JP2000514775A - サイズ処理されたガラス繊維の製造方法及びその結果生じる製品 - Google Patents
サイズ処理されたガラス繊維の製造方法及びその結果生じる製品Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、溶かしたガラス繊維を鋳型から連続するフィラメントの形態に延伸し、その後フィラメントを撚り糸に撚り集めて、それを収集する方法に関する。かかる方法は、0.5〜250%の粘度の安定な第一組成物をフィラメント上に沈着させ、0.5〜300%の粘度を有する別途に作製した安定な第二組成物を、早くとも第一組成物の沈着時に、また遅くとも撚り糸の収集時に、フィラメントあるいは撚り糸上に沈着させることを含み、組成物間の粘度の差は150%以下であって、組成物混合物はさらにサイズ組成物の機能を持ち、室温で重合する。
Description
【発明の詳細な説明】
サイズ処理されたガラス繊維の製造方法及び その結果生じる製品
強化繊維及び複合材の分野において、本発明はサイズ処理(すなわち、油つけ
)されたガラス繊維の製造方法、並びに得られた繊維、及び前記繊維から製造さ
れた複合材に関する。
強化ガラス繊維の製造は、紡糸口金のオリフィスから流れ出る溶融ガラス糸か
ら、既知の方法で実施される。これらの糸は、連続フィラメントの形態で延伸さ
れ、ついでこれらのフィラメントは、ベース繊維としてまとめられ、ついでこれ
らは収集される。
フィラメントは、繊維形態としてまとめられる前に、通常、油つけ装置を通過
して油つけ組成物で被覆される。この油つけ付着は非常に重要である。1つには
、これによって繊維を得ることができ、もう1つにはこれによって、これらの繊
維が複合材の製造において効率的に用いられるようになるからである。実際、油
つけは次のような通常の機能を有する。すなわち、油つけは繊維を摩耗から守り
、従って製造中、及び場合によって
はその使用中、これらの破損が避けられる;さらには特に強化される有機及び/
又は無機物質による繊維の給湿及び/又は含浸を促進することによって、これら
の物質と製造された繊維との組合わせが可能になる。大部分の場合、油つけはま
た、ガラスと強化される物質との間の粘着を促進し、これによって、高められた
機械的性質を有する複合材を得ることができる。
従って、油つけがその機能を正しく果たすことができるように、油つけ付着は
、効率的かつ可能な限り最良の条件で操作されることが重要である。
最も一般的に用いられている油つけは、付着が容易な水性オイリング(水85
重量%以上)である。ついで水は乾燥によって除去される。油つけ組成物は通常
、室温(保管中)において、及び紡糸口金において化学反応を受けないように選
ばれる(例えば油つけの重合は、油つけ付着を不可能にする)。これに対して、
これらの組成物は場合によっては、フィラメント上への付着後の処理の作用で重
合するように選ばれてもよい。一般に繊維の収集後に実施される100℃以上の
温度における熱処理のことである。この油つけの重合によって、手で取り扱うこ
とができる統合繊維(これらのフィラメントが互いに連動してい
るもの)を得ることができる。この統合性は特に、繊維が強い機械的応力に付さ
れるような紡織への利用において求められるものである。
油つけされた繊維の各補足処理、特にエネルギーを消費する処理は各々、繊維
の製造方法のレベルで追加の費用がかかることになり、得られた繊維に欠陥を発
生させることがある(例えば熱処理された繊維の巻取りに対する油つけ成分の移
動の問題)ので、これらの処理の規模又は処理数を減らす手段を見出すことが経
済的に有利である。
ところで、(特に製造中、油つけされた繊維に、費用がかかるエネルギーを発
生させるような処理を行なう必要がない限りにおいて)非常に経済的であると同
時に、多様な用途に適したあらゆる範囲の油つけされた繊維であって、長さ全体
にわたって均一の被覆及び特徴を有するものを、良好な収率で(特に高速で、破
損率が限定されており、製品の一部を除去せざるをえないような繊維の品質のば
らつきを伴なわずに)製造することができる方法は、今のところ存在しない。
従って本発明は、有利な収率で一定の品質の油つけされたガラス繊維の製造方
法であって、経済的であると同時に、繊維の
被覆の可能な限り最良の条件を生じる方法を提供することを目的とする。本発明
はまた、様々な用途において用いうるあらゆる範囲のガラス繊維を、この同様な
利点を伴なって製造することを可能にする方法を提供することをも目的とする。
本発明はまた、直接手で取り扱うことができ、かつ複合材を製造するために使用
することができ、また長さ全体にわたって均一な被覆を有する繊維を製造するこ
とをも目的とする。
この目的は、本発明の方法によって達成されるが、この本発明の方法において
、前記利点を伴なって、求められている繊維を製造するのに必要な条件が規定さ
れている。この方法においては、1つ又は複数の連続フィラメント層(napp
e)の形態で、1つ又は複数の紡糸口金の基底部に配置されたオリフィスから流
れ出る溶融ガラス糸を延伸し、ついでこれらのフィラメントを1つ又は複数の繊
維としてまとめ、これらを、動いている1つ又は複数の支持体上に収集する。こ
の方法は、粘度が0.5〜250cPの第一安定組成物を、フィラメントの表面
に付着させ、早くても第一組成物の付着の時であって、遅くても1つ又は複数の
繊維の収集の時に、粘度が0.5〜300cPの、第一組成物とは別に供給され
た少なくとも1つの第二安
定組成物を、フィラメント又は1つ又は複数の繊維の表面に付着させることから
成るものであり、これらの付着された組成物間の粘度差は、150cPよりも小
さく、付着された組成物の混合物は、そのほかに、油つけ組成物の機能をも有し
、室温で重合させるのに適しているものである。
本発明による方法はいくつかの利点を示す。すなわち、第一にこの方法によっ
て、ガラス繊維上における油つけ組成物の重合に通常用いられる(熱又は照射に
よる)処理を省くことができることである。このことは大きな節約になる。同様
に、いくつかの流出物の処理を避けることができる。流出物の発生は一般に、実
施される重合熱処理と関連している。本発明の方法は、高められた生産性を示す
。得られた繊維は特に、長さ全体にわたって均一な品質を有する。さらにはこれ
によって、繊維に対して実施される油つけの重合反応のより良好な制御が可能に
なり、これらの繊維の破損のリスクが制限される。またこの方法によって、繊維
への油つけ成分の不規則な移動のリスク及び/又は繊維の着色又は繊維のいくつ
