JP2000513759A - β―ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する重合体、その製造方法およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ビニルアミン単位を有す重合体と式（ＩＶ）〔式中、Ｒ＝Ｃ₂〜Ｃ₂₈−アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルフェニルまたはＣ₂〜Ｃ₁₈−アルケニルを表す〕のエポキシドとの反応により得られるβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する重合体、重合体の製造方法および固着剤、脱水剤および凝集剤として、ならびに製紙の際の固定剤として、アルキルジケテン分散液またはアルケニルコハク酸無水物分散液の製造のための保護コロイドとして、充填剤水スラリーの製造のための乳化剤としておよび腐食防止剤としての重合体の使用。

Description

【発明の詳細な説明】 β−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を 有する重合体、その製造方法およびその使用 本発明は、ビニルアミン単位を有する重合体とエポキシドとの反応により得ら れるβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する重合体、その製造方法お よび固着剤、脱水剤および凝集剤として、ならびに製紙の際の固定剤として、ア ルキルジケテン分散液の製造のための保護コロイドとして、充填剤水スラリーの 製造のための乳化剤としておよび腐食防止剤としてのその使用に関する。 米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２１７２１４号明細書から、ポリビニルアミン塩酸 塩の製造および水懸濁粒子の凝集剤としてならびに排水およびスラリーの処理の ためのその使用が公知である。 欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０７１０５０号明細書から、Ｎ−ビニルホル ムアミドの部分加水分解重合体が公知である。これはビニルアミン単位９０〜１ ０モル％およびＮ−ビニルホルムアミド単位１０〜９０モル％を含んでいる。こ れはＮ−ビニルホルムアミドのラジカル重合および酸または塩基の存在下におけ る重合体の部分加水分解により製造される。ポリマーは、製紙の際の固着剤、脱 水剤および凝集剤として、 ならびに排水およびスラリーの処理のために利用される。 欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０２１６３８７明細書から、紙の乾燥強さの 上昇のための薬剤が公知である。これは、Ｎ−ビニルホルムアミドと、酢酸ビニ ル、プロピオン酸ビニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルビニルエーテル、アクリル酸およ びメタクリル酸のエステル、ニトリルおよびアミドおよびＮ−ビニルピロリドン から成る群からのモノエチレン性不飽和モノマーとの共重合および共重合体から ホルミル基の分離により得られる、ビニルアミン単位を有する水溶性共重合体で ある。有利には、そのモノマー単位の３０〜１００モル％が、加水分解されたＮ −ビニルホルムアミドおよび酢酸ビニルから成る共重合体が製紙に使用される。 変性ポリビニルアミンの製造も、文献から公知である。すなわち、例えばポリ ビニルアミンの水溶性は、酸化エチレンまたは酸化プロピレンをポリビニルアミ ン上にグラフトすることにより改善され、これは、イケムラ〔Ikemura，Kobunsh i，Kagaku，26(288)、306-310（1969）〕を参照のこと。 米国特許（ＵＳ−Ａ）第５３２４７８７号明細書から、ポリビニルアミンのア ミン単位の少なくとも０．１モル％とグリシジルエーテル化合物との反応により 得られる変性ポリビニルアミンが公知である。反応の 際に、疎水性ポリビニルアミンが得られ、これは製紙の際の固着剤として用いら れる。 エポキシド基を有し被覆材料に使用される水分散性反応性樹脂の製造のための ポリアルキレンポリアミンとモノエポキシドまたはポリエポキシドとの反応は、 米国特許（ＵＳ−Ａ）第５２４６９８４号および米国特許（ＵＳ−Ａ）第５３５ ０７８４号の各明細書から公知である。 本発明は、新規の物質を供給するという課題に基づいている。 この課題は本発明により、ビニルアミン単位を有する重合体と式、 〔式中、Ｒ＝Ｃ₂〜Ｃ₂₈−アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルフェニルま たはＣ₂〜Ｃ₁₈−アルケニルを表す〕のエポキシドとの反応により得られるβ− ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する重合体により解決される。 その他に、本発明の対象は、上記のβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位 を有する重合体の製造方法であって、その際、ビニルアミン単位を有する重合体 のＮＨ基少なくとも０．１モル％と、式 〔式中、Ｒ＝Ｃ₂〜Ｃ₂₈−アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルフェニルま たはＣ₂〜Ｃ₁₈−アルケニルを表す〕のエポキシドとを７０℃より上の温度で反 応させる。反応は、有利には水溶液中、ｐＨ値８〜１３で実施される。 