JP2000514202A

JP2000514202A - 液晶表示デバイス

Info

Publication number: JP2000514202A
Application number: JP10503800A
Authority: JP
Inventors: ハンマー，ジェームズ; ベーロール，マーク
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1996-07-01
Filing date: 1997-06-18
Publication date: 2000-10-24
Anticipated expiration: 2017-06-18
Also published as: GB9828218D0; US6379758B1; DE19781760T1; GB2329393B; DE19781760B4; WO1998000475A1; GB2329393A; USRE41281E1; TW373100B; DE19758967B4; JP3828158B2

Abstract

(57)【要約】本発明は、液晶セルおよび少なくとも１枚の補償膜または偏光板と少なくとも１枚の補償膜を有する光学補償板との組合わせを含み、該補償膜はａ）少なくとも１個の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンをｂ）開始剤ｃ）必要に応じて、２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物、およびｄ）必要に応じて、安定剤、の存在下において含む、重合性メソゲン物質の混合物の重合あるいは共重合によって得られる少なくとも１つのアニソトロピックポリマー層を含む液晶表示デバイスであって、上記アニソトロピックポリマー層がホメオトロピックまたは傾斜したホメオトロピック分子配向を有することを特徴とする、前記液晶表示デバイス。本発明はまた、このような補償膜の製造方法に関する。本発明はさらにまた、このような補償膜の製造に使用されるカイラル重合性メソゲン物質の混合物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】液晶表示デバイス本発明は、液晶セルおよび少なくとも１枚の補償膜または偏光板と少なくとも１枚の補償膜を有する光学補償板との組合わせを含み、該補償膜はａ）少なくとも１個の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンをｂ）開始剤ｃ）必要に応じて、２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物、およびｄ）必要に応じて、安定剤、の存在下において含む、重合性メソゲン物質の混合物の重合あるいは共重合によって得られる少なくとも１つのアニソトロピックポリマー層を含む液晶表示デバイスであって、上記アニソトロピックポリマー層がホメオトロピックまたは傾斜したホメオトロピック分子配向を有することを特徴とする、前記液晶表示デバイスに関する。本発明はまた、該補償膜の製造方法に関する。本発明はさらにまた、該補償膜の製造に使用される重合性メソゲン物質の混合物に関する。本発明はまた、広帯域反射型偏光板により透過される光の位相リターデーションの視角依存性を補償するために、該補償膜を使用することに関する。図１ａおよび１ｂは本発明の好適態様に従う表示デバイスを示している。図２は本発明の特定の態様における本発明による補償膜と一緒に使用することができる広帯域反射型偏光板のスペクトルを示している。図３は本発明の例１に従う測定装置を示している。図４は本発明による補償膜と一緒に使用した場合、または補償膜を使用しない場合の広帯域反射型偏光板の視角に対する輝度を示している。図５は本発明による補償膜と一緒に使用した場合、または補償膜を使用しない場合の広帯域反射型偏光板の視角に対する色度差を示している。ＥＰ０６０６９４０には、円偏光された光を生じさせるか、または四分の一波長リターデーション膜とともに使用した場合、広い波長範囲にわたり輝度の高い直線偏光された光を生じさせるコレステリック反射型偏光板を開示している。しかしながら、この偏光板の光学的性質、例えば輝度およびコントラスト比は、視角が大きくなるのに従い相当に劣化される。従って、上記したもののような広帯域コレステリック反射型偏光板と一緒に使用した場合、広い視角範囲にわたり当該偏光板の光学的性質を改善する補償膜を利用できることが望まれていた。補償膜は従来技術で開示されている。通常、この目的には、アイソトロピックまたは液晶ポリマーの単軸延伸フィルムが使用されている。反応性メソゲンの重合混合物から形成された補償膜はまた、開示されている。例えば、ＪＰ０５−１４２５３１には、膜の垂直方向に配向されているネマティック液晶ポリマーを含む補償板が記載されている。この補償板はガラスセルでホメオトロピック配向される液晶を配向させることによって形成される。しかしなから、ＪＰ０５−１４２５３１に記載されているような液晶の配向はしばしば、達成が困難であり、また高温を要する。さらにまた、ＪＰ０５−１４２５３１に記載されているように、ガラスセルで重合させ、引き続きガラス板を取り除く方法は複雑であり、工業的大規模製造に適していない。 Heynderickx,Broer等によるMol.Cryst.Liq.Cryst.,203(1991),113〜126頁には、非カイラルメソゲンジアクリレートとカイラルドープ剤との重合混合物から形成されたＳＴＮ用の補償膜が記載されている。この膜の液晶分子はプレーナ配向、すなわち膜面に対して平行の配向を有する。しかしながら、この刊行物に記載されている１種のみの重合性化合物を含有する重合性液晶組成物は一般に、高融点を示し、従って配向および重合に高温を要し、これはこのような膜を製造する場合、重大な欠点である。さらにまた、ＪＰ０５−１４２５３１およびHeynderickx,Broer等による刊行物に記載されている補償板は、補償性液晶ディスプレイ、例えばＳＴＮディスプレイで使用されているが、これらは液晶ディスプレイと組合わされている広帯域反射型コレステリック偏光板の補償用にデザインされていない。従って、広帯域コレステリック反射型偏光板と一緒に使用した場合、この偏光板の光学的性質を広い視角範囲にわたり増強させ、組み立てが容易であり、かつまた前記の従来技術の補償膜の欠点を有していない補償膜に対する格別の要求が存在している。本発明の課題の一つは、これらの性質を有する補償膜を提供することにある。本発明のもう一つの課題は、このような補償膜を備えた液晶表示デバイスを提供することにある。本発明のその他の課題は、以下の詳細な説明から当業者にとって直に明白である。