πｒａｄ．ｓ^-1における動粘度を示す。 温度の関数として物質の機械的性質を特性付けるために、動機械的分光法が適 用された。この方法は、レオメーター中に高分子量液晶物質を据えること、及び １Ｈｚの周波数で小さな動的歪を与えることから成る。試験された試料の粘度に 依存して、Ｂｏｈｌｉｎ ＣＳ５０又はＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＲＤＳ‐ＩＩ のいずれかが使用された。応力及び歪が次に、温度の関数として測定される。測 定された応力は、与えられた動的歪に対する相内の弾性的応答及び相外の消散的 応答の両者を含む。この粘弾性挙動は、Ｇ’及びＧ”動的剛性率(dynamic shear moduli)により記述さ れることができる。ここで、Ｇ’はストレージモジュラスであり、そしてＧ”は ロスモジュラスである。ロスモジュラスＧ”は、関係Ｇ”＝η'．ωを経て動粘 度の実質部分に転換されることができる。ここで、ωは、我々の場合、２π ｒ ａｄｉａｎｓ／ｓにおける角周波数であり、かつη’は動粘度の実質部分である 。 表 Ｉ No. スペーサー Tg(℃) Tc(℃) Mw η'(Pa.s) １ ２ 27/34 139 2222 ２ ３ 20/26 124 2617 4×10⁴ ３ ４ 15/21 121 2854 実施例２ ジクロロメタン中のエチレングリコール及び（エポキシドの全量の）１．５モ ル％の三フッ化ホウ素ジエチルエーテレートの混合物に、ジクロロメタン中に溶 解された４‐（メトキシ）フェニル４‐（オキシラニルメトキシ）ベンゾエート 及びオキシラニルメタンの混合物が、室温でゆっくりと滴下添加された。重合混 合物は一晩攪拌された。ポリエーテルはエーテル中に沈殿され、エーテルで洗浄 され、そして真空下で乾燥された。収率は７５〜９０％であった。 得られたポリエーテルの性質は表ＩＩに掲げられている。 ここで、ＥＰ／ＯＨは、エポキシ含有化合物及びＯＨ含有化合物の比を示し、Ｐ Ｏ％は、エポキシドの全量のオキシラニルメタンのモル％を示し、η’は、３５ ℃、２πｒａｄ．ｓ^-1における動粘度を示す。 表 II No. EP/OH PO％ Tg(℃) Tc(℃) η‘(Pa.s) Mw ４ 10/1 25 28/35 84 3×10⁴ 2372 ５ 10/1 40 21/31 60 1985 ６ 10/1 50 5/16 -- 1818 ７ 5/1 10 32/35 101 1692 ８ 5/1 17.5 29/31 88 4.5×10⁴ 1564 ９ 5/1 25 23/27 69 1503 表ＩＩの結果は、オキシラニルメタンが最大２５モル％の量において使用され るとき、最適なＴｇ及びＴｃが得られることを示している。 実施例３ ＰＣＴ／ＥＰ第９５／０３１７６号公報に記載のポリエーテル及びオキシラニ ルメチル含有ポリエーテルのブレンドが作られた。該ポリエーテルは、全ての比 において混合可能であった。ポリエーテルＮｏ．６は、４‐メトキシフェニル４ ‐（オキシラニルメトキシ）ベンゾエートのポリエーテル及び４‐メトキシフェ ニル４‐（オキシラニルメトキシ）ベンゾエートとブレンドされた(ＥＰ／ＯＨ ：１０／１)。該比を変えることにより、Ｔｇが５／１６℃〜４５／５１℃に変 化し、かつＴｃが最大１４６℃まで変化するブレンドを得ることができることが 分かった。 実施例４ シクロペンタノン中のポリエーテルＮｏ.７の４０重量％溶液の２．５０ｇに 、Ｂａｙｅｒ ＡＧ製Ｄｅｓｍｏｄｕ ｒ Ｎ ３３９０（商標）の０．０３ｇ、及びシクロペンタノン中のジブチルス ズジアセテートの５％溶液の０．０１ｇが加えられた。ポリエーテル溶液は、Ｍ ｅｒｋ製キラルドーパントＺＬＩ ４５７２（商標）の０．２７％重量／重量を 含んでいた。濾過（０．２μｍフィルター）後、溶液は、３×３インチのこすら れた、ＰＩコーティングされた１００μｍのガラス基板上にスピンコーティング され、そして２０℃において真空乾燥機中で５時間乾燥された。