JP2000513282A - 保護及び装飾フィルムを製造するための押出コーティング法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 キャリヤシート（12）の平滑表面上に固体ポリマー材料を押出コーティングして光学的に透明な第一層（10）を形成する工程を含む保護装飾表面フィルムの製造法。押出コートした第一層を直ちに冷却し、着色第二層（22）を薄いフィルム形態で適用する。複合塗装フィルムを支持バックシートに転写し、キャリヤシートを除去して第一層の高光沢外側表面を露出する。第二層は溶媒キャスト、押出コート、又は第一層と共押出してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】 保護及び装飾フィルムを製造するための押出コーティング法 発明の分野 この発明は、一般に、多層塗装フィルムを製造するための押出コーティング法 の使用に関する。さらに詳細には、表面調整したプラスチックキャリアシートに 、１個以上の層を押出コーティングして高速で高品質のフィルムを製造し、溶媒 ベースの塗料に特徴的な溶媒蒸発の問題を避けながら、多層コーティングを製造 するものである。 発明の背景 1. 自動車の外装塗装 自動車の外装ボディパネルは、これまで、シートパネルに噴霧塗装することに より作られてきている。クリヤコート／カラーコート塗装仕上げと称されるよう な、多層塗装コートは、望ましい光学的効果をつくり出すために使用されている 。高光沢及び高い画像明瞭性（distinctness-of-image:DOI）に加え、これらの 塗装コートは耐化学薬品性、耐磨耗性及び紫外線による崩壊を避ける耐候性を付 与することによって、高度に耐久性である。 さらに近年になって、成形プラスチックパネルに結合した装飾クリヤコート／ カラーコートを有する成形プラスチック自動車ボディパネルが作られた。このよ うなフィルムを使用すると、塗料溶媒の蒸発に関連するある種の環境問題を避け られ、かつ、自動車製造工場における塗装設備や排出規制の必要性を軽減ないし 無くすことができる。 塗装工程で排出される溶媒により起こされる大気汚染の量を軽減するという必 要性が増大しているため、これらの装飾フィルムを製造するための様々なアプロ ーチが近年なされてきた。これらの方法は、一般に溶液キャスト法と押出法に分 類される。例えば、米国特許第4,810,540号（エリソンら）及び米国特許第4,902 ,557号（ロールバッカー）は、溶媒キャスト法を使用し、リバースロール コーティング又はグラビア印刷等のコーティング法により、液体キャスト、溶媒 ベースクリヤコートと顔料ベースコートを可撓性キャストシートに塗布している 。この液体キャスト層は別々に塗布され、高温で乾燥して溶媒を蒸発させる。 別法として、外装自動車クリヤコート及びカラーコートフィルムの製造に押出 フィルムが使用されている。国際出願PCT US 93 07097(Duhme)は、キャリヤシー ト上に別の押出層としてベースコートとクリヤコートを共押出して塗装フィルム を製造する方法を開示する。このキャリヤは、後続の射出成形工程でクリヤコー ト及びカラーコートの支持シートとして使用される。押出クリヤコート及びカラ ーコートは、キャリヤにより金型内で支持され、金型内で形が作られる。クリヤ コートは共押出シートであり、共押出の各層中のポリビニリデンフルオリド(PVD F)とアクリル樹脂の割合は異なる。 米国特許第4,317,860号及び4,364,886号(Strassel)は押出シートの一方がPVDF が多く、他方がアクリル樹脂が多い２層共押出のような多層フィルムの共押出を 開示する。これらの一体構造を用いて成形品を作り、またこのシートを成形ポリ マーに接着する。 フィルム押出法はまた、磨いたドラム上に押出ポリマー材料をコートする独立 フィルムの製造に従来使用されている。これらのフィルムは次に種々のカラーコ ートが下引きされる。ドラムに接している（そして独立フィルムとしてドラムか ら分離している）押出独立フィルムの外表面は、高光沢及び高い画像の明瞭性を 有していない。このように製造されたフィルムは、キャリヤシートが付着せず、 このため、取り扱いが難しく、後続の処理で容易に損傷する。 米国特許第5,114,789号(Reafler)に開示されたもう一つのアプローチは、顔料 ベースコートであり、これは、可撓性、伸縮性キャリヤシート上に、溶媒−ダイ 押出コートし、高温で乾燥して溶媒を蒸発させ、このベースコート上に反応性ク リヤコートを押出コーティングするものである。キャリヤフィルム及び押出コー ト塗装層を次に加熱軟化させ、一体のシートとして収縮ラップ法により成形加工 した支持体に適用する。 現在使用されている外装自動車フィルムの製造法では、PVDFとアクリル樹脂の ブレンドを含むクリヤコートとカラーコートは、リバースロールコーターでキャ ストするか、溶液又はジスパーションキャストされる。この方法に使用される塗 装コートのフィルム厚は通常エンドユーザーの要求により決められる。ときには 、比較的厚いフィルムを作る必要があり、ある種の製造上の制約があり得る。材 料を適切に乾燥し、空気の混入を防止するため、線速度は通常25フィート／分で ある。この遅い処理量が、リバースロールコーターのコーティング能力を制限し 、多量の有機溶媒を放出する。この溶媒放出は、溶液キャストPVDF／アクリル樹 脂クリヤコートを比較的多量の溶媒を含む溶媒ベースの溶液からコートする場合 には特に顕著である。VOC放出は高い。PVDFは溶解性が低く、溶解するのに強溶 媒を必要とする。N-メチルピロリドン(商品名M-Pyrol)として知られるこの種の 溶媒の一つが、溶液キャスティングの樹脂を溶解するのに必要であり、又はジス パーションキャスティングで融合助剤として使用できる。さらに、先に使用した ドラム、ホース、パン、ポンプ等の残留材料の溶解によりクロス汚染がおこる。 また、コーティングの際に強溶媒は、乾燥オーブン中にこびりついた樹脂を溶解 し、コートされるウエブ上に段階的に付着させ得る。さらなる問題としては、こ れらの強溶媒は、高価である。 従って、生産線速度が低い、高VOC、クロス汚染、及び高価な溶媒の使用とい った問題を避けながら、装飾保護表面フィルムを製造するというニーズがある。 押出法は強溶媒の使用を避け、関連する溶媒の放出の問題を避ける別法である。 しかし上記の押出法は、高速でかつ低コストで高品質のフィルムを製造するよう に適合してはいない。 本発明は、ポリマーフィルムの溶液ジスパーションキャスティング及び汎用押 出法に代わる手段となる押出コーティングプロセスを提供するものである。本発 明は特にPVDF／アクリルフィルムについて有用であり、先に述べた強溶媒の使用 と関連する問題を回避する。本発明の押出コーティング法の使用は、高価な溶媒 の使用を回避し、VOCの放出を回避し、溶媒キャスティングに関連するクロス汚 染を回避するという利益を提供する。さらに、以下に詳細に説明するように、本 発明は、ライン速度を顕著に増大し、製造プロセスの工程を短縮し、製造プロセ スを省略し、クリヤコート／カラーコートフィルムの製造コストを少なくすると いう効果を奏する。 さらに、本発明は、成形プラスチック外装自動車ボディパネル及び部品の製造 に特に有用性を有する方法に関する。本発明は、外装自動車品質のクリヤコート ／カラーコート塗装フィルムを製造する手段を提供するものである。 2. 外装側面パネル用途 本発明は、外装自動車用途に関して説明したが、本発明は、自動車の内装部品 、外装側面パネル及び関連アウトドア構造物、海洋製品、信号系、及び他の同様 の構造を持つ内装又は外装フィルム製品、等の他の保護及び装飾部品としての有 用性を有する。 ビニル(PVC)側面パネルに関する以下の説明は、押出プラスチックシートにア ウトドア耐候性装飾表面を製造するために本発明を使用する一例を示すものであ る。しかし、本発明はビニル以外のプラスチック支持体パネルにも応用できる。 木材、金属及びビニルは商業及び住宅構造物の建設及び改築において羽目板の ボードや屋根板として普通に使用されている材料である。塗装した木材がおそら く消費者に最も美しく満足を与える材料であるが、木材は、腐食や、昆虫、齧歯 （げつし）動物、鳥類による攻撃により劣化するという問題がある。木材表面は 塗装、ステイン及び封水剤で定期的に再保護する必要がある。 木材に対して金属の利点は、木材に処理されたコーティングよりも上記要素に 対してより抵抗性のある焼き付け仕上げを施すことができ、追加の材料や、消費 者の労働を必要としないということである。しかし、金属ベースの羽目板は、断 熱性が低く、表面に対する雹やその他の暴風による引っかき傷やへこみ等の損傷 を受けやすい。さらに、木材表面の美しい外観を持っていない。 ビニルの羽目板は最も高品質の木材及び金属の羽目板より経済的に有利である 。ビニルは、金属より断熱性がよく、へこみや引っかきに対してより抵抗性があ る。しかし、ビニルは日光の紫外線により崩壊し易い。従来、ビニル羽目板は、 天然のものではない、すなわち「プラスチック」の外観を持つ、一般に高光沢な いし均一な光沢のゆえに木材に対して美しさの点で劣るという問題があった。さ らに、消費者に満足感を与える天然の外観の木目パターンを有するビニル表面を つくることは困難であった。 本発明は、塗装木材表面ないし天然の非塗装木目の外観を有する優れたアウト ドア耐候性表面を持つビニルベースの羽目板パネルを経済的に製造できる方法を 提供することによって、現在入手可能なビニル羽目板の欠点を克服するものであ る。 現在市販されているビニル羽目板は、PVCの押出シートを装飾及びエンボス加 工して木目外観を作るものである。シリコーンコートした剥離紙をこのプロセス に使用して印刷した木目パターンをビニルに転写する。通常は、木目パターンを 持ったアクリルクリヤコート及びカラーコートをペーパーキャリヤシートにコー トし、次いで加熱加圧下でビニル押出成形品上に転写ラミネートする。木目カラ ーコートは、塗装又は非塗装の木材の外観に似せたものである。クリヤコート及 び木目カラーコートは押出成形品に接着しペーパーキャリヤシートから剥離して 、クリヤコートが下層の木目カラーコートの保護外装コーティングを形成する。 転写工程の際、剥離紙をエンボスロールで押出成形品に押しつけ、転写装飾木目 の表面に深いエンボスを転写する。この深いエンボスないしくぼみが、天然木の 光沢により良く似た仕上げ表面の「シャドウ」効果をつくり出す。このエンボス がないと、ビニル木目疑似表面は異なる光線のアングルで平坦な外観を持ち、プ ラスチック疑似木目パネルの満足できない外観を与え、天然の外観は得られない 。 ビニル木目パネルの従来の製造法にはいくつかの問題がある。主たる問題は、 この方法により得られた光沢の度合いが高過ぎるということである。表面光沢は 種々の方法で測定できる。一つの方法(ASTM D 3679-86,5.11)では、従来の方法 で得られた表面光沢度は、一般に約40〜約50光沢単位で75°光沢を持っている。 より天然の外観に近い木目仕上げを作るには、約20光沢単位、好ましくは、約12 光沢単位の光沢を持つより低いマット表面が望ましい。 表面光沢の問題に加え、従来のシリコーンコート紙キャリヤシートは、装飾コ ーティングの注意深く制御された印刷を妨げる。キャリヤシートは押出ビニルシ ートに転写された装飾層から自由に剥離しなければならない。装飾木目層のビニ ルシートへの転写は高温で行われる。というのは、装飾コーティングは押出機の ダイ開口を出た直後に加熱されたビニル押出成形品に転写されるからである。エ ンボスの前のビニル押出成形品の温度の大幅な低下は、深いエンボスの形成を妨 げる。光沢を少なくするために、転写された木目コートが極めて粗い表面を有す る場合、この表面粗さがキャリヤシートの適正な剥離を妨害する。高い転写及び エンボス温度では、キャリヤシート上のある種のコーティングは、適正に剥離す るよりもキャリヤに優先的に接着し得る。 ビニルシートに転写して木目や他の表面を与える装飾コーティングは、下層の ビニルパネルを、紫外線崩壊、層間剥離、その他の天候の問題に対して保護する ものでなければならない。 従って、十分に低い光沢表面を有し、塗装又は非塗装の天然木目の外観に似せ た装飾木目ビニルシートの製造法に対するニーズがある。木目コーティングをキ ャリヤに印刷し、キャリヤからビニル押出成形品に転写する転写工程では、ビニ ルは深くエンボスされるが、装飾木目コートが適正にキャリヤから剥離してビニ ルに接着することを確実にする必要がある。深いエンボス工程は、悪影響を受け てはいけない。装飾木目の低いマット表面は、キャリヤからの適正な剥離の後、 悪影響を受けてはならない。また、これらの工程は、適正なエンボスに必要な高 い温度及び圧力で実施する必要がある。 これらの技術的な問題は、ここに引用する米国特許第5,203,941号(Spainら)記 載の方法によりかなりの程度まで解決された。スペインらの特許はマット剥離キ ャリヤシートに装飾コーティングとして適用された溶媒キャスト塗装フィルムを 開示する。本発明は、外部保護コートに溶媒キャストフィルムを用いる不利を回 避した、ビニル羽目板パネルの製造法を提供するものである。 本発明の一実施態様は、戸外用に好適な装飾木目押出ビニルシートの製造法で あって、装飾木目表面が天然木目に似た、十分に低い光沢を有する方法を提供す るものである。オプションとして、装飾木目表面を深くエンボスして天然の外観 を有する木目表面を作ることができる。この低光沢木目コートを押出ビニルシー トに転写し、ビニル押出成形品に適切に接着する。コートされたキャリヤは、高 温で、適切に転写装飾表面から剥離する。本発明はまた長期間のUV劣化と層間剥 離の問題のない、耐候性装飾表面コーティングを有する押出プラスチック羽目板 パネルを提供するものである。 発明の概要 簡単にいうと、本発明の実施態様は、押出機ダイからの固体ポリマーを、走行 するキャリヤシート上に直接押出コーティングしてキャリヤシートの平滑面に均 一膜厚の押出コーティングを形成する工程を含む保護装飾表面フィルムの製造法 を提供するものである。押出コートした層は、好ましくは、押出機ダイ開口を通 り越して高速で走行するキャリヤ上に光学的に透明な第一の層として形成される 。押出コートされた第一の層は、冷却ロールとの接触等による温度降下により硬 化し、この冷却された第一の層上に薄膜状の着色第二層を適用して、第一層と第 二層が相互に接着した複合塗装コートを形成する。任意のサイズ又は接着コート をこの第二層に適用してもよい。複合塗装コートは好ましくは、バックシート又 は他の支持体パネルに転写される。次いで得られたラミネートからキャリヤシー トを剥離して、第一層の外表面を、高度の画像の明瞭さを有する高光沢表面とし て露出させ、着色第二層と下層支持体パネルのための透明な保護外層コートを提 供する。 種々のポリマーフィルム形成性材料を使用して押出コート外層を形成できるが 、好ましい押出材料は、フルオロポリマー、好ましくはポリビニリデンフルオリ ド（PVDF）とアクリル樹脂とのブレンド又はアロイである。 着色第二層は一実施態様では、押出コートした第一層上に溶媒キャストするこ とができ、また第一及び第二層を、共押出成形品として形成し、これを走行する キャリヤシート上にコートしてもよい。 本発明の他の実施態様は、クリヤコートと下層カラーコートだけでなく、サイ ズ、タイ、その他の官能性コートも含む複合ラミネートの種々の層を共押出する 工程を含む。キャリヤもタンデムで押出できる。 固体ポリマーを用いて一層以上の複合塗装コートを押出コートできるので、こ の方法は、高価な溶媒を使用する必要がなく、溶媒キャスティングに伴う、VOC の放出やクロス汚染を避けることができる。この方法は、製造の時間及びコスト を少なくする。押出コーティングの線速度は、溶媒キャスティング法の25フィー ト／分と比べて、少なくとも50フィート／分、ときには、200フィート／分以上 とすることができる。 このような線速度の改良及び押出品の品質の改良は、押出材料の骨格を含むブ レンドポリマー材料の相溶性を制御することにより達成される。ブレンドポリマ ー材料の溶融粘度が相互に適度に近接するように適合させることにより押出温度 に加熱された際のアロイ材料の流動性が、スムースな、より均一な流れをつくり 出し、これがまた、硬化フィルム中のストレス形成及び眼に見える欠点を回避す る。 本発明のこれらの及び他の特徴を、以下の説明及び図面を参照してより詳細に 説明する。 図面の簡単な説明 図１は、本発明の一実施態様を例示する概略図であり、キャリヤシート上にク リヤコートが押出コートされ、次いで溶媒キャストカラーコートが行われる。 図２は、キャリヤシートに剥離コート又は光沢制御コートを適用し、次いで剥 離コートしたキャリヤシート上にクリヤコートを押出コーティングする方法を例 示する概略図である。 図３は、クリヤコート／カラーコートフィルムを薄い半硬質バックシートに転 写ラミネートする方法の追加の工程を示す概略図である。 図４は、シート押出機でバックシートを形成しながら、バックシートに塗装フ ィルムを適用する方法における別の後続工程を示す概略図である。 図５は、図３又は４に示す工程で得られたラミネートを真空形成し、次いで射 出成形して仕上げパネルを製造する方法の最終工程を示す概略図である。 図６は、図５の仕上げ塗装コートパネルの多層を示す概略断面図である。 図７は、クリヤコートとカラーコートをキャリヤシートに適用された押出コー ティングとして形成する本発明の一実施態様を示す概略図である。 図８は、クリヤコートとカラーコートをキャリヤシートに共押出コーティング として形成する本発明の一実施態様を示す概略図である。 図９は、樹脂と添加物を押出機中で溶融ブレンドして配合し、押出コーティン グ法に使用する均一なペレットを製造する、本発明の一実施態様を示す概略図で ある。 図１０は、キャリヤシートにクリヤコートを押出コートし、次いでこのクリヤ コートしたキャリヤシートに、カラーコートとサイズコートを別の共押出コーテ ィングする、一実施態様を示す概略図である。 図１１は、溶媒法によりキャリヤシートに剥離光沢制御コーティングを適用し 、クリヤコートを押出コートし、これに溶媒ベースのグラビアパターンを印刷し 、次いでカラーコートとサイズコートを共押出コートする、一実施態様を示す概 略図である。 図１２は、共押出支持体を形成し、カラーコートとクリヤコートを共押出し、 これにキャリヤシートを、押出コーティング／ラミネートステーションで適用す る、一実施態様を示す概略図である。 図１３は、図１２に示す支持体、サイズコート、カラーコート、及びクリヤコ ートをを含むシートを形成し、ラミネートステーションで適用するのではなく、 キャリヤシートを押出コートする、一実施態様を示す概略図である。 図１４及び１５は、射出金型中にラミネートを直接置いて、仕上げパネルを成 形するインモールド法を示す概略断面図である。 図１６は、支持体をシート状に共押出し、サイズコート、カラーコート及びク リヤコートを押出コーティングし、次いでキャリヤシートを導入する、一実施態 様を示す概略図である。 図１７は、一連の木目プリント又はパターンを適用し、次いで１個以上のカラ ーコート及びサイズコートを行う初期の工程を含む羽目板パネルの製造法を示す 概略図である。 図１８は、エンボス装飾木目表面を有する押出プラスチック羽目板パネルの製 造法における、インライン装飾転写及びエンボス工程を示す概略図である。 図１９は、装飾木目フォイルの一実施態様の組成を示す概略断面図である。 図２０は、仕上げプラスチック羽目板パネル組成を示す概略断面図である。 図２１は、キャリヤシートにクリヤコートを押出コートし、次いでカラーコー トを押出コーティングし、PVCカラーコートを任意に押出コーティングし、感圧 接着剤の転写を行う、本発明の一実施態様を示す概略図である。 詳細な説明 図１は、本発明の一実施態様の概略を示すものであり、クリヤコートフィルム 10（クリヤトップコートともいう）を可撓性キャリヤシート12上に押出コートす る。キャリヤシートは好ましくは、可撓性、耐熱性、非弾性、自己支持性、高光 沢ポリエステル(PET)仮キャスティングシートである。一実施態様において、キ ャリヤシートは、ヘキストセラニーズ社からHostaphan 2000ポリエステルフィル ムとして販売されている２ミル厚の２軸延伸ポリエステルフィルムである。この キャリヤシートは以下に説明するように、任意に剥離コートできる。 クリヤコートは好ましくは、透明フィルムとして押出できる固体ポリマー材料 を含む。