これらの課題が、本発明に従い、ホメオトロピック配向または傾斜したホメオトロピック配向を有する補償膜を提供することによって達成することができることか見出された。本発明の対象は、液晶セルおよび少なくとも１枚の補償膜または偏光板と少なくとも１枚の補償膜を有する光学補償板との組合わせを含み、該補償膜はａ）少なくとも１個の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンをｂ）開始剤ｃ）必要に応じて、２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物、およびｄ）必要に応じて、安定剤、の存在下において含む、重合性メソゲン物質の混合物の重合あるいは共重合によって得られる少なくとも１つのアニソトロピックポリマー層を含む液晶表示デバイスであって、上記アニソトロピックポリマー層がホメオトロピックまたは傾斜したホメオトロピック分子配向を有することを特徴とする、前記液晶表示デバイスにある。本発明の好適態様において、液晶表示デバイスは、広帯域反射型偏光板を含むことを特徴とするものである。この広帯域反射型偏光板から反射される波長帯域の幅は少なくとも１００ｎｍ、好ましくは少なくとも１５０ｎｍである。本発明のもう一つの好適態様において、液晶表示デバイスは、補償膜の位相リターデーションが広い視角範囲にわたり広帯域反射型偏光板の位相リターデーションに対して、符号で反対であり、また大きさで実質的に同等であることを特徴とするものである。本発明のもう一つの好適態様において、液晶表示デバイスは、補償膜が２枚または３枚以上のアニソトロピックポリマー層を含む複合膜であり、これらの層の少なくとも１つがホメオトロピック配向または傾斜したホメオトロピック配向を有することを特徴とするものである。本発明のもう一つの好適態様において、液晶表示デバイスは、複合補償膜の少なくとも１層が、これらの層の少なくとも１つの別の層の光学対称軸とは異なる配向の光学対称軸を有することを特徴とするものである。本発明のさらにもう一つの好適態様において、液晶表示デバイスは、補償膜が少なくとも１つのアニソトロピックポリマー層を有し、このアニソトロピックポリマー層は、層平面に対するチルト角が９０度よりも小さいが、４５度よりも大きく、好ましくは６０度よりも小さいが、７５度よりも大きい範囲にある、光学対称軸を有することを特徴とするものである。本明細書全体をとおして、本発明によるアニソトロピックポリマー層に関連して使用されているホメオトロピック配向の用語は、該層の光学対称軸が層に対して垂直に配向されているか、あるいは本質的に垂直に配向されていることを意味する。この用語と同様に、傾斜したホメオトロピック配向の用語は、上記層の光学対称軸が層平面に対して９０度よりも小さいが、４５度よりも大きく、好ましくは６０度よりも大きく、特に７５度よりも大きい範囲にあるチルト角を有することを意味する。本発明の好適態様において、このチルト角は８８〜７５度、好ましくは８６〜８０度の範囲にある。本発明による光学膜あるいは補償膜または偏光膜などの光学膜の組合わせに関連して本明細書で使用されている視角の用語は、膜平面の垂直線に対する観察角度であり、この角度のもとで、例えば光学膜のコントラスト、輝度および（または）色変化が意図する用途に対して許容レベルにあることで特徴づけられる角度と理解されるべきである。広い視角範囲の用語は、光学膜の平面の垂直線から測定して、理想的には０〜 ±９０度、好ましくは少なくとも０〜±８５度の範囲にある視角を包含するものと理解されるべきである。大部分の用途に対して、０〜±７５度の範囲が許容される。特定のディスプレイ例において、０〜±６０度の視角範囲あるいは０〜± ５０度の視角範囲でも、適している。本発明のもう一つの対象は、ホメオトロピック分子配向または傾斜したホメオトロピック分子配向を含む少なくとも１つのアニソトロピックポリマー層を含む補償膜であって、Ａ）ａ）少なくとも１個の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンをｂ）開始剤、ｃ）必要に応じて、２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物、およびｄ）必要に応じて、安定剤、の存在下において含む、重合性メソゲン物質の混合物を、少なくとも１つの基板上に層形態で塗布し、Ｂ）この混合物を、ホメオトロピック配向または傾斜したホメオトロピック配向に配向させ、Ｃ）この混合物を熱または活性照射線にさらすことによって重合させ、Ｄ）必要に応じて、工程Ａ）、Ｂ）およびＣ）を少なくとも１回以上反復し、次いで、Ｅ）必要に応じて、重合した材料から基板の一方または両方を取り除く、ことによって得られることを特徴とする、前記補償膜にある。本発明の好適態様において、補償膜は、重合性メソゲン物質の混合物が１個の重合性官能基を有する２種または３種以上のメソゲンを含有することを特徴とするものである。本発明のもう一つの好適態様において、補償膜は、重合した材料が三次元網状構造体を形成していることを特徴とするものである。本発明のもう一つの好適態様において、補償膜は、重合性メソゲン物質の混合物が１個の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンおよび２個または３個以上の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンを含有することを特徴とするものである。本発明のもう一つの目的は、上記したとおりの重合性メソゲン物質の混合物にある。本明細書で使用されているものとして、反応性メソゲン、反応性メソゲン化合物、反応性液晶（化合物）または反応性液晶化合物の用語は、棒状、板状または円盤状メソゲン基を有する化合物を包含する。これらのメソゲン化合物はそれら自体が中間相挙動を示す必要はない。本発明の好適態様において、これらは別種の化合物との混合物中で、あるいは純粋なメソゲン化合物またはメソゲン化合物を含有する混合物の重合後に中間相挙動を示す。好適態様において、重合性混合物は、１個の重合性基を有する反応性メソゲン化合物を含有する。これらの化合物は一般に、容易にまた安価に合成することができる。さらにまた、一反応性化合物のみを含有する混合物は、二反応性化合物を含有する混合物に比較して、望ましくない自発的重合に対して高い安定性を示す。もう一つの好適態様において、重合性混合物は、２個または３個以上の重合性官能基を有する反応性メソゲン化合物（多官能性化合物）を含有する。このような混合物を重合させると、三次元ポリマー網状構造体が形成される。このような網状構造体から形成された補償膜は自己支持性であり、また機械的安定性および熱に対する安定性を示し、およびまたその物理的性質の温度依存性は小さい。