かの処理(例えば乾燥)に関連した巻取りの変形のリスクをも減らすことができ
る。さらにはこの方法は、多様な用途のために様々な種類の油つけされた
繊維の製造にも同様な有利さを伴なって適用される。同様にこの方法によって、
現在の油つけにおいてはその反応性及び不安定性のために存在しない系をベース
として、新規組成物で被覆された繊維を製造することができる。従って本発明の
方法によって、油つけの分野をかなりな程度に拡大することができ、新規製品及
び新規用途への道が開かれる。
「ガラス繊維」は、本発明によれば、ガラスをベースとした繊維のことである
。すなわちガラスフィラメントのみから形成される繊維だけでなく、ガラスフィ
ラメントと、有機フィラメント特に熱可塑性フィラメントとから形成される繊維
のことをも言う。この後者の場合、ガラスフィラメントの延伸の間、有機フィラ
メントを同時に押出し、共に運ぶ(あるいは例えば巻取り機から出る有機繊維を
同時に供給する)。ガラスフィラメントと有機フィラメント(又は繊維)が辿る
進路は、前記フィラメントが機械的に共に運ばれた少なくとも1つの複合材繊維
としてまとめられる前に、互いの方へ収束する。
ガラスフィラメントは、紡糸口金から1つの層の形態で、あるいは1つ又は複
数の紡糸口金から複数の層の形態で延伸されてもよく、1つ又は複数の繊維とし
てまとめられてもよい。本
発明による方法におけるガラスフィラメントの延伸速度は一般に、8〜75m/
s、最も多くは10〜60m/sである。一般に、本発明によって好ましくは、
組成物(特に第一組成物)の付着は、付着された組成物の成分の選択的蒸発のリ
スクを避けるため、及びフィラメントに付着されるものをよりよく制御すること
ができるように、90℃よりも低い温度、有利には75℃よりも低い温度で冷却
されたフィラメントに対して行なわれる。
場合によってはフィラメントの冷却は、冷却液の噴射装置によって加速させる
こともできる。必要であればこの液体は、第一組成物の付着前に除去することが
できる。
第一組成物の付着は、まとめ装置の上でこすれるフィラメントの破損を避ける
ため、及びフィラメント全体において第一組成物の分配を行なうために、延伸中
、遅くてもフィラメントを1つ又は複数の繊維としてまとめる時、好ましくはフ
ィラメントを1つ又は複数の繊維としてまとめる前に行なわれる。被覆は、例え
ばローラーによって、あるいは噴霧器によって、あるいはまとめ装置の代用とも
なる装置によって実施されてもよい。あるいはまた、第一組成物で被覆され、か
つ例えば複合材繊維
の製造の場合にガラスフィラメントと接触しているその他の繊維又はフィラメン
トを介して実施されてもよい。
好ましくは第二組成物もまた、遅くてもフィラメントの繊維へのまとめの時に
フィラメント上に付着される。この組成物の付着もまた、ローラーによって、あ
るいは噴霧器によって、あるいはまとめ装置の代用ともなる装置によって実施す
ることができる。あるいはこの組成物で被覆され、ガラスフィラメントと接触し
ているその他の繊維又はフィラメントを介して実施されてもよい。この場合、第
一組成物は好ましくは、その他の繊維又はフィラメントと組合わせる前に、少な
くともガラスフィラメント上に直接付着される。
「早くても第一組成物の付着前」は、本発明によれば、組成物がフィラメント
上への同時付着の直前(付着に先立つ数秒以内、さらには1秒以内)に混合され
るか、あるいはフィラメント又は1つ又は複数の繊維上で混合されることを言う
。後者の場合、各組成物は一般に、適切な付着手段によって(この場合には少な
くとも2つの異なる付着手段が必要である。これらの2つの手段は、フィラメン
ト又は1つ又は複数の繊維と同じ側、又はフィラメント又は1つ又は複数の繊維
の両側に配置され
る)、フィラメント又は1つ又は複数の繊維上に付着され、組成物の混合は、フ
ィラメントの表面での相互拡散(組成物の互いへの拡散)によって行なわれる。
同様に2つの組成物を付着させるために単一装置を用いるのも有利であろう。こ
れらの2つの組成物はこの時、別々に供給され、組成物の混合はこの場合、装置
のレベルにおいて、場合によってはフィラメントのレベルにおいて、さらには付
着装置への導入の直前(数秒以内、さらには1秒以内)に実施される。この単一
付着装置は、遠隔塗布装置(噴霧器)又は接触塗布装置であってもよく、この後
者の種類の装置は、フィラメント上への付着量をよりよく制御することができる
という利点を示す。この後者の場合、装置内でのこれらの接触後に組成物がフィ
ラメント上に完全に付着されることが重要である。このことは、特に組成物の付
着量を選ぶことによって可能にされる(これらの量は、本発明の好ましい実施態
様においてあとで明確に示される)。
本発明は2つの異なる組成物の付着に基づいて記載されるが、本発明はまた、
これ以上の数の組成物の付着の場合にも適用されることは明らかである。この場
合、追加の組成物は各々、好ましくは第二組成物にならって規定される。すなわ
ち、各組成
物は安定であり、別々に供給され、追加の各組成物は、粘度が0.5〜300c
Pであり、追加の各組成物は、早くても第一組成物の付着の時、遅くとも1つ又
は複数の繊維の収集の時に付着される。さらには一般的な定義によれば、組成物
間(例えば第一組成物と、収集前にあとで付着される組成物の各々との間)の粘
度差は、150cPより小さくなければならず、組成物の混合物はさらには、油
つけ組成物の機能をも有し、室温で重合するのに適したものである。この点に関
して、一般的定義において、「組成物の混合物」は、収集の終了前に1つ又は複
数の繊維上に付着された組成物全体の混合物に関する(必ずしも2以上の数の組
成物の付着の場合に付着される2つの最初の組成物の混合物ではない)ことを明
確に示すのは有益であろう。
「安定組成物」とは、主として「少なくとももう1つの成分の補給なしには重
合しない組成物」のことを言う。この組成物は、多くの場合数日間、40又は5
0℃までであってもよい保管温度で保存することができる。
付着された組成物の各々は、水性組成物、無水組成物、あるいは低率の溶剤を
含む組成物の中から選ぶことができる。好ましくは5重量%以内の溶剤(すなわ
ち溶剤の役割のみを果たす
化合物)を含む組成物、さらには溶剤をまったく含まない組成物を用いる。場合
によって用いられる溶剤は本質的には、いくつかの化合物を溶解させるのに必要
な有機溶剤である。溶剤の不存在又は存在によって、水の存在に関連した問題(
乾燥の問題)、又は繊維上の有機溶剤の存在に関連した問題(特に溶剤の毒性の
問題)をすべて避けることができる。これらの組成物は一般に、少なくとも一部