クリヤコートポリマーは、乾燥のため又はクリヤコートフィルムを硬化 するために高温にさらす必要がある溶媒を実質的に含まないという意味において 固体ポリマーである。このポリマー材料は種々の熱可塑性、熱成形性及び耐候性 ポリマーを含み、例えば、アクリル、ウレタン、ビニル、フルオロポリマー、及 びこれらのブレンドが挙げられる。ポリビニリデンフルオライド（PVDF）とポリ ビニルフルオライド(PVF)は好ましいフルオロポリマーである。本発明において 好ましい押出可能なポリマー材料はPVDFとアクリル樹脂のブレンド又はアロイを 含む。好ましいアクリル樹脂は、ポリエチルメタクリレート(PEMA)も使用できる が、ポリメチルメタクリレート(PMMA)又はそのコポリマーである。本発明の好ま しい処方では、クリヤコート材料は、PVDF／アクリル樹脂処方中に存在する全固 形分の重量に対して、約50％〜約70％のPVDFと約30％〜約50％のアクリル樹脂を 含む。すなわち、これらの固形分の範囲は、クリヤコート処方においてのみPVDF とアクリル成分の相対的な割合を基礎としている。UV安定剤、顔料、充填材等の 他の少量の固形分もクリヤコート処方に含まれていても良い。 クリヤコートポリマーは、ペレット状の押出可能な材料として予備成形され、 ホッパー14から、キャリヤシート表面に隣接した押出機ダイ16を有する押出機に 供給される。キャリヤシートは供給ロール18として供給され、巻き戻され押出機 ダイ開口を通過して高速度で走行する。一実施態様において、線速度は20フィー ト／分以上である。ダイが、ポリマー材料を狭いスロットから押し出し、均一な 厚さの液体の薄い低粘度コーティングを形成し、これが、押出機ダイスロットを 通過して高速で連続的に走行するキャリヤシートを均一にコートする。押出温度 は340°Fを越え、ときには450°Fに達することもある。押出機の下方のパスのた め、コーティングの全体の厚さはキャリヤの幅全体に適用される。押出コーティ ングは、押出クリヤコート層を硬化する冷却ロール17との接触によって直ちに冷 却される。冷却ロールを用いた冷却工程は以下さらに詳細に説明する。押出コー トしたキャリヤは、巻き取りロール20として巻き取られる。 着色カラーコート材料22を、キャリヤ12の押出クリヤコート側に溶媒キャスト する。カラーコート22は熱可塑性、熱成形性及び耐候性アクリル、ウレタン、ビ ニル、フルオロポリマー及びこれらのブレンド等の塗装フィルム用のバインダー として使用する種々のポリマーを含むことができる。フルオロポリマーは好まし くは、PVDF又はPVDF樹脂のコポリマーを含む。好ましいカラーコート処方はPVDF のコポリマーとアクリル樹脂のブレンドである。好ましくは、アクリル成分は、 PEMAも使用できるが、PMMAを含む。さらに、反射フレークをカラーコートに均一 に分散してメタリックの外観を有する自動車フィルムを作ることができる。カラ ーコート処方を溶媒キャスティングするための処方は、例えば、スペインらの国 際出願WO88/07416に記載されている。クリヤコート上へのカラーコートの溶媒キ ャスティングに続いて、カラーコートを高温で乾燥して溶媒を蒸発させ、塗装コ ートキャリヤを次に巻き取りロール38に巻き取る。任意のサイズ又は接着コート をキャリヤシートのカラーコート側に適用することができる。 本発明の他の実施態様において、クリヤトップコート10は、キャリヤ12の表面 に約0.1ミル〜3.0ミルの薄いフィルム状に押出コートできる。反射フレークを有 するベースコートを含むある種の多層フィルムではより厚いトップコートを使用 できる。キャリヤは好ましくは、デュポンマイラーＡ又はヘキストホスタファン 2000等の延伸ポリエステルである。キャリヤシートの厚さは0.48ミル〜3.0ミル であるが、好ましくは1.42〜2.0ミルが後続のコーティング及びラミネート操作 にとって最も好ましい。すなわちウエブコントロール及び熱転写性が良い。 この実施態様では、キャリヤフィルムを巻き戻し、押出コーティングダイ16を 通過させ、クリヤトップコート10をキャリヤシート上に押出コートする。トップ コート処方は好ましくは、ポリビニリデンフルオリド、すなわちKynar 720(Elf Atochem)，ポリメチルメタクリレート、すなわち、Plexiglas VS100（Atohaas） 等のフルオロカーボン／アクリルブレンドを含む押出可能な固体ポリマー材料で ある。これらのブレンド中のフルオロカーボンポリマーの含有量は約50％〜約70 ％の範囲とすることができ、アクリル成分は、約30％〜約50％の範囲とすること ができる。他のフルオロカーボン、他のアクリル、及びそれらのコポリマーもト ップコートとして使用できる。好ましいトップコートの厚さは、仕上げ品の必要 な光沢、ＤＯＩ、及び磨耗、耐候性、耐衝撃性を得るためには、約0.5〜2.0ミル の範囲である。得られたクリヤコートフィルムは独立フィルムでも自己保持性フ ィルムでもないので、工程全体を通して支持のためのキャリヤシート12の使用が 必要である。 図２は、図１に一般的に例示した押出コーティング法の連続工程を詳細に示す 概略図である。図３〜図５は、成形プラスチック自動車ボディパネルに外装自動 車品質塗装コートを製造するのに使用する押出コーティング法の連続する工程を 示す概略図である。押出コートしたクリヤコート／カラーコートフィルムを成形 プラスチック自動車ボディパネルの輪郭を示す表面に接着して、仕上げボディパ ネルに高光沢／高DOI保護装飾外層表面を形成する。図２〜５は、本発明の押出 コートフィルムの使用の一例を示すものであり、支持体パネルの保護及び装飾表 面フィルムに適用できるものであれば、他の応用も本発明の範囲内のものである ことを理解すべきである。 図２において、キャリヤ12には、まず、任意の剥離コートがコートされ、これ が、押出クリヤコートの光沢とDOIレベルを制御する手段を与える。キャリヤフ ィルム12の供給ロール18が示され、キャリヤシートは一連のロールの周囲を通過 し、汎用のグラビアシリンダ24により、キャリヤ表面に剥離コート材料23を適用 する。剥離コートは好ましくは、シリコーンベースの液体コーティングであり、 グラビア印刷機等の汎用コーティング法や直接又はリバースロールコーティング により、キャリヤに適用される。剥離コートしたキャリヤを次にオーブン26に通 して剥離コートを乾燥する。乾燥オーブンは剥離コート材料を乾燥し、架橋する のに十分なインピンジングエアオーブンを含む。剥離コートの適用を制御して、 乾燥フィルムの形で高光沢表面を作るようにすることが好ましい。 剥離コートしたキャリヤ27は次に乾燥オーブン26を出て、押出コーティング操 作に付され、押出機ダイ16が、キャリヤシートの剥離コート表面にクリヤコート フィルム10を押出コートする。押出コーティング工程の直後に、クリヤコートし たフィルムは冷却ロール17を通過しそこで、フィルムは制御冷却を受ける。１つ 以上の水冷冷却ロールを使用してキャリヤシートを接触させ制御された温度降下 を行う。キャリヤが冷却されるプロセスは仕上げ品の外層光沢とDOIを制御する 。押出トップコートと剥離コートしたキャリヤフィルム28は巻き取りロール20と して巻き取られる。 図１において、キャリヤ28のクリヤコート側に溶媒キャストカラーコートをコ ーティングする。溶媒キャストカラーコート材料22は、リバースロールコーティ ングステーション30により適用されるが、カラーコートフィルムはまた、グラビ ア印刷又は他の溶媒キャスティング又はコーティング法により適用することもで きる。押出クリヤコートと溶媒キャストカラーコートを有する塗装コートフィル ム32は次に乾燥オーブン34を通過する。カラーコートは好ましくは、約250°F〜 400°Fのオーブン温度で乾燥される。好ましくは、乾燥は周知のように多段階で 行われる。溶媒ガスは乾燥プロセスで蒸発して、剥離コートしたキャリヤシート 上で押出コートクリヤコートに接着した硬化したカラーコートを含むフィルム36 が、オーブンを出る。フィルム36は巻き取りロール38に巻き取られる。 キャリヤ上の塗装コートのカラーコート側に、さらに熱可塑性接着剤のような サイズコートをコーティングしても良い。塩素化ポリオレフィン(CPO)接着剤を 、熱可塑性ポリオレフィン製支持体に接着するためのタイコートとして使用する 。CPOサイズコート処方は好ましくは、トルエンのような溶媒と混合したHypalon 827B(デュポン)(約25重量％／75重量％)を含んでいる。 図３において、塗装コートキャリヤ36を、塗装転写ラミネート法により、熱成 形性ポリマーバックシートにラミネートする。ラミネート工程はクリヤコート層 からキャリヤシートを分離し、半硬質のバックシート40にクリヤコートとカラー コートを同時に接着する工程を含む。まずバックシート40を供給ロール41として 巻き取り、巻き戻して転写ラミネートステーション42に供給する。バックシート の厚さは好ましくは、約10〜約40ミルであり、20ミルがバックシートの好ましい 厚さである。バックシートは種々のポリマー材料、例えば、熱可塑性ポリオレフ ィン、ポリエステル、ＡＢＳ、ナイロン、ＰＶＣ、ポリカーボネート、ポリアリ ーレート、又は、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン等で作るこ とができる。塗装コートしたキャリヤとバックシートは加熱したラミネートドラ ム44と圧力ロール46の間を通過して重なったシートを加圧接触させ、乾燥したカ ラーコート上にコートした、接着サイズコートを活性化するのに十分な温度に加 熱する。別に、サイズコートをバックシートと共押出するか、バックシートにラ ミネートしてから、バックシートにクリヤコートとカラーコートをラミネートし てもよい。図４のプロセスは、半硬質熱可塑性バックシートの表面に塗装シート （クリヤコート／カラーコート）を転写する。 転写ラミネート工程に続いて、キャリヤシート27を得られたラミネートから分 離し、ロール48として巻き取る。得られたラミネート49（これは接着カラーコー トとクリヤコートを有する熱可塑性バックシートを含む）は巻き取りロール50と して巻き取られる。得られたラミネート49の露出したクリヤコート側のDOIと光 沢を測定する。剥離コートしたキャリヤシート27のスムースな表面をシートのク リヤコート側に転写し、ラミネートのスムース表面に複製し、高光沢と高DOI外 観を得る。60より大きい高DOI及び75より大きい高20°光沢が本発明により達成 される。 図４は、クリヤコート／カラーコート塗装フィルムを熱成形性バックシートに 転写する別のプロセスを示す。この実施態様では、バックシート52は押出機ダイ 54から連続的に押し出され、キャリヤに支持された塗装フィルム36はロール38か ら巻き戻され、シート押出機によって形成されるバックシートに連続的に押出ラ ミネートされる。バックシートは、先に説明したバックシート材料の群から選ば れる押出可能なポリマー材料から製造できる。得られたラミネート（押出シート 52にラミネートされたキャリヤ支持されたクリヤコート／カラーコートフィルム を含む）は、カレンダー／冷却ロールスタック58に入りバックシートを硬化し、 これにクリヤコート／カラーコートフィルムを接着する。仕上げ塗装フィルムラ ミネート56は、剥離コートしたキャリヤシート27を除去した後、巻き取りロール 58として巻き取られる。 図５において、塗装バックシート49（図３のプロセスから）又は56（図４のプ ロセスから）を熱成形工程に入れ、そこでシートを所望の輪郭の３次元の形状に 熱成形する。熱成形操作は通常、塗装コートしたバックシートを真空成形機57に 入れ、これを約270°F〜540°Fの範囲の温度に加熱する工程を含む。バックシー トの塗装コートした側を熱成形操作中露出する。ラミネートを所望温度まで加熱 した後、ラミネートを真空成形して所望の３次元形状にする。これは、真空成形 バック（buck）で真空にして、溶融プラスチックをバックのワーキング表面の形 状にすることにより行う。加圧してシートをツールの周囲に押しつけても良い。 バックは、その場に十分に長時間保持し、プラスチックを冷却して固体状態にす る。次いでラミネートをその表面から除去して３次元輪郭の形状の塗装コートラ ミネート58を形成する。一実施態様において、塗装コートは、熱成形工程におい て、その伸びていない状態より約40％から約150％引き伸ばされ、光沢が失われ たり、クラッキング、ストレス白化を起こしたり、外装自動車耐久性、熱成形前 に複合塗装コートに存在していた光沢及びDOIの外観特性が失われるといったこ とはない。一実施態様において、熱成形したシートが保持していたDOIは、60過 剰（HunterLab Dorigon D-74R-6装置で測定）であり、この伸びで、20°光沢は 少なくとも60、60°光沢は少なくとも75である。ときには、殆ど又は全く形状形 成のない熱成形（及び従って殆ど又は全く伸びがない）を含み、仕上げ品は高水 準で光沢及びDOIが保持されている。 熱成形工程及びダイ切断工程に続いて、得られた塗装コート熱成形シェル58を 次に、熱成形シェル58のクリヤコート側の輪郭のある外表面にあった輪郭のある 金型面を有する射出金型59に入れる。ポリマー射出成形材料を型内に注入し熱成 形したシートのバックシート側に押しつけ支持体材料を熱成形品に接着する。得 られたパネル60を次に型から取り出し、熱成形したバックシートと接着したクリ ヤコート、カラーコート及び必要ならタイコートを含む、輪郭のある装飾外表面 を有する硬質支持体パネルを得る。仕上げパネルの支持体プラスチック成形材料 に使用する好ましいポリマーは、バックシートを製造する材料と相溶性のポリマ ーである。これらには、熱可塑性オレフィン、ＡＢＳ、ナイロン、ポリエステル 、ポリカーボネート、及びポリビニルクロライドがあり、これらは、バックシー ト を製造する材料と相溶性である。 スペインらの国際出WO 88/07416及び米国特許第4902557号(Rohrbacher)等に記 載され、当業者に公知の種々の加工工程により、転写ラミネート、熱成形及び射 出成形工程を実施することができる。 本発明の一実施態様において、図２は、タンデムで又は２つの別の操作として 行うことができる２工程プロセス：(1)ポリエステルキャリヤフィルムにシリコ ーン剥離コート又は光沢制御剥離コートをグラビア印刷する工程、及び(2)第一 工程からのシリコーン剥離コートした又は光沢制御コートしたキャリヤにクリヤ トップコートを押出コーティングする工程、を概略的に示している。先に説明し たようにキャリヤの剥離コート表面は任意である。キャリヤフィルム12を供給ロ ール18から巻き戻し、このフィルムをグラビア印刷ステーションに走行させ、そ こで剥離コート又は光沢制御コートを、キャリヤフィルム上にグラビアコーティ ングする。シリコーン剥離コート又は光沢制御剥離コートをコーティングしたキ ャリヤフィルムを20フィートの乾燥オーブン26に通し、325〜350°Fの空気をイ ンピンジし、キャリヤフィルム上で、シリコーン剥離コート又は光沢制御剥離コ ートを十分に乾燥し架橋させる。乾燥オーブンの第一段階で、シリコーン剥離コ ート又は光沢制御剥離コートは十分に架橋して、キャリヤシートに永久的に接着 する。シリコーン剥離コートの乾燥付着量は0.5〜1.0ｇ／m²であり、光沢制御剥 離コートの乾燥付着量は３〜５ｇ／m²である。（別に、シリコーンコートしたＰ ＥＴは、アメリカンヘキスト1545等のメーカーから直接に購入できる。）。乾燥 し架橋したコートキャリヤシートフィルム27はオーブン26を出て、押出ダイ16を 通過し、そこで押出クリヤトップコート10が剥離コートキャリヤに適用される。 図１は、PETキャリヤ上のクリヤ押出トップコートに、溶媒キャストPVDF／ア クリルカラーコート材料22をロールコーティングする工程を示す。押出クリヤコ ートフィルム28はロールコーティングステーション30まで走行し、そこで、ポリ ビニリデンフルオリド／アクリル着色カラーコートが、押出トップコートキャリ ヤにロールコーティングされる。ポリビニリデンフルオリドコポリマー／アクリ ルポリマーの一つの好ましい比は、カラーコート中に含まれる全PVDFコポリマー ／アクリルポリマーの固形分重量に対して75／25である。この用途には、Kynar (Elf Atochem)及びElvacite 2008(I.C.I.)が好ましい。カラーコートしたシート 32は、160°F、240°F及び360°の３つの乾燥ゾーンを有する乾燥オーブンに入 る。カラーコートは乾燥オーブンを出る前に乾燥され、融着する。 図６は、完成したボディパネルの断面図であり、このパネルは、押出コートさ れ下層カラーコート62に接着したクリヤコート61、熱成形性バックシート66にク リヤコート／カラーコート複合体のカラーコート側を接着するサイズコート64、 及び下層硬質支持体パネル68、によって形成された輪郭のある外表面を含む。ク リヤコート／カラーコート塗装フィルムの輪郭のある装飾外表面が、高光沢、高 DOI外表面を与え、カラーコートは透明な外側クリヤコートを通して見える。20 ミル未満のバックシートを有する上記構造の多くは、中間の熱成形工程なしに、 射出成形型内に直接置くことができる。プラスチック成形材料を型内に注入し、 ラミネートを金型キャビティの輪郭表面に形作る。プラスチック成形材料が、完 成装飾部品の支持体パネルを形成する。多くのクリヤコート、カラーコート、及 びサイズコートフォイルは、このインモールドプロセスにより作ることが出来、 完成部品を形成する。またこの構造物は、３〜15ミルの可撓性バックシート、例 えば、ビニル、ナイロン、ウレタン等にまずラミネートし、キャリヤを取り除き 、次いでラミネートを射出成形機で成形して、完成部品を作る。これらのインモ ールド法は内装自動車フィルム工業において既に使用されている。 図７は、クリヤコートとカラーコートを共通のキャリヤシートに連続して押し 出す本発明の他の実施態様を示す。この実施態様では、図１及び図２で説明した 方法に似た方法で、任意に剥離コートしたキャリヤシート70に、クリヤコート材 料10をまず押し出す。クリヤコート材料は第一押出ダイ72から押し出され、任意 に剥離コートしたキャリヤ表面にクリヤコートを押出コーティングする。クリヤ コートしたキャリヤシートは直ちに第一冷却ロール74の周囲を通過し、そこでク リヤコートが硬化する。キャリヤはさらに連続的に、硬化したクリヤコートを第 二押出ダイ76を越えて走行し、クリヤコートにカラーコート75が直接押出コート される。次にカラーコートは直ちに第二冷却ロール78の周囲を通過することによ り制御冷却される。クリヤコート／カラーコート塗装フィルムを有するキャリヤ シートが巻き取りロール80として巻き取られる。 図８は、任意に剥離コートしたキャリヤシートに多層フィルムを共押出コーテ ィングにより形成する押出コーティング法の一実施態様を示す。このプロセスで は、任意のクリヤコートとカラーコートが２つの別の押出機を有する単一の押出 コーティングステーションから押出コートされる。第一押出機82はクリヤトップ コート材料を含む。第二押出機84は、着色カラーコート材料を押し出す。２つの 押出機からの溶融ストリームは、供給ブロック86に供給され、このブロックが、 最終押出フィルムの各成分の相対的な厚さを決定する。一実施態様では、クリヤ コート材料は、上記の、約50〜70％のPVDFと約30〜50％のアクリル樹脂を含むPV DF／アクリル樹脂のアロイを含む。カラーコート材料は上記のとおりPVDF／アク リル樹脂ブレンドである。カラーコートの厚さの１〜２倍の厚さのクリヤコート が好ましい実施態様である。分割溶融物が、供給ブロック86から押出機ダイ88に 流れる。溶融物89は、供給ロール92から巻き戻され、押出機ダイスロットを通過 するポリエステルキャリヤ90上に押し出される。このコートされたフォイルは、 冷却ロール94を越えて走行し、巻き取りロール96に巻き取られる。適当なサイズ 又はタイコートを有するこのフォイルを、図３で説明したようにラミネートして ラミネートを製造し、このラミネートは、熱成形、ダイカット、射出クラッディ ングして完成自動車部品を得ることができる。 更に他の実施態様（図には示されていない）では、サイズコート、カラーコー ト及びクリヤコート材料を３つの別の押出機から押し出す。１つの押出機にはサ イズコートが、第二の押出機にはカラーコートが、第三の押出機にはクリヤコー トが供給される。各押出機からの溶融物は共通の供給ブロックに供給され、得ら れた分割された溶融物は、押出機ダイから、押出機を通過して走行するポリエス テルキャリヤ上に押し出される。 