もう一つの好適態様において、重合性混合物は、２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物を２０％までの量で含有し、これによりポリマーの交差結合が増加される。二官能性非メソゲンモノマーの代表例には、炭素原子１〜２０個を含有するアルキル基を有するアルキルジアクリレート化合物またはアルキルジメタアクリレート化合物がある。２個よりも多くの重合性基を有する非メソゲンモノマーの代表例には、トリメチルプロパントリメタアクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートがある。多官能性メソゲンまたは非メソゲン化合物の濃度を変えることによって、ポリマー薄膜の架橋密度を容易に変えることができ、これによりその物理的性質および化学的性質、例えば補償膜の光学的性質の温度依存性にとって重要であるガラス転移温度、熱および機械的安定性あるいは溶剤耐性などを容易に変えることができる。本発明による重合性混合物は、層形態で少なくとも１枚の基板上に塗布し、配向させ、次いで重合させる。基板としては、例えばガラスまたは石英のシート、あるいはプラスティックフィルムまたはシートを使用することができる。重合前、重合中、および（または）重合後に、塗布混合物の上に第二の基板を配置することもできる。この基板は、重合後に取り除くことができ、あるいは取り除かなくてもよい。２枚の基板を使用する場合であって、活性照射線により硬化させる場合、少なくとも１枚の基板は重合に使用される活性照射線に対して透過性でなければならない。アイソトロピックまたは複屈折性基板を使用することができる。重合後に重合したフィルムから基板を取り除かない場合、アイソトロピック基板を使用すると好ましい。好適には、少なくとも１枚の基板は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）またはトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどのプラスティックフィルム、好ましくはＰＥＴフィルムである。複屈折性基板としては、例えは単軸延伸したプラスティックフィルムを使用することができる。ホメオトロピック配向または傾斜したホメオトロピック配向を得るために、メソゲン物質は好ましくは、配向層を担持する基板上に塗布する。ガラス基板上に使用される適当な配向剤は、例えばアルキルトリクロロシランまたはレシチンであり、他方、プラスティック基板の場合、レシチン、シリカまたは高チルトポリイミド配向膜の層を配向剤として使用することができる。本発明の好適態様において、シリカ塗布プラスティックフィルムを基板として使用する本発明による重合性メソゲン混合物の重合は、これを熱または活性照射線にさらすことによって生じさせる。活性照射は、光、Ｘ−線またはガンマ線の照射あるいは高エネルギー粒子、例えばイオンまたは電子の照射を意味する。特に、紫外線光を使用すると好ましい。この照射波長は、好ましくは２５０ｎｍ〜４００ｎｍ、特に好ましくは３４０ｎｍ〜３８０ｎｍである。活性照射線の供給源としては、例えば単一の紫外線灯または一組の紫外線灯を使用することができる。大きい灯力を使用して、硬化時間を短縮することができる。本発明で使用される照明灯により発生される照度は、好ましくは０．０１〜１００ｍｗ／ｃｍ²、特に好ましくは１０〜５０ｍＷ／ｃｍ²である。硬化時間は、中でも、重合性メソゲン物質の反応性、塗布層の厚さ、重合開始剤の種類および紫外線灯の灯力に依存する。例えば、大量生産の場合、短時間硬化が好ましい。重合は、活性照射線の波長を吸収する開始剤の存在下に行う。一例として、紫外線光により重合させる場合、紫外線照射下に分解して、重合反応を開始させるフリーラジカルを発生する光開始剤を使用することができる。例えばビニルおよびエポキシド反応性基を有する反応性メソゲンを硬化させる場合、カチオン性開始剤を使用して、フリーラジカルの代わりにカチオンを用いて光硬化させることもできる。重合はまた、或る温度以上に加熱されると分解する開始剤によって開始させることもできる。光感受性または温度感受性開始剤に加えて、重合性混合物はまた、１種または２種以上のその他の適当な成分、例えば触媒、安定剤、共反応性モノマーまたは界面活性化合物などを含有することができる。或る場合、配向を助長し、また重合を阻害することもある酸素を排除するために、第二の基板を使用すると有利である。別法として、硬化は不活性気体雰囲気下に行うこともできる。しかしながら、適当な光開始剤および大きい紫外線灯力を使用して、空気中で硬化させることもできる。カチオン性光開始剤を用いる場合、酸素の排除はほとんど大部分の場合に不必要であるが、水分は排除しなければならない。本発明の好適態様において、重合性メソゲン材料の重合は、不活性気体雰囲気下に、好ましくは窒素雰囲気下に行う。良好な配向を備えたポリマーフィルムを得るためには、この重合を重合性メソゲン物質の混合物の液晶相でホメオトロピック配向または傾斜したホメオトロピック配向状態で行うべきである。従って、低融点、好ましくは１００℃またはそれ以下、特に６０℃またはそれ以下の融点を有する重合性混合物を使用すると好ましく、これにより低温で混合物の液晶相において硬化を行うことができる。これによりまた、重合操作を容易にすることができ、これは大量生産の場合に特に重要である。１００℃以下の硬化温度が好適である。６０℃以下の硬化温度は特に好ましい。ネマティックまたはスメクティック相を示す重合性メソゲン物質の混合物を使用することもできる。本発明の好適態様において、この重合は、重合性メソゲン混合物のスメクティック相で、特に好ましくはスメクティックＡ相で行う。このスメクティック相において、配向は硬化前にはそれほど容易には分布しない。本発明の特に好適な態様において、補償膜は反射型偏光板および四分の一波長光学リターダーとともに使用する。補償膜は分離した光学素子として反射型偏光板に連結することができる。好ましくは、反射型偏光板と補償膜とは一体にされており、これらが一つの光学素子を構成しているようにする。これは、例えば補償膜の製造後に、補償膜と反射型偏光板とを一緒に積層することによって達成することができる。もう一つの好適態様において、重合性メソゲン物質を基板としての役目を果たす反射型偏光板上に直接塗布し、硬化させる。これにより製造方法を単純にすることかできる。さらにもう一つの好適態様において、重合性メソゲン物質を基板としての役目を果たす四分の一波長光学リターダー上に塗布し、硬化させる。本発明による反射型偏光板の機能を図１によりさらに説明する。