続いて、該３× ３インチの試料が、１００℃においてホットプレート上に置かれ、そして９０℃ まで５分間で冷却された。９０℃において５時間保った後、該試料は２０℃に冷 却された。室温において、５５０ｎｍの波長における７４４ｎｍのレターデーシ ョン値及び１６３度のねじれ角を持つところの均一なレターデーションフィルム が得られた。架橋後の動粘度は、５０〜７０℃の温度範囲において１０⁶Ｐａ． ｓ未満にあることが分かった。 実施例５ 実施例２からのポリエーテルＮｏ．８の複屈折の温度依存性が測定され、そし て市販の低分子量の液晶混合物（ＺＬＩ‐５０４９(商標)、Ｍｅｒｃｋ製）の温 度依存性と比較された。この目的のために、５．０μｍの厚みを持つ小さなディ スプレーセルにポリエーテルＮｏ．８が入れられた。配向する層を持つ二つのコ ーティングされたディスプレーガラス板のこすり方向は、互いに関して１８０度 であった。２時間、８０℃において配向された後、ポリエー テルの均一なプラナー配向が得られた。分光光度計を使用して、二つの偏光子間 に据えられたディスプレーセルのレターデーション値が種々の温度で測定された 。測定されたレターデーション値及びディスプレーセルの厚みから、ポリエーテ ルの複屈折が計算された。ＺＬＩ‐５０４９の複屈折の温度依存性の測定のため に、同様の手順が使用された。 図１に、ポリエーテルＮｏ．８及びＺＬＩ‐５０４９の複屈折の温度依存性が 与えられている。複屈折は、３０℃における値に対して標準化される。この図は 、ポリエーテルＮｏ．８の複屈折の温度依存性が市販のディスプレー混合物ＺＬ Ｉ ５０４９の温度依存性と整合することを示している。 実施例６ ジクロロメタン中のジオール及び（エポキシドの全量の）１．５モル％の三フ ッ化ホウ素ジエチルエーテレートの混合物に、ジクロロメタン中の４‐メトキシ フェニル４‐（オキシラニルメトキシ）ベンゾエートの混合物が、室温でゆっく りと滴下添加された。重合混合物は一晩攪拌された。ポリエーテルはエーテル中 に沈殿され、エーテルで洗浄され、そして真空下で乾燥された。収率は７５〜９ ０％であった。 開始剤として種々のジオールを使用して得られたポリエーテルの性質は、表Ｉ ＩＩに掲げられている。エポキシド対ジオールの比は１０：１であった。ＰＥＧ は、ポリエチ レングリコールを示す。 表 III No. ジオール Tg(℃) Tc(℃) Mw 10 ヘキサンジオール 37/43 124 3152 11 ＰＥＧ400 30/36 100 2351 12 ＰＥＧ1000 30/37 97 2744 実施例７ 無水ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）中のポリエーテルＮｏ．３の６．００ｇ（ ４．５３ミリモルＯＨ）の溶液に、無水ピリジンの０．３８ミリリットル（４． ７６ミリモル）が加えられた。得られた溶液は氷浴により冷却され、そしてそこ に、５ミリリットルの無水ＴＨＦ中の２‐メチル‐２‐プロペノイルクロリド（ メタクリロイルクロリド）の０．４６ミリリットル（４．７６ミリモル）の溶液 が滴下添加された。水浴は取り除かれ、そして該混合物は放置されて室温に暖め られ、そして還流温度において一晩加熱された。冷却された混合物は濾過されて 形成された塩が取り除かれ、そして乾燥するまで蒸発された。残留物はジクロロ メタン中に溶解され、冷エーテル中に沈殿され、濾別され、冷エーテルですすが れ、そして真空下に乾燥された。収量は、４．２１ｇであった。 立体排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）による分子量（Ｍｗ）は３２１５であっ た。（¹Ｈ‐ＮＭＲ）に基いた２‐メチル‐２‐プロペノエート（メタクリレー ト）基の量は、１４．７％であった。Ｔｇは１７／２３℃であり、Ｔｃは ８３℃であった。 実施例８ ジクロロメタン中の１６ミリモルのエチレングリコール及び（エポキシドの全 量の）１．