図９では、図７及び図８の実施態様で説明した、クリヤコート、カラーコート 及びサイズコート材料を最初にペレット化した形態で製造する。乾燥したブレン ド処方を押出機ホッパー98に供給し、２軸配合押出機100から押し出して、多層 押出ストランド102を形成し、これは冷却浴106を通過する。押出物は硬化し、チ ョッパー108を通過して110で完成ペレットになる。先に説明した、押出サイズコ ート、クリヤコート及びカラーコート材料は、図９のプロセスによりペレッ ト化した形態で製造される。 図10は２つの押出コーティングを、ポリエステルキャリヤに連続的に行って多 層クリヤコート／ベースコート／サイズコートを形成する方法を示す。このプロ セスでは、クリヤコート材料は、第一押出機ダイ112から剥離コートキャリヤ114 に押し出される。冷却ロール116の周囲を通過して、トップコートキャリヤは、 一対の押出機120と122を有する第二押出ステーションを通過する。ペレット状の カラーコート材料とサイズコート材料が各押出機に供給され、押出物は供給ブロ ック124に導入され、押出機ダイ126からクリヤコートしたキャリヤ上に送られる 。供給ブロックはカラーコートとサイズコートを85／15の割合で導入する。共押 出のカラーコート側が、外側にサイズコートを有するクリヤコート上にコートさ れる。クリヤコートと押出カラーコート／サイズコートは冷却ロール128と加圧 ロール130の二ップでラミネートされる。このラミネートは冷却ロールの周囲を 通過して巻き取りロール132に巻き取られる。このフォイルを、図４に示す下塗 りしたABSの代わりに、下塗りのないバックシート材料（先に説明した材料等） にラミネートする。このラミネートを、熱成形、ダイカット、射出クラッディン グして、高光沢及び高DOIの完成外装自動車部品を製造することができる。 図11は、外装フォイルを、押出コーティング及びグラビア印刷を用いて製造す る方法を示す。ポリエステルキャリヤシート132を供給ロール134から巻き戻す。 ポリエステルウエブは、アイドラーロールを通過してグラビア印刷ステーション 136に達し、そこで、剥離コート又は光沢コートが適用され、コートされたウエ ブ138は、グラビアオーブン140で乾燥される。乾燥した剥離コート又は光沢制御 コートウエブはアイドラーロールを通過して押出コーティングステーション142 に達し、そこで、クリヤトップコートがウエブに押出コートされ、冷却ロール14 3との接触により硬化する。これらのプロセスは図２について説明した。トップ コートしたウエブ144はアイドラーロールを通過して、一連のタンデムの、グラ ビア印刷ステーション146、148、及び150並びにグラビアオーブン152、154及び1 56を通過し、図２に説明したように、トップコートしたウエブに（木目、ブラッ シング、幾何学的、等の）印刷パターンが、適用される。プリントしたウエブ15 8は、アイドラーロールを通過して２つの押出機を162と164を有する押 出コーティングステーション160に達しカラーコート及びサイズコートが、図10 に説明したように、プリントウエブに共押出される。完成した装飾外装フォイル 166は押出ラミネートされ、冷却ロール167及びアイドラーロールを通過して巻き 取りロール168に巻き取られる。このフォイルは、バックシートにラミネートし 、熱成形、ダイカット、射出クラッディングして、ブラシをかけたアルミニウム ボディサイド成形品等の完成外装自動車部品を製造することができる。 図12は、厚いシート押出と押出コーティングプロセスを用いて、外装自動車ラ ミネートをインラインで製造する方法を示す。第一押出機170に、可撓性ラミネ ートバックシートとして好適な、ABS、ポリオレフィン、ポリカーボネート、そ の他の押出可能な熱可塑性材料を含む乾燥ペレット又は乾燥流動性パウダーの押 出材料を供給する。第二押出機170に、外装ラミネートフォイルのサイズコート として有用な、アクリル、CPO、ウレタン、その他の材料を含む乾燥ペレット又 は乾燥流動性パウダーの押出材料を供給する。２つの押出機からの溶融ストリー ムを供給ブロック174に供給し、完成共押出シート中の各成分層の相対的な厚さ を制御する。分割された溶融物175を、ダイ176から、３つの温度制御ロール178 、180及び182からなるカレンダースタックに押し出す。共押出されたシート175 は、３つのロールカレンダースタックのトップロール178と中間ロール180の間の セット開口に水平に供給される。トップロールを使用して計量し、中間ロールで 線速度を設定し、固化を開始する支持体を支持する。ボトムロール182を使用し て、サイズコートの露出表面を平滑にし、かつ適切な取り扱いのための支持体の 冷却を完了する。冷却した下塗りシート184は、アイドラーロールを通過して２ つの押出機を有する押出コーティングステーションに入り、そこで、カラーコー トとクリヤトップコートがこの下塗りシートに共押出される。カラーコート材料 は、ホッパー186から第一押出機187に供給され、クリヤコート材料はホッパー18 8から第二押出機189に供給される。第一押出機187はその供給原料として配合さ れた、着色PVDFコポリマー／アクリルカラーコートを使用する。第二押出機189 は供給原料として、PVDF／アクリルクリヤトップコートを使用する。２つの押出 機からの溶融ストリームは、完成共押出フィルム中の各成分の相対的な厚さを決 定する、供給ブロック190に供給される。分割溶融物は供給ブロックから 押出機ダイ192に流れる。分割溶融物は高デュロメーターバックアップロール194 と冷却ロール196を含む押出機コーター二ップに供給される。下塗りバックシー トは、押出コーティング二ップに入り、高光沢ポリエステルキャリヤフィルム19 8は、供給ロール200から、冷却ロール196を通って供給される。このポリエステ ルフィルムを用いて完成品の光沢を強化する。というのは、共押出フィルムのト ップコートが、ポリエステルウエブの平滑な高光沢表面を複製するからである。 複合構造物（バックシート、サイズコート／カラーコート／クリヤコート／キャ リヤフィルム）は二ップを通過し、冷却ロールの周囲でラップされる。ラミネー ト202は、アイドラーロールを通過して、巻き取りロール204に巻き取られる。 図13は、図12に類似の実施態様を示す。これは、フラットシート押出ラインと ２つの押出コーティングステーションを用いて、熱成形性保護シートを有する外 装ラミネートをインライン製造するものである。図12に示したフラットシート押 出ラインが、下塗りバックシート206を共押出する。この下塗りバックシートは アイドラーロールを通過して押出コーティングステーション208の二ップに入り 、バックシートの下塗り面にカラーコートとクリヤトップコートが共押出される 。クリヤコート／カラーコートは冷却ロールの周囲を通って外装ラミネート210 が製造される。得られたラミネートはアイドラーロールを通過して第二押出コー ティングステーション212の二ップに入り、熱成形性保護コートが、ラミネート のトップコート表面に共押出される。保護コートとして、エチレン／アクリル酸 又はポリプロピレン等の熱成形性材料を押出コーティングできる。熱成形性保護 コートを有する外装ラミネートを熱成形し、ダイカット、射出クラッディングし て、出荷、組み立て及び塗装の際に部品を保護する仮の保護コートを有する完成 部品を製造する。保護コートは、これらの操作の後、剥がして、完成品を得る。 保護コートを、塗装マスクとして使用することもできる。 図14及び図15には、インモールド法が示されている。この方法で、汎用溶媒キ ャスティング及び押出コーティング法又はこれらの組合せにより製造した外装イ ンモールドフォイル又はインモールドラミネートを用いて、完成外装自動車部品 を製造できる。穏やかなドローと丸みのあるコーナーを有する浅いドロー部品 （0.125”〜0.25”）の場合、インモールドフォイルを用いて外装装飾自動車部 品を作ることができる。図14に示すインモールドフォイル214を射出成形機の金 型キャビティ216に、PETキャリヤフィルム218が金型のキャビティ側と向かい合 うように配置する。金型を閉じ、フォイルを成形キャビティの間にサンドイッチ する。溶融プラスチック220を金型キャビティのフォイルのサイズコートした面2 22に対して射出し、インモールドフォイルをキャビティの形状に成形する。サイ ズコートが、フォイルを、支持体パネル223を形成する射出成形プラスチックに 結合する。成形部品224が図15に示されている。次いで金型を開き、インモール ド法で得られたキャリヤシートとフリンジを除去して、装飾外装ボディ部品226 を得る。 より深いドローインモールド部品の場合は、図14及び図15に例示したプロセス においてインモールドラミネートを使用し、装飾外装ボディ部品を製造する。こ のようなインモールドラミネートは、先に説明した可撓性バックシート、例えば 、可撓性ビニル、ウレタン、又はナイロンシートに、まずインモールドフォイル をラミネートすることにより製造できる。このインモールドラミネートを、イン モールドラミネートが金型のキャビティ側に面するように、射出成形機の金型キ ャビティに入れる。金型を閉じ、ラミネートを予備加熱し、又はラミネートを吹 き込み成形又は真空成形してから、射出クラッディングを行い、完成部品の外観 を改良することができる。ラミネートは金型の形状になり、射出プロセスの際に 、皺やバーンスルーが起こることはない。溶融プラスチックをバックシートに向 けて射出し、インモールドラミネートを金型キャビティの形状に合わせる。バッ クシートは、ラミネートを射出成形プラスチックに結合する。金型を開け、ラミ ネートシートのフリンジを切り取り、完成外装部品（図には示していない）を得 る。 さらに他の実施態様として、スペインらの国際出願WO 8/07416に記載された、 転写ラミネート、熱成形及びインサート金型法の射出成形を行って、完成自動車 ボディパネル又は部品を製造できる。 図16は、230で押し出されたクリヤコート、カラーコート、及びサイズコート を含む３層共押出を含む本発明の他の実施態様を示す。クリヤコート、カラーコ ート、サイズコートをこの順序で、押出機234からのバックシートとダイブロッ ク232で一緒にする。バックシートが、３層共押出フィルムの支持体となる。共 押出の支持体層を含むポリマー材料は、ABS、熱可塑性ポリオレフィン、ポリプ ロピレン、又はPETG等の押出可能な材料でよい。得られた４層共押出物236を押 出機ダイ開口を通過するPETキャリヤシートの表面に押出コーティングする。キ ャリヤ238はPET，PETG等の種々のポリマー材料を含み得る。一プロセスでは、ク リヤコート、カラーコート及びサイズコートは、図16に示す３つの別の押出機を 用いて単一の押出コーティングステーションで押出コーティングされる。１つの 押出機は先に説明したようにPVDF／アクリルクリヤトップコートを含む。第二の 押出機には先に説明したように、着色PVDFコポリマー／アクリルカラーコートが 供給される。第三の押出機には、Plexiglas VS100（Atohaas）等のアクリルサイ ズコートが供給される。これら３つの押出機からの溶融物のストリームを、完成 フィルムの各成分の相対的な厚さを制御する供給ブロック232に供給する。クリ ヤコート／カラーコート／サイズコートの比は45／45／10が好ましい。分割溶融 物236はブロックから押出機ダイに流れる。分割溶融物は、次いでポリエステル キャリヤシートに押し出される。図16に示すように、キャリヤシートは、キャリ ヤ上への押出フィルムのコーティングと同時に押し出すこともでき、又３層押出 フィルムを、供給ロールから巻き戻されるキャリヤシート上にコートすることも できる。次にこのコートしたフォイルは冷却ロール及びアイドラーロールを通過 して巻き取りロール240に巻き取られる。別に、このフォイルを下塗りしたABSの 代わりに下塗りしていないABSにラミネートし、このラミネートを熱成形、ダイ カット、射出クラッディングして、完成自動車部品を得ることもできる。 本発明の他の実施態様は、クリヤコートなしに、使用できる押出カラーコート である。完成品の外装耐候性層を含む押出カラーコートは、アクリル、ウレタン 、ビニル、フルオロポリマー及びこれらのブレンド等の種々の熱可塑性及び熱成 形性ポリマーから作ることができる。現在好ましい押出可能なポリマーカラーコ ート材料は、ポリビニリデンフルオライド（PVDF）及びアクリル樹脂のブレンド を含む。好ましいアクリル樹脂は、ポリメチルメタクリレートポリマー（PMMA） であるが、ポリエチルメタクリレートポリマー（PEMA）も使用できる。好ましい 処方では、ポリビニリデンジフルオリドKynar 720（Elf Atochem）処方の55％を 占 める。VS-100アクリルポリマー(Atohaas)は23％を、Tinuvin 234 UV吸収剤(Ciba -Geigy)は２％を、二酸化チタン、混合金属酸化物顔料は20％を占める。 UV吸収剤とアクリル樹脂の濃縮物を押出コーティングの際に、押出機でPVDF/ アクリルペレットに添加混合することができる。このような濃縮物は押出機中で ペレットと結合する顔料、及び他の添加剤も含むことができる。例えば、混合金 属顔料と二酸化チタン顔料は通常はペレット状のアクリル樹脂(VS-100)UF Aに予 備分散される。各顔料ペレットは、Kynar 720樹脂、VS-100アクリル樹脂、及びT inuvin 234と混合し、乾燥ブレンドし、２軸押出機で配合することができる。着 色ペレットのプレスアウトを用いて色をチェックできる。実施例１ 押出し可能な透明コート高分子材料の下記の処方をペレット化し、そのペレッ トをエクストルーダーに仕込んで、得られる透明コートをエクストルーダーのダ イスロットの後へ進むキャリヤーシートの表面上へ押出被覆した。 ^*この例及び他の例において、各成分を表す“部”は重量部に基づく。 Kynar 720は、溶液流延ＰＶＤＦ／アクリル処方に通常使用されるKynar 301F に相当する押出グレードのＰＶＤＦである。Kynar 720は約１６７℃の融解温度 、約３８〜４１℃のＴｇ、及び100、500及び1,000 l/secでの２１５℃における 溶融粘度（Pas・secによる）が各々1,153、470及び312を有する。Elvacite 2042 はポリエチレンメタクリレート(PEMA)で、PVDFと相溶性であって、標準の溶液流 延Avloy（登録商標）透明コートで使用されるのと同じアクリルである； この処方は、標準のAvloy（登録商標）透明コートの処方をまねるために選択さ れた。（Avloyは本出願の譲受人であるAvery Dennison社の商品名である。） この処方は、３.２５"Davisスタンダード一軸スクリューエクストルーダーに よって２度配合されて均一にブレンドされたペレットを得た；しかしながら後の 実施例ではより良い分配混合のために、二軸スクリューを使用してペレット化す る。この２つの樹脂をペレットに押し出す前に、１３０°Fで４時間ドライヤー で乾燥し、押出工程中にスクリューの圧縮ゾーンにおいて真空ベントを使用して 、さらに水分及び他の揮発性成分を除去した。エクストルーダーへのこの供給物 を除き、エクストルーダーの加熱素子またはゾーンを(1)420°F、(2)430°F、(3 )430°F、(4)430°F、(5)430°F、(6)430°Fアダプター、(7)430°Fダイを設定 し、しかしながら観察された値は、(1)416°F、(2)418°F、(3)427°F、(4)423 °F、(5)428°F、(6)424°Fアダプター、(7)429°Fダイであった。スクリューは 34ampsを使って70rpmで維持して、連続した２つの20メッシュスクリーンから なるスクリーンパックを使用して溶融流れを清浄化した。この材料を９〜10フィ ートの水浴で９秒の浸漬でペレット化する前に押出物を冷却してペレット化した 。プレスアウトを使用してペレットの均質性を判定した。 この材料を、グレード2000というアメリカンヘキストからの２ミルの高光沢ポ リエステルフィルム上へ押出被覆した。（押出された材料は100、500及び1,000l /secでのそれぞれの溶融粘度(Pas・sec)約752-769、303-308及び200を有した。 ）そのポリエステルキャリヤーは滑らかな光沢のある表面を有し、その上に熱い 押出物が約0.1ミルから約２〜３ミルの範囲の厚さの薄い透明なフィルムを形成 することができる。得られるフィルムの厚さは、押出コーティングライン速度及 びエクストルーダーのスクリュー速度により調節することができる。より速いラ イン速度はより薄いフィルムをもたらし、及びより速いスクリュー速度はより厚 いフィルムをもたらす。そのポリエステルキャリヤーはまた、例えばコーティン グ及びラミネーションのような後続の操作において薄いフィルムの支持シートと して作用する。この実施例では、2.5インチのエクストルーダーを使用して、２ ミルの光沢ポリエステルキャリヤー上へ１ミルのＰＶＤＦ／アクリル透明トップ コートを押出被覆した。配合したペレットはエクストルーダーに供給する 前に１３０°Fで２時間デシケーター乾燥器で乾燥した。エクストルーダーは５ つの加熱ゾーンを有し、それは(1)390°F、(2)400°F、(3)410°F、(4)420°F、 (5)420°Fにセットした。スクリュー速度は60rpmに保持した。マットチルロール を全ての運転で７５°Fに保持した。２０lbsのニップ圧を使用して及びコロナ処 理なしでフィルムとポリエステルキャリヤーの間の結着を促進した。これらのセ ッティングでは、３８グラム／m²の相当する重量で公称１ミル厚さの透明フィル ムが製造された。この押出被覆は、１ミルの透明Avloy（登録商標）トップコー トを持つ２ミルの光沢ＰＥＴからなるロールを製造した。しかしながら押出しAv loy（登録商標）トップコートは２ミルの光沢ＰＥＴキャリヤーに結着して、そ のキャリヤーから離れない。 上記と同じ押出被覆条件を使用して、さらに２つのロールを、そのキャリヤー としてホスタファン(Hostaphan)1545シリコン被覆ポリエステルを使用して製造 した。そのシリコン化されたPETキャリヤーの上に透明コート処方を押出しなが ら、押し出されたフィルムとシリコン化されたポリエステルの間の結着が弱いの で、押し出された透明フィルムをチルロールの回りに巻き付けた。この問題はグ ロスチルロールを押出フィルムのより容易な剥離を有するマットチルロールと交 換することによって解決した。このロールはさらにラボ評価に施された。透明Av loy（登録商標）透明コートの反対側はマットチルロールからのマット仕上げに よりエンボスされた。しかしながら、このロールを標準の溶剤型Avloy（登録商 標）白色コートで被覆したとき、この被覆されたフィルムを乾燥させ、その後、 下塗となる19ミル厚さのグレーABSシート上へ積層した（４００°Fで10ft/分の ラバーロール）。このキャリヤーを除いた場合、積層されたサンプルはマットチ ルロールからのテクスチャーを示さなかった。このサンプルを熱成形したときに (19秒、表面温度330°F)、マットロール表面からのテクスチャーが明らかになっ た。シリコン化ＰＥＴからの押出されたフィルムの剥離は弱く、１０グラム／イ ンチの剥離強さを有した。この透明コート処方がシリコン化剥離紙の上に押出被 覆されたとき、同様の結果が得られたが、押出フィルムは紙素材のテクスチャー を写しとった。 キャリヤーとしてポリプロピレンフィルムを用い上記と同じ条件を使用したロ ールを、同じ条件下で押出被覆した。そのポリプロピレンキャリヤーは、熱い押 出物がその表面に触れたときに曲がって、仕上がったフィルムに皺が発生した； しかしながら、押し出されたAvloy（登録商標）透明コートはポリプロピレンキ ャリヤーから容易に剥離した。後の試みにおいてポリプロピレン被覆紙をキャリ ヤーとして使用した時、支えが紙素材により提供されたので熱い押出物はポリプ ロピレン被覆紙を曲げず、また皺にしなかった。実施例２ 実施例１に記載された処方と下記の処方の比較評価を行った。 VS100は、Plexiglasとして知られるポリメチルメタクリレート(PMMA)であって 、PVDFと相溶性があり、温度／粘度特性がKynar 720と近くマッチする；この処 方は優れた押出溶融強さにおいて選択された。VS100は約９８〜９９℃のＴｇ、 及び100、500及び1,000 l/secでの溶融粘度（Pas・secによる）が各々940、421 及び270を有する。