上記のβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する重合体は、固着剤、 脱水剤および凝集剤ならびに製紙における固定剤として、アルキルジケテン分散 液またはアルケニルコハク酸無水物分散液の製造のための保護コロイドとして、 充填剤水スラリーの製造のための乳化剤としておよび腐食防止剤として使用され る。 ビニルアミン単位を有する重合体は公知であり、例えば米国特許（ＵＳ−Ａ） 第４２１７２１４号、欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第００７１０５０号および 欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０２１６３８７号の各明細書を参照のこと。こ れらの重合体は、開鎖状Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを単独またはその他のモノ エチレン性不飽和モノマーと一緒に共重合させ、引き続き、共重合した開鎖状Ｎ −ビニルカルボン酸アミド単位から、ホルミル基もしくはアルキルカルボニル基 を酸、塩基または酵素の作用によりビニルアミン単位を形成して分割して製造さ れる。 ビニルアミノ単位を有する重合体の製造のためには、例えば式 〔式中、Ｒ¹およびＲ²は、同じかまたは異なっていてもよく、水素およびＣ₁〜 Ｃ₆−アルキルを表す〕の開鎖状Ｎ−ビニルカルボン酸アミドから出発する。好 適なモノマーは、例えばＮ−ビニルホルムアミド（式ＩにおいてＲ¹＝Ｒ²＝Ｎ） 、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル −Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル −Ｎ−メチルプロピオンアミドおよびＮ−ビニルプロピオンアミドである。重合 体の製造のために、上記のモノマーを単独か、互いの混合物か、または他のモノ エチレン性不飽和モノマーと混合して重合できる。有利には、Ｎ−ビニルホルム アミドの重合体から出発する。 モノエチレン性不飽和モノマーとして、開鎖状ビニルカルボン酸アミドと共重 合できるすべての化合物が該当する。その例は、炭素原子１〜６個を有する飽和 カルボン酸のビニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ ニルおよび酪酸ビニルである。その他の好適なコモノマーは、エチレン性不飽和 Ｃ₃〜Ｃ₆−カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロト ン酸、イタコン酸およびビニル酢酸ならびにこれらのアルカリ金属塩およびアル カリ土類金属塩、エステル、アミドおよびニトリル 、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレートおよ びエチルメタクリレートである。その他の好適なカルボン酸エステルは、グリコ ールまたは／ならびにポリアルキレングリコールから誘導され、その際、それぞ れただ一個のＯＨ基だけがエステル化され、例えばヒドロキシエチルアクリレー ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド ロキシブチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブ チルメタクリレートならびに分子量５００〜１００００のポリアルキレングリコ ールのアクリル酸モノエステルである。その他の好適なコモノマーは、エチレン 性不飽和カルボン酸とアミノアルコールとのエステル、例えばジメチルアミノエ チルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチ ルアクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピ ルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノプロ ピルアクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレートおよびジエチルアミノブ チルアクリレートである。塩基性アクリレートは、遊離塩基、無機酸例えば塩酸 、硫酸または硝酸との塩、有機酸、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸またはスル ホン酸との塩の形または第四級化した形で使用することができる。好適な四級化 剤は、例えば硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、塩化メチ ル、塩化エチルまたは塩化ベンジルである。 その他の好適なコモノマーは、エチレン性不飽和カルボン酸のアミド、例えば アクリルアミド、メタクリルアミドならびに炭素原子１〜６個を有するアルキル 基を有するモノエチレン性不飽和カルボン酸のＮ−アルキルモノアミドおよびＮ −アルキルジアミド、例えばＮ−メチル−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ− プロピルアクリルアミドおよびｔ−ブチルアクリルアミドならびに塩基性（メタ ）アクリルアミド、例えばジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミ ノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルア ミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチ ルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドお よびジエチルアミノプロピルメタクリルアミドである。 