５モル％の三フッ化ホウ素ジエチルエーテレートの混合物に、１６０ ミリリットルのジクロロメタン中の１６０ミリモルの４‐メトキシフェニル４‐ （４‐オキシラニルブトキシ）ベンゾエートの溶液が、室温でゆっくりと滴下添 加された。重合混合物は一晩攪拌された。１２０ミリリットルのジクロロメタン 中の５ｍｇのロノール及び６４ミリモルのトリエチルアミンの溶液がそこに加え られた。１時間の攪拌後、該混合物は氷浴により冷却され、そして４０ミリリッ トルのジクロロメタン中の６４ミリモルの２‐メチル‐２‐プロペノイルクロリ ドの溶液が滴下添加された。添加後、該混合物は室温で１時間攪拌され、そして 一晩還流された。続いて、反応混合物は、１Ｍの塩酸、水、５％の炭酸水素ナト リウム水溶液、水及びブラインで洗浄された。最後に、有機層が無水硫酸マグネ シウムで乾燥され、そして乾燥するまで蒸発された。得られたポリマーは真空下 に乾燥された。収量は５０．２ｇであった。立体排除クロマトグラフィー（ＳＥ Ｃ）による分子量は３２３２であった。（¹Ｈ‐ＮＭＲ）に基いた２‐メチル‐ ２‐プロペノエート基の量は１５．６％であった。Ｔｇ（ＤＳＣ）は３／１１℃ であり、Ｔｃ（ＤＳＣ）は７７℃であった。 実施例９ Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９（商標）の２．０％重量／ 重量、及びＭｅｒｃｋ製ＺＬＩ ４５７２（商標）キラルドーパントの０．４０ ％重量／重量を含むシクロペンタノン中の実施例７において得られた架橋可能ポ リエーテルの３５％重量／重量溶液が、３×３インチのこすられた、ＰＩコーテ ィングされた１００μｍのガラス基板上にスピンコーティングされ、そして２０ ℃で真空乾燥機中で２０時間乾燥された。該試料は７０℃で２時間配向され、窒 素気流下に７０℃で６０秒間ＵＶランプを使用して照射により硬化され、そして ２０℃に冷却された。架橋後の動粘度は、５０〜７０℃の温度範囲において１０⁶ Ｐａ．ｓ未満にあることが分かった。架橋後のＴｇは３３／４４℃であり、そ して架橋後のＴｃは１１４℃であった。 実施例１０ 実施例９の架橋されたレターデーション層のねじれ角は、アニーリング温度の 関数として測定された。アニーリング時間は２４時間で一定に維持された。試料 のねじれ角は、室温まで素早く冷却した後に測定された。 図２に、測定されたねじれ角が、関係アニーリング温度（Ｔ_アニール−Ｔｇ、ここ で、ＴｇはＤＳＣにより測定されたＴｇのオン／オフセットの中間点である）の 関数としてプロットされている。このグラフから分かるように、ねじれ角は、架 橋されたレターデーション層のための温度の関数として実質的に一定である。実施例１１ 実施例９の架橋されたレターデーション層が、５０℃の温度においてクリーン ルームの外でホットプレート上に据えられた。７日間の後、架橋された試料は、 粉塵粒子の存在にもかかわらずピンホールの形跡を示さなかった。 実施例１２ 実施例９の架橋されたレターデーション層は、接着剤（Ｓａｎｒｉｔｚ製、Ｌ ＬＣ２‐８１‐１８５(商標)）により偏光子と重ねられた。この補償層は６０℃ の温度でホットプレート上に据えられた。２４時間後、架橋された試料は未だ完 全に無傷であった。該試験は、３４０時間の合計時間続けられ、その後、補償層 は未だ無傷であった。温度は次いで、４８時間で８０℃まで上げられた。これは 架橋された層に影響を及ぼさなかった。最後に、温度は９０℃に設定され、そし て５００時間後に、安定性が試験された。５０％湿度における９０℃での５００ 時間の更なるアニーリング処理の後に、架橋された層は何らの破壊の形跡も示さ なかった。 実施例１３ １３０ミリリットルのジクロロメタン中の１５ｇ（８８ミリモル）の１０‐ウ ンデセン‐１‐オールの溶液に、２４ｇ（７０％アッセイ；９７ミリモル）のｍ ‐クロロ過安息香酸が加えられた。該混合物は４８時間室温で攪拌された。反応 生成物は、硫酸水素ナトリウムの２％水溶液(１５０ミリリットル)、炭酸水素ナ トリウムの１０％水溶液 (１５０ミリリットル)、及び次いで、中和するまで水で洗浄された。