実施例１の処方は、押出被覆の工程中にグロスチルロールの 回りに巻き付けた。この失敗を防ぐために、新しい処方はシリコン化ＰＥＴに結 着させないで、グロスチルロールから容易に剥離するように開発された。この処 方の粘着性はKynar 720のレベルを増加し、アクリルのTgを低下させたことによ って減じた; Elvaciteアクリル2042とVS100アクリルのTgはそれぞれ、65℃及び1 00℃である。Kynarのアクリル比は65/35から70/30に変更した。この処方は容易 に、シリコン化ポリエステルウェブ及び高グロスチルロールから剥離し、後の試 験の間、標準のポリエステルウェブから剥離した。 この処方は、Werner Pfleidererにより製造されたモデル53MMの二軸エクスト ルーダーを使用して配合され、均質なブレンドペレットを得た。二軸スクリュー は同時に回転し、及びその配置はAvery Dennison“A”と指定された。２つの樹 脂は、ペレットに押出しする前に、160°Fで４時間ドライヤー中で乾燥し、押出 工程中にスクリューの圧縮ゾーンにおいて真空ベントを使用して、さらに水分及 び他の揮発性成分を除去した。エクストルーダーへの供給物を除き、エクストル ーダーの加熱素子またはゾーンを(1)100°F、(2)360°F、(3)360°F、(4)360°F 、(5)360°F、(6)360°F、(7)360°Fを設定し、しかしながら観察された値は、( 1)108°F、(2)360°F(3)374°F、(4)366°F、(5)360°F、(6)355°F、(7)358°F であった。スクリューは 66rpmで維持した。この処方の溶融温度を３５５°Fに 維持し、３つの異なるワイヤメッシュ：20、40、60からなるスクリーンパックを 使用して溶融流れを清浄化した。この材料をペレット化した。 このペレットをホスタファン1545という1.42ミルの高光沢シリコン被覆PET上 へ押出被覆した。（押出された材料は100、500及び1,000 l/secでのそれぞれの 溶融粘度(Pas・sec)約803-829、373-376及び248-250を有した。）そのポリエス テルキャリヤーは滑らかな光沢のある表面を有し、その上に熱い押出物が約0.1 ミルから約２〜３ミルの範囲の厚さの薄い透明なフィルムを形成することができ る。得られるフィルムの厚さは、先に記載したように、押出コーティングライン 速度及びエクストルーダーのスクリュー速度により調節することができる。その ポリエステルキャリヤーはまた、例えばコーティング及びラミネーションのよう な後続の操作において薄い透明フィルムを支える。この実施例では、１軸フライ トスクリューを持つ6.0インチのエクストルーダーを使用して、1.42ミルの高光 沢シリコン被覆ポリエステルキャリヤー上へ１ミルのＰＶＤＦ／アクリル透明ト ップコートを押出被覆した。配合したペレットはエクストルーダーに供給する前 に１３０°Fで２時間デシケーター乾燥器で乾燥した。エクストルーダーは１１ の加熱ゾーンを有し、それは(1)380°F、(2)370°F、(3)340°F、(4)340°F、(5 )340°F、(6)340°F、(7)フランジ340°F、(8)アダプター1(340°F)、(8)アダプ ター2(340°F)、(9)パイプ350°F、(10)エンドキャ ップ100°F及び(11)ダイ350-365°Fにセットした;ダイはＴスロットで５つのゾ ーンを有した；(1)365°F、(2)360°F、(3)350°F、(4)360°F及び(5)365°F。 ダイ温度プロファイルはダイを通して均一の溶融流れが保持されるように使用し た。スクリュー速度は15rpmに保持し、ラインスピードは170ft/分であった。高 グロスチルロールを全ての運転で６０°Fに保持した。より硬いジュロメーター 及びより小さい径のニップロールが、より高いニップ圧とより高い光沢の仕上げ フィルムを作りだした。200メッシュの溶接されたスクリーンパックを小して溶 融流れを清浄にした。これらのセッティングで、３８グラム／m²に相当する重量 で透明な１ミル厚さのフィルムが製造された。仕上がったフィルムは高光沢フィ ルムであった。コロナ処理は使用しなかった。 ２つのロールが上記の押出被覆操作で製造された。最初のロールは１ミルの被 覆厚さで、第２のロールは被覆厚さ0.6〜0.7ミルであった。材料は続いて図３の ような溶剤型カラーコートで、53.6部の透明ビヒクル、12.5部のシクロヘキサノ ンン溶剤、33.4部の外部用ホワイト顔料及び微量の黄鉄鉱、カーボンブラック及 び赤色酸化鉄顔料を含むホワイトラッカーを使用してコートした。オーブン−ゾ ーンは160°F、240°F及び350°Fをセットした。ラインスピートは25ft/分で保 持した。アプリケーターロールは35ft/分で保持し、メータリングロールは７ft/ 分で保持した。これらの条件下で45グラム/m²の乾燥カラーコートが１ミルのＰ ＶＤＦ／アクリルトップコート上に堆積した。 これらのラミネートは次の構造を有した：1.42ミルのグロスPET、公称１ミル の透明ＰＶＤＦ／アクリルトップコート、及び1.0ミルのカラーコート。この構 造は、図４に示されるように下塗の20ミルのグレ-ABS支持シートへラミネートさ れた。 図２に示したようにポリエステルキャリヤー上にサイズコート処方（下記に記 す）を被覆し、図３に示されようにその材料をＡＢＳシートへ積層移動すること によって、サイズ被覆されたＡＢＳシートを作ることができる。試験の目的でヘ キストセラネス(Hoechst Celanese)2000、２ミルのグロスPETフィルムをリバー スロールコーターによりサイズコート材料で被覆した。これらの条件下で、６〜 ７グラム/m²アクリルサイズコートがＰＥＴキャリヤー上に堆積する。この材料 は図３のようにジェネラルエレクトリック サイトラックLSの押出シート、19ミ ル厚さのグレーABSシートへ積層された。積層中、アクリルサイズコートはABS支 持シートへ移動した。このサイズコート処方を以下に示す。 サイズコート処方 アクリル樹脂は、ＩＣＩ Acrylics，Inc.,ウィルミングトン、デラウェアから のElvacite 2009であった。仕上がった積層物は熱成形されて図６に示すように 射出成形された。幾らかの相分離が熱成形後認められ、透明コート／カラーコー トに光沢及びＤＯＩの低下をもたらした。この箔は、浅絞り部品における、真空 成形なしの金型内の箔として使用することができる。 実施例３ 以下の配合は、相分離の問題を示さなかった。押出し得るクリアーコート重合 材料をペレット化し、該ペレットを、押出機ダイスロットを通過するキャリアー シートの表面上に結果としてクリアーコートを生じる押出コーティング用押出機 に供給した。 この配合は、優れた押出溶融強度及びKynar 720樹脂の相分離を減少するため に選択される。この配合を、均一に配合されたペレットを得るために二軸スクリ ュー押出機(Werner Pfleiderer，model 53MM)を用いて混合した。ペレット中に 押し出す前に２種の樹脂を乾燥機中で−４０°の露点及び54.4℃(130°F)で４時 間乾燥した以外は実施例２と同様に押出を行った。スクリューを、600-660H.P. を用いて63rpm及び対応電流54〜58アンペアに維持した。この配合物の溶融温度 を180℃(356°F)に維持し、３種、即ち２０、４０、６０のワイヤーメッシュを 含むスクリーンパックを溶融流れを清掃するために用いた。この材料をペレット 化した。 この材料を、0.00254mm(0.1ミル)から約0.0508〜0.0762mm(2〜3ミル)の厚みの 範囲の薄いクリアーフィルムを形成するために、0.0508mm(2ミル)の高光沢のポ リエステルフィルム（アメリカンヘキスト2000）の上に押出コーティングした。 （押出材料は、約752、366及び242で100、500及び1000 ｌ／秒の溶融粘度(Pas-s ec)、約162°の融点、及び約32.6℃のＴｇを有していた。）コーティング及び積 層等のその後の操作において薄いクリアーフィルムのための支持体としてポリエ ステル担体を用いた。本実施例においては、6.35cm(2.5インチ)の押出機を0.050 8mm(2ミル)の光沢のポリエステル担体上に0.0254mm(１ミル)の ＰＶＤＦ／アクリルクリアートップコートを押し出すために用いた。押出機に供 給する前に、混合したペレットをデシケーター乾燥器で54.4℃(130°F)で２時間 乾燥した。押出機は、(1)198.9℃(390°F)、(2)204.4℃(400°F)、(3)210℃(410 °F)、(4)215.6℃(420°F)及び(5)215.6℃(420°F)に設定した５つの加熱ゾーン を有しており、スクリュースピードは105.8cm(3.47フィート)/分に対応している ライン設定をもって60rpmに維持される。完全な作業のために、高光沢チルロー ルを15.6℃(60°F)に維持した。これらの設定において、0.0254mm(1ミル)の厚み のクリアーフィルムを38g/m²に対応する重量で製造した。コロナ処理は用いなか った。しかし、押出コーティングニップに到着する前にポリエステルウェブ上で コロナ処理を用いた場合、半月形の欠乏が0.0254mm(1ミル)のクリアーフィルム 内に示された。コロナ処理からのポリエステル上に残された電荷は、押出コーテ ィングニップに到着する前に分散せず、クリアーフィルムをゆがめ、半月形の欠 乏が結果として生じた。 ２つのロールが上記押出内に生成された。１つのロールはコロナ処理せず、他 方のロールはコロナ処理にさらした。次いで、フィルムを図３に示すようなカラ ーコートをベースとする溶媒で被覆した。このロールは、赤いカラーコートを用 いて被覆されたリバースロールであった。作業の間、周囲温度は24.4℃(76°F) であり、相対湿度２５％であった。ラインスピードを4.57m/分(15フィート／分) に維持した。最初のオーブンゾーンを115.6℃(240°F)に設定し、第二のオーブ ンゾーンを121.1℃(250°F)に設定した。アプリケーターロール比をラインスピ ードの１１５％に、ドクターロールをラインスピードの２０％に維持した。この 条件下で、25g/m²の乾燥カラーコートが0.0254mm(1ミル)のＰＶＤＦ／アクリル トップコート上に付着した。 RED AVLOY（登録商標）カラーコート この構成は以下の構造を有する：0.0508mm(2ミル)の光沢のあるＰＥＴ、0.025 4mm(1ミル)のクリアーＰＶＤＦ／アクリルトップコート、及び0.01524mm（0.6ミ ル）のカラーコート。この構成を、図４に示すような0.508mm(20ミル)の灰色の 下塗りしたバックシート(L1826)に積層した。材料を熱成形及び射出成形した（ 図６参照）。 上記試料は、良好な光沢及び６０以上のＤＯＩを示した。（ＤＯＩはHunterLa b Dorigon D47R-6器具で測定した。）また、ホイルは上述したような浅絞り部品 のために熱成形又は金型内成形せずに、射出成形用金型内に配置することができ る。深絞り部品については、ホイルは先ず可撓性の熱可塑性バックシート、即ち ビニル、ウレタン又はナイロンに積層される。この可撓性のバックシートは、上 記ホイルの伸展性において助けとなる。このような積層（図３参照）を、実施例 ２に記載した積層条件で行った。又、上記積層は、溶融プラスチックの注入前に 積層を予熱することによる熱成形なしで又は圧縮又は真空を用いることなしで、 射出成形し、金型合わせ面の形をとることができる。可撓性のバックシートは、 注入外装樹脂との適合性のために選択される。 実施例４ 押出し得るクリアーコート重合材料の以下の配合をペレット化し、該ペレット を、押出機ダイスロットを通過するキャリアーシートの表面上に結果としてクリ アーコートを生じる押出コーティング用押出機に供給した。 上記配合を、実施例２及び３に記載した二軸スクリュー押出機を用いて混合し 、均一な配合ペレットを得た。該二軸スクリューは同時に回転する。２種の樹脂 を同時回転させた。ペレットへの押出前に２種の樹脂を54.4〜65.6℃(130〜150 °F)で２〜３時間乾燥し、加熱要素又は加熱ゾーンが(1)38.3℃(101°F)、(2)18 1.1℃(358°F)、(3)170.6℃(339°F)、(4)181.7℃(359°F)、(5)181.7℃(359°F )、(6)182.8℃(361°F)、及び(7)180.6℃(357°F)で観察される以外は実施例２ に記載されたのと同様であった。スクリューを、700H.P.を用いて63rpm及び対応 電流68〜78アンペアに維持した。この配合の溶融温度を179.4℃(355°F)に維持 し、３種、即ち２０、４０、６０の異なるワイヤーメッシュスクリーンを含むス クリーンパックを溶融流れを清掃するために用いた。この材料をペレット化した 。 この配合を、0.0508mm(2ミル)の高光沢のポリエステルフィルム（アメリカン ヘキスト2000）の上に押しだしコーティングした。このポリエステル支持体は、 熱浸出液が0.00254mm(0.1ミル)から約0.0508〜0.0762mm(2〜3ミル)の範囲の 薄いクリアーフィルムを形成する滑らかな光沢のある表面を提供する。本実施例 においては、6.35cm(2.5インチ)の押出機を0.0508mm(2ミル)の光沢のポリエステ ル担体上に0.0254mm(1ミル)のＰＶＤＦ／アクリルクリアートップコートを押し 出すために用いた。混合したペレットをデシケーター乾燥器で乾燥し、実施例に 記載した条件と同一の熱及びスピードで押出した。高光沢チルロールを完全な作 業のために15.6℃(60°F)に維持した。これらの設定において、0.00254mm（0.1 ミル）の厚みのクリアーフィルムを38g/m²に対応する重量で製造した。コロナ処 理は用いなかった。押出コーティングニップに到着する前にポリエステルウェブ 上でコロナ処理を用いた場合、半月形の欠乏が0.0025mm(0.1ミル)のクリアーフ ィルム内に示された。コロナ処理からのポリエステル上に残された電荷は、押出 コーティングニップに到着する前に分散せず、クリアーフィルムをゆがめ、半月 形の欠乏が結果として生じた。 ２つのロールが上記研究室用の押出機内に生成された。１つのロールはコロナ 処理せず、他方のロールはコロナ処理にさらした。次いで、フィルムをブラック Avloy（登録商標）カラーコート(Bird barを用いた)をベースとする溶媒で被覆 し、次いで乾燥した。ブラックカラーコートは以下の組成を有する。 上記樹脂を54.4℃(130°F)に加熱して溶媒に溶解した。次いで、下記顔料を加 えた。 得られたホイルを、204.4℃(400°F)及び4.3m(14フィート)／分のスピードに 維持したゴムロールで、アクリルを下塗りした0.762mm(30ミル)のＡＢＳのブ ラックシートに積層した。得られた積層物を熱成形機中で２９秒間ドレープ成形 し、積層シートは171.1℃(340°F)の表面温度に達する。このドープ成形した試 料を、曇り度の相対レベルを決定するために同様に調製した試料（実施例３）と 比較した。実施例３におけるフィルムから調製したブラックAvloy（登録商標） は、最小の曇り度を示し、実施例４のフィルムから調製したブラックAvloy（登 録商標）積層物は最大の曇り度そ示した。更なる評価は行わなかった。これらの 配合中の高いアクリル含有量が相分離を遅らせると思われるので、実施例３は優 れていると判断された。 実施例５ 実施例２の配合と以下の配合との間で比較評価を行った。 Kynar 2850は、押出グレードのＰＶＤＦコポリマーである。Kynar 2850は、約 155℃の融点、約−35〜−40℃のＴｇ、及び1,170〜1,273、494〜508及び326〜33 0でそれぞれ100、500及び1,001/秒の溶融粘度(Pas-sec中で測定)を有する。ＰＭ ＭＡはＰＶＤＦと相溶性があり、その温度／粘度プロフィールはKynar 2850と密 接に一致する。この配合は、完成部分上で曇り度に終わる相分離に対するより良 い抵抗性のために選択された。 即ち、Kynar樹脂の再結晶工程は、相分離工程に遅れて主要な原動力である。 ホモポリマーKynar 720の融点、Tm＝165〜170℃は、コポリマーKynar 2850の融 点、Tm＝155〜160℃よりも高い。この融点の相違は、コポリマーよりもホモポリ マーでの高い結晶性を示す。このような融点の相違は、これらのポリマーの相対 的な構造によって説明することができる。ＰＶＤＦホモポリマーは、分子が容易 に平行な形に一直線に並び、結晶、例えばポリエチレンを形成する、直線のポリ マーである。ところが、ＰＶＤＦのランダムなコポリマー及びヘキサフルオロプ ロピレンは、この直線鎖が直線の整列を部分的に遮断する、張り出したＣＦ3、 トリフルオロメチル基を有しているので、同様な直線の構造を形成することがで きない。それ故に、仕上がったＰＶＤＦ／アクリルフィルムにおけるKynar樹脂 の再結晶は、仕上がった部分においてより多くの曇り度を生じる。Kynar 2850は 、Kynar 720よりも結晶化する傾向が少なく、３日間１８０℃に対する加熱でよ りクリアなＰＶＤＦ／アクリルフィルムを生成する。 均一に配合されたペレットを得るために、配合物を二軸スクリュー押出機を用 いて混合した。２種の樹脂を、ペレット内に押出する前に乾燥した。押出工程の 間、水分及び他の揮発成分を更に除去するために、スクリューの圧縮ゾーンの吸 引孔を用いた。押出機の加熱要素又は加熱ゾーンを、(1)37.8℃(100°F)、(2)19 3.3℃(380°F)、(3)193.3℃(380°F)、(4)196.1℃(385°F)、(5)196.1℃(385°F )、(6)196.1℃(385°F)及び(7)196.1℃(385°F)にセットした。スクリューを70r pmに維持した。この配合物の融点を193.3℃(380°F)に維持し、３種の異なるワ イヤーメッシュ（２０、４０及び６０）を含むスクリーンパックを用いて溶融流 れを清掃した。該材料をペレット化した。 熱浸出液が0.00254mm(0.1ミル）〜0.0508mm(2ミル)の薄いクリアーフィルムを 形成することができる、滑らかな光沢のある表面を提供する、0.0508mm(2ミル) の高光沢ホスタファン2000ポリエステル担体フィルムに上に上記配合物を押出被 覆した。（押し出された材料は、約888、405及び266でそれぞれ100、500及び1,0 001/秒の溶融粘度(Pas-sec)、約147℃の融点、及び約23〜33℃のTgを有していた 。）得られるフィルムの厚みは、図１に示したような押出機の押出コーティング ラインスピード及びスクリュースピードによって変えることができる。 ポリエステルフィルムも、後のコーティング及び積層の操作において薄いクリア ーフィルムを支持するためのキャリアーとして機能する。本実施例においては、 4.445cm(1.75インチ）の研究室用の押出機を0.0508mm(2ミル)の光沢のポリエス テル担体上に0.0254mm(1ミル)のＰＶＤＦ／アクリルクリアートップコートを押 し出すために用いた。 混合したペレットを、押出機内に供給する前にデシケーター乾燥器内で65.6℃ (150°F)で２時間乾燥した。押出機は、１０の加熱ゾーンを有し、それらを(1)1 65.6℃(330°F)、(2)193.3℃(380°F)、(3)193.3℃(380°F)、(4)207.2℃(405° F)、(5)212.8℃(415°F)／クランプ、(6)215.6℃(420°F)／チューブ、(7)215.6 ℃(420°F)、(8)215.6℃(420°F)、(9)215.6℃(420°F)及び(10)207.8℃(406°F )／ダイに設定した。ダイはコートハンガーダイであり、融点を223.3℃(434°F) に維持した。スクリュースピードを、45.7m(150フィート）／分に対応させて166 rpmに維持した。全体の作業の間、設定した高光沢チルを21.1℃(70°F)に維持し た。応接したスクリーンパックを溶融流れを清掃するために用いた。これらの設 定において、0.00254mm(0.1ミル)の厚みのクリアーフィルムを38g/m²に対応する 重量で製造した。仕上がったフィルムは高光沢であったが、いくつかのミクロゲ ル及び少量の混入物が観察された。欠陥は、完成した部分で異議の余地がなかっ た。コロナ処理は用いなかった。 上記製造押出コーティング作業で製造された組成物一つのロールを、研究室内 でチールメタリックAvloy（登録商標）カラーコートで被覆した。ＡＢＳを下塗 りするためにこの材料を積層した。