さらに、コモノマーとしてＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム 、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ−ビニルイミダゾール、ならびに 置換Ｎ−ビニルイミダゾール、例えばＮ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ −ビニル−４−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−５−メチルイミダゾール、Ｎ −ビニル−２−エチルイミダゾール、およびＮ−ビニ ルイミダゾリン、例えばビニル−イミダゾリン、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダ ゾリン、およびＮ−ビニル−２−エチルイミダゾリンが好適である。Ｎ−ビニル イミダゾールおよびＮ−ビニルイミダゾリンは、遊離塩基の形以外にも無機酸ま たは有機酸との中和された形または四級化した形で使用され、その際、四級化は 、有利には硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、塩化メチルまたは塩化ベンジルを用い て行われる。 その外に、コモノマーとして、スルホ基を有するモノマー、例えばビニルスル ホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これら の酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩またはアクリル酸−３−スルホプロ ピルエステルが該当する。 共重合体には、３元共重合体および追加して少なくとも１種のモノマーを一緒 に重合して含んでいる重合体も含まれる。 ビニルアミン単位を有する共重合体を製造するために、有利にはＮ−ビニルホ ルムアミドのホモ重合体または −Ｎ−ビニルホルムアミドおよび −ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリルまたはＮ− ビニルピロリドンを一緒に重合して含んでいる 共重合体から出発する。 上記の重合体は、酸、塩基または酵素の作用により 、ビニルアミン単位を含む重合体に変換される。これにより、上記の式Ｉの共重 合したモノマーから、基 の分割および式 〔式中、Ｒ²は式（Ｉ）に記載のものを表す〕の単位の形成により、ビニルアミ ン単位を有する重合体が製造される。 共重合体は、例えば −式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミド９９〜１モル％および −その他の共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマ−１〜９９モル％ を含む。 式ＩのＮ−ビニルカルボン酸アミドのホモ重合体およびこれらの共重合体は、 ０．１〜１００、有利には１０〜１００モル％が加水分解されていてもよい。多 くの場合に、ホモ重合体および共重合体の加水分解度は、５０〜９０モル％であ る。重合体の加水分解度は、重合体のビニルアミン単位の含有量と同じ意味があ る。ビニルエステルを一緒に重合している共重合体の場合には、Ｎ−ビニルホル ムアミド単位の加水分解の 外に、エステル基の加水分解がビニルアルコール単位を形成して起きる。これは 、殊に、共重合体の加水分解をカセイソーダの存在下で行う場合に起きる。一緒 に重合されたアクリロニトリルは、同様に加水分解の際に化学的に変化する。そ の際、例えばアミド基またはカルボキシル基が生成する。 本発明による重合体は、ビニルアミン単位を有する重合体と式 〔式中、Ｒ＝Ｃ₂〜Ｃ₂₈−アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルフェニルま たはＣ₂〜Ｃ₁₈−アルケニルを表す〕のエポキシドとの反応により製造される。 上記のエポキシドは公知である。エポキシドのために記載した式中の置換基Ｒ がアルキル基を表す場合には、アルキル基は、直鎖状、分枝状または環状アルキ ル基であってもよい。置換基Ｒがアルケニルを表す場合には、これは直鎖状およ び分枝状のアルケニル基を包含する。有利には、炭素原子１２〜２０個を有する 上記の式のエポキシドが使用される。 上記のエポキシドは、ビニル単位を有する重合体と、７０℃より上の温度で反 応する。反応は、有利には溶剤中で実施される。溶剤として、例えばＣ₁〜Ｃ₄− アルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジ メチルホルムアミドおよび水が好適である。有利には反応は水溶液中で実施され る。反応の際の温度は、例えば７０〜１８０℃であり、有利には７５〜１００℃ の範囲内にある。反応は、有利には水溶液中、ｐＨ値７より上、例えば８〜１３ 、殊には９〜１１の範囲内で行われる。水溶液中またはその他の該当する溶剤中 の反応関与物質の濃度は、その際、１〜６０、有利には１０〜４０重量％である 。反応は温度範囲８０〜９５℃で、例えば３０〜１８０分後に終了する。反応を 水溶液中、温度１００℃以上で実施する場合には、耐圧の密閉装置内で操作する 。 