図１は本発明の好適態様に従う表示デバイスを例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。光路に従う光の主要方向は、左側から右側への方向である。この表示デバイス１０は、照明灯１２ａおよび組合わせ導光板および反射板１２ｂを備えた側面照射型バックライトユニット１１、拡散膜１３およびラセン状ねじれ分子配向を有する液晶材料の層からなる反射型偏光板１４、本発明による補償膜１５、四分の一波長リターデーションシート１６および直線偏光板１７からなる偏光板組合わせからなる。この図にはまた、液晶セル１８および表示セルの裏側に存在する第二の直線偏光板１９が示されている。バックライト１１から発射された光は、反射型偏光板１４の分子ラセン構造と相互反応し、その結果として、反射型偏光板上の入射光の光度の５０％は、反射型偏光板の分子ラセン構造のねじれ方向に依存して、右旋回または左旋回状態で円偏光される円偏光された光として透過され、他方もう一方の５０％は反対の旋回方向で円偏光された光として反射される。この反射された光はバックライトにより偏光が消去され、次いで反射板１２ｂにより反射型偏光板１４に再度向けられる。この様相で、バックライト１１から発射された広範囲の波長の光の理論的に１００％が円偏光された光に変換される。透過部分の主要部分は補償膜１５により補償され、四分の一波長リターデーションシート１６によって直線偏光された光に変換され、引き続いて直線偏光板１７により透過される。他方、四分の一波長リターデーションシート１６によって直線偏光に完全に変換されない光、例えば楕円偏光された光は、直線偏光板１７により透過されない。この直線偏光された光は次いで、ディスプレイ１８および第二の直線偏光板１９を通過して視覚者２０に到達する。図１ｂは、図１ａに示されているデバイスと本質的に同一の構成を有する本発明のもう一つの好適態様に従う表示テバイスを示しており、この表示テバイスは補償膜１５が入射光の方向から見て、四分の一波長リターダー１６の裏側に配置されている点で変更されている。３部品、すなわち広帯域反射型偏光板１４、四分の一波長リターダー１６およひ直線偏光板１７の組合わせを備えているが、本発明による補償膜１４を備えていない液晶ディスプレイの場合、垂直入射（視野角０°）および小さい視野角値における輝度は、単独部品として直線偏光板１７を備えている、すなわち反射型偏光板１４および四分の一波長リターダー１６を備えていない慣用の液晶ディスプレイに比較して、増加される。しかしながら、上記３部品、すなわち１４、１６および１７を備えたディスプレイは、見る角度が大きくなるのに従い、反射型偏光板１４それ自体による位相リターデーションが増加して、輝度は格別に減少される。これは直線偏光板１７を単独部品として備えた慣用のディスプレイについて、或る角度で測定した数値と一致する。この最小角度、すなわち上記３部品である反射型偏光板１４、四分の一波長リターダー１６および直線偏光板１７を備えたディスプレイの輝度が、単独部品として直線偏光板１７を備えたディスプレイについて測定された数値を越える角度が、「クロスオーバ一角」と称される。液晶ディスプレイに上記のとおりに上記３部品、すなわち反射型偏光板１４、四分の一波長リターダー１６および直線偏光板１７に加えて、第四の部品として本発明による補償膜１５を使用した場合、このクロスオーバー角は相当に増大される。換言すれば、この場合、反射型偏光板１４および四分の一波長リターダー１６を用いて達成される輝度の増大、すなわち小さい視角における輝度の増加が広い視角にまで拡大される。本発明による補償膜を含む偏光板組合わせを備えたディスプレイのクロスオーバー角は好ましくは、３０°またはそれ以上、特に好ましくは４０°たはそれ以上、非常に特に好ましくは５０°またはそれ以上である。広帯域反射型偏光板、四分の一波長膜および本発明による補償膜を備えたディスプレイの輝度は好ましくは、０°〜９０°の視角、すなわち可能な全視角について、補償膜を備えていないディスプレイに比較して大きい。広帯域反射型偏光板、四分の一波長膜および本発明による補償膜を備えたディスプレイの色度差（colour difference）（ＣＩＥ１９７６Ｌ^*Ｕ^*Ｖ^*色間隔による△Ｅ^* _UV）は好ましくは、０°〜９０°の視野角、すなわち可能な全視野角について、補償膜を備えていないディスプレイに比較して、小さい。本発明の好適態様において、重合性メソゲン物質の混合物に使用される反応性メソゲン化合物は、下記式Ｉで表わされる化合物である：Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_n−ＭＧ−ＲＩ式中、Ｐは、重合性基であり、Ｓｐは、炭素原子１〜２０個を有するスペーサー基であり、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ− から選択される基または単結合であり、ｎは、０または１であり、ＭＧは、メソゲン基またはメソゲン支持基であり、この基は好ましくは、下記式ＩＩに従い選択され： −（Ａ¹−Ｚ¹）_m−Ａ²−Ｚ²−Ａ³− ＩＩ（式中、Ａ¹、Ａ²およびＡ³は相互に独立して、１，４−フェニレン基であり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまたＮにより置き換えられていてもよく、あるいは１，４−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ2基はまたＯおよび（または）Ｓにより置き換えられていてもよく、あるいは１，４−シクロヘキセニレン基またはナフタレン−２，６−ジイル基であり、これらの基は全部が未置換であるか、あるいは１個または２個以上のハロゲン、シアノまたはニトロ基により、あるいは炭素原子１〜７個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基により置換されていてもよく、これらの基中の１個または２個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置換されていてもよく、Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂− 、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＣ＝、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、そしてｍは、０、１または２である）、そしてＲは、２５個までの炭素原子を有するアルキル基であり、この基は未置換であるか、あるいは１個または２個以上のハロゲンまたはＣＮにより置換されており、この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上のＣＨ₂基はまたそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない様相で、−Ｏ− 、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、 −ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、あるいはＲはまた、ハロゲンまたはシアノであるか、あるいは独立して、Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_n−について示されている意味の一つを有する。