混和しうる、好ましくは混和しうる溶液の形態にある(しかしながらいくつかの
特別な用途の場合、混合物を形成する組成物の少なくとも1つが、分散液−エマ
ルジョン、懸濁液−の形態にあるか、あるいは混合物を形成する組成物のどれか
と混和しないということもありうる)。
組成物の粘度は、組成物の良好な付着を保証するために特に重要であり、組成
物間の粘度差が特に重要である。粘度差が150cPを超えるならば、得られた
繊維は被覆の均質性が不十分である。好ましくは一般に、粘度差が大きいならば
、付着された第一組成物の粘度は、付着される組成物の中で最も低い。粘度差は
、好ましくは135cPより小さく、ゼロであってもよい。粘度差は好ましくは
、混合された組成物の混和性が低いだけに一層小さい。粘度は、組成物の付着温
度において評価さ
れる。この温度は一般に、20〜70℃であり、最も多くの場合30〜60℃で
ある。
好ましくは第一組成物は、粘度が(付着の時)1〜200cP(特に好ましく
は1〜150cP)であり、第二組成物(あるいはそれ以降の組成物)は、粘度
が(付着の時)1〜250cP(特に好ましくは1〜200cP)である。好ま
しくは用いられる組成物のうちの1つ又は複数が、5%より小さい溶剤率を有す
る場合、この(これらの)組成物の粘度は、第一組成物の場合、10〜250c
P(好ましくは20〜150cP)であり、それ以降の組成物の場合、10〜3
00cP(好ましくは20〜200cP)である。1つ又は複数の水性組成物の
使用の場合、粘度は第一組成物の場合1〜25cPであり、それ以降の組成物の
場合1〜50cPである。
付着された組成物の率もまた、多くの場合、本発明による方法のその他の特徴
と組合わされて1つの重要性を示す。下記の率を守ることによって、特にいくつ
かの場合には、制御されない重合及び/又は場合によっては繊維上の混合物の不
均質性を避けることができ、次々に後に並んだ位置にある、接触による付着装置
を用いる場合、1つの組成物のもう1つの組成物によ
る付着手段の汚染現象を避けることができる。これらの現象は特に繊維の破損を
伴なうものである(このような現象は、延伸速度が速いだけに一層大きく、例え
ば直接予備含浸物をつくりたい場合、より高い率では避けられないものである)
。従って好ましくは、本発明によっては一般に、付着された組成物の各々の重量
割合は、溶剤を除き(すなわち場合によって存在する溶剤を除去するならば)、
フィラメント重量の0.1〜2%、特に好ましくはフィラメント重量の0.2〜
1.5%である。同様に好ましくは(組成物全体で被覆された)得られた繊維の
燃焼減量は、3重量%よりも少ない。
一般的に、5重量%以内の溶剤を有する1つ又は複数の組成物を用いる場合、
フィラメント上に付着されたこの(これらの)組成物(溶剤が含まれている)の
率は、フィラメントの約0.1〜2重量%であり、1つ又は複数の水性組成物の
場合、この(これらの)組成物(溶剤が含まれている)の率は、それよりむしろ
フィラメントの約1〜15重量%である。
本発明による繊維を被覆する混合物が、第一組成物と第二組成物とからだけで
構成されている場合、これらの組成物の各々のフィラメント又は繊維に対する重
量率の比(場合によって存
在する1つ又は複数の溶剤はこの場合、率の評価において計算に入れられる)は
また、好ましくは1/10〜10である(すなわち第一組成物は、フィラメント
上に付着された混合物の約9〜91重量%である)。特に好ましくは、主として
組成物が5重量%以下の溶剤を有する場合、この比は、組成物の互いに対する良
好な相互拡散を可能にするために、1/3〜3である(すなわち第一組成物は、
フィラメント上に付着された混合物の25〜75重量%である)。より一般的に
は、フィラメント上に付着された組成物の数がいくらであっても、これらの組成
物は好ましくは互いに近い量で付着される。
組成物は、混合後、フィラメント又は繊維上において重合するように選ばれ、
好ましくは室温における混合物の重合が、組成物の付着及び混合後、特に反応性
組成物(混合物の重合反応に介入しうる1つ又は複数の成分を含むもの)の付着
及び混合後80時間以内に、好ましくは50時間以内に、フィラメント上におい
て、少なくとも80%で(すなわち予期される転換率の少なくとも80%で)実
施されるように選ばれる。このようにして得られた繊維は、容易に手で取り扱う
ことができ、あとからの使用の際の問題を生じない。
本発明において、「重合」「重合する」とは、「重合及び/又は網状化」「重
合する及び/又は網状化する」という意味である。同様に「重合に適した混合物
」又は「混合後に重合するように選ばれた組成物」とは、これらの組成物の混合
物が、混合物中において重合するのに適した1つ又は複数の成分を含むことを意
味しており、「混合物の重合」とは、混合物中において重合するのに適したこの
(これらの)成分の重合を意味しており、必ずしも混合物のあらゆる成分の重合
を意味しない。さらには「室温」という用語はまた、本発明による方法において
「補足エネルギーの補給なしに」という意味であり、60℃より低い温度段階、
一般に15〜45℃をカバーしている。
混合物の重合は、早くても少なくとも2つの反応性組成物の混合の時であり、
遅くとも繊維の収集の時に開始される。
組成物はまた、これらの混合物が、油つけ組成物の本質的特徴及び機能(摩耗
に対する繊維の保護、強化物質による繊維の給湿及び/又は含浸、及び/又はガ
ラスのこの物質への粘着の改良等)を示すように選ばれる。本発明において言及
されている少なくとも2つの組成物から形成される「混合物」は従ってまた、「
油つけ組成物」として示すこともできる。
油つけされた繊維上に存在する組成物の混合物は、室温で重合しうる少なくとも
1つのベース系を含んでいる。「含んでいる混合物」又は「含んでいる組成物」
とは、本発明によれば、「当初成分の1つが...である混合物(それぞれ組成
物)」を意味し、この混合物(それぞれ組成物)の中でのこの成分の変化とは無
関係である。「ベース系」とは、油つけに不可欠な1つ又は複数の化合物であっ
て、油つけ中において重合に適したものを意味する。この(これらの)化合物は
、重合された油つけの構造に加わっているものである。一般的にベース系は、混
合物(又は場合によって存在する1つ又は複数の溶剤が取り出された混合物)の
「乾燥抽出物」の少なくとも40重量%、一般に少なくとも55重量%、大部分
の場合少なくとも60重量%(さらには少なくとも65%)である。ベース系は
、乾燥抽出物の100重量%までであってもよいが、一般に混合物の乾燥抽出物