反応生成物として、構造 〔式中、Ｒ＝Ｃ₂〜Ｃ₂₈−アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルフェニルま たはＣ₂〜Ｃ₁₈−アルケニルおよび Ｒ²＝Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルを表す〕 のβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する変性ポリビニルアミンが得 られる。ビニルアミン単位を有する重合体のＮＨ基の少なくとも０．１モル％は 、式ＩＶのエポキシドと反応させ、本発明による重合体が式Ｖの単位を少なくと も０．１モル％は有するようにする。通常、本発明による重合体の製造のために 、ビニルアミン単位を有する重合体のＮＨ基の少なくとも１０モル％が式ＩＶの エポキシドと反応する。有利には、ビニルアミン単位を有する重合体のＮＨ基の 少なくとも５０〜９０モル％を式ＩＶのエポキシドと反応させる。式ＩＶのエポ キシドの中で、分子中に炭素原子１２〜２０個を有するエポキシドが有利である 。 Ｎ−ビニルホルムアミド単位を有する重合体の加水分解により製造されるポリ ビニルアミンを式ＩＶのエポキシドとの反応に使用すると、第一級アミノ基を有 するビニルアミン単位が得られる。このような化合物は、式ＩＶのエポキシドと の反応の際に、第一級アミノ基の両方の水素原子が置換される。これにより式 〔式中、Ｒ＝Ｃ₂〜Ｃ₂₈−アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルフェニルま たはＣ₂〜Ｃ₁₈−アルケニルを表す〕 の単位を有する重合体が得られる。 有利には式Ｖおよび式ＶＩ中のＲは、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆−アルキルを表す。 変性ポリビニルアミンは、式ＶＩの単位を例えば約５０モル％、有利には５〜 ２５モル％の量で含む。 部分加水分解したＮ−ビニルカルボン酸アミドを式ＩＶのエポキシドとの反応 に使用すると、構造Ｖおよび場合によれば構造ＶＩの外に、未加水分解ビニルカ ルボン酸アミドの単位を有する重合体が得られる。例えばＮ−ビニルホルムアミ ドおよびギ酸ビニル、酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニルから成る共重合体を 使用すると、加水分解条件に応じて、ギ酸ビニル単位、酢酸ビニル単位およびプ ロピオン酸ビニル単位ならびにこれらの単位の相当する加水分解生成物すなわち ビニルアルコール単位を有する共重合体が得られる。殊に有利には、 −アミン単位および式Ｖの単位、 −ビニルアミン単位、Ｎ−ビニルホルムアミド単位および式Ｖの単位、 −ビニルアミン単位、ビニルアルコール単位および式Ｖの単位、 −ビニルアミン単位、プロピオン酸ビニル単位および場合によればビニルアルコ ール単位および式Ｖの単位を有する、 重合体である。 本発明による重合体中の式Ｖの単位の含有量は少な くとも０．１モル％であり、通常３０〜１００、有利には５０〜９５モル％の範 囲内にある。本発明による重合体は、分子量Ｍ_w（光散乱法で測定）５００〜５ ０００００００、有利には１００００〜２００００００を有する。本発明による 重合体のＫ値は、１０〜３００、有利には３０〜２００である。Ｋ値は、フィケ ンチャー（H.Fikentscher）に従って、５％食塩水溶液中、ｐＨ７、温度２５℃ およひポリマー濃度０．５重量％で測定した。Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉ ｅ，第１３巻、５８〜６４および７１〜７４（１９３２）を参照のこと。 本発明によるβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する重合体は、固 着剤、脱水剤および凝集剤として製紙の際に使用される。これらは殊に有害物質 を含む紙原料の排水処理におけるプロセス助剤として好適である。これらは、す べての公知の紙品質、ボール紙品質およびカートン品質の製造のために使用され る。紙は、多数の種々の繊維材料から製造ができ、例えば漂白または未漂白状態 の亜硫酸パルプまたは硫酸パルプ、かんなクズ、印刷くず、ＣＴＭＰまたは古紙 からも製造できる。固着剤、脱水剤および凝集剤は、その際、通常０．０１〜０ ．１重量％が乾燥繊維物質に対して使用される。 その外にも、本発明による重合体は、製紙の際の固定剤としても好適である。 良好な固定作用は、製紙原 料が大量の有害物質を含んでいる場合、例えば古紙を含む原料は、障害となる量 の樹脂、ポリマー結合剤およびその他の有害固体を含む場合に、殊に重要である 。固定剤は、通常０．０１〜１重量％の量が乾燥紙原料に対して使用される。 本発明によるβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する重合体は、そ の外にも、アルキルジケテン分散液またはアルケニルコハク酸無水物分散液の製 造のための保護コロイドとしても好適である。これらにより、例えばアルキルジ ケテン含有量１５〜２５重量％のアルキルジケテン水分散液が製造できる。分散 液は、比較的低い粘度を有し、貯蔵安定性である。 本発明による重合体は、その外にも、充填剤水スラリーの製造のための乳化剤 としても好適であり、これは例えば充填剤を含む紙の製造に使用される。好適な 充填剤は、例えば粘土、白亜、二酸化チタンおよびカオリンである。充填剤スラ リー製造のための乳化剤の量は、例えばスラリーに対して０．１〜２、有利には ０．５〜１．５重量％である。本発明による重合体のその他の利用分野は、金属 の腐食防止剤としてのその作用である。 