少なくとも２種の反応性メソゲン化合物を含有し、その少なくとも１種が式Ｉで表わされる化合物である重合性混合物は特に好適である。本発明のもう一つの好適態様において、反応性メソゲン化合物は、式Ｉにおいて、Ｒが上記Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_n−の意味の一つを有する化合物から選択される。二環状および三環状メソゲン化合物は好適である。ハロゲンは好ましくは、ＦまたはＣｌである。式Ｉで表わされる化合物の中で、ＲがＦ、Ｃｌ、シアノ、アルキルまたはアルコキシであるか、あるいはＰ−（Ｓｐ−Ｘ）_n−について示されている意味を有し、そしてそのＭＧが式ＩＩにおいて、Ｚ¹およびＺ²が、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ −、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合である化合物は特に好適である。式ＩＩで表わされる好適メソゲン基の小さい群を下記に示す。簡潔にするために、これらの基において、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり、ＰｈｅＬは少なくとも１個の基Ｌにより置換されている１，４−フェニレンであり、ここでＬはＦ、ＣｌまたはＣＮであるか、あるいは炭素原子１〜４個を有し、フッ素化されていてもよいアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基であり、そしてＣｙｃは１，４−シクロヘキシレンである。これらの好適基において、Ｚ¹およびＺ²は、上記式Ｉについて示されている意味を有する。好ましくは、Ｚ¹およびＺ²は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂−または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−である。Ｌは好ましくは、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであるか、あるいはメチル、メトキシ、エチル、エトキシ、オキサメチル、オキサエチルまたはトリフルオロメチルである。Ｌは好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅ 、ＣＯＣＨ₃、ＣＯＣ₂Ｈ₅、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＨＦ₂、ＯＣＦ₅、特にＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ＯＣＨ₃、ＣＯＣＨ₃およびＯＣＦ₃、最も好ましくはＦ、ＣＨ₃、ＯＣＨ₃およびＣＯＣＨ₃である。ＭＧが下記式から選択される化合物は特に好適である：これらの式において、Ｌは上記意味を有し、そしてｒは０、１または２である。これらの好適式において、基：は、非常に好ましくは、を表わし、さらにまた、を表わし、これらの基において、Ｌはそれぞれ独立して、上記意味の一つを有する。これらの好適化合物中に存在するＲは、特に好ましくはＣＮ、Ｆ、ＣｌまたはＯＣＦ₃であるか、あるいは炭素原子１〜１２個を有するアルキル基またはアルコキシ基であるか、あるいはＰ−（Ｓｐ）_n−について示されている意味の一つを有する。Ｒがアルキル基またはアルコキシ基、すなわちその末端ＣＨ₂基が−Ｏ−により置き換えられている基である場合、この基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、２個、３個、４個、５個、６個、７個または８個の炭素原子を有し、従って好ましくは、例えばエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシであり、さらにまたメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシであることができる。オキサアルキル基、すなわち基中に存在する１個のＣＨ₂基が−Ｏ−により置き換えられている基は好ましくは、例えば直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２− 、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５− 、６−、７−または８−オキサノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。さらにまた、非カイラル分枝鎖状基Ｒを含有する式Ｉで表わされるメソゲン化合は、例えばこのような化合物が減少した結晶化傾向を有することから、コモノマーとして場合により重要である。この種の分枝鎖状基は一般に多くて１個り鎖分岐を有する。好適非カイラル分枝鎖状基は、イソプロピル、イソブチル（＝メチルプロピル）、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、イソプロポキシ、２− メチルプロポキシおよび３−メチルブトキシである。Ｐは好ましくは、ＣＨ₂＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＷＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、またはＣＨ₂＝ＣＨ−フェニル−（Ｏ）_Kから選択され、ここでＷはＨ、ＣＨ₃またはＣｌであり、そしてｋは０または１である。Ｐは特に好ましくは、ビニル基、アクリレート基、メタアクリレート基、プロペニル基またはエポキシ基であり、非常に特に好ましくは、アクリレート基である。スペーサー基Ｓｐとしてはこの目的に当業者に知られている全部の基を使用することができる。スペーサー基Ｓｐは好ましくは、エステルまたはエーテル基により、あるいは単結合により重合性基Ｐに結合している。