の95%、大部分の場合90%(さらには85%)を超えない。ベース系の割合
は一般に、求められる統合性と共に増加する。
ベース系は、室温で単独重合しうる1つ又は複数の成分の少なくとも1つの群
を含み、及び/又は1つ又は複数の成分の少
なくとも2つの群を含み、これら2つの群の成分は室温で共重合しうる。「1つ
又は複数の成分の群」とは、本発明によれば意味を広げて、同じ反応性を有する
1つの成分又は複数の成分を意味する。「同じ反応性」とは、「(混合物の)い
くつかの成分又は(混合物の1つ又は複数の成分の)いくつかの官能基(fon
ction)との、又はこれらの存在下における、同じ重合適性」という意味で
ある。同じ反応性を有するこれらの成分は、1つ又は複数のサブグループに再分
割されてもよい。各サブグループの1つ又は複数の成分は、共通の(共通に)少
なくとも1つの(混合物の重合反応に介入しうる)反応性官能基を有する。
好ましくはベース系は、室温で単独重合しうる1つ又は複数の成分の1つの群
を主として含んでいるか、あるいは室温で重合(単独重合又は共重合)しうる1
つ又は複数の成分の2つの群を含んでいる。この(これらの)群は、このベース
系の少なくとも60重量%、好ましくは少なくとも80重量%、及び大部分の場
合100重量%までである。
好ましくはベース系は、(単独重合又は共重合しうる)1つ又は複数の成分の
少なくとも2つの群を含んでいる。これらの
2つの群は、繊維上に付着された異なる組成物からそれぞれ由来するものである
。
さらには本発明によって好ましくは、主として混合物が5重量%以内の溶剤を
含む場合、ベース系は、分子量が750より低い(特に好ましくは500より低
い)1つ又は複数の成分を少なくとも60重量%(特に好ましくは少なくとも7
5重量%、大部分の場合100%まで)含む。本発明により大部分の場合、好ま
しくは、分子量が750より低いこれらの成分は、モノマー(一又は多官能価)
であるが、ベース系はまた、一部重合された官能基を有する1つ又は複数のオリ
ゴマー又はポリマーの形態の、分子量が750より低い1つ又は複数の成分を含
んでいてもよい。
本発明の実施態様によれば、フィラメント上に付着された組成物の混合物は、
ベース系のほかに、ベース系の1つ又は複数の成分の全部又は一部の重合を促進
する少なくとも1つの触媒(又は促進剤又は開始剤)を含んでいる。組成物の混
合物中における1つ又は複数の触媒の率は一般に、混合物の5重量%よりも少な
く、好ましくは混合物の3重量%よりも少ない。
一般に混合物の反応性成分の各々は、前記成分と反応しうる
か、あるいは前記成分の反応を引起こす1つ又は複数の成分をもたらす組成物と
は異なる組成物によってもたらされる。しかしながら、成分の一部が自然反応を
妨げるようにブロックされているならば、全体が反応しなければならない成分、
あるいはこれらのうちの一部について、もう1つの部分の存在下に反応しなけれ
ばならない成分を、同じ組成物中に入れることを考えてもよい。この場合、重合
反応を開始させることができる少なくとも1つのブロック解除剤を、もう1つの
組成物中に入れる。
有利には反応性組成物の1つによってもたらされるベース系の1つ又は複数の
成分の大部分(少なくとも50%)は、この(これらの)成分と重合しなければ
ならない、及び/又はこの(これらの)成分の重合を促進しなければならない1
つ又は複数の成分を含む1つ又は複数の組成物と、少なくとも一部混和しうる。
本発明の好ましい実施態様によれば、混合物は少なくとも1つのベース系を含
んでおり、この系は、室温において単独重合しうる1つ又は複数の成分の少なく
とも1つの第一群と、室温において単独重合しうる1つ又は複数の成分の少なく
とも1つの第二群とを含んでいる。この混合物はそのほかに、第一群の
成分の単独重合を促進する少なくとも1つの第一開始剤と、第二群の成分の単独
重合を促進する少なくとも1つの第二開始剤とを含んでいる。1つ又は複数の成
分の第一群は、組成物の少なくとも1つ、例えば第一組成物によってもたらされ
る。1つ又は複数の成分の第二群は、好ましくは第一群をもたらすものとは異な
る1つ又は複数の組成物によって、例えば第二組成物によってもたらされる。同
様に第一開始剤は好ましくは、第一群によってもたらされるものとは異なる1つ
又は複数の組成物によって、例えば第二組成物によってもたらされ、第二開始剤
は好ましくは、第二群をもたらすものとは異なる1つ又は複数の組成物によって
、例えば第一組成物によってもたらされる。
限定的でない例として、第一群は、先の実施形態においては、少なくとも一つ
のエポキシ反応基を有する成分の中から選択された一つまたは複数の成分によっ
て構成することができ、第二群は、少なくとも一つの(メタ)アクリル反応基を
有する成分の中から選択された一つまたは複数の成分によって構成することがで
き、第一の重合開始剤は、ルイス酸及びルイス塩基の中から選択される一つまた
は複数の成分によって構成することができ、第二の重合開始剤は、一つまたは複
数の過酸化物によっ
て構成することができ、成分(及び重合開始剤)は室温で重合させるのに十分な
反応をするように選択される。
本発明のとりわけ好ましい他の実施形態によれば、混合物は少なくとも一つの
ベース系を備えており、この系は、少なくとも、第一の成分群と、第一群の成分
とともに室温で共重合することができる第二の成分群を有している。第一の成分
群は、少なくとも組成物のいずれか一つによって、例えば第一の組成物によって
もたらされ、第二の成分群は、好ましくは、第一の群をもたらす組成物とは別の
一つまたは複数の組成物、例えば第二の組成物によってもたらされる。場合によ
っては、混合物はまた、共重合反応を促進させる少なくとも一つの触媒または重
合開始剤を有し、この触媒はいずれか一つの組成物によってもたらされる。
限定的でない例として、第一の群は、先の実施例においては、少なくとも一つ
のエポキシ反応基を有する組成物の中から選択された一つまたは複数の組成物に
よって構成することができ、第二群は、少なくとも一つのアミン反応基を有する
成分の中からまたは少なくとも一つの無水物反応基を有する成分の中から選択す
ることができ、場合によっては有する触媒は、特に第三
アミンの中から選択することができ、成分は室温で重合させるのに十分な反応を
するように選択される。
ベース系成分及びこの成分の割合の選択は、特に本発明による糸によって補強
されるはずの有機物と、考えられる用途によって変わってくる。特に、混合物の
ベース系が、少なくとも、第一の成分群と、共重合することができる第二の成分