仕上げ部品を得るために、得られた積層物を 熱成形し、ダイカットし、注入被覆した。実施例６ この実施例は、非−ＰＶＤＦ／アクリル組成物の押出コーティングを示し、こ の場合は、Morton(PN-3429)からの熱可塑性脂肪族ウレタンである。このような トップコートは、自動車の外装への応用における外装クリアーコート、又はＴＣ 積層物についての内層クリアー等の自動車の内層として用いることができる。 Morton PN3429を、54.4℃(130°F)で４時間乾燥した。該乾燥したペレットを 、 6.35cm(2.5インチ)の一軸スクリューを有するパイロットライン押出機を用いて 押出コーティングした。供給からダイまでの全ての加熱ゾーンは162.8℃(325°F )であった。この材料を、50rpmのスクリュースピード、及び3.0のラインセッテ ィングで0.0508mm(2ミル)の光沢ポリエステル（ホスタファン2000）担体上に押 出コーティングした。この条件下で、0.0508mm(2ミル)のクリアーコートがポリ エステル担体上に被覆された。ラインセッティングの向上は、ポリエステル担体 上に0.0254mm(1ミル)のクリアーコートの付着を生じた。実施例７ この試験の目的は、ベースコート／クリヤコート塗装フィルムのための共押出 シートを作ることである。 単層ＡＢＳシート、0.020”〜0.030”、を、押出機又は別の操作で、ポリエス テルキャリヤ上に溶媒キャストしたアクリル層(Elvacite 2009)と転写ラミネー トすることにより接着用のサイズ処理をした。このポリエステルキャリヤは、こ のアクリル層とＡＢＳを共押出することにより除去し、棄てた。リバースロール コーター上のポリエステルキャリヤフィルムにアクリルをキャストし、次いでこ れをＡＢＳに転写ラミネートする必要がなくり、完成品の製造を単純化すること ができる。 この実施例は、ベースコート／クリヤコートフォイルとラミネートして、ラミ ネート製品を製造し得る下塗りしたＡＢＳシートの他の製造方法を例示する。こ の下塗りしたＡＢＳシートは、厚いフィルムライン上に、複合アクリル／ＡＢＳ シートを共押出することにより製造された。この共押出はリバースロールコータ ーを用いてポリエステルキャリヤ上にアクリルサイズを溶媒キャストし、次いで このフォイルをＡＢＳにラミネートする必要を無くした。このような共押出は、 ラミネートシートの製造プロセスにおける２つの操作、一つのコーティング及び 一つのラミネート操作、を無くした。これらの操作を無くしたことは、プラント のラミネート及びコーティング能力を増大し、ラミネートの製造コスト及び時間 を少なくする。 厚いフィルムライン上に、２つの押出機を使用して複合アクリル／ＡＢＳを共 押出した。押出機Ａには、アクリル樹脂が供給され、ベントはなく、押出機Ｂに は、ＡＢＳ樹脂が供給され、ベントが設けられ、水と他の揮発性ガスが排出され た。アクリル樹脂とＡＢＳ樹脂のいずれも、押出の前に、過剰な水分を乾燥する 必要がある。これは、樹脂を乾燥機中で、アクリルは150°Fで、ＡＢＳは170°F で、２時間以上乾燥することにより行った。押出の際の問題を避けるためには、 樹脂の水分を0.08％未満にすることが必要である。通常は、押出の際の水分含有 量は0.02％〜0.04％である。 各材料の乾燥樹脂ペレットを、真空の管を通して、各押出機の頂部のホッパー に供給する。ホッパーからペレットを押出機バレルの供給部に自然落下により供 給する。ペレットはバレルを通ってスクリュー供給され、加熱されて溶融状態と なる。各押出機の２種の樹脂を各バレル部分から単一供給ブロックに供給して、 押出機のダイに供給した。溶融シートは、ダイから出て、３つのロールカレンダ リング（磨き）スタックを通過する。このスタックがシートの両面を磨く。シー トがラインを進行するに従い、冷却スチールロールを通過することによって冷却 され、最終的にロールに巻き取られる。最終シートは、全厚さが30ミルの場合、 約1.5ミルのアクリル層と約28.5ミルのＡＢＳ層を有する。 以下の運転条件及びデータを表に示す。 アダプターフランジ1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 A1 A2 ミキサースライド共押出ブロック 開始435 435 410 450 450 480 460 411 450 445 450 400 400 410 400 400 最終430 410 420 409 404 480 470 430 450 460 460 400 400 480 450 400 溶融温度を変化させる理由は、溶融温度を上げて溶融粘度を低下させることに より押出機を通過する溶融物の移動を改善することにある。他の操作条件は以下 の通りである。 ダイ温度 全ゾーン華氏４４０度、 溶融メルト温度 華氏４０８度 ライン速度 ３９．８ｆｔ／分 スクリュー、押出機Ａ，L/D比 ２４：１ スクリュー、押出機Ｂ、L/D比 ３２：１ ブレーカプレートのスクリーンパック Ａ＝４０メッシュの２スクリーン Ｂ＝２０、４０、６０メッシュの ３スクリーン 磨きロール温度 開始 終了 上部 １７０ １７０ 中間部 １５０ １５０ 下部 １４５ １８０ 開始から終了の中間部と下部の変化の原因はカレンダスタックのシートの設定 のためである。押出機“Ａ”はガス抜き脱気がされなかったが、押出機“Ｂ”は 水分とガスの除去のためにガス抜き脱気がされた。 開始 終了 スクリュー速度（rpm） Ａ 8.4 6.5 Ｂ 64.2 7.5 背圧（psi） Ａ 3,010 2,920 Ｂ 4,240 4,390 同時押出機の厚さ（ミル） Ａ層 2.5 1.5 Ｂ層 27.5 28.5 ２種のベースコート／クリヤコートのフィルム（ミッドグロスのブラックとエ メラルドグリーン）は、そのカレンダスタックに供給され、その同時押出のアク リル側にラミネート積層された。次にこの支持体は取去られた。これがそのサイ ジングされたバックシートの同時押出をベースコート／クリヤコートのフォイル のラミネート積層に連結し、そのため得られた積層ラミネートは外部自動車部品 の後続する成形に先だって何時でも熱成形にまわせる対応状態にある。 実施例８ 下記配合の押出力ラーコート材料をペレット化し、このペレットを押出被覆ス テーションの押出機に供給した。この押出力ラーコートは押出被覆ウェブ上に被 覆されるが、後者は押出機ダイスロットの下部を通過するものである。 この配合物は、Werner Pfleiderer Model 53MMのツインスクリュー型押出機で 混練し均一混合物ブレンドを得た。これら２種類の樹脂は、ペレットに押出す前 に８時間華氏１５０度に華氏０度の露点のデシケータホッパーで乾燥された。さ らにこの押出プロセスの際にそのスクリューの圧縮ゾーンの吸引孔を用いて水分 と揮発性成分を除去した。このカラーコートの乾燥樹脂をその押出機に供給した 。この押出機の７加熱ゾーンの温度は下記の通り設定した。（１）華氏１００度 、（２）華氏３７０度、（３）華氏３７０度、（４）華氏３７０度、（５）華氏 ３７０度、（６）華氏３７０度、（７）華氏３７０度である。このスクリューは 、６００ないし６７０HPを用いる６４rpmで、５４ないし５９ampの対応する電流 で、保持した。このダイの溶融メルト温度は華氏３６７度に保持し、２０と４０ と６０の３種の異なるワイヤメッシュからなるスクリーンパックを用いてその溶 融メルトストリームを清浄にした。この材料はペレット化された。プレスアウト を用いてこのブレンド混合物の均一性をモニタした。 上記配合物は、押出クリヤトップコートウェブに押出被覆され、このクリヤト ップコート上に１ミルのカラーコートを形成し、ただしこれは４４ｇ／ｍ²に相 当した。これらペレットは、このカラーコートを押出被覆する前に、華氏１５０ 度で８時間、華氏０度の露点のデシケータドライヤーで乾燥した。この2.5イン チの押出機は、６０rpmに保持し、その５加熱ゾーンの温度は下記の通り設定し た。（１）華氏３９０度、（２）華氏４００度、（３）華氏４１０度、（４）華 氏４２０度、（５）華氏４２０度である。このロールは次のようにラミネート積 層された。すなわち、該Acromark上（華氏４００度、２Ｘ、８ｆｔ／分）の３０ ミルプライマ一塗布ブラックABSにラミネート積層し、さらにまたプライマー塗 布グレイABSにラミネート積層し、ただしこれは不透明度チェック用に用いた。 両積層ラミネートは熱成形された。 以上の説明は、内外自動車ボディパネルの製造用の本発明の利用に関するもの である。以下の説明は、屋外サイディング外板の製造用の本発明の利用に関する ものである。 図２は、次のフレキシブルキャリヤシート上にクリヤーコートフィルムを押出 被覆した本発明の実施の形態を模式的に示す。ここで、例えば、SKC America In c.により名称が、Skyrol SM30ポリエステルフィルムで市販されているような厚 みが０．６０ミルのハイグロスのポリエステルフィルムからできているフレキシ ブルキャリヤシートである。このキャリヤシートは下記のようにマット剥離コー トで剥離被覆される。 このクリヤコートは、好ましくは、透明フィルムとして押出可能な固体高分子 材料からなる。この高分子材料は、種々のアクリル、ウレタン、ビニル、フルオ ロポリマーおよびそれらのブレンド混合物から構成することが可能である。ポリ フッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）およびポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）が好ましいフ ルオロポリマーである。現時点で好ましい押出高分子材料はＰＶＤＦおよびアク リル樹脂からなるブレンド混合物からできている。この好ましいアクリル樹脂に は、ポリメチルメタクリレートポリマー（ＰＭＭＡ）が挙げられるが、ポリエチ ルメタクリレートポリマーもまた使用可能である。現時点で好ましい配合では、 このクリヤコート材料は、該ＰＶＤＦ／アクリル配合に存在する全固形分の重量 で約５０ないし７５パーセントのＰＶＤＦおよび約２５ないし５０パーセントの アクリル樹脂からできている。これら固形分範囲は、そのクリヤコート配合のみ における該ＰＶＤＦとアクリル成分の相対割合に基くものである。他の少量成分 の、例えば、ＵＶ安定剤、顔料およびフィラーもまたこのクリヤコート配合に使 用することができる。 実施の一形態を挙げると、このトップコートの乾燥塗膜の厚みは、0.1ないし1 .5ミルである。この好ましいトップコート配合は、次の所望の性質を有する乾燥 塗膜の形の外部耐候性塗膜を生成する。すなわち、例えば、ＵＶ耐性、耐水性、 湿潤暴露耐性のような耐候性と共に、硬度と耐摩耗性の所望の性質が挙げられる 。さらにまたこのトップコート配合では、以下に説明するマット剥離コートから 移動の場合にローグロス面の向上が得られる。一つの実施の形態を挙げると、こ のトップコートは、そのエンボスステップの際にその外面に３次元の凹凸模様が 形成でき、その一方で該マット剥離コートからそのローグロス面を生成するため ミクロの荒さを再現できるよう、乾燥塗膜の形で高温で軟化し変形する被覆用熱 可塑性合成樹脂から配合される。 このクリヤコートブレンド混合物は、押出材料として、ペレットの形で予め形 成され、ホッパーからそのキャリヤシート面上の押出機ダイを有する押出機に供 給される。このキャリヤシートは供給ロールとして提供され、巻出され、該押出 機を通り高ライン速度で走行する。実施の一形態を挙げると、ライン速度は２０ ０ｆｔ／分を超える速度である。このダイは、その溶融高分子材料の被膜を狭い スロットを通り押出し、これがそのキャリヤシートを均一に塗布するが、このキ ャリヤシートは該押出機のダイスロットを通り高速で連続走行する。以下に説明 するように、この塗膜の全厚さがその後直ぐに冷却される。この押出キャリヤは 巻取ロールとして巻取られる。 図２においてこのキャリヤフィルムの供給ロールが示されるが、ここでは通常 のグラビアシリンダによりこのキャリヤ面に剥離コートを適用する前にこのキャ リヤシートは一連のロールを回り通過する。この剥離コートは、それを乾燥する ため加熱暴露すると、さらに架橋しそのキャリヤシートに接着された表面膜とし て持久的に結合する熱硬化性樹脂材料であることが好ましい。このマット剥離コ ートに含まれる固形分には主要成分として１種以上の架橋剤を好ましくは含み、 そのためこの乾燥架橋塗膜のそのポリエステルキャリヤフィルムに対する良好な 接着を提供する。実施の一形態を挙げると、このマット剥離コート配合は、例え ば、ビニル樹脂のような一次架橋樹脂を含み、これがそのポリエステルフィルム に結合する。適当なビニル樹脂には、例えば、ＶＡＧＨで知られる中分子量の塩 化ビニル−酢酸ビニル樹脂が挙げられるが、これは以下の実施例８で詳述する。 このビニル樹脂は、該マット剥離コートの全固形分の最大約２０パーセントの含 有量まで存在可能である。さらにこのマット剥離コートは、このマット剥離コー トからのそのクリヤコートの剥離性を向上するため二次架橋樹脂を含有すること ができる。実施の一形態を挙げると、この二次架橋樹脂には、例えば、Lankyd13 -1245として知られる樹脂のようなアクリル変性アルキッド樹脂があるが、これ は以下の実施例８で詳述する。この二次架橋樹脂は、そのマット剥離コートにお ける全固形分の約５ないし２０パーセントを構成している。さらにこのマット剥 離コートは、その架橋プロセスを加速するための適当な触媒を含有し、通常これ はこのマット剥離コートの全固形分の約１ないし４パーセントを構成している。 このマット剥離コート組成物の樹脂成分は、適当な溶媒と混合される。実施の一 形態を挙げると、この樹脂は例えば、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）のよ うな一次樹脂溶媒と混合されるが、これは該配合における全溶媒の約６５ないし 約８５パーセントを構成している。例えば、イソプロピルアルコール(ＩＰＯＨ) のような二次樹脂溶媒も溶液中の樹脂架橋を減速するのに有用である。この二次 樹脂溶媒は全溶媒の約５ないし２０パーセントを構成している。 このマット剥離コート配合は次のように調製する。その一次と二次の樹脂溶媒 に該一次架橋樹脂を混合しながら溶解する。次にその二次架橋樹脂を、マット剤 と共に加える、ただしこれは微細粒子の不活性無機材料からなるフィラーの形が 好ましい。実施の一形態を挙げると、このフィラーは、平均粒径が約4.8ミクロ ンのケイ酸アルミニウムからなる。この配合に含まれるフィラーは、そのマット 剥離コートの全固形分の最大約２５パーセントを構成する。この微粒子フィラー は、好ましくは華氏約１００度ないし１２０度の高温で、その樹脂と樹脂溶媒の ブレンド混合物に完全に分散される。 利用時にこのマット剥離層が乾燥架橋すると、そのキャリヤシート面上に化学 的マット塗膜を形成する。このマット面はそのフィラーの含有量と粒径により制 御される。この微粒子がそのマット剥離コートの乾燥外面から突起し、光散乱を 生ずる再現ミクロ荒さをこの乾燥トップコート面に移すミクロ荒さを有する面を 顕微鏡的な大きさで形成し、このトップコートの表面グロスを低くする。 またこのマット剥離コート配合には剥離剤を含み、これはそのキャリヤとその マット剥離コートをトランスファプロセスの際に該トップコートから自由剥離す るがこれを向上する。この剥離剤は、例えば、ポリエチレンワックスのようなワ ックス成分を好ましくは含み、これが高温で溶融してその剥離コートの熱剥離を 容易にすることができる。このワックス成分は、通常このポリエチレンワックス がその溶媒混合物ブレンドに膨潤または溶解し始める温度以下の温度で該マット 剥離コートに懸濁される。顕著な粘度増加が華氏９０度以上で観察することがで きるが、これは該ポリエチレンワックスの膨潤または部分溶解を示すものである 。この懸濁または微粒子の形のワックス成分がマット剤の役目をし、そのクリヤ コートへの低表面グロスの移行を向上させる。本プロセスのトランスファエンボ スのステップにおける押出機の温度がその（剥離コートを含めた）積層ラミネー トを加熱し該ワックスをこのマット剥離コートの剥離性を向上するのに十分に溶 融させる。好ましくは、このワックスの融点はその剥離コート塗布キャリヤが該 積層ラミネートからストリッピングされる温度以下の温度である。例えば、Sham rock S-381-N1（以下の実施例８で説明する）として知られるような好ましいポ リエチレンワックスでは、このワックスの融点は華氏約２０６度である。この剥 離コート塗布キャリヤのストリッピングは低温でも行われるが、ただしここでこ のワックスの融点を超え華氏約８０度ないし１４０度ではさらに剥離は向上する 。 乾燥時に比較的高温で溶融するワックスは、結晶性または半結晶性の構造を有 し得るワックスで、比較的低温で結晶化し粒子を改質しこれがその積層ラミネー トに移行するマットに影響を及ぼす。この剥離コート配合の好ましい一形態を挙 げると、このポリエチレンワックスはそのマット剥離コートに含まれる固形分の 約１２ないし２５パーセントを構成している。 このマット剥離コート配合に含まれる剥離剤にはさらにシリコーン樹脂成分を 含み、これがそのポリエチレンワックスと結合し高温におけるこのマット剥離コ ートからのクリヤコートの自由剥離を向上させる。実施の一形態を挙げると、こ のシリコーン樹脂はそのマット剥離コート配合に含まれる固形分の約2.5ないし ２５パーセントを構成する。このマット剥離コートにワックスとシリコーン樹脂 を組合わせて用いると、剥離は改善され、低グロスが移行される。 図１７は連続ステップを用いる実施の形態を示す略図であるが、ここでは木目 仕上げの外観を有する装飾フォイルを生成するためその押出ＰＶＤＦ／アクリル 透明フィルムに多数の塗布を行うものである。この図示プロセスでは、２箇所の 木目仕上げのプリントステージ２５０、２５２があり、さらに２箇所の連続カラ ーコートステージ２５４、２５６が続き、さらに連続サイズコートステージ２５ ８が続く。 この木目仕上げプリントコートは熱可塑性合成樹脂被覆組成物から配合するこ とができるが、この組成物にはアクリル樹脂を含み、これは、例えば、ポリメチ ルメタクリレートまたはポリエチルメタクリレートまたはそれらの混合物、さら にはメタクリレートコポリマーおよび少量の他のコモノマーも挙げられ、または このプリントコートは、フルオロポリマー樹脂、例えば、ポリフッ化ビニリデン ン（ＰＶＤＦ）またはポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、から製造され、さらにまた このプリントコートは、フルオロポリマーおよびアクリル樹脂のブレンド混合物 から配合することも可能である。この塗膜における着色顔料レベルは、プリント しようとする特定の木目仕上げパターンに必要な色の深みに応じるが、固形分ベ ースで最大約４０容量パーセントの範囲が可能であるが、しかし約１０容量パー セント未満の顔料が好ましい。この木目仕上げプリントコートの乾燥塗布重量は 約0.1ないし約2.0ｇ／ｍ²の範囲にある。以下の実施例８でこの木目仕上げプリ ントインキに用いることができる顔料について詳しく説明する。 再び図１７において説明を続ける。この乾燥木目仕上げプリントコートを含む フォイルは、第２の乾燥炉２５２からグラビアプリントステーションに走行し、 ここで第１のカラーコートがその仕上げ乾燥された第２の木目仕上げプリントコ ート上に被覆される。第１のカラーコートが乾燥された後、この第４のグラビア ステーション２５６で第２のカラーコートが被覆される。次にこのカラーコート は、この第２のカラーコートを乾燥するため華氏約２２５度の温度で運転するエ ヤガンの熱風乾燥炉を通す。次にこのカラーコートを含むフォイルはこの第４の 乾燥炉２５６からグラビアプリントステーションに送られ、ここでこの乾燥カラ ーコート上にサイズコートが被覆される。次にこのサイズコートを乾燥するため 華氏約２２５度の温度で運転されるエヤガンの熱風炉２５８に通される。このサ イズコートはグラビアシリンダを用いて被覆されるが、これは顔料が最大で約２ ５容量パーセントを含むことが可能であるが、しかし約１０容量パーセント未満 の顔料が好ましい。このサイズコートの乾燥塗布重量は１ないし３ｇ／ｍ²の範 囲にある。 このサイズコートは、本プロセスで後で行われるトランスファステップの際に 該装飾フォイルをその押出シートに接着するための種々の適当な被覆組成物のい ずれからできていてもよい。このサイズコートは、好ましくは、例えば、アクリ ル樹脂のような適当な熱可塑性樹脂材料からできている。