有機層は無 水硫酸マグネシウムで乾燥され、そして乾燥するまで蒸発された。収量は、９‐ オキシラニルノナン‐１‐オールの１５．７ｇ（９６％）であり、それは、更な る精製なしに使用された。 ９０ミリリットルの無水ＴＨＦ中の１５．７ｇ（８４ミリモル）の９‐オキシ ラニルノナン‐１‐オール及び９．０ｇ（８９ミリモル）の無水トリエチルアミ ンの氷冷却された溶液に、９０ミリリットルの無水ＴＨＦ中の９．３ｇ（８９ミ リモル）の２‐メチル‐２‐プロペノイルクロリドの溶液が加えられた。該混合 物は、一晩室温で攪拌された。沈殿した塩が濾別され、濾液は５００ミリリット ルの０．１Ｍ塩酸中に注がれ、そして得られた水性の混合物はジエチルエーテル で洗浄された。集められた有機層は、炭酸水素ナトリウムの５％水溶液、水及び ブラインで洗浄され、無水硫酸マグネシウムで乾燥され、そして乾燥するまで蒸 発された。粗生成物は、蒸留（１５０℃、１０Ｐａ）により精製された。収量は １４．７ｇ（７０％）であった。 ジクロロメタン中のエチレングリコール及び（エポキシドの全量の）１．５モ ル％の三フッ化ホウ素ジエチルエーテレートの混合物に、ジクロロメタン中に溶 解された９‐オキシラニルノニル２‐メチル２‐プロペノエート（Ｃ９％）及び ４‐メトキシフェニル４‐（４‐オキシラニルブトキシ）ベンゾエート（(１０ ０−Ｃ９)％）の混合物が、室温でゆっくりと滴下添加された。重合混合物は一 晩 攪拌された。反応混合物は、ブラインで洗浄することにより作り上げられた。有 機層は無水硫酸マグネシウムで乾燥され、そして乾燥するまで蒸発された。生成 物は真空下で乾燥された。収量は定量的であった。得られたポリエーテルの性質 は、表ＩＶに掲げられている。ここで、Ｃ９％は、モノマー混合物中の９‐オキ シラニルノニル２‐メチル‐２‐プロペノエートのモル％を示し、かつＭＡ％は 、（¹Ｈ‐ＮＭＲにより分析された）ポリマー中に導入された２‐メチル‐２‐ プロペノエート基のモル％を示す。エポキシド対ジオールの比は、１０：１であ った。 表 IV No. Ｃ9％ ＭＡ％ Tg(℃) Tc(℃) Mw 15 17.5 17 -2/5 76 3096 16 20 18 -5/5 70 3064 実施例１４ Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９（商標）の２％重量／重量 、及びＭｅｒｃｋ製ＺＬＩ ４５７１（商標）キラルドーパントの０．２４％重 量／重量を含むメトキシベンゼン溶液中の実施例１３のポリエーテルＮｏ．１５ の５０％重量／重量溶液が、こすられたポリイミド配向層を持つ３×３インチの １００μｍのガラス基板上にスピンコーティングされた。該試料は４０℃で３０ 分間乾燥され、そして真空乾燥機中で２０℃で²時間乾燥された。４０℃で２０ 時間配向した後、該試料は窒素気流下にＵＶランプ（電力密度３．５ｍＷ／ｃｍ² ）を用いて４０℃ で６０秒間照射された。硬化された物質は、１７／２６℃のＴｇ及び９８℃のＴ ｃを有していた。室温において、得られたレターデーションフィルムは、５５０ ｎｍの波長における９４０ｎｍのレターデーション値、及び−１６１度のねじれ 角を有していた。 実施例１５ メトキシベンゼン中の実施例１３のポリエーテルＮｏ．１６の４０％重量／重 量の溶液が、こすられた無定形ポリオレフィン（Ｚｅｏｎｅｘ ２５０(商標)） 基板上に施与された。該試料は２０℃で１５分間そして４０℃で４０分間乾燥さ れた。該試料は４５℃で６０分間配向された。該試料は、窒素気流下にＵＶラン プを用いて４５℃で６０秒間照射された。配向されたレターデーションが得られ た。 実施例１６ ジクロロメタン中の２，３‐ジヒドロキシプロピル２‐メチル‐２‐プロペノ エート及び（エポキシドの全量の）１．５モル％の三フッ化ホウ素ジエチルエー テレートの混合物に、ジクロロメタン中に溶解された９‐オキシラニルノニル２ ‐メチル‐２‐プロペノエート（Ｃ９％）及び４‐メトキシフェニル４‐（４‐ オキシラニルブトキシ）ベンゾエート（(１００−Ｃ９)％）の混合物が、室温で ゆっくりと滴下添加された。