群を有する場合には、これら群のそれぞれの割合は、求められる重合に応じて選
択される(たとえば特定の有機物と結合するために、重合後に特定の自由反応基
を保つことができるように、いずれかの群の成分を余分にもつことは利点がある
かもしれない)。このようにして、部分的または全体的に重合した油剤の組成物
によって被覆された糸を得ることができる。本発明による方法は、この点におい
て、重合の熱処理に頼っていた方法よりも重合プロセスをよりよく管理すること
ができ、実際に、熱処理は、無駄な反応(たとえば、コントロールされない、一
般に望ましくない酸化タイプの反応)の出現を助長する。
主に重合された油剤の構造に関与する成分、場合によっては触媒に加えて、本
発明によって糸上に堆積した混合物は、その混合物の中では重合しないが、混合
物で被覆される糸によって
強化されるためのマトリックスの一つまたは複数の成分と重合することができる
一つまたは複数の成分を含むことができる及び/又は成分の一方及び/又は他方
によってもたらされ、混合物に特定の性質を与える一つまたは複数の成分(以下
添加剤と呼ぶ)を含むことができる。
特に混合物は、好ましくは、重合反応の中に介在する結合剤のためのベース系
の成分として、及び/又は重合反応の中に介在しない結合剤のための単に添加剤
として、一つまたは複数の結合剤を含む。一つまたは複数の結合剤の割合は、混
合物の重量の0から25%の間であり、好ましくは混合物の重量の5から20%
の間である。これらの結合剤は、一般に、混合物が油剤の一つの組成物の官能基
を有するために必要である。これら結合剤は、例えば、ガンマ−グリシドキシプ
ロフィル−トリメトキシシラン、ガンマ−メタクリロキシプロフィル−トリメト
キシシラン、ポリエトキシル−プロポキシル−トリメトキシシラン、ガンマ−ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル−トリメトキシシラン、フェニ
ル−アミノプロピル−トリメトキシシラン、スチリル−アミノエチル−アミノプ
ロピル−トリメトキシシラン、アミノプロピル−トリエトキシしラン、
テルブチル−カルバモイル−プロフィル−トリメトキシシラン等々のようなシラ
ン、チタン酸塩、ジルコン酸塩、シロキサン等々の成分の中から選択することが
できる。
混合物は、一般に重合反応の中に介在しない添加剤として、混合物の重量の0
から25%の間、好ましくは混合物の重量の20%以下の割合で、主に潤滑剤の
役割を果たす少なくとも一つの繊維製造剤を含むことができる。紡織潤滑剤は、
多くの場合に、混合物が油剤の組成物の官能基を有するために必要である。これ
ら潤滑剤は、たとえば、分子量が2000未満のイソプロピルパルミチン酸塩ま
たはセチルパルミチン酸塩、イソブチルステアリン酸塩、デシルラウリン酸塩、
エチレングリコールアジピン酸塩、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレ
ングリコール等々のような脂肪エステル、グリコール(特にエチレンまたはプロ
ピレングリコール)の誘導体といった成分の中から選択することができる。
混合物はまた、混合物の重量の0から10%の間、好ましくは重量の5%未満
の割合で、一般に滑り剤の役割を果たし、繊維化を促進させる少なくとも一つの
被膜形成剤を含むことができる。この被膜形製剤の存在が、フィラメントが高速
−40m
/s以上−で延伸される場合、及び/又はフィラメントが非常に細かい場合に、
(例えば油剤塗布装置上で)フィラメントの大きな摩擦を防ぐことができる。し
かしながら、この被膜形成剤はコストが高いとともに、複合材の機械的特性を低
くする恐れがある。被膜形成剤は、例えば、シリコン、シロキサン、グリシジル
(n)ポリジメチル−シロキサン、アルファオメガ−アクリロキシポリジメチル
−シロキサン等々のようなポリシロキサン、シリコン油のようなシリコン誘導体
の中から選択することができる。
混合物はまた、特に接合物質の場合には、補強される物質への少なくとも一つ
の適合剤を含むことができる。
本発明の方法によるガラス糸は、室温で重合可能な少なくとも一つのベース系
を含む油つけ組成物によって被覆され、このベース系は、室温で単独重合するこ
とができる少なくとも一つの成分群及び/又は少なくとも二つの成分群を含み、
二つの群の成分は、室温で共重合することができ、油つけ組成物はまた、場合に
よっては(必要な場合には)、少なくとも一つの触媒及び/又は重合反応を引き
起こすことができる緩解剤を含む。
先述のように、得られた糸は、部分的にまたは全体的に重合
した被覆を有し、この被覆は、厚さ全体に渡って一般に一定である。しかしなが
ら、非常に特殊な特定の例においては、適合した堆積手段によって、この被覆の
一定の厚さ(例えば堆積された二つの組成物の境界面において)だけ重合を行う
ようにするこもできる。
これらの糸は、一般に回転する支持体上に巻付いた形状で集められる。重合反
応速度に関係なく、一般に巻付け中に糸が互いに過剰に接着するのを防ぐことが
できる。これは、1.5°未満の撚りかけ角度についても同様である。本発明に
よって得られる糸は、巻付けを容易に解くことができ、容易に取扱うことができ
る。
糸はまた、並進する受取支持体上に集めることができる。糸は実際に、「マッ
ト」と呼ばれる混合された連続糸クロスを得るために噴射される糸の方向で横方
向に移動する収集表面に向かってそれらを延伸するための機構によって噴射する
ことができる。糸はまた、同じくそれらを延伸するための機構によって収集する
前に切断することもできる。
このようにして、本発明によって得られた糸は、収集され後に種々の形状、特
に連続糸リール(ラミネート糸、ケーク、糸
管…)の形状、カットされた糸の形状をとることができ、編組、テープ、マット
、または網の形状に寄せ集める、織るまたは織らない、等々とすることができる
。これらの糸を形成するガラス糸は、5から30ミクロンの間の直径を有し、こ
れらの糸をつくりだすために使用されるガラスは、補強糸の製造において知られ
ているどんなガラス、たとえばEガラス、ARガラス(例えばアルカリ耐久ガラ
ス)等々であってもかまわない。
本発明による糸は、有利にも、優れた機械的特性を有する複合部品を製造する
ために補強される種々の物質に結合することができる。複合材は、有利にも、少
なくとも本発明によるガラス糸と、少なくとも一つの有機物及び/又は無機物の
結合によって得られ、これらの複合材におけるガラスの割合は、一般に、重量の
30から75%の間である。
以下の実施例によって本発明を説明するが、本発明はあくまで以下の例に限定