実施の一形態を挙げる と、このサイズコートはポリメチルメタクリレートまたはポリエチルメタクリレ ートの含有樹脂からなる。このようなサイズコート配合は、ＰＶＣ樹脂から製造 された押出物に良好な結合を与えるのに十分である。 バックシートが、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような熱可塑 性ポリオレフィン樹脂から製造される場合、異なるサイズコートを使用すること が可能である。この例では、該サイズコートは熱可塑性塩素化ポリオレフィン（ ＣＰＯ）の溶液の被覆組成物から製造することが好ましい。好ましいＣＰＯサイ ズコートには好ましくは塩素化ポリプロピレンまたは塩素化ポリエチレンが挙げ られ、ここでは該被覆組成物はＣＰＯが約１０ないし６０重量パーセント、それ に応じ溶媒が５０ないし９０重量パーセントの範囲である。 このサイズコートの乾燥に続き、該フォイルはその乾燥炉２５８を出て、供給 ロール２６０で巻き取られる前に張力コントロールシステムに通される。次にこ の完成されたフォイルは、第２の被覆システムから取出され、図１８に示す押出 ラミネータの巻き戻しステーションに置かれる。この完成フォイルの断面を図１ ９に示す。 図１８を参照し説明を続ける。このトランスファエンボスステップの際に、こ の木目仕上げのプリントしたトランスファフォイルは、該キャリヤフィルムがそ の金属エンボスロールと圧着しこのフォイル上のサイズコートが押出プラスティ ックフィルム２６６と圧着するように、エンボスロール２６４のニップに供給さ れる。このエンボスロール２６４はそのトップコートの外面に凹凸模様の３次元 パターンをプリントする。エンボスは場合に応じる選択オプションであり、とい うのはパネルはエンボス無しに所望の表面仕上げで製造可能であるからである。 エンボスはこのキャリヤフィルムの所定の深さにまで行われる。エンボスは、こ の押出シートの温度がその押出ダイ出口温度以下ではあるが、この温度に十分に 近い温度にある際に行われるため、この押出は、そのキャリヤフィルムから該押 出シート面上のトップコートの深さまで３次元凹凸模様を深く（最大約１２０ミ クロンの平均深さまで）容易にエンボス可能なように十分柔軟に行われる。この キャリヤフィルムは、その金属エンボスロールパターンがこのキャリヤフィルム から該トップコートまで物理的に移行可能であって、その一方でこのエンボスス テーションから下流のストリッピングステーション２６７において該エンボスト ップコートからホットストリッピング可能なだけ十分にキャリヤフィルム強度を 保持できるように十分に厚みが（約０．４８ないし０．７５ミル）薄いものであ る。 この装飾フォイルがその押出シートに圧着されると、該押出温度はまたこのフ ォイルをその押出シートに結合可能にように十分高温である。このポリエステル フィルムはその押出ダイ出口温度より高温で十分耐熱性であり、そのためこのキ ャリヤはそのトタンスファとエンボスのステップの際に伸びまたは変形に対し耐 性を有する。 このエンボスとトランスファのステップに続き、そのフレキシブルな、積層ラ ミネートし、エンボスした押出フィルム２６８は、このエンボスロールのニップ からこのキャリヤがその積層ラミネートからストリッピングされる点まで制御さ れた冷却を受ける。一連の水冷チルロール２７０がこの積層ラミネートの制御し た温度低下を生起させる。この積層ラミネートは、該キャリヤフィルムがこの積 層ラミネートからストリッピングされる点において生ずる華氏約２９５度ないし 約３４０度の範囲の温度に冷却される。ここで好ましいストリッピング温度は華 氏約３１０度である。また低温への冷却はこの積層ラミネートにエンボスした凹 凸模様を固化セットする。もしこの温度が高温なままである場合、その積層ラミ ネートの流動性により該凹凸模様が平滑可能となる。またこの温度低下によりそ の積層ラミネートからのこのキャリヤの自由取出しが向上する。 架橋されそのキャリヤシートに持久的に結合されたマット剥離コートは、この ストリッピングプロセスの際にそのキャリヤフィルムに接着されたままである。 このマット剥離コートは、そのトップコートに低グロス面を移すミクロ荒さを有 する化学的なマット外面を持つ。このマットコートのミクロ荒さは再現されて十 分低いグロスを移し天然木目仕上げの外観に類似する。しかしここで他のグロス レベルもまた製造可能である。このマット剥離コート配合により、所望の低グロ ス面および高ストリッピング温度におけるその再現低グロス面からこのキャリヤ シートのスムーズで自由な剥離の組合わせが提供される。 このキャリヤシートのストリッピングに続き、この装飾し、エンボスしたシー トは、その冷却ロールから成形ステーションに送られここで成形ダイを用いてこ のシートのエッジを成形し所望の間隔で取付け孔を打抜く。このキャリヤのスト リッピングステップとその成形ステーションの間にさらなる冷却が起る。次にこ の成形シートは個別パネルにこのシートを切断するため切断ステーションに送ら れる。完成パネルは図２０に模式的に示す。 本発明の実施の一形態には一体色のサイディングパネルを製造するプロセスが 挙げられる。図１２では、クリヤコート／カラーコートの同時押し出しがその熱 可塑性支持体１８４上にこの押出ダイから押出被覆する本発明の実施の形態の初 期ステップを示す。この実施の形態の支持体は、好ましくは、厚みが４ないし４ ０ミルの熱可塑性材料である。この支持体は、押出した硬質の顔料着色のＰＶＣ コンパウンドで、この押出ダイ１７６からの同時押出で薄い同時押出したアクリ ルタイ層の押出を有するものである。この支持体ポリマーコンパウンドは、押出 材料として予備成形されているが、これはそのホッパーから押出機へ供給ブ ロックおよびダイに送られるペレットまたは流動性のある粉末の形で行われる。 この同時押出ダイは、３本の温度制御されたロール１７８、１８０、１８２のカ レンダスタックに接近して設けられる。このタイコートは、押出材料として予備 成形されているが、これはそのホッパーから第２の押出機へその支持体ポリマー と同じ供給ブロックおよびダイに送られるペレットの形で行われる。この同時押 出は、その３本ロールカレンダスタックの上部と中間部のロールの間の調整開口 部に水平方向に通常供給が行われる。この上部ロール１７８は計量に用いられ、 また中間部ロール１８０は該支持体を固化を開始させながら支えるライン速度に 設定される。この下部ロール１８２はそのタイコートの上面を平滑にし適当な取 扱のためのこの支持体の冷却仕上げをするように用いられる。 以上のように製造したこの耐候性のある一体色のＰＶＣキャップストックは、 好ましくは、厚さが約６ミルであり、このダイ１９２から押出された耐候性のあ る押出被膜に適当なバックグラウンド色を付けるために顔料着色が行われる。 このクリヤコートは、好ましくは、透明フィルムとして押出可能な固形ポリマ ー材料で、またポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）およびポリフッ化ビニル（Ｐ ＶＦ）がこの好ましいフルオロポリマーである。本利用に対する現時点で好まし い押出ポリマー材料は、ＰＶＤＦとアクリル樹脂のブレンド混合物からなるもの である。ここで好ましいアクリル樹脂は、ポリメチルメタクリレートポリマー（ ＰＭＭＡ）であるが、ポリエチルメタクリレートポリマー（ＰＥＭＡ）もまた用 いることができる。現時点で好ましい配合で、このクリヤコート材料は、約５０ ないし７５重量パーセントのＰＶＤＦと約２５ないし５０重量パーセントのアク リル樹脂からなり、ただしこれはこのＰＶＤＦ／アクリル配合に存在する全樹脂 固形分の重量に対する百分率である。これら固形分範囲は、このクリヤコート配 合におけるのみのＰＶＤＦとアクリル成分の相対的割合に基くものである。他の 少量の固形分、例えば、ＵＶ安定剤、顔料およびフィラー、もまたこのクリヤコ ート配合に含有することが可能である。 このカラーコートは、そのクリヤコートと同じ樹脂材料からなり、また顔料添 加も可能である。このカラーコートの着色顔料レベルは全コンパウンド重量の通 常１０ないし２０重量パーセントで、これより多い場合も可能である。他の少量 の固形分、例えば、ＵＶ安定剤やフィラーも含有することが可能である。混合金 属酸化物顔料は好ましい顔料であるが、というのは熱安定性と光安定性が優秀で あり、その木目仕上げ装飾ビニルサイディングパネルに発生する熱を最小にする ＩＲ反射ブラック顔料が利用可能であるためである。 これらカラーコートとクリヤコートは押出材料として予備成形されるが、これ らは、そのホッパー１８６から押出機１８７へ、ホッパー１８８から押出機１８ ９へ、それぞれペレットの形で送られるペレットの形で行われる。押出したクリ ヤコートと押出したカラーコートは、個別にその供給ブロック１９０に送られ、 次にこの分割溶融メルトはそれらが個々の層を形成するようその押出した支持体 の面上にそのダイ１９２から押出される。このカラーコートはその支持体上のタ イ層と接し、またこのクリヤ層はそのカラーコートのための外部保護コートとな る。実施の一形態を挙げると、ライン速度は２００ｆｔ／分以上の速度である。 このダイ１９２はそのポリマー材料を押出し該２種の薄膜の液層を形成し、これ がその支持体の被覆面を均一に被覆する。このクリヤ層は厚さが0.1ないし2.0ミ ルであり、このカラーコートは厚さが0.3ないし2.0ミルとすることができる。こ こで好ましい厚さには、このカラーコートに0.6ミル、またクリヤコートに0.4ミ ルを挙げることができる。押出速度は華氏３５０度以上であり、華氏４７５度に 近い場合もある。この全厚さの被覆支持体はそのチルロール１９６と接し直ぐに 冷却される。この押出支持体は巻き取りロール２０４として巻き取られる。（こ の例では、高グロスキャリヤ、先に図１２で説明したプロセスで参照したが、こ れをグロスを制御するためには使用せず）。 この耐候性一体色仕上げの硬質ＰＶＣ支持体は、次に、図１８に示す押出機ラ ミネータの巻き戻しステーション２６２に置かれる。再び図１８を参照し説明を 続ける。このラミネート積層エンボスステップの際に、該耐候性の一体色の支持 体はその耐候性の仕上げがその金属エンボスロールに圧着されこの支持体がその 溶融ＰＶＣ押出と接触するようにこのエンボスロール２６４のニップに供給され る。このエンボスロールは、そのトップコートの外面に３次元パターンの凹凸模 様を印加する。エンボスはその耐候性のあるトップキャップと接して行われ、ま たこの凹凸模様をエンボスする熱を供給するためにはその溶融ＰＶＣからの熱に これは依存している。必要に応じ、この耐候性のある仕上げ支持体は、ＩＲ加熱 器または加熱ロールで予備加熱が可能であり、これによりこの耐候性のある一体 色の仕上げ支持体がそのエンボスロールからのエンボス印加を受けることが可能 である。そのエンボスニップから出ると、この耐候性のあるトップキャップの支 持体はその押出されたＰＶＣ材料に持久的に融着される。実施のこの形態では、 キャリヤシートを用いず、その仕上げしたパネルの表面の性質は、このエンボス プロセスにより制御される。エンボスの後、この耐候性のある一体色のサイディ ング材料は成形ダイに送られ、ここでこのサイディングはそのエッジを成形して 形成され、このサイディングは水浴で冷却され、取付け孔が打抜かれ、そしてこ のサイディングパネルは所望の大きさに切断される。または、先に説明したよう に、この押出被覆したビニルサイディングパネルはエンボス印加を行わずに製造 することも可能である。 実施例９ マット剥離コートの配合を次のように行った。 これら配合の成分については、ここに引例とする米国特許第５,２０３,９４１ 号に詳しく記載されている。 組成物１は、MIBKとIPOHのブレンド混合物にCowlesミキサを用いて混合しVAGH 樹脂を溶解し、次にLankyd13-1245とASP400Pを混合しながら加えて、調製した。 次にこの混合物を華氏約１１０度でサンドミル処理してASP400Pを分散させた。 この剥離コートは、組成物１と２をブレンド混合し、次に残りの成分を順序通り に加え、ただしCowlesミキサで、1,000rpmで混合しながら、調製した。ここで注 意する必要があるの 、華氏９０度以上にこの剥離コートを加熱しないことであ り、というのはShamrock381-N1ワックスの膨潤および／または部分溶解を避ける ためである。ここで推奨されるのは、通常のプロセス条件では２４時間以内にこ の触媒のある剥離コートを使用することである。 押出PVDF／アクリルは次の成分からコンパウンドに配合した。 この押出被覆組成物は、ツインスクリュー型のWerner Pfleiderer Model 53MM 押出機を用いて配合し均一ブレンド混合物のペレットを得た。このツインスクリ ューは、共回転でAvery Dennisonn”A”と呼ばれる構造のものである。これら ２種の樹脂は、ペレットに押出される前に華氏１６０度で４時間乾燥機で乾燥し た。この押出プロセスの際には、該スクリューの圧縮ゾーンの真空ガス抜き孔を 用いてさらに水分と他の揮発性成分を除去した。この押出機への供給はスターブ ドフィードで、押出機の加熱エレメントまたは加熱ゾーンの温度は次の通りであ った。設定温度は、（１）華氏１００度、（２）華氏３６０度、（３）華氏３６ ０度、（４）華氏３６０度、（５）華氏３６０度、（６）華氏３６０度、（７） 華氏３６０度、であった。また実測温度は、（１）華氏１０８度、（２）華氏３ ６０度、（３）華氏３７４度、（４）華氏３６６度、（５）華氏３６０度、（６ ）華氏３５５度、（７）華氏３５８度、であった。このスクリューは、６８０HP を用いて、６６rpmで保持され、対応する電流は５２ないし５４ampであった。こ の配合の溶融メルトの温度は華氏３５５度に保持され、２０、４０、６０の３種 の異なるワイヤメッシュからなるスクリーンパックを用いてこの溶融メルトスト リームを清浄にした。この材料をペレットにした。 クリヤインキおよびカラーコートビヒクルを次の配合から調製した。 このインキビヒクルは、MEKとMPKに、Kynar7210、Elvacite2010及びTinuvin23 4を溶解し、華氏１３０度に加熱して、Elvacite2010を完全に溶解して、調製し た。この木目グレンインキおよびカラーコートは、そのカラー標準にマッチする ように調節した前記比率の成分をブレンド混合して調製した。このサイズコート は、トルエンとIPOHにElvacite2010を華氏１３０度で溶解し、同時にDegussaTS- 100を混合しながら、溶解して調製した。 木目仕上げプリントトランスファフォイルの調製 このマット剥離コートは、図２に示すプロセスステップを用い100HKグラビヤ シリンダパターンで、６０ゲージの配向グロスポリエステルキャリヤシート上に 塗布量が5.0ｇ／ｍ²でグラビヤ塗布した。このキャリヤは、SKC America Inc． より市販のSkyrolSM30からなり、走行速度は２００ｆｔ／分であった。この剥離 コートは、２０フィートのエヤガンの熱風炉（オーブン１）で熱風温度が華氏３ ４０度で乾燥し架橋した。次にこの剥離コート被覆キャリヤは冷却しロールに巻 き取った。好ましい構成（図２）を挙げると、この剥離コートと押出クリヤコー トはタンデム式に加えられた。 この剥離コート被覆キャリヤシートは、供給ロールで提供され、押出被覆ステ ーションで高速で巻き出された。このキャリヤシートが高速で走行する際にＰＶ ＤＦ／アクリルの配合ペレットはホッパーから押出機に送られた。この押出機に おいて、外部加熱装置およびその回転するスクリューのからの機械的エネルギー がこの配合コンパウンドをその融点以上に加熱し、これがそのポリマー材料の流 れとして華氏４２０度で該スロットダイを通り強制流動させられる。この押出物 は下方に流出し、そしてその剥離コート被覆キャリヤシートとテフロン（登録商 標）被覆冷却ドラムにこのテフロン（登録商標）被覆冷却ドラムとそのゴムのバ ックアップロール間のニップポイントで接触する。この押出物がそのニップポイ ントに接近する際に、その高速ライン速度がこの押出物の流動を加速し、厚みが 0.4ミルのフィルムに延伸し、その一方で、約２００ｌｂ／ｉｎの高ニップ圧お よび該ポリマーの溶融メルト物性から、このフィルムがそのマット剥離コート面 を再現する。華氏７０度の冷却水がこのクリヤコートを冷却しまたこのプロセス からの過剰熱を除去する。次にこの押出クリヤコートを有する剥離コート被覆Ｐ ＥＴは、そのテフロン（登録商標）被覆ドラム面から取り外されロールに巻き取 られる。 この巻き戻しロールは該第２の被覆コータから取出され、その巻き戻しステー ションに（図１７）第３の被覆コータにセットアップされる。次にこのコート被 覆フィルムのクリヤコート被覆側は、一連となっている２種の木目グレンプリン ト、２種のカラーコート、およびサイズコートで、速度が２００ｆｔ／分で、グ ラビヤプリントされる。この乾燥炉の温度は華氏２５０度であった。この木目イ ンキとカラーコート（前記配合）は、前記のKynar7210／Elvacite2010クリヤコ ートを、混合金属酸化物（ＭＭＯ）顔料で製造した顔料コンセントレートで、顔 料着色し調製した。これら混合金属酸化物顔料コンセントレートは、Gibraltar Chemical Works,South,Holland,Illinois、米国、からの供給品であった。 この木目仕上げプリントインキとカラーコートに混合金属酸化物を用いること は望ましいことである、というのはこの混合金属酸化物の耐久性が優秀であり、 さらにこの木目仕上げ装飾ビニルサイディングパネルに発生する熱を最小にする 赤外線反射混合金属黒色顔料が利用可能であるためである。しかし、この混合金 属酸化物顔料を用いると、クローム仕上げのグラビアイリンダでこの木目グレン インキパターンをコート被覆する場合、過度のグラビアシリンダの摩耗が生ずる ことがある。この問題を回避するため、このエッチングされたシリンダは、例え ば、窒化チタンセラミック被膜のような金属窒化物で被覆した。このシリンダは 通常の真空蒸着メタライゼーションプロセスで被覆されたものである。 このカラーコートは、その木目仕上げパターン用のバックグラウンド色として の役目をするのみならず、さらにこれはこのサイディングパネルのビニルを攻撃 せぬよう自然のＵＶ光をブロックするための役目にも用いられる。このＰＶＤＦ ／アクリルフォイルにおけるＵＶブロック阻止と耐久性の混合金属顔料システム 上のクリヤコートの組合せは、チョーキングを無くし、退色を最小にし、さらに はこのＰＶＣを有害な屋外暴露から防止する役目をする。 実験用塗布木目仕上げビニルサイディングの調製 同時押出ＰＶＣサイディング構造体は、華氏約４００度の温度で６０ｆｔ／分 の速度で全体の厚みが約４４ミルで押出した。この上部同時押出層は、耐候性ト ップキャップとしても知られているが、これは粉砕再生材料を含む低コスト支持 体上に配置される。このトップコートはそのサイディング材料の性能を向上させ るため着色顔料は高含有量であり安定剤も高含有量である。この着色顔料を低含 有量にし、安定剤も低含有量にし、フィラーを高含有量にし、さらに下部層に粉 砕再生材料にすると、これらは組合わされてそのサイディング材料のコストを低 下させる。このクロスウェブの幅は約１５ｉｎである。このビニルシートはその ビニルサイディングパネルのバックグラウンド色を与えるため顔料を含有した。 ここで先に調製した木目仕上げプリントトランスファフォイルをエンボスステー ションのニップにその押出フィルムと共に通した。エンボスは１２．５インチの 直径の金属エンボスロールからのものであった。このエンボスステーションはそ の押出ダイ出口開口部から約５ｉｎに配置した。このポリエステルキャリヤシー ト面はその金属エンボスロールと接し、またこのサイズコートはその押出フィル ムと接した。 このエンボスロールはそのトランスファ装飾フィルムに３次元パターンをプリ ント印加したが、これはランダムなラインを有する塗布木目の形の木目仕上げを 模造するものであるが、ここでこのランダムラインは一方向の種々の長さ、幅、 深さのラインでピーク対バレーの平均高さが約２０ないし１２０ミクロンの約１ ないし２ｍｍ間隔のものである。さらに深いエンボスラインも一部存在した。傾 斜光で見ると、このエンボスの色合いは、同じ傾斜角で見た天然塗布木目のもの と同様に変化する。 この押出シートは、このトランスファエンボスステーションから下流のストリ ッピングステーションでそのキャリヤフィルムを該装飾ビニルシートからストリ ッピングする前に、華氏約３０８度の温度に冷却した。