実施例 β−ヒドロキシアルキルビニルアミンの製造 冷却器、温度計および供給装置を備えた内容積１１の撹拌反応器中に、表に記 載のポリマーの水溶液をそ れぞれｐＨ値１１〜１３において装入し、表にそれぞれ記載の量のエポキシドを それぞれ１０分間で室温において加える。次いで、反応混合物を９０℃に加熱し 、２〜３時間この温度で撹拌する。その後、反応を終了させる。反応混合物を冷 却し、溶剤として使用した水を真空中で除去する。β−ヒドロキシアルキルビニ ルアミン単位含有量に関する反応生成物の特徴付けは、公知の方法によるアミン 価およびＯＨ価の測定により行った。変換率の測定は、追加して、高分子電解質 滴定により行った。ホーン(D．Horn，Prog．Colloid & Polymer Sci．65．251(1 978)参照。ビニルアミン単位を有する重合体として下記の物質を使用した。 ポリマー１ Ｎ−ビニルホルムアミドの重合、および引き続く一緒に重合したビニルホルムア ミド単位の完全な加水分解により製造して、ビニルアミン単位にしたポリビニル アミン。 ポリビニルアミンのＫ値は３０であった。 ポリマー２ ポリビニルホルムアミドの完全な加水分解により製造され、Ｋ値８６．６を有す るポリビニルアミン。 ポリマー３ ポリビニルホルムアミドの完全な加水分解により製造され、Ｋ値１４６を有する ポリビニルアミン。 ポリマー４ 欧州特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０７１０５０号明細書の教示に従って製造され た部分的に加水分解されたポリビニルホルムアミド。ポリビニルホルムアミドの 加水分解度は５０モル％、Ｋ値３０であった。 ポリマー５ Ｎ−ビニルホルムアミド７０％および酢酸ビニル３０％から成る完全に加水分解 した重合体。この重合体は、ビニルアミン単位７０モル％およびビニルアルコー ル単位３０モル％を有していた。重合体のＫ値は９０であった。 重合体６ ビニルアミン単位８０モル％およびプロピオン酸ビニル単位２０モル％から成る 重合体であって、これは一緒に重合したビニルホルムアミド−プロピオン酸ビニ ル重合体のビニルホルムアミド基の完全な加水分解により製造された。重合体の Ｋ値は６０であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ディートマー メンヒ ドイツ連邦共和国 Ｄ―69469 ヴァイン ハイム ハーゼルヌスヴェーク ９ (72)発明者 マルティン リューベナッカー ドイツ連邦共和国 Ｄ―67122 アルトリ ップ アーホルンヴェーク 37

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．β−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する重合体において、ビニル アミン単位を有する重合体と式 〔式中、Ｒ＝Ｃ₂〜Ｃ₂₈−アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルフェニル またはＣ₂〜Ｃ₁₈−アルケニルを表す〕のエポキシドとの反応により得られるこ とを特徴とする、β−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有する重合体。 ２．ビニルアミン単位を有する重合体のＮＨ基少なくとも０．１モル％をエポキ シドと反応させる、請求項１記載のβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を 有する重合体。 ３．ビニルアミン単位を有する重合体のＮＨ基少なくとも１０モル％をエポキシ ドと反応させる、請求項１記載のβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有 する重合体。 ４．ビニルアミン単位を有する重合体のＮＨ基５０から９５モル％をエポキシド と反応させる、請求項１記載のβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有す る重合体。 ５．エポキシドが分子中に炭素原子１２から２０個を 有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載のβ−ヒドロキシアルキルビ ニルアミン単位を有する重合体。 ６．反応に使用されるビニルアミン単位を有する重合体がＫ値少なくとも１０を 有し（フィケンチャーに従って５重量％食塩水溶液中、２５℃で測定）、かつポ リマー濃度０．５重量％を有する、請求項１記載のβ−ヒドロキシアルキルビニ ルアミン単位を有する重合体。 ７．ビニルアミン単位を有する重合体のＮＨ基少なくとも０．１モル％を式 〔式中、Ｒ＝Ｃ₂〜Ｃ₂₈−アルキル、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルフェニル またはＣ₂〜Ｃ₁₈−アルケニルを表す〕のエポキシドとを７０℃より上の温度で 反応させる、請求項１から６までのいずれか１項に記載のβ−ヒドロキシアルキ ルビニルアミン単位を有する重合体の製造方法。 ８．反応を水溶液中、ｐＨ値８から１３において行う、請求項７記載の方法。 ９．分子中に炭素原子１２から２０個を有するエポキシドを用いる、請求項７記 載の方法。 １０．固着剤、脱水剤および凝集剤として、ならびに製紙の際の固定剤として、 アルキルジケテン分散液 またはアルケニルコハク酸無水物分散液の製造のための保護コロイドとして、充 填剤水スラリーの製造のための乳化剤としておよび腐食防止剤としての請求項１ から６までのいずれか１項記載のβ−ヒドロキシアルキルビニルアミン単位を有 する重合体の使用。