重合混合物は一晩攪拌された。該反応混合物は、ブ ラインで洗浄することにより作り上げられ、そして得られた有機層は無水硫酸マ グネシウムで乾燥され、そして乾燥するまで蒸発された。生成物は真空下 で乾燥されて、定量的な収量においてそれが得られた。 得られたポリエーテルの性質は、表Ｖに掲げられている。ここで、Ｃ９％は、 モノマー混合物中の９‐オキシラニルノニル２‐メチル‐２‐プロペノエートの モル％を示し、かつＭＡ％は、（¹Ｈ‐ＮＭＲにより分析された）ポリマー中に 導入された２‐メチル‐２‐プロペノエート基のモル％を示す。エポキシド対ジ オールの比は、１０：１であった。 表 Ｖ No. Ｃ9％ ＭＡ％ Tg(℃) Tc(℃) Mw 17 5 13 5/12 94 2898 18 7.5 14 2/11 90 2914 19 8 17 -6/5 78 2963 20 10 18 -2/6 82 2863 21 15 21 -7/6 70 1962 実施例１７ Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９（商標）の２％重量／重量 、及びＭｅｒｃｋ製ＺＬＩ ４５７１（商標）キラルドーパントの０．３５％重 量／重量を含むメトキシベンゼン溶液中の実施例１６のポリエーテルＮｏ．２０ の５０％重量／重量溶液が、３×３インチのこすられたポリイミドコーティング された１００μｍのガラス基板上にスピンコーティングされた。該試料は４０℃ で３０分間乾燥された。６０℃で３０分間配向した後、該試料は窒素気流下にＵ Ｖランプ（電力密度３．５ｍＷ／ｃｍ²）を用いて６０℃で６０秒間照射された 。良好に配向された レターデーション層が得られた。 実施例１８ 実施例１７のレターデーション層のレターデーション値の温度依存性が測定さ れ、そして市販の低分子量の液晶混合物（Ｍｅｒｃｋ製ＺＬＩ‐６０８０(商標) ）の温度依存性と比較された。レターデーション値は、分光光度計を使用して二 つの偏光子の間に据えられたレターデーションフィルムの透過を測定することに より決定された。ＺＬＩ‐６０８０の複屈折の温度依存性の決定のために、ＺＬ Ｉ‐５０４９のために実施例５において述べられた手法が使用された。 図３において、ＺＬＩ ６０８０のレターデーション及び実施例１７のレター デーション層の温度依存性が与えられている。複屈折は３０℃における値に対し て標準化される。この図は、ポリエーテルＮｏ．２０の複屈折の温度依存性が市 販のディスプレー混合物ＺＬＩ ６０８０の温度依存性と非常にぴったりと整合 することを示している。 実施例１９ Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ製Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９（商標）の２％重量／重量 、及びＭｅｒｃｋ製ＺＬＩ ４５７１（商標）キラルドーパントの０．３５％重 量／重量を含むメトキシベンゼン中の実施例１６のポリエーテルＮｏ．１９の５ ０％重量／重量溶液が、３×３インチのこすられたＴＡＣ基板（Ｌｏｎｚａ製Ｔ ｒｉｐｈａｎ ８０Ｒ(商標)）上にスピンコーティングされた。該試料は、４０ ℃ で２０分間乾燥された。６５℃で３０分間配向した後、該試料は窒素気流下にＵ Ｖランプ（電力密度３．５ｍＷ／ｃｍ²）を用いて６５℃で６０秒間照射された 。配向されたレターデーション層が得られた。 比較例２０^* （Ｓ）ＴＮディスプレーのための市販の低分子量の液晶物質（Ｍｅｒｃｋ製Ｚ ＬＩ５０４９(商標)）の動機械的応答が、測定された。動粘度は、そのような物 質の高い移動性を反映して、０〜４０℃の温度範囲において０．０１〜０．１Ｐ ａ．ｓであることが分かった。これらの物質は、作動温度において５０Ｐａ.