されるものではない。
実施例1
溶解したガラス網を延伸することによって得られる直径14ミクロンのフィラ
メントは、堆積した第一及び第二の組成物の混合物に対して重量パーセンテージ
で表わされる以下の安定し
た第一組成物によって被覆される:分子量750未満のベース系の成分(第一群)
・トリメチロルプロパン−トリグリシジル−エーテル(1)
20.0%
・シクロヘキサン−ジメタノールのジグリシジル−エーテル(2)
15.0%
・クレシル−グリシジル−エーテル(3) 18.0%
この組成物(ならびに以下の組成物)の粘性は、SOFRASER社によって
市販されているSOFRASERタイプの装置(Mivi4000)によって測
定される。
この組成物について得られた粘性は、20°で44cPである(これは、この
例においては、およそ40から60℃の付着温度でおよそ15から30cPの粘
性に対応する)。
次に、フィラメントは、堆積した第一及び第二組成物の混合物に対する重量パ
ーセンテージで表わされる以下の第二の安定組成物で被覆される。
分子量750未満のベース系の成分(第二群)
・イソホロン−ジアミン 20.5%触媒
・有機金属アミン 0.5%添加剤:
・脂肪酸エステルと界面活性剤を主成分とした繊維潤滑剤
10.0%
ガンマ−メタクリロキシプロフィル−トリメトキシシラン結合剤
8.0%
・3−4,5−ジヒドロイミダゾール−1−イル−プロピルトリエトキシシラン
8.0%
この組成物は、20℃で58cPの粘性を有する(これは、およそ40から6
0℃の付着温度においておよそ13から25cPの粘性に対応する)。次にフィ
ラメントは、糸状に集められ、糸は、ラミネートの形状で巻き付けられる。得ら
れた糸は、およそ300tex(g/km)の繊度(単位長さ当たりの質量)及
び0.6%の燃焼減量を有する。
得られた糸は容易に取扱うことができ、長さ全体にわたって一定した被覆を有
し、重合(この場合には共重合)は、フィラメント上で組成物を混合した後18
時間で行われる。これらの糸は、摩耗に対して優れた耐久性をもち、有機物を効
果的に補
強することができる。
実施例2
溶解ガラス網を延伸することで得られる直径14ミクロンのフィラメントは、
以下の安定した第一組成物によって被覆される(第一及び第二組成物の混合物に
対する重量パーセンテージ)750未満の分子量のベース系の成分(第一群)
・シクロヘキサン−ジメタノールのジグリシジル−エーテル
18.0%
・クレシル−グリシジル−エーテル 18.0%
・ガンマ−グリシドキシプロピル−トリメトキシシラン
10.0%(第二群の)触媒
・ジベンゾイル−ペロキシド 4.0%
この組成物は、20℃で(32cPの粘性を有する(これは、およそ40から
60℃の付着温度においておよそ13から25cPの粘性に対応する)。
次に、フィラメントは、以下の安定した第二の組成物によって被覆される(第
一及び第二組成物の混合物に対する重量パー
センテージ)750未満の分子量のベース系の成分(第一群)
・エトキシル−トリメチロルプロパン−トリアクリル酸塩
15.0%
・ヘキサネジオル−ジアクリル酸塩
16.0%
・ガンマ−メタクリロキシプロピル−トリメトキシシラン
10.0%750未満の分子量のベース系の成分(第三群)及び触媒(第一群)
・2−4.6−ジメチルアミノメチルフェノール
9.0%
この組成物は、20℃で24cPの粘性を有する(これは、およそ40から6
0℃の付着温度においておよそ12から20cPの粘性に対応する)。次にフィ
ラメントは、糸状に集められ、糸は、ラミネートの形状で巻き付けられる。得ら
れた糸は、およそ150texの繊度及び0.5%の燃焼減量を有する。
得られた糸は容易に取扱うことができ、長さ全体にわたって一定した被覆を有
し、重合(この場合には共重合、交差型単独
重合)は、フィラメント上で組成物を混合した後72時間で行われる。
これらの糸は、摩耗耐性を測定するために巻線から引き出される。この耐性は
、一列の軸に糸を通した後に形成される繊維屑の量を計ることによって評価され
る。この例によって得られた種々の糸について、計った結果の繊維屑の量は、テ
ストされた糸1kg当り繊維屑およそ1mgである。このことは、得られた糸が
優れた摩耗耐性を有することを示している。
得られた糸の引張り破断に対する力と靭性もまた、ISO規格3341によっ
て規定された条件において測定される。8から10のサンプルについて測定され
た引っ張り破断に対する力は、およそ5kgf(0.4kgfの標準偏差)であ
り、引張り破断に対する靭性は、およそ34g/tex(3g/texの標準偏
差)である。これらの糸は有機物を効果的に補強することができる。
実施例3
溶かしたガラス繊維の延伸によって得られる直径14ミクロンのフィラメント
を、以下の安定な第一組成物(第一組成物と第二組成物の混合物に対する重量パ
ーセンテージ)で被覆す
る:分子量750以下のベース系の成分(第一群):
・トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル(1)
30.0%
・1,4ブタンジオールのジグリシジルエーテル(13)
15.0%
・アルキルC12−C14モノグリシジルエーテル(14)
15.0%
この組成物は200℃で68cPの粘度(約40〜60℃の付着温度で約20
〜40cPの粘度に相当する)を有する。
次にフィラメントを以下の安定な第二組成物(第一組成物と第二組成物の混合
物に対する重量パーセンテージ)で被覆する:分子量750以下のベース系の成分(第二群):
・トリメトキシシリルプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン結合剤(15)
10.0%
・ベンゼン1,3ジメタンアミン、トリメチルヘキサンエチレンジアミンおよび
p−ターシオブチルフェノールの混合物(16)
12.0%添加剤:
・フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン結合剤(17)
8.0%
・脂肪酸エステルと界面活性剤を主成分とする紡織潤滑剤(5)
10.0%
この組成物は20℃で56cPの粘度(約40〜60℃の付着温度で約15〜
30cPの粘度に相当する)を有する。その後フィラメントを撚り糸に撚り集め
、それを層状糸(stratifils)の形態に巻取る。得られる撚り糸は約
307テックスの力価を持ち、熱損失は0.6%である。
得られる撚り糸は容易に操作することができ、その長さ全体にわたって均一に
被覆されており、フィラメント上での組成物の混合後約36時間で重合(この場