スペーサー基Ｓｐは好ましくは、炭素原子１〜２０個、特に炭素原子１〜１２個を有し、さらにこの基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上のＣＨ₂基が、−Ｏ− 、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ −、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ（ハロゲン）−、− ＣＨ（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい直鎖状または分枝鎖状アルキレン基である。代表的スペーサー基は、例えば−（ＣＨ₂）₀−、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_r−ＣＨ₂ ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂−または−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂ＣＨ₂−であり、これらの基において、ｏは２〜１２の整数であり、そしてｒは１〜３の整数である。好適スペーサー基は、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレンおよび１− メチルアルキレンである。ＲまたはＱ²がそれぞれ、式Ｐ−Ｓｐ−Ｘ−またはＰ−Ｓｐ−で表わされる基である場合、メソゲン骨格のどちらかの側に存在するスペーサー基は同一または相違していてもよい。式Ｉにおいて、ｎが１である化合物は特に好適である。もう一つの好適態様において、本発明による補償膜は、式Ｉにおいて、ｎが０である化合物および式Ｉにおいで、ｎが１である化合物を含有する混合物を共重合させることによって得られる。式Ｉで表わされる重合性メソゲン化合物の代表例は、ＷＯ９３／２２３９７；ＥＰ０，２６１，７１２；ＤＥ１９５，０４，２２４；ＤＥ４，４０８，１７１またはＤＥ４，４０５，３１６に見出すことができる。しかしながら、これらの刊行物に記載されている化合物は単なる例と見做されるべきであり、本発明の範囲を制限するものではない。さらにまた、重合性メソゲン化合物の代表例を、下記化合物リストに示す。しかしながら、このリストは単に例示するものであって、本発明の範囲を制限するものではないと理解されるべきである：これらの化合物において、ｘおよびｙはそれぞれ独立して、１〜１２であり、Ａは１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレン基であり、Ｒ¹はハロゲンまたはシアノであるか、あるいは炭素原子１〜１２個を有するハロゲン化されていてもよいアルキル基またはアルコキシ基であり、そしてＬ¹およびＬ²はそれぞれ独立して、Ｈ、ハロゲンまたはＣＮであるか、あるいは炭素原子１〜７個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基である。本明細書に記載されている反応性メソゲン化合物は、上記刊行物に記載されているそれ自体公知の方法および刊行物、例えばHouben−WeylによるMethodender Organischen Chemie、Thieme出版社、Stuttgartなどの有機化学の標準的学術書に記載されている方法により製造することができる。本発明の好適態様において、補償膜は、下記成分からなる重合性メソゲン物質の混合物から得られる：ａ１）少なくとも１個の重合性官能基を有する少なくとも１種の式ＩおよびＩＩに従うメソゲンの１０〜９９重量％、ａ２）２個または３個以上の重合性官能基を有する少なくとも１種の式ＩおよびＩＩに従うメソゲンの０〜９０重量％、ｂ）０．０１〜５重量％の開始剤、ｃ）２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物の０〜２０重量％、およびｄ）０〜１０００ｐｐｍの安定剤。本発明の特に好適な態様において、重合性メソゲン物質の混合物は、成分ａ１）の少なくとも２種の相違するメソゲンを１５〜９９重量％、好ましくは４０〜９９重量％、最も好ましくは７５〜９９重量％の量で含有し、さらにまた上記成分ｂ）および任意の成分ａ２）、ｃ）およびｄ）を含有する。この特に好適な態様に従う混合物は好ましくは、１個の重合性官能基を有する２種または３種の式ＩおよびＩＩに従う相違するメソゲンを含有する。この特に好適な態様に従う混合物は最も好ましくは、1個の重合性官能基を有する４種または５種以上の、特に４種〜８種の、非常に特に４種〜６種の式ＩおよびＩＩに従う相違するメソゲンを含有する。この特に好適な態様に従う混合物中の１個の重合性官能基を有する式ＩおよびＩＩに従うメソゲンのそれぞれの割合は好ましくは、総混合物の重量に基づき５〜９０％、特に１０〜８０％、非常に好ましくは１５〜６５％である。上記の特に好適な態様に従う混合物において、式ＩおよびＩＩに従う相違するメソゲンはそれぞれ、少なくとも１個の基Ｐ、Ｓｐ、Ｘ、Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ｚ¹、Ｚ²およびＲがメソゲン相互で相違していると好ましい。この特に好適な態様に従う混合物は、成分ａ２）の化合物を、好ましくは１０重量％よりも少ない量で含有し、非常に特に好ましくは成分ａ２）の化合物を含有していない。本発明のもう一つの特に好適な態様において、重合性メソゲン物質の混合物は、ａ１）１個の重合性官能基を有する少なくとも1種の式ＩおよびＩＩに従うメソゲンの１５〜８５重量％、ａ２）２個または３個以上の重合性官能基を有する少なくとも１種の式ＩおよびＩＩに従うメソゲンの１０〜８０重量％、を含有し、そしてさらに上記のとおりの成分ｂ）および任意の成分ｃ）およびｄ）を含有する。上記好適態様に従う混合物中の式Ｉで表わされる重合性化合物は好ましくは、好適式ＩＩ−１〜ＩＩ−１６から選択されるメソゲン基を含有する。これらの好適混合物中の重合性化合物は上記式Ｉａ〜Ｉｇで例示されている化合物から選択すると特に好ましい。上記重合性メソゲン物質の混合物は、本発明のもう一つの目的を構成する。追加の労力を要することなく、当業者は前記説明から本発明を充分な程度にまで利用することができる。従って、下記の例は単に説明しようとするものであって、如何なる点でも記載の残りの部分を制限するものではない。前記および下記の例において、別段の記載がないかぎり、温度は全部が未補正であって、摂氏度で示されおり、そして部およびパーセンテージは全部が重量による。下記の略号を使用して、化合物の液晶相挙動を示す：Ｋ＝結晶；Ｎ＝ネマティック；Ｓ＝スメクティック；Ｃｈ＝コレステリック；Ｉ＝アイソトロピック。