このキャリヤフィルムは 、その金属エンボスロールパターンがトランスファ移行可能であり、その一方で このフィルムが華氏３０８度の温度でそのクリヤコートから熱ストリッピングで きる強度を保持可能にするのに十分な厚み（６０ゲージつまり0.60ミル）を有し た。この剥離コート被覆キャリヤシートは取出すため巻き取られ、このクリヤコ ート被覆の木目仕上げ装飾のエンボス押出したビニル材料は、成形ダイに送られ 、ここで本サイディングはそのエッジを成形し取付け孔を打抜きして形成し、次 に所定の大きさに切断した。 この剥離コートで本プロセスで調製したサイディングは、グロスが７５度の角 度の読み取り値で１８ないし２０グロス単位を有し、これは天然の塗布またはス テイン着色の木目の外観を与えた。ここで表面グロスはASTM試験のD3679-86,5.1 1で測定した。 実施例１０ 図２において、実施例８で説明した剥離コート上にこのカラーコートをアクリ ルサイズコートと共に同時押出するプロセスの第１ステップを説明する。このカ ラーコートは0.6ミルのポリエステルフィルムの剥離コート面上に押出され、こ こでそのサイズコートは該テフロン（登録商標）被覆冷却ロールと接する。この カラーコートの厚みは0.5ないし2.0ミルとすることができるが、好ましい実施の 形態を挙げると、このカラーコートは1.0ミルの厚みのフィルムでその塗布量は ４５ｇ／ｍ²である。このカラーコートは１００パーセントのＵＶ放射線をブロ ックするよう設計される。冷却後このフォイルは巻き取りロールに巻き取られる 。 以上述べたサイズ付きカラーコート配合物を図１８に示した押出機ラミネータ の巻き出しスタンドに置く。そのトランスファエンボスステップの際に、この一 体色トランスファフォイルは該エンボスロールのニップに供給され、ここでこの フォイル上のサイズコートが該溶融押出プラスティックフィルムと圧着される。 該エンボスロールがこのカラーコートの外面上に３次元パターンの凹凸模様を印 加プリントする。エンボスはこのキャリヤフィルムの深さを通り行われる。エン ボスは、その押出シートの温度がその押出ダイ出口温度以下であるがそれにかな り近い温度で行われるため、この押出は、そのキャリヤフィルムを通り該押出シ ート面上のトップコートの深さにまで深い３次元の凹凸模様（最大約１２０ミク ロンの平均深さ）を容易にエンボスできるように十分柔軟である。このキャリヤ フィルムは熱バリヤとしての役目をし、またその金属エンボスロールパターンが このキャリヤフィルムを通りそのトップコートに物理的に移行トランスファ可能 になるよう十分薄い（約0.48ないし0.75ミル）フィルムである。さらにこのキャ リヤは該エンボスステーションから下流のストリッピングステーションでこのエ ンボストップコートから熱ストリッピングが十分実施可能なキャリヤフィルム強 度を保持する。 この押出ラミネータでの好ましい押出プラスティックはビニルサイディングパ ネルを製造するのに用いられる通常の同時押出ＰＶＣ支持体である。低コスト支 持体材料は次の配合を有する。 同時押出支持体配合 材料 部／樹脂100部 PVC樹脂 100.0 全顔料 3.0 衝撃性改質剤 5.0 熱安定剤 1.2 加工助剤 0.5 ステアリン酸カルシウム 1.2 炭酸カルシウム 10.0 120.9 この材料は、サイディングパネルを製造するのにはこれ自身では十分な顔料着 色を有しないが、この仕上げコンビネーションは十分である、というのはこの一 体色ラミネート積層フィルム（以上説明）はすべてのＵＶ放射線をブロックし所 要の不透明性を与えるのに十分な顔料着色を有するものである。この配合コンパ ウンドはドライブレンド混合でき、ドライパウダとして該押出ホッパーに供給で きる。 図１６に示すプロセスで本発明のさらなる実施の形態を説明するが、ここでは クリヤコート、カラーコート、サイズコートおよびバックコートからなる４層の 同時押出ステップとさらにはこのラミネートのクリヤコート部への高グロスポリ エステルフィルムのラミネート積層ステップが続く。フラットシート押出ライン には４基の押出機が設けられている。１基の押出機には、例えば、ＡＢＳ、ポリ カーボネート、ＴＰＯ、またはＰＥＴＧのようなバックシート材料が供給される 。第２の押出機荷は、例えば、ＰＭＭＡ、ＰＥＭＡ、またはＣＰＯのようなサイ ズコート材料が供給される。このサイズコート材料はこのＰＶＤＦ／アクリルカ ラーコートを該バックシートに結合するよう選択される。第３の押出機にはＰＶ ＤＦ／アクリルカラーコートが供給され、第４の押出機にはＰＶＤＦ／アクリル クリヤコートが供給される。これら押出機からの溶融メルトは供給ブロックに供 給され、ここでこの最終の同時押出ラミネート構造体の各コンポーネントの相対 的厚さを制御する。好ましい比率に、１９、１、１、１が挙げられる。押出 されるダイに分割溶融メルトが流れる。次にこの同時押出ラミネート構造体は３ 本ロールカレンダスタックの上部ロールと中間部ロール間の調整開口部に水平に 供給されるが、ここでこのラミネートのクリヤコート部に高グロスポリエステル キャリヤはラミネート積層される。次にこのラミネートは、そのＰＥＴキャリヤ と共に、冷却用の３本ロールスタックの下部２本ロールの回りを“S”形に巻き 付けられ、次にアイドラロール上を巻き取りロールに送られる。 実施例１１ 実施例４の配合物は、図２１に示すように、他のポリマー材料と同時押出され た。ここで、クリヤコートとプライマーコートを有する同時押出溶融メルト２８ ０は、例えば、American HoechstからのHostaphan2000のような２ミルの高グロ スポリエステルシート上に押出被覆される。このプロセスは２基の押出機が設け られた押出被覆ステーションを用いた。１基の押出機には実施例３に述べたよう なクリヤコート材料が供給された。第２の押出機にはプライマーコートが供給さ れたが、このプライマーは、シートＰＶＤＦ／アクリルクリヤコートとカラーコ ート間の連結タイとしての役目をする。両押出機からの溶融メルトストリームは 供給ブロックに供給されるが、ここで次にこの分割溶融メルトはダイ２８２に流 れ送られた。この溶融メルトは、そのクリヤコートがＰＥＴと接するよう、その ポリエステルシート上に押出被覆された。このプライマーに含まれるポリマー材 料は、主としてアクリルおよび／またはビニル樹脂からなる。ここで好ましいア クリル樹脂はポリエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）である。他の少量の固形分 、例えば、ＵＶ安定剤、顔料およびフィラーもこのプライマーコート配合に含有 できる。このプライマーコートは、そのウェブ２８６のクリヤコート側に加えら れ、これはそのカラーコートとの化学結合を向上するため用いられる。 そのプライマーコートが加えられた後、この被覆キャリヤシート２８８は他の 押出被覆処理操作２９０に送られるが、ここでこのウェブのプライマーコート側 に押出機ダイ２９２から押出被覆カラーコートが加えられる。このカラーコート は種々の樹脂から構成することができ、これには例えば、ＰＶＤＦ、アクリル、 ＰＶＣ、ウレタンが挙げられ、さらにはこれに他の添加剤やフィラーも含まれ、 例えば、顔料、熱安定剤および光安定剤が挙げられる。 次に、このウェブは、ラミネート積層ステーション２９４に送られ、ここで感 圧トランスファテープ２９６がこのウェブのカラーコート側に加えられる。この ラミネート積層ステーションには、加熱ドラムや圧カロールがあるが、これらは 先に説明した。このトランスファテープは、通常のリバースロール塗布法を用い て先に塗布されているが、これは剥離コート被覆キャリヤシート２９８で保護さ れている。次にこの押出被覆および接着コート被覆のキャリヤフィルム３００は 巻き取りロール３０２として巻き取られる。 この構造体は、感圧フィルムが通常用いられるような外回り自動車用に利用さ れ、高グロスとＤＯＩが保持された。 以上、本発明は、外回り自動車ボディパネルと押出プラスティックサイディン グパネルの製造における利用を取り上げ説明したが、他の用途にも適用可能で、 例えば、窓やドアの成形や、排水用雨とい、他のアウトドア用品、の利用が挙げ られる。 実施例１２ ここでは、支持体が外部ドライペイントフィルムにラミネート積層するための サイズ層と同時押出される２種類の実験を試行した。 １種類の実験では、１ミルのウレタン変性ポリエチレン接着剤層（MOE2,E1f A tochem）は１ミルの変性ポリエチレンタイ層（Admer SF-700,Mitsui）と同時押 出したが、これら両者は１８ミルのＴＰＯバックシート（ポリプロピレン、Dexf lex,DNS Plastics International）と同時押出した。他の実験では、１ミルのウ レタン変性ポリエチレン接着剤層（MOE2）は１ミルの変性ポリエチレンタイ層（ Admer SF-700）と同時押出したが、これら両者は１８ミルのポリプロピレン（ホ モポリマー）バックシートと同時押出した。この３層同時押出はドライペイント フィルムにラミネート積層する際に良好な接着性で好都合であった。この同時押 出は、下記とそれぞれラミネート積層した。すなわち、（１）１ミルの高グロス ＰＶＤＦ／アクリルクリヤコート／0.5ミルのブラックＰＶＤＦ／アクリルカラ ーコートペイントフィルム、ただしこれは０．１ミルのＰＭＭＡサイズコー トを有する、（２）高グロスＰＶＤＦ／アクリルクリヤコート（１ミル）／カラ ーコート（0.5ミル、レッド）ペイントフィルム、ただしこれは0.1ミルのＰＭＭ Ａサイズコートを有する、（３）１ミルのＰＶＤＦ／アクリルモノコート中グロ スブラックペイントフィルム、ただしこれはサイズコート無し、である。このウ レタン変性ポリエチレン接着剤層はそのＰＶＤＦ／アクリルドライペイントトラ ンスファフィルムに良好な接着性を示し、またこの変性ポリエチレンタイコート はそのオレフィンバックシートに良好な接着性を示した。この同時押出はその溶 融メルト温度が華氏約５０度の範囲で相互にかなり近く好都合であった。 樹脂のコンパウンド配合 この樹脂のコンパウンド配合はその押出プロセスの重要な特徴となることがあ る。以下に説明する押出フィルムの実験に用いた出発原料の好ましい配合は、Ｐ ＶＤＦとＰＭＭＡの６０／４０ブレンド混合物とさらにＵＶ安定剤を該全ブレン ド混合物に対し約２パーセントを有する構成であった。さらに以下に説明するよ うに、ただしここで他の配合も使用可能である。さらにここに説明する押出法は 、一般的に、フィルムの厚みが約０．５ないし約２ミルの押出されたクリヤコー トフィルムに適用できるが、以下に説明する実験の場合、コート厚みは約１ミル であった。 適当な押出フィルム、特に外回り自動車用の場合が挙げられるが、これはその 仕上げクリヤコート外部フィルムでかなりの透明度を得るためは光学的欠陥が最 小である必要がある。この押出フィルムにおける光学的欠陥は、異物粒子とその 押出機からの他の混入汚染物および／またはその押出材料中のゲルの形成に起因 することが可能である。例えば、ＰＶＤＦポリマーを含有する押出被覆は高押出 温度でゲル形成を受け易い。高溶融メルト温度でフッ化ビニリデンポリマーの架 橋が増加し、ゲル形成に起因する欠陥数が増加する。本発明の目的の一つは、最 小の欠陥の押出フィルムを製造しながら高ライン速度を保持することにある。と ころが、ある押出機に対しライン速度と欠陥数間に相関関係がある。高ライン速 度を得るため押出機のスクリュウｒｐｍを増加しなければならない時、該押出材 料には剪断作用と熱の生成が増加し、これがゲル形成を起させ、光学的欠陥とな る。 この押出クリヤフィルムにおいて、加工処理の変更でゲル形成に起因する欠陥 形成を低減することが可能である。ここで前述のように、このＰＶＤＦ成分から のゲル形成が欠陥に対する主要な因子であり、そこで一つの対策は、ツーステッ プ溶融メルト押出プロセスにより該溶融メルトからの”熱ヒストリ”を除去する 方法であり、ここでは該ＰＶＤＦの受ける熱は少くなる。このツーステッププロ セスには次の熱ヒストリがある。すなわち、熱ヒストリ１−ＰＶＤＦの不存在下 に該アクリル材料とＵＶ安定剤からペレットを製造する。続いて熱ヒストリ２− 第１の加工処理ステップで製造したペレットと該ＰＶＤＦをドライブレンドして この押出フィルムを製造する。これにより、そのアクリルとＵＶ安定剤とＰＶＤ Ｆからペレットを製造する際に該ＰＶＤＦが熱を受けるこの一つの“熱ヒストリ ”を回避する。実験からペレットの製造に非常に高レベルの欠陥を有するフィル ムはこのＰＶＤＦとアクリルとＵＶ安定剤を一緒に溶融ブレンドして製造したこ とが示され、これら成分を適切に混合ブレンドするためには高剪断作用が必要な ためである。 押出フィルム製造実験の一形態として、ツインスクリュウ型押出機を用いた。 ツインスクリュウ型押出機はシングルスクリュウ型押出機より利点を有し得る、 というのはこれはその材料を低剪断力で混合でき、これがコンパウンド配合の際 に温度上昇を最小にするためである。この押出実験には、そのコンパウンド配合 材料から該ＰＶＤＦの一つの“熱ヒストリ”を除去して製造したペレットを用い た。このＵＶ安定剤のTinuvin234(Ciba Gaigy)は粉末の形で、これをペレットの 形のVS-100(Rohm and Haas)ＰＭＭＡからなるアクリル成分に分散させた。これ ら材料はペレットを形成するため第１のパスでその押出機により、該ＰＶＤＦを 一つの押出パスにさらすことを避け、押出された。このＰＶＤＦのゲル形成温度 以上の高押出温度（そのアクリルとＵＶ安定剤を適当に混合ブレンドするため） の使用が、該ＰＶＤＦの不存在のためこの第１のパスで可能となる。一つの実験 ではこの温度は華氏４６０度であった。押出グレードのＰＶＤＦ(Kynar720)がペ レットの形で第２の押出パスに加えられ、ここで低ゲルと低欠陥の押出クリヤフ ィルムが華氏４００度で押出され製造された。ここで厚みが１ミルのクリヤコー トフィルムがＰＥＴキャリヤ上に押出された一つの実験では、欠陥は、該 ＰＶＤＦを最初にペレットの形にしこれら３成分を一緒に押出して得られた材料 を次にフィルムに押出した実験に比較すると、四分の一（５０ないし６０ゲルカ ウントから１０ないし１５ゲルカウント）に減少することが観察された。 ツインスクリュウ型押出機の代りに、低剪断力と低溶融温度でフィルムの押出 が可能なシングルスクリュウ型押出機を設計した。この押出機ねじ山は押出量を 増加し溶融温度を低下させるよう設計した。低腐蝕性Chromalloy材料をこのスク リュウ押出機に用いた。この押出機は２・１／２ｉnのBlack Clawsonシングルス クリュウ型押出機で、Ｌ／Ｄは３０：１であった。この押出機ねじ山は低減し、 この押出機と該押出機バレルの内部間の許容度はやや大きくなり、この両者が押 出の際の剪断と温度の増大の原因となる摩擦を小さくした。厚みが１ミルのクリ ヤフィルムはＰＥＴキャリヤ上にゲルと欠陥を顕著に低減して製造された。この 押出機について現在最良と考えられる一つの実験を挙げると次の通りである。押 出機スクリュウ速度は６８ｒｐｍであった。押出機溶融メルト温度は押出機ダイ 開口部で華氏約４００ないし４１０度であった。該押出機のバレル温度は華氏約 ３７０ないし３８０度であった。溶融メルト圧力は約2.000ｐｓｉであった。該 冷却ロールは華氏７５度で運転した。ライン速度は１３５ｆｔ／分、ただしウェ ブ幅は５１ｉｎであった。製造品の欠陥カウントは３ないし１５の範囲であった 、ただし以下に説明するC-charting試験法またはｃ管理法によった。この押出フ ィルムは低減押出ｒｐｍで問題点が解決されたことが一般的に観察された。一つ の実験でまたその冷却ロール温度を華氏８５度に増加するとフィルム透明度が向 上した。 この押出フィルムにおける欠陥を低減する他の方法には、粉末からフィルムへ のパウダツーフィルムブリケットプロセスによる方法がある。ＰＶＤＦを製造す る元のプロセスでは、この製品は該ＰＶＤＦを重合させる際の反応器からは直接 出されるのは粉末の形である。最小の熱で、小球状のプリルまたはレンガ状のブ リケットを製造する目的を達成するため、このプリルは、シングルステッププロ セスで、ＰＶＤＦ、ＰＭＭＡおよびＵＶ安定剤の元の粉末の形から製造すること ができる。溶融させずに粉圧縮物を製造するために大きい圧縮ロールを有する乾 式押出機がその粉末の形の材料を加圧する。 実験の一形態を挙げると、86.4パーセントの粉末の形のＰＶＤＦ、１０パーセ ントのＰＭＭＡおよび3.6パーセントのTinuvin234は、プリルに圧縮された。次 にこのプリルは、最終混合ブレンド比が６０／４０になるように調節してＰＭＭ Ａと共に押出し、得られたこの押出で低欠陥レベルを有するクリヤフィルムを形 成した。この粉末の形の材料は、最小の熱で該ブリケットに圧縮するようにただ 加圧される。実験の一形態を挙げると、材料は２、４００ｐｓｉで圧縮され、温 度上昇は華氏約１３０度であった。このプロセスでは、通常ペレットの製造の際 に受ける剪断作用と高温をＰＶＤＦが受けることは回避される。 押出クリヤフィルムを最小の欠陥で製造する他の方法には、大型シングルスク リュウ押出機からＰＶＤＦ／アクリル押出フィルムを製造する方法がある。この 押出機は、溶融メルトの走行距離を最小にするため、この押出機出口とそのダイ 入口開口部間の短距離を最小にするよう設計した。２０／４０／６０／８０／１ ００メッシュのスクリーンを用いるスクリーンパックはこの押出機出口とそのダ イ入口開口部間に配置した。実施の一形態を挙げると、この押出機出口からその スクリーンパックを通りそのダイ入口開口部までの間の距離は約２ｆｔ以下であ った。この大型の６ｉｎの直径のシングルスクリュウ押出機は、低ｒｐｍで運転 され、実験の一例では２４ｒｐｍであった。その低速と走行短距離でのこの押出 材料との壁の接触の低減のため、このポリマー溶融メルトは低剪断作用を受ける 。またこの押出材料の温度は、低く、華氏約４００度で、これは該ＰＶＤＦ成分 のゲル形成温度の華氏４５０度より十分低い。この押出機の好ましい運転では、 最高内部押出物温度が該ＰＶＤＦのゲル形成温度の華氏４５０度より華氏約２０ ないし３０度低温でこれを保持している。この押出機は、厚みが１ミルで幅が５ １ｉｎで、走行ＰＥＴキャリヤ上に押出した、クリヤフィルムを製造した。ここ で得られた押出クリヤコートフィルムは実質的に欠陥の無いものであった。また ライン速度は約１６０ないし１７０ｆｔ／分であった。この低欠陥レベルは、該 押出機の大容量と低剪断運転の結果である。同じライン速度で運転した（先に述 べた）２・１／２ｉｎシングルスクリュウ押出機で行った同様の実験ランでは、 欠陥のより大きいフィルムを製造したが、これは温度と剪断作用が高いためであ る。一般的に言って、この２・１／２ｉｎのシングルスクリュウ押出機の容量が 小さいため、欠陥のより少いフィルムを製造するために剪断作用と温度を低くす る場合、低いライン速度となる。 このフィルムの光学的品質を求めるため仕上げ押出フィルムの可視欠陥数を測 定する。この試験法は、C-charting試験法またはｃ管理法とも呼ばれるが、これ は、ゲル、フィッシュアイ、または他の光学的欠陥の最大サイズ、ただし許容で きるフィルム透明性に悪影響を及ぼすことなく許容可能なものであるが、これら の最大サイズを求めて、欠陥の構成の標準規定を求める操作を行う。第２のC-ch arting標準は、この仕上げ押出フィルムの所定の表面面積の許容可能な欠陥の最 大数を設定する。この欠陥カウントは、その押出材料の製造の進行の選択時間間 隔と共に所定面積における欠陥数をプロットして図示することができる。この図 からその押出プロセスの望ましくないシフト、傾向、サイクルまたはパターンを 明らかにすることができる。 試験標準の一形態を挙げると、このフィルムを平面で所定光を用いて観察し、 そして該フィルムの欠陥を可視的に検査する。ここで直径が0.8ｍｍより大きい 不均一物（不良物）を欠陥と考え、押出フィルムの８ｆｔ²当たりの欠陥をカウ ントする、ただしこの標準面積は変更できるものである。ここで許容できるフィ ルムとは、面積当りの平均欠陥カウント数が設定値以下であるフィルム構成と規 定でき、ここで試験標準の一形態を挙げると、表面積８ｆｔ²当りの欠陥数が５ 以下である。このサンプル面積は、通常のフィルム押出で幅が４８ｉｎである結 果で規定され、ここで２ｆｔの間隔で試験サンプルは採取される。（フィルム幅 が５１ｉｎの前記押出実験の形態では、欠陥は８・１／２ｆｔ²の面積当りでカ ウントされる。） 実施例１３ この実験に用いた材料は、Kynar720ＰＶＤＦ／VS-100ＰＭＭＡ／Tinuvin234Ｕ Ｖ安定剤で、６０：４０：［2pph］ブレンド混合物の構成である。