合には共重合である)が行われる。
撚り糸の磨耗に対する耐性を実施例2におけるように測定する。本実施例に従
った種々の撚り糸について、計量した糸くず(bourre)の量は、検査した
撚り糸のkgにつき糸くず約8mgである。これは、得られた撚り糸が磨耗に対
して良好な耐性を持つことを示している。
得られた撚り糸の牽引による破壊に対する強度と靭性を、同様に実施例2にお
けるように測定する。測定した牽引による破壊に対する強度は約16kgf(標
準偏差0.9kgf)、牽引による破壊に対する靭性は約50g/テックス(標
準偏差3g/テックス)である。これらの撚り糸は有機物を有効に強化すること
ができる。
実施例4
溶かしたガラス繊維の延伸によって得られる直径14ミクロンのフィラメント
を、以下の安定な第一組成物(第一組成物と第二組成物の混合物に対する重量パ
ーセンテージ)で被覆する:
分子量750以下のベース系の成分(第一群):
・トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル(18)
30.0%
・1,4ブタンジオールのジグリシジルエーテル(13)
10.0%
・アルキルC12−C14モノグリシジルエーテル(14)
10.0%
この組成物は20℃で68cPの粘度(約40〜60℃の付
着温度で約20〜40cPの粘度に相当する)を有する。
次にフィラメントを以下の安定な第二組成物(第一組成物と第二組成物の混合
物に対する重量パーセンテージ)で被覆する:分子量750以下のベース系の成分(第二群):
・トリメトキシシリルプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン結合剤(15)
6.0%
・ベンゼン1,3ジメタンアミン、トリメチルヘキサンエチレンジアミンおよび
p−ターシオブチルフェノールの混合物(16)
12.0%
・N−アミノエチル−ピペラジン 10.0%触媒:
・2−4,6−ジメチルアミノメチルフェノール(12)
2.0%添加剤:
・γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン結合剤(6)
12.0%
・鉱油と界面活性剤を主成分とする紡織潤滑剤(19)
8.0%
この組成物は20℃で36cPの粘度(約40〜60℃の付着温度で約15〜
25cPの粘度に相当する)を有する。フィラメントを撚り糸に撚り集め、それ
を層状糸の形態に巻取る。得られる撚り糸は約300テックスの力価を持ち、熱
損失は0.6%である。
得られる撚り糸は容易に操作することができ、その長さ全体にわたって均一に
被覆されており、フィラメント上での組成物の混合後約12時間で重合(この場
合には共重合である)が行われる。
撚り糸の磨耗に対する耐性を実施例2におけるように測定する。計量した糸く
ずの量は、検査した撚り糸のkgにつき糸くず約3mgである。これは、得られ
た撚り糸が磨耗に対して良好な耐性を持つことを示している。
得られた撚り糸の牽引による破壊に対する強度と靭性を、同様に実施例2にお
けるように測定する。測定した牽引による破壊に対する強度は約11kgf(標
準偏差0.8kgf)、牽引による破壊に対する靭性は約38g/テックス(標
準偏差3g/テックス)である。これらの撚り糸は有機物を有効に強化すること
ができる。実施例5
溶かしたガラス繊維の延伸によって得られる直径14ミクロンのフィラメント
を、以下の安定な第一組成物(第一組成物と第二組成物の混合物に対する重量パ
ーセンテージ)で被覆する:分子量750以下のベース系の成分(第一群):
・1,4ブタンジオールのジグリシジルエーテル(13)
40.0%
・アルキルC12−C14モノグリシジルエーテル(14)
15.0%
この組成物は20℃で40cPの粘度(約40〜60℃の付着温度で約15〜
30cPの粘度に相当する)を有する。
次にフィラメントを以下の安定な第二組成物(第一組成物と第二組成物の混合
物に対する重量パーセンテージ)で被覆する:分子量750以下のベース系の成分(第二群):
・ベンゼン1,3ジメタンアミン、トリメチルヘキサンエチレンジアミンおよび
p−ターシオブチルフェノールの混合物(16)
10.0%触媒:
・2−4,6−ジメチルアミノメチルフェノール(12)
2.0%添加剤:
・γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン結合剤(6)
19.0%
・鉱油と界面活性剤を主成分とする紡織潤滑剤(19)
8.0%
・パラフィン誘導体と界面活性剤を主成分とする紡織潤滑剤(20)
6.0%
この組成物は20℃で38cPの粘度(約40〜60℃の付着温度で約25〜
35cPの粘度に相当する)を有する。フィラメントを撚り糸に撚り集め、それ
を層状糸の形態に巻取る。得られる撚り糸は約316テックスの力価を持ち、熱
損失は0.55%である。
得られる撚り糸は容易に操作することができ、その長さ全体にわたって均一に
被覆されており、フィラメント上での組成物の混合後約48時間で重合(この場
合には共重合である)が行われる。
撚り糸の磨耗に対する耐性を実施例2におけるように測定する。計量した糸く
ずの量は、検査した撚り糸のkgにつき糸くず約0mgである。これは、得られ
た撚り糸が磨耗に対して良好な耐性を持つことを示している。
得られた撚り糸の牽引による破壊に対する強度と靭性を、同様に実施例2にお
けるように測定する。測定した牽引による破壊に対する強度は約14kgf(標
準偏差0.4kgf)、牽引による破壊に対する靭性は約42g/テックス(標
準偏差1g/テックス)である。これらの撚り糸は有機物を有効に強化すること
ができる。
上述した撚り糸から、NF 57152規格に従って平行する撚り糸から成る
複合材料プレートを作製する。強化樹脂はポリエステル樹脂である。屈曲および
剪断に関してこれらのプレートが有する機械的特性を、老朽前と、これらのプレ
ートを98℃の水に24時間液浸した後に、各々ISO 178およびISO
4585規格に従って測定する。屈曲による破壊に対する応力は、約69%重量
の複合材料中のガラス比率について、老朽前には約1256MPa(標準偏差4
4MPa)、老朽後では約785MPa(標準偏差27MPa)であり、100
%
重量にしたガラス比率については、屈曲による破壊に対する応力は老朽前には約
2346MPa(標準偏差82MPa)、老朽後では約1465MPa(標準偏
差51MPa)である。また剪断による破壊に対する応力は、約69%重量の複
合材料中のガラス比率について、老朽前には約67.6MPa(標準偏差1.5