ｓ より低い粘度を有しており、そしてそれ故、このタイプの液晶物質は、固定セル (rigid cell)内に据えられなければならず、かつ自立型のレターデーション層と して使用するために適していない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ９６２０２６４６．４ (32)優先日 平成８年９月23日(1996．9．23) (33)優先権主張国 ヨーロッパ特許庁（ＥＰ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，Ｐ Ｌ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ (72)発明者 ステーンベルゲン，アンドレ オランダ国，6814 ビーエヌ アンヘム, アペルドールンセウェヒ 108 (72)発明者 ボスマ，マルティン オランダ国，6816 ティージー アンヘ ム，コニングスウェヒ 32エー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．液晶物質を含むディスプレーセルとレターデーション層とを含む液晶ディス プレーにおいて、該レターデーション層が、高分子量物質の層及び基板を含み、 ここで、該高分子量物質が、そのＴｇより上でネマチック相を有しかつ作動温度 における少なくとも１００Ｐａ．ｓの動粘度を有しており、かつ該高分子量物質 のＴｃとディスプレーセルの低分子量物質のＴｃとの差が、−３０℃〜＋３０℃ の範囲、好ましくは−２０℃〜＋２０℃の範囲、そしてより好ましくは−１０℃ 〜＋１０℃の範囲であり、かつ高分子量液晶物質のＴｇが、５０℃より低いとこ ろの液晶ディスプレー。 ２．レターデーション層の高分子量物質が、僅かに架橋されているところの請求 項１記載の液晶ディスプレー。 ３．高分子量液晶物質のＴｇが、−５０℃〜＋３５℃であるところの請求項１又 は２記載の液晶ディスプレー。 ４．高分子量物質の層が、キラルネマチックカラミチック又はディスコチック構 造を有するところの請求項１〜３のいずれか一つに記載の液晶ディスプレー。 ５．高分子量物質が、 ａ）ＯＨ含有化合物、及び ｂ）メソゲン基含有モノエポキシド を含むモノマー混合物を重合することにより得られ得るポリエーテルであるとこ ろの請求項１〜４のいずれか一つに 記載の液晶ディスプレー。 ６．モノマー混合物が、オキシラニルメタンを含むところの請求項５記載の液晶 ディスプレー。 ７．メソゲン基含有モノエポキシドが、スペーサーを有するところの請求項５記 載の液晶ディスプレー。 ８．モノマー混合物中のエポキシ基／ヒドロシキル基の比が、５：１〜１：１の 範囲であるところの請求項５〜７のいずれか一つに記載の液晶ディスプレー。 ９．ＯＨ含有化合物が、下記式に従うモノヒドロキシ含有化合物であるところの 請求項５〜８のいずれか一つに記載の液晶ディスプレー ＨＯ‐（Ｙ）_m‐Ｚ [ここで、Ｚは、Ｈ（ｍ≠０のとき）、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐ＣＨ＝ＣＨ₂、‐Ｏ‐Ｃ （Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、４〜１０個の炭素原子を持つ、環状化合物、芳香 族化合物、又は複素環式化合物を示し、上記化合物はメソゲン基、‐ＣＨ（ＣＨ₂ ‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐ＣＨ＝ＣＨ₂）₂、‐Ｃ（ＣＨ₂‐ＯＣ（Ｏ）‐ＣＨ＝ＣＨ₂）₃ 、‐Ｃ（ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐ＣＨ＝ＣＨ₂）₂‐ＣＨ₃、‐ＣＨ（ＣＨ₂‐Ｏ‐ Ｃ（Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂）₂、‐Ｃ（ＣＨ₂‐ＯＣ（Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ ＣＨ₂）₃、又は‐Ｃ（ＣＨ₂‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂）₂‐ＣＨ₃を 含んでよく、 Ｙは、‐ＣＨ₂‐、‐Ｃ（ＣＨ₃）₂‐、‐ＣＨ（ＣＨ₃）‐、‐ＣＨ₂‐Ｏ‐ψ¹‐ （ＣＨ₂）_m‐、又は‐ＨＣ［‐（ＣＨ₂）_m ‐Ｏ‐ψ¹‐（Ｑ）_n‐ψ²‐Ｒ¹］‐を示し、ここで、夫々のＹ基は、同一であ っても異なっていてもよく、 ｍは夫々独立して、０〜１２の整数を示し(但し、ＯＨ基に対してα又はβ位に 酸素原子を持つ化合物は除かれる)、 Ｑは、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｃ＝Ｃ‐、‐Ｃ＝Ｎ‐、‐Ｎ＝Ｃ‐、Ｏ‐Ｃ（Ｏ） ‐、‐Ｃ≡Ｃ‐、‐Ｎ＝Ｎ‐、又は‐Ｎ（→Ｏ）＝Ｎ‐を示し、 Ｒ¹は、‐Ｏ‐Ｒ²、‐ＮＯ₂、‐ＣＮ、‐ＨＣ＝Ｃ（ＣＮ）₂、‐Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ （ＣＮ）₂、又は‐Ｒ²を示し、 Ｒ²は、１〜１５個の炭素原子を持つアルキル基、‐（ＣＨ₂）_k‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ） ‐ＣＨ＝ＣＨ₂、‐（ＣＨ₂）_k‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂、又は‐（ ＣＨ₂）_x‐ＯＨを示し、 ｘは、０〜１２の整数を示し、 ｋは、０〜１２の整数を示し(但し、Ｒ¹＝‐Ｏ‐Ｒ²のとき、ｋは、０又は１で はない)、 ψ¹は、４〜１０個の炭素原子を持つ、環状化合物、芳香族化合物、又は複素環 式化合物を示し、上記化合物はメソゲン基により置換されていてもよく、 ψ²は、４〜１０個の炭素原子を持つ、環状化合物、芳香族化合物、又は複素環 式化合物を示し、上記化合物はメソゲン基により置換されていてもよく、かつ ｎは、０又は１を示す。]。 １０．ＯＨ含有化合物が、下記式のいずれか一つに従う化合物であるところの請 求項５〜９のいずれか一つに記載の 液晶ディスプレー (ここで、Ｒ³は、１〜１２個の炭素原子を持つアルキル基を示し、かつＺ、Ｙ、 ψ¹、ψ²、ｍ及びｎは、請求項９の式におけるものと同一の意味を有する。)。 １１．メソゲン基含有モノエポキシド基が、下記式の一つを満たすところの請求 項５〜１０のいずれか一つに記載の液晶ディスプレー [ここで、Ｑ₁は、‐Ｃ（Ｏ）‐Ｏ‐、‐Ｃ＝Ｃ‐、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｎ＝Ｃ ‐、‐Ｃ＝Ｎ‐、‐Ｃ≡Ｃ‐、‐Ｎ＝Ｎ‐、又は‐Ｎ（→Ｏ）＝Ｎ‐を示し、 Ｗは、Ｃ、Ｏ、又はＳを示し、 Ａは、 を示し、 Ｑ₂は、‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐、‐Ｏ‐、又は‐Ｏ‐Ｃ（Ｏ）‐Ｃ＝Ｃ‐を示し、 Ｒ⁴は、‐Ｏ‐Ｒ⁸、‐ＣＯＯ‐Ｒ⁸、‐ＯＣＯ‐Ｒ⁸、‐Ｎ Ｏ₂、‐ＣＮ、‐ＨＣ＝Ｃ（ＣＮ）₂、‐Ｃ（ＣＮ）＝Ｃ（ＣＮ）₂、又は‐Ｒ⁸を 示し、 Ｒ⁵は、１〜５個の炭素原子を持つアルキル基を示し、 Ｒ⁶は、１〜５個の炭素原子を持つアルキル基を示し、 Ｒ⁷は、Ｈ又はＣＨ₃を示し、 ｐは、１〜７であり、 ｍは、０〜１２であり(但し、エポキシ基の酸素に対してα又はβ位に酸素原子 を持つ化合物は除かれる)、 ｎは、０又は１であり、 ｑは、０〜３であり（但し、ｍ＝０のとき、ｑ≠０である）、 ｒは、０又は１であり、 Ｒ⁸は、１〜１５個の炭素原子を持つアルキル基を示し、 Ｒ⁹は、Ｈ又は１〜１５個の炭素原子を持つアルキル基を示し、かつ Ｒ¹⁰は、１〜２０個の炭素原子を持つアルキル基又はアルコキシ基を示す。]。 １２． ａ）ＯＨ含有化合物、 ｂ）メソゲン基含有モノエポキシド、及び ｃ）アクリル基含有エポキシド又はＯＨ含有化合物 を含むモノマー混合物を重合することにより得られ得る僅かに架橋可能な又は架 橋した液晶ポリエーテル。