これらの記号間の数値は相転移温度を摂氏度で示すものである。例１Ａ下記の混合物を調製する：化合物（１）２４．５％化合物（２）２４．５％化合物（３）２４．５％化合物（４）２４．５％イルガキュア６５１２．０％（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）イルガキュアは市販の光開始剤である（ＣｉｂａＧｅｉｇｙＡＧ）。化合物（１）の製造はＤＥ１９５，０４，２２４に記載されている。化合物（２）〜（４）は同様にして製造することができる。この混合物は、ＳA ７６Ｃｈ１２１Ｉの中間相挙動を示す。補償膜を製造するために、この混合物をシクロペンタノン中に溶解し、次いで０．２ミクロンＰＴＦＥフィルターに通して濾過した。この試料を、ワイヤー巻き付け塗布棒によりガラス上に塗布し（通常、１２ミクロンのコーティング）、次いで窒素雰囲気下に５０℃で溶剤を蒸発させた。この混合物を次いで、窒素雰囲気下に、７０ｍＷ／ｃｍ²の照度を有する紫外線光に５分間さらすことによって硬化させ、３ミクロンの厚さを有するアニソトロピックポリマーフィルムを形成した。このポリマーフィルムは、光学的に透明であり、垂直入射で見た場合、複屈折を伴わないメソゲン基のホメオトロピック配向を示し、また偏光光学顕微鏡下で視角の増大に従う複屈折率の増加を示した。このホメオトロピック薄膜を有するガラス板を、接着層により広波長帯域コレステリック薄膜のシートに接着させた。この広波長帯域反射型偏光膜は、反応性コレステリックメソゲン化合物の重合した混合物からなる。この偏光板は、多種のピッチ長さのコレステリックラセンを示し、そして約２６０ｎｍの帯域をもって、図２に示されている広い反射帯域を有していた。上記接着層は、ヘキサンジオールジアクリレートおよび１％のイルガキュア６５１からなる塗布混合物を７０ｍＷ／ｃｍ²の照度を有する紫外線光下に３分間硬化させることによって調製し、２０ミクロンの厚さを有していた。例１Ｂ下記の測定において、反射型偏光板５１および１Ａの本発明によるホメオトロピック補償膜５２、四分の一波長薄膜（ＱＷＦ）５３および直線偏光板５４（偏光軸はＱＷＦの固定軸に対して４５°である）を備えている図３に記載の装置を通過する、市販ＬＣＤバックライト５０からの光の輝度を、或る視角範囲（−６０°〜＋６０°）でミノルタ（Ｍｉｎｏｌｔａ）ＣＳ−１００カラーカメラ５５を用いて測定した。この測定値を図４に示す。第一に、反射型偏光板５１、ＱＷＦ５３および直線偏光板５４からなり、本発明による補償膜５２を備えていない未補償偏光板組合わせにかかわる結果（曲線４ｂ）を、直線偏光板５４を単独で用いた同一装置（曲線４ａ）と比較した。曲線４ｂから、４ａに比較して、約４４％の明度の増加、すなわち輝度の増加が垂直方向（視野角角度＝０°）で測定された。しかしながら、視野角が大きくなるに従う、反射型偏光板それ自体による位相リターデーションの増加は、測定された輝度の顕著な減少を引き起こした。これは３６°のクロスオーバー角で直線偏光板について測定された数値と一致した。次いで、この結果を、反射型偏光板５１、本発明によるホメオトロピック補償膜５２、ＱＷＦ５３および直線偏光板５４からなる補償偏光板組合わせ（４ｃ）と比較した。クロスオーバー角は補償膜を用いない場合の約３６°から補償膜を用いた場合の約４７°に増加した。曲線４ｂ（未補償）と曲線４ｃ（補償済）とを比較した場合、ホメオトロピック補償膜を使用した場合に、全視角にわたり輝度が格別に増大されることを見ることができる。図５は、補償済試料（５ｂ）および未補償試料（５ａ）にかかわる色度差（ＣＩＥ１９７６Ｌ^*Ｕ^*Ｖ^*色空間よる△Ｅ^* _UV値）を示している。曲線５ｂに示されているように、補償膜は、補償膜を用いない試料（曲線５ａ）と比較して、角度の増大に従い、色度差を減少させる。一例として、４０°の視角において、補償膜を用いた試料の色度差は、補償膜を用いない試料の色度差のほぼ半分である。例２下記の混合物を調製する：化合物（５）６９％化合物（６）１９％イルガキュア６５１１２％（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）二反応性化合物（５）は、ＷＯ９３／２２３９７に記載されている化合物の合成と同様にして製造することができる。化合物（６）は、化合物（１）〜（４）と同様にして製造することができる。この混合物は、Ｓ_A ７６Ｎ１１７Ｉの中間相挙動を示す。この混合物のシクロペンタノン中２０％溶液を、シリカ塗布ＰＥＴ基板上に塗布し、次いで溶剤を蒸発させた。この混合物を６０℃で紫外線光にさらすことによって硬化させ、ホメオトロピック配向膜を得た。この膜を、例１Ｂに記載の装置で補償膜として使用した場合、６０°のクロスオーバー角が見出された。例３下記の混合物を調製する：化合物（５）４０％化合物（７）１０％化合物（８）４６％イルガキュア９０７４％（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）イルガキュアは、市販の光開始剤である（Ciba Geigy ＡＧ）。化合物（７）および（８）は、化合物（１）〜（４）と同様にして製造することができる。本明細書に記載の補償板として使用することができるホメオトロピック配向を有するポリマーフィルムを、例１Ａに記載のとおりに、上記混合物の塗布、配向および硬化により製造した。前記諸例は、前記例で用いられているものの代わりに、一般的または具体的に記載されている反応剤および（または）本発明の操作条件を用いて同様の成功をもって反復することができる。前記記載から、当業者は本発明の本質的特徴を容易に確認することができ、また本発明の精神および範囲から逸脱することなく、各種用途および状態に適合させるために、本発明を変更および修正することができるものとする。

Claims