熱暴露が最小 のＰＶＤＦ／アクリルペレットを製造するため前記プロセスを用いてこの出発材 料を調製した。この押出機は、Eganの６ｉｎシングルスクリュウの一条ねじの押 出機の構成であった。この押出機出口と押出機出口開口部間の距離は約２ ｆｔ未満で、また２０／４０／６０／８０／１００メッシュスクリーンを用いる スクリーンパックをこの押出機出口とそのダイ入口開口部間に挿入した。厚みが 約１ミルの押出クリヤフィルム被膜はウェブ幅が５１ｉｎで走行するＰＥＴキャ リヤフィルム上に押出した。最初のスタートアップはKynar／アクリルブレンド 混合物を用いて始めた。この押出プロフィールは、低ａｍｐにおけるスクリュウ 押出被覆を容易に得るため華氏４５０度で行った。このポリマー流動がいったん 確定されると、そのバレル温度を低下し、この被覆プロセスをゲージセットアッ プを支援するためポリコーテッドペイパー支持体上で開始した。十分なゲージ設 定後、このＰＥＴ支持体を開始した。この押出機は全部で１３、０００ｆｔのフ ィルムを調製するため低ｒｐｍで運転した。数種の実験を行った。実験の一組の 形態を挙げると、押出機の回転は、１５７ｆｔ／分の最大ライン速度の製造のた め２４ｒｐｍで行った。他の実験では、１２６ｆｔ／分のライン速度の製造のた め１９ｒｐｍで行い、１００ｆｔ／分のライン速度の製造のため１５ｒｐｍで行 った。この押出材料の溶融メルトの圧力は、２４ｒｐｍ運転のための８３０ｐｓ ｉから１５ｒｐｍ運転のための７３０ｐｓｉまで変動した。この冷却ロール温度 はすべての実験で華氏７５度を保持した。押出機ダイゾーン温度はこの実験の際 には華氏約４００度ないし４３０度に変動し、バレルゾーン温度は華氏約３５０ 度ないし３７５度に変動した。行った実験すべてについて、この押出フィルムで は実質的に欠陥なしの製造が得られ、そのためこのフィルムは外部自動車用品に 必要な品質特性を有する優秀な光学的透明度を示した。 このＰＶＤＦ／アクリル配合比はフィルムの透明度に影響を及ぼし得る。一般 的に、この好ましいＰＶＤＦ対アクリルの比率は、この配合に含まれる全ＰＶＤ Ｆ／アクリル固形ポリマー分に対し、ＰＶＤＦが約５５ないし約６５重量パーセ ントでアクリルが約３５ないし約４５重量パーセントである。さらに好ましい実 施の形態を挙げると、良好な透明度を有するフィルムはＰＶＤＦ対アクリルの比 率がＰＶＤＦが５７ないし６１パーセントでアクリルが３９ないし４３パーセン トで製造される。 このように、ゲル形成に起因する光学的欠陥は、この押出機に入る出発原料の 調製の際に、さらにこの仕上げフィルムを製造するため押出の際に、この両者の 際にその押出材料が受ける熱と剪断のレベルを低減することにより、実質的にゼ ロ欠陥状態に節減することが可能である。このようなゲル形成は、該加工処理さ れる材料に含まれるポリマーのいずれかのゲル形成の温度またはゲル形成の温度 以上の温度に、熱と剪断で該材料が暴露されないような状態に、出発原料調製と フィルム押出を制御して許容範囲内に制御する。この加工処理される材料内の温 度がそのゲル形成温度より華氏約２０ないし３０度だけ低い温度になるようにこ のプロセスのすべてのステップを操作することにより、実質的にゼロ欠陥の押出 クリヤフィルムを製造することが可能である。ここで得られたフィルムは、熱可 塑性または熱成形性であって、外部自動車用品に適する高グロスＤＯＩフィルム にできる。 このような高光学的透明度の押出フィルムの製造に加えて、かなり高ライン速 度でフィルムを製造する要望が存在する。前述のように、押出ｒｐｍを増加する とライン速度が増加できるが、押出ｒｐｍを増加するとさらに大きい剪断と熱を 生成することが可能で、ゲル形成が多くなり得る。１００ｆｔ／分以上のライン 速度でフィルムを製造する目的を達成するには、大容量の押出機で５０ｒｐｍよ り小さい押出機回転速度で運転し、さらにダイ出口開口部温度がゲル形成温度よ り華氏約２０ないし３０度低い温度で押出フィルムを製造すると、実質的に無欠 陥押出クリヤフィルムを製造することができる。溶融メルト圧もまた重要な考慮 項目であり、押出機溶融メルト圧が、好ましくは約２、０００ｐｓｉ以下、さら に好ましくは１、０００ｐｓｉ以下、最も好ましくは７００ないし８００ｐｓｉ 以下である。このＰＶＤＦ／アクリル押出フィルムで許容できる光学的透明度の 外部耐候性自動車ペイントフィルムを製造するためにはこの押出機は、十分に大 容量の押出機で約５０ｒｐｍ以下、好ましくは５０ｒｐｍ以下で運転しライン速 度が１６０ｆｔ／分で、その一方でそのダイ出口開口部から押出されるフィルム の押出温度を華氏４５０度のゲル形成温度より約３０ないし５０度低い温度に保 持して、製造を行うことが示された。 実施例１４ 本発明の高光学的透明度のＰＶＤＦ／アクリル押出クリヤフィルムは、窓用の 耐候性の保護外部被覆として利用できる。実施の一プロセスの形態で、このクリ ヤフィルムは以上説明したＰＥＴキャリヤ上に押出する。次にこのＰＥＴキャリ ヤとクリヤフィルムは、ポリエステルフィルム上に外部接着剤コートと金属化蒸 着層からなる積層ラミネートにトランスファ積層ラミネートする。この押出され たクリヤコート層はその接着剤層にトランスファ積層ラミネートし、該ＰＥＴキ ャリヤを除去して本クリヤ外部フィルム／接着剤／蒸着層／ＰＥＴフィルムから なる複合体を製造する。次にこの複合体は介在する透明接着剤層を有するガラス 層にラミネート積層する。このクリヤフィルムは窓ガラス複合体用に良好な光学 的透明度と耐候性を提供する。

【手続補正書】 【提出日】平成１０年１月１２日（１９９８．１．１２） 【補正内容】 請求の範囲 1. 保護及び装飾シート材料の製造方法であって、 押出機のダイ開口部を連続的に通過するキャリヤシートの平滑表面上に、押 出ダイから固体ポリマー材料を押出コーティングして、前記キャリヤシート上 に均一な厚みの、耐候性の熱可塑性でかつ熱成形可能な光学的にクリヤなコー トを有する第一層を形成し； 走行するキャリヤ上のクリヤコートを直ちに冷却して、クリヤコートを硬化 し； 前記第一層に、薄いフィルム形態の、熱可塑性でかつ熱成形可能なポリマー 材料からなる着色第二層を適用し、該第二層を硬化して、第一層及び第二層が 、前記キャリヤシートに支持されながら、相互に結合した複合塗装コートを形 成し；そして、 前記キャリヤシートを前記複合塗装コートから分離して、保護第一層の外側 表面を、前記着色第二層に対する透明な保護外側コートとして露出させ、前記 保護第一層の外側表面が、前記キャリヤシートとの先の接触によりそれに転写 された、外装自動車品質の高光沢及び高画像明瞭性を有することを特徴とする 方法。 2. 押出コートされた第一層の固体ポリマー材料が、フルオロポリマーとアクリ ル樹脂のブレンドであり、第一層を、50フィート／分より大きい線速度でキャ リヤシート上に押出コートし、押出クリヤコートの外側表面が、60を越える画 像の明瞭性を有する請求項１記載の方法。 3. クリヤな第一層と着色第二層がPVDFコポリマーとアクリル樹脂のブレンドを 含む請求項１記載の方法。 4. 熱成形性支持バックシートと下塗りコートを共押出物として共押出し、次い でシート材料の着色コート側を共押出物の下塗りコートに結合する工程を含む 請求項１記載の方法。 5. クリヤコートを350°Fより高温で押し出し、次いでクリヤコートを露出し て、約80°Fより低温の冷却ロールと接触させて、約３〜４秒より短い時間内 でクリヤコートを硬化する請求項１記載の方法。 6. クリヤコートが、少なくとも65℃のTgを有するアクリル材料とポリビニリデ ンジフルオリドのブレンドを含み、ポリビニリデンジフルオリド／アクリルの 重量比が、クリヤコート中に存在するこれらの材料の全固形分に対して約50／ 50〜約70／30である請求項１記載の方法。 7. 第一層が、押出材料中で発生した熱が、押出材料中に含まれるポリマーのゲ ル形成温度より低温に制御された押出機から押出コートされる請求項１記載の 方法。 8. 押出材料を、約100ft/分より大きな線速度を与える、約50rpmより低い押出 機回転速度にかける請求項７記載の方法。 9. 押出工程の出発材料がペレット状であり、該ペレットが、該ペレットを形成 する各成分のゲル形成温度より低温で該出発材料成分を押し出すことにより作 られたものである請求項１記載の方法。 10．押出材料が、測定のＣ−チャーティング標準に対して約５未満の欠陥を有す る熱成形性フィルムを含む請求項７記載の方法。 11．シート材料の着色コート側に熱成形性支持シートを適用して、このシートを ３次元形態に熱成形する際に、高光沢と画像の明瞭性を保持し得る熱成形性ラ ミネートを形成する請求項１〜10のいずれか１項記載の方法。 12．高光学的透明性を有する押出フィルムの製造方法であって、 耐候性ポリマーのブレンドから押出可能なポリマー材料を調製して出発材料 を形成し、この出発材料を押出機ダイ出口開口から押し出して、測定のＣ−チ ャーティング標準に対して約５未満の欠陥を有する光学的に透明な、熱成形性 、耐候性フィルムを形成し、該出発材料が、該出発材料中に含まれるポリマー 材料のゲル形成温度より低い操作温度で押し出されることを特徴とする方法。 13．押し出されたクリヤフィルムを、外装自動車塗料の層に適用して外装自動車 装飾フィルムシートを形成する工程を含む請求項12記載の方法。 14．押し出されたクリヤフィルムを、窓ガラスの層に適用することを特徴とする 請求項12記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｌ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ロイズ ジョン イー アメリカ合衆国 インディアナ州 43656 ローウェル アイランド ドライヴ 286 (72)発明者 トルーグ キース エル アメリカ合衆国 インディアナ州 46307 クラウン ポイント サニースロープ ドライヴ 1602 (72)発明者 ヤング フレデリック アメリカ合衆国 インディアナ州 46375 シェラーヴィル ホーリー レーン 152

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 1. 保護及び装飾シート材料の製造方法であって、 押出機のダイ開口部を連続的に通過するキャリヤシートの平滑表面上に、押 出ダイから固体ポリマー材料を押出コーティングして、前記キャリヤシート上 に均一な厚みの、耐候性の熱可塑性でかつ熱成形可能な光学的にクリヤなコー トを有する第一層を形成し； 走行するキャリヤ上のクリヤコートを直ちに冷却して、クリヤコートを硬化 し； 前記第一層に、フィルム形態の、熱可塑性でかつ熱成形可能なポリマー材料 からなる着色第二層を適用し、該第二層を硬化して、第一層及び第二層が、前 記キャリヤシートに支持されながら、相互に結合した複合塗装コートを形成し ；そして、 前記キャリヤシートを前記複合塗装コートから分離して、保護第一層の外側 表面を、前記着色第二層に対する透明な保護外側コートとして露出させ、前記 保護第一層の外側表面が、前記キャリヤシートとの先の接触によりそれに転写 された、外装自動車品質の高光沢及び高画像明瞭性を有することを特徴とする 方法。 2. 第二層が、第一層に溶媒キャストされる請求項１記載の方法。 3. 第一層及び第二層が、共押出される請求項１記載の方法。 4. 第二層が、固体ポリマーとして押出コートされ、次いで冷却されて硬化する 請求項１記載の方法。 5. 熱成形性支持シートをシート材料の着色コート側に適用し、該シートを３次 元の形状に熱成形する際に、該高光沢及び画像の明瞭性を保持し得る熱成形性 ラミネートを形成する請求項１記載の方法。 6. 押出コートされた第一層の固体ポリマー材料が、PVDFとアクリル樹脂のブレ ンドである請求項１記載の方法。 7. 第一層を、50フィート／分より大きい線速度でキャリヤシート上に押出コー トする請求項１記載の方法。 8. 押出クリヤコートの外側表面が、60を越える画像の明瞭性を有する請求項１ 記載の方法。 9. クリヤな第一層と着色第二層がPVDFコポリマーとアクリル樹脂のブレンドを 含む請求項１記載の方法。 10．熱成形性支持バックシートと下塗りコートを共押出物として共押出し、次い でシート材料の着色コート側を共押出物の下塗りコートに結合する工程を含む 請求項１記載の方法。 11．クリヤコートを350°Fより高温で押し出し、次いでクリヤコートを露出し て、約80°Fより低温の冷却ロールと接触させて、約３〜４秒より短い時間内 でクリヤコートを硬化する請求項10記載の方法。 12．クリヤコートが、少なくとも65℃のTgを有するアクリル材料とポリビニリデ ンジフルオリドのブレンドを含む請求項１記載の方法。 13．ポリビニリデンジフルオリド／アクリルの重量比が、クリヤコート中に存在 するこれらの材料の全固形分に対して約50／50〜約70／30である請求項12記載 の方法。 14．第一層が、押出材料中で発生した熱が、押出材料中に含まれるポリマーのゲ ル形成温度より低温に制御された押出機から押出コートされる請求項１記載の 方法。 15．押出材料を、約100ft/分より大きな線速度を与える、約50rpmより低い押出 機回転速度にかける請求項14記載の方法。 16．押出材料を約1,000psiてより低い押出圧にかける請求項15記載の方法。 17．押出工程の出発材料がペレット状であり、該ペレットが、該ペレットを形成 する各成分のゲル形成温度より低温で該出発材料成分を押し出すことにより作 られたものである請求項16記載の方法。 18．押出工程の出発原料がペレット状であり、該ペレットが、該ペレットを形成 する各成分のゲル形成温度より低温で該出発材料成分を押し出すことにより作 られたものである請求項14記載の方法。 19．押出工程の出発材料がフルオロポリマーとアクリルポリマーのブレンドを含 み、押し出し材料が、フルオロポリマーのゲル形成温度より低温に保持される 請求項14記載の方法。 20．押出温度が約450°Fより低い請求項19記載の方法。 21．押出材料が約50rpmより低い回転速度の押出機にかけられる請求項20記載の 方法。 22．押出材料が、測定のＣ−チャーティング標準に対して約５未満の欠陥を有す る熱成形性フィルムを含む請求項14記載の方法。 23．押出工程の出発材料がペレット状であり、該ペレットが、アクリル成分をペ レット状に押し出し、次いでフルオロポリマー成分をペレット形態から押出ク リヤコートフィルム材料に押し出すことにより製造される請求項19記載の方法 。 24．出発材料が、乾燥パウダー状の出発材料ポリマーを圧縮して発生した熱を、 同じ出発材料の押出により発生する熱より少なくすることにより製造されたブ リケット状のものである請求項14記載の方法。 25．保護及び装飾シート材料の製造方法であって、 押出機のダイ開口部を連続的に通過するキャリヤシートの平滑表面上に、押 出ダイから固体ポリマー材料を押出コーティングして、前記キャリヤシート上 に均一な厚みの、耐候性の熱可塑性でかつ熱成形可能な光学的にクリヤなコー トを有する第一層を形成し； 押出コートした該一層を冷却してキャリヤシート上の第一層を硬化し； 前記硬化した第一層に、フィルム形態の、熱可塑性でかつ熱成形可能なポリ マー材料からなる着色第二層を適用し、第一層及び第二層が、前記剥離コート したキャリヤシートに支持されながら、相互に結合した複合塗装コートを形成 し； 該複合塗装コートの第二層側に、熱成形性ポリマー支持シートをラミネート し；そして、 前記キャリヤシートを前記複合塗装コートから分離して、第一層の外側表面 を、前記着色第二層に対する透明な保護外側コートとして露出させ、前記保護 第一層の外側表面が、前記キャリヤシートとの先の接触によりそれに転写され た、外装自動車品質の高光沢及び高画像明瞭性を有することを特徴とする方法 。 26．第二層が、第一層に溶媒キャストされる請求項25記載の方法。 27．第二層を、固体ポリマーとして押出コートし、次いで冷却して第二層を硬化 する請求項25記載の方法。 28．支持シートをラミネートのカラーコート側に適用してから、キャリヤをラミ ネートから分離する請求項25記載の方法。 29．押出コートされた第一層の固体ポリマー材料が、PVDFとアクリル樹脂のブレ ンドである請求項25記載の方法。 30．第一層を、50フィート／分より大きい線速度でキャリヤシート上に押出コー トする請求項25記載の方法。 31．押出クリヤコートの外側表面が、60を越える画像明瞭性を有する請求項25記 載の方法。 32．クリヤな第一層と着色第二層がPVDFコポリマーとアクリル樹脂のブレンドを 含む請求項25記載の方法。 33．支持シートを下塗りコートと共に共押出し、次いで共押出物の下塗りコート 側を塗装コートの着色第二層側に適用する工程を含む請求項25記載の方法。 34．第一層を、押出材料中で発生した熱が、押出材料中に含まれるポリマーのゲ ル形成温度より低温に制御された押出機から押出コートされる請求項25記載の 方法。 35．押出材料を、約100ft/分より大きな線速度を与える、約50rpmより低い回転 速度の押出機にかける請求項34記載の方法。 36．押出材料を約1,000psiより低い押出圧にかける請求項35記載の方法。 37．押出工程の出発材料がペレット状であり、該ペレットが、該ペレットを形成 する各成分のゲル形成温度より低温で該出発材料成分を押し出すことにより作 られたものである請求項36記載の方法。 38．押出工程の出発材料がペレット状であり、該ペレットが、該ペレットを形成 する各成分のゲル形成温度より低温で該出発材料成分を押し出すことにより作 られたものである請求項34記載の方法。 39．押出工程の出発材料がフルオロポリマーとアクリルポリマーのブレンドを含 み、押し出し材料が、フルオロポリマーのゲル形成温度より低温に保持される 請求項34記載の方法。 40．押出温度が約450°Fより低い請求項39記載の方法。 41．押出材料が約50rpmより低い回転速度の押出機にかけられる請求項40記載の 方法。 42．押出材料が、測定のＣ−チャーティング標準に対して約５未満の欠陥を有す る熱成形性フィルムを含む請求項34記載の方法。 43．押出工程の出発材料がペレット状であり、該ペレットが、アクリル成分をペ レット状に押し出し、次いでフルオロポリマー成分をペレット形態から押出ク リヤコートフィルム材料に押し出す請求項39記載の方法。 44．耐候性外装自動車塗装フィルムとして有用な光学的透明性を有する押出クリ ヤコートフィルムの製造方法であって、 耐候性ポリマーのブレンドから調製された押出可能な耐候性ポリマー材料を 含む出発材料を調製し、この出発材料を押出機で押し出して押出機ダイ出口開 口部で押出クリヤコートフィルムを形成し、押し出された出発材料を、ブレン ドした出発材料中に含まれる耐候性ポリマーのゲル形成温度より低温に保持し 、該温度を出発材料の調製の際、及びクリヤコートフィルムへの押出の際に保 持して、押出フィルム中の光学的欠陥を最小限にして、外装自動車塗装フィル ムの要求を十分に満たすものとすることを特徴とする方法。 45．クリヤコートフィルムを、押出機から約100フィート／分を越える線速度で 押し出す請求項44記載の方法。 46．押出材料を、約50rpmより低い回転速度で押出機にかける請求項44記載の方 法。 47．押出材料を、約1,000psiより低い押出圧にかける請求項44記載の方法。 48．押出工程の出発材料がフルオロポリマーとアクリルポリマーのブレンドを含 み、押出材料をフルオロポリマーのゲル形成温度より低温に保持する請求項44 記載の方法。 49．押出材料を、約450°Fより低温に保持する請求項48記載の方法。 50．押出フィルムが、測定のＣ−チャーティング標準に対して約５未満の欠陥を 有する熱成形性、耐候性フィルムを含む請求項44記載の方法。 51．高光学的透明性を有する押出フィルムの製造方法であって、 耐候性ポリマーのブレンドから押出可能なポリマー材料を調製して出発材料 を形成し、この出発材料を押出機ダイ出口開口から押し出して、測定のＣ−チ ャーティング標準に対して約５未満の欠陥を有する光学的に透明な、熱成形性 、耐候性フィルムを形成し、該出発材料が、該出発材料中に含まれるポリマー 材料のゲル形成温度より低い操作温度で押し出されることを特徴とする方法。 52．押し出されたクリヤフィルムを、外装自動車塗料の層に適用して外装自動車 装飾フィルムシートを形成する工程を含む請求項51記載の方法。 53．押し出されたクリヤフィルムを、窓ガラスの層に適用することを特徴とする 請求項51記載の方法。