MPa)、老朽後では約33MPa(標準偏差1MPa)である。このような機
械的特性は極めて良好である。
本発明に従ったガラス糸は様々な適用に用いることができ、たとえば整経によ
る鎖の製造のような紡織適用、あるいは有機物(たとえばプラスチック材料)ま
たは無機物(たとえば複合材を得るためのセメント材料)の強化のような強化適
用に直接用いることができる。
(1)SHELL社により「Heloxy 5048」の名称で市販されている
(2)SHELL社により「Heloxy 107」の名称で市販されている
(3)SHELL社により「Heloxy 62」の名称で市販されている
(4)CIBA−GETGY社により「Dy 071」の名称
で市販されている
(5)HENKEL社により「Nopcostat FT 504」の名称で市
販されている
(6)OSi社により「Silquest A 174」の名称で市販されてい
る
(7)HULS社により「Dynasilan IMEO」の名称で市販されて
いる
(8)AKZO社により「Lucidol CH 50」の名称で市販されてい
る
(9)OSi社により「Silquest A 187」の名称で市販されてい
る
(10)CRAY−VALLEY社により「SR 454」の名称で市販されて
いる
(11)U.C.B.社により「HDDA」の名称で市販されている
(12)PROTEX社により「Actiron NX 3」の名称で市販され
ている
(13)SEHLL社により「Heloxy 67」の名称で市販されている
(14)CIBA−GETGY社により「DY 0391」の名称で市販されて
いる
(15)OSi社により「Silquest A 1170」の名称で市販され
ている
(16)AIR PRODUCTS社により「Ancamine 2089 M
」の名称で市販されている
(17)OSi社により「Silquest Y 9669」の名称で市販され
ている
(18)CIBA−GEIGY社により「DY 0396」の名称で市販されて
いる
(19)RHONE−POULENC BEVALOID社により「Lubro
nyl GF」の名称で市販されている
(20)LAMBERTI社により「Recoil 80」の名称で市販されて
いる
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.溶かしたガラス繊維を、ひとつまたは複数の鋳型の基部に配置されたオリフ ィスから流して連続するフィラメントのひとつまたは複数の層の形態に延伸し、 その後フィラメントをひとつまたは複数の撚り糸に撚り集めて、それをひとつま たは複数の振動する支持体上に収集する、サイズ処理したガラス糸の製造の方法 であって、かかる方法は、0.5〜250cPの粘度を有する安定な第一組成物 をフィラメントの表面に沈着させ、第一組成物とは別途に作製した、0.5〜3 00cPの粘度を有する安定な少なくともひとつの第二組成物を、早くとも第一 組成物の沈着時に、また遅くとも撚り糸の収集時に、フィラメントあるいは撚り 糸の表面に沈着させることを含み、沈着させる組成物間の粘度の差は150cP 未満であって、沈着させる組成物混合物は、さらにサイズ組成物の機能を持ち、 周囲温度で重合させるのに適している方法。 2.沈着させる各々の組成物の比率が、溶媒を除いて、フィラメントの重量の0 .1〜2%に相当することを特徴とする、請求項1に記載の方法。 3.第一組成物を90℃未満の温度に冷却したフィラメントに沈着させることを 特徴とする、請求項1または2のいずれかに記載の方法。 4.混合物の重合が、組成物の混合後80時間以内に少なくとも80%まで行わ れることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。 5.第二組成物を、遅くともフィラメントを撚り糸に撚り集める時にフィラメン トに沈着させることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の方法。 6.フィラメントあるいは撚り糸上の第一組成物と第二組成物の重量比が1/1 0から10までの間であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の 方法。 7.各々の組成物が5%重量未満の溶媒比率を有することを特徴とする、請求項 1〜6のいずれかに記載の方法。 8.混合物が室温で重合可能な少なくともひとつのベース系を含み、かかるベー ス系が、少なくとも60%重量の分子量750未満の成分を含み、また室温で単 独重合しうる少なくともひとつの成分群、及び/又は2つの群の成分が室温で共 重合しうる少なくとも2つの成分群を含むことを特徴とする、請求項1〜 7のいずれかに記載の方法。 9.組成物の混合物が、ベース系に加えて、ベース系の全部あるいは一部の成分 の重合を促進する少なくともひとつの開始剤を含むことを特徴とする、請求項8 に記載の方法。 10.ベース系が、少なくとも、室温で単独重合しうる第一群の成分と室温で単 独重合しうる第二群の成分を含み、混合物がその上に、第一群の成分の単独重合 を促進する少なくともひとつの第一プライマーと第二群の成分の単独重合を促進 する少なくともひとつの第二プライマーを含むことを特徴とする、請求項8また は9のいずれかに記載の方法。 11.ベース系が、少なくとも第一群の成分と、第一群の成分と室温で共重合し うる第二群の成分を含むことを特徴とする、請求項8〜10のいずれかに記載の 方法。 12.混合物が少なくともひとつの結合剤を含み、結合剤の割合が混合物の0〜 25%重量であることを特徴とする、請求項1〜11のいずれかに記載の方法。 13.混合物が、少なくともひとつの薄膜形成剤を混合物の0〜10%重量の割 合で含むことを特徴とする、請求項1〜12のいずれかに記載の方法。 14.混合物が、少なくともひとつの紡織潤滑剤を混合物の0〜25%重量の割 合で含むことを特徴とする、請求項1〜13のいずれかに記載の方法。 15.室温で重合可能な少なくともひとつのベース系を含むサイズ組成物で被覆 したガラス糸であって、かかるベース系は、室温で単独重合しうる少なくともひ とつの成分群、及び/又は2つの群の成分が室温で共重合しうる少なくとも2つ の成分群を含むガラス糸。 16.請求項15に記載のサイズ処理されたガラス糸を少なくとも一部含むこと を特徴とする、少なくともひとつの有機物及び/又は無機物とサイズ処理された ガラス糸を含む複合材。
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