【特許請求の範囲】１．液晶セルおよび少なくとも１枚の補償膜または偏光板と少なくとも１枚の補償膜を有する光学補償板との組合わせを含み、該補償膜はａ）少なくとも１個の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンをｂ）開始剤ｃ）必要に応じて、２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物、およびｄ）必要に応じて、安定剤、の存在下において含む、重合性メソゲン物質の混合物の重合あるいは共重合によって得られる少なくとも１つのアニソトロピックポリマー層を含む液晶表示デバイスであって、上記アニソトロピックポリマー層がホメオトロピックまたは傾斜したホメオトロピック分子配向を有することを特徴とする、前記液晶表示デバイス。２．広帯域反射型偏光板を含むことを特徴とする、請求項１に記載の液晶表示デバイス。３．補償膜の位相リターデーションが広範囲の視角範囲にわたり広帯域反射型偏光板の位相リターデーションに対して、符号で反対であり、また大きさで実質的に同等であることを特徴とする、請求項２に記載の液晶表示デバイス。４．補償膜が２枚または３枚以上のアニソトロピックポリマー層を含み、これらの層の少なくとも１枚がホメオトロピック配向または傾斜したホメオトロピック配向を有することを特徴とする、請求項１、２または３に記載の液晶表示デバイス。５．複合補償膜の少なくとも１層が、これらの層の少なくとも１つの別の層の光学対称軸とは異なる配向の光学対称軸を有することを特徴とする、請求項４に記載の液晶表示デバイス。６．ホメオトロピック分子配向または傾斜したホメオトロピック分子配向を含む少なくとも１つのアニソトロピックポリマー層を含む補償膜であって、Ａ）ａ）少なくとも１個の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンをｂ）開始剤、ｃ）必要に応じて、２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物、およびｄ）必要に応じて、安定剤、の存在下において含む、重合性メソゲン物質の混合物を、少なくとも１つの基板上に層形態で塗布し、Ｂ）この混合物を、ホメオトロピック配向または傾斜したホメオトロピック配向に配向させ、Ｃ）この混合物を熱または活性照射線にさらすことによって重合させ、Ｄ）必要に応じて、工程Ａ）、Ｂ）およびＣ）を少なくとも１回以上反復し、次いで、Ｅ）必要に応じて、重合した材料から基板の一方または両方を取り除く、ことによって得られることを特徴とする、前記補償膜。７．少なくとも１つの基板がプラスティックフィルムであることを特徴とする、請求項６に記載の補償膜。８．重合性メソゲン物質の混合物が、１個の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンおよび２個または３個以上の重合性官能基を有する少なくとも１種のメソゲンを含有することを特徴とする、請求項６または７に記載の補償膜。９．重合性メソゲン物質の混合物が、１個の重合性官能基を有する少なくとも２種のメソゲンを含有することを特徴とする、請求項６または７に記載の補償膜。１０．重合した材料が、三次元網状構造体を形成していることを特徴とする、請求項６〜９のいずれかに記載の補償膜。１１．重合性メソゲンが、下記式Ｉで表わされる化合物であることを特徴とする、請求項６〜１０のいずれかに記載の補償膜：Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_n−ＭＧ−ＲＩ式中、Ｐは、重合性基であり、Ｓｐは、炭素原子１〜２０個を有するスペーサー基であり、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−または単結合であり、ｎは、０または１であり、ＭＧは、メソゲン基またはメソゲン支持基であり、この基は好ましくは、下記式ＩＩに従い選択され： −（Ａ¹−Ｚ¹）_m−Ａ²−Ｚ²−Ａ³− ＩＩ（式中、Ａ¹、Ａ²およびＡ³は相互に独立して、１，４−フェニレン基であり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよく、あるいは１，４−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個のＣＨ₂基はまた、Ｏおよび（または）Ｓにより置き換えられていてもよく、あるいは１，４−シクロヘキセニレン基またはナフタレン−２，６−ジイル基であり、これらの基は全部が未置換であるか、あるいは１個または２個以上のハロゲン、シアノまたはニトロ基により、あるいは炭素原子１〜７個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルカノイル基により置換されていてもよく、これらの基中の１個または２個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置換されていてもよく、Ｚ^lおよびＺ²はそれぞれ独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂− 、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、そしてｍは、０、１または２である）、そしてＲは、２５個までの炭素原子を有するアルキル基であり、この基は未置換であるか、あるいは１個または２個以上のハロゲンまたはＣＮにより置換されており、この基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない２個以上のＣＨ₂基はまたそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない様相で、−Ｏ− 、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃）−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、 −ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよく、あるいはＲはまた、ハロゲンまたはシアノであるか、あるいは独立して、Ｐ−（Ｓｐ−Ｘ）_n−について示されている意味の一つを有する。１２．重合性メソゲン物質の混合物が本質的に下記成分からなることを特徴とする請求項６〜１１のいずれかに記載の補償膜：ａ１）１個の重合性官能基を有する少なくとも１種の式ＩおよびＩＩに従うメソゲンを１５〜８５重量％、ａ２）２個または３個以上の重合性官能基を有する少なくとも１種の式ＩおよびＩＩによるメソゲンを１０〜８０重量％、ｂ）開始剤を０．０１〜５重量％、ｃ）２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物を０〜２０重量％、およびｄ）安定剤を０〜１０００ｐｐｍ。１３．重合性メソゲン物質の混合物が、本質的に下記成分からなることを特徴とする請求項６〜１１のいずれかに記載の補償膜：ａ１）１個の重合性官能基を有する少なくとも２種の式ＩおよびＩＩに従うメソゲンを７５〜９９重量％、ｂ）開始剤を０．０１〜５重量％、ｃ）２個または３個以上の重合性官能基を有する非メソゲン化合物を０〜２０重量％、およびｄ）安定剤を０〜１０００ｐｐｍ。１４．請求項６〜１３のいずれかに記載の重合性メソゲン物質の混合物。１５．広帯域反射型偏光板により透過される光の位相リターデーションの視角角度依存性を補償するための、請求項６〜１３のいずれかに記載の補償膜の使用。