JP2000515121A - Ｎ―ビス―またはｎ―トリス〔（１，２―ジカルボキシエトキシ）エチル〕アミン誘導体およびそれらの製造および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式（Ｉ）を有するＮ−ビス−またはＮ−トリス〔(１，２−ジカルボキシエトキシ)エチル〕アミン誘導体に関するものである： Ｒ₂は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。本発明は、それらの製造法およびキレート化剤としてのそれらの用途に関するものでもある。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｎ−ビス−またはＮ−トリス〔(１，２−ジカルボキシエトキシ)エチル〕アミン 誘導体およびそれらの製造および用途 本発明は、新規なＮ−ビス−またはＮ−トリス〔(１，２−ジカルボキシエト キシ)エチル〕アミン誘導体およびそれらの製造および用途に関する。 本発明の新規化合物の式は次の通りである： 式Ｉ Ｒ²は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。 たとえば種々の洗浄プロセスにおいて重金属イオンおよびアルカリ土類イオン を水溶性キレートとして結合することがしばしば必要となる。写真用の化学品で は、金属イオンのキレートが現像プロセスにおいて使用されている。 パルプの完全に塩素を使用しない（ＴＣＦ）漂白に酸素または過酸化物を使用 するとき、漂白前に繊維から重金属を除去することが重要である。重金属塩が過 酸化物化合物の分解の触媒となり、ラジカル化合物を生成するからである。これ らの反応の結果、繊維の強度特性が劣化する。 現在、上記の諸用途において最も普通に使用されている錯形成剤は、エチレン ジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）およびその塩類ならびにジエチレントリアミン五酢 酸（ＤＴＰＡ）およびその塩類である。これらはずぐれた錯形成剤であるが、そ れらの生分解性は低い。 特許出願ＦＩ−９６０７５８、ＦＩ−９６０７５７、ＦＩ−９６０７５６およ びＦＩ−９６０７５５は、パルプの漂白における錯形成剤としてのアスパラギン 酸誘導体の使用を開示している。かかるキレート化剤としては、エチレンジアミ ンニコハク酸（ＥＤＤＳ）およびそのアルカリ土類塩ならびにＮ，Ｎ’−イミノ ニコハク酸（ＩＳＡ）およびそのアルカリ土類塩が含まれる。ＥＤＤＳおよびＩ ＳＡは重金属の効果的なキレート化剤である。さらに、それらは生分解性である 。 ＪＰ特許出願７２６１３５５および６２８２０４４から、炭化水素鎖がＥＤＤ Ｓにおけるよりも長いＥＤＤＳタイプのアスパラギン酸誘導体が既知である。か かる一物質がＮ，Ｎ’−（オキシジ−２，１−エタンジイル）ビス−Ｌ−アスパ ラギン酸である。 キレート化剤は、廃水中の窒素負荷ができるだけ低くなるよう、できる限り少 量の窒素を含有しているべきである。窒素原子のいくつかが酸素原子で置換され でいるＥＤＤＳタイプのキレート化剤が、ＪＰ特許出願７１２０８９９および７ １２０８９４に開示されている。それらの出願は、写真用化学品におけるＮ−〔 ２−（１，２−ジカルボキシエトキシ）エチル〕アスパラギン酸（ＥＤＯＤＳ） の種々の異性体の利用を開示している。それらの刊行物によれば、ＥＤＯＤＳは 生分解性である。Ｌａ³⁺を触媒としたマレイン酸塩類のＯ−アルキル化によるＥ ＤＯＤＳの製造法が文献に記載れている(Ｊ．ｖａｎ Ｖｅｓｔｒｅｎｅｎら、 Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｅｍ．Ｐａｙｓ−Ｂａs、１０９巻、１９９年、４７ ４−４７８頁)。しかし、出願人が実施した応用試験で、ＥＤＯＤＳは十分に有 効なキレート化剤であることが証明されなかった。キレート化の結果がすぐれな いことの一つの説明は、ジカルボキシエチル基間の炭素鎖の長さにある。該炭素 鎖が十分に長くないならば、錯体形成の間に分子内にひずみが生じ、金属錯体が 十分に安定ではなくなるであろう。 今回の目的は、生分解性で、極小量の窒素を含有するキレート化剤を開発する ことである。 本発明の新規化合物の式は次の通りである： 式ＩＲ²は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。 該分子の構造においては、第二級または第三級窒素原子が中心原子となってい る。さらに、その分子構造は４つまたは６つのカルボキシル基を含有し、これら が重金属に効果的に配位する。炭素鎖は、有利な結合角の形成という点から見て 十分に長いものである。 本発明の新規化合物としては、Ｎ−ビス〔(１，２−ジカルボキシエトキシ)エ チル〕アミン(ＢＣＥＥＡ)、Ｎ−トリス〔(１，２−ジカルボキシエトキシ)エチ ル〕アミン（ＴＣＥＥＡ）およびＮ−ビス〔(１，２−ジカルボキシエトキシ)エ チル〕アスパラギン酸（ＢＣＥＥＡＡ）ならびにそれらの化合物のアルカリ金属 塩およびアルカリ土類金属塩、好ましくはＮａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺およびＭｇ²⁺塩が 挙げられる。 本発明の新規アミン化合物は、合成反応式１に従い、マレイン酸のアルカリ金 属塩またはアルカリ土類金属塩とジエタノールアミンまたはトリエタノールアミ ンとを出発材料として、ランタニドまたはアルカリ土類金属触媒の存在下で製造 できる。 合成式１ 合成の中間段階であるマレイン酸塩は、好ましくは無水マレイン酸およびアル カリ金属またはアルカリ土類金属化合物などの入手可能な出発物質を出発物質と して用いて、水溶液中で調製することができる。反応に好適なアルカリ金属化合 物としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリ ウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムが挙げられる。反応に好適なアルカリ土類化 合物としては、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸 化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムが挙げられる。 マレイン酸塩の生成は発熱反応である。無水マレイン酸を水に加えるとき、マ レイン酸が生成する。この溶液にアルカリを適当な割合で加えると、反応混合物 の温度は８０−９０℃まで上昇するであろうが、これは、アルキル化反応を実施 するのに好ましい温度である。 アミノアルコール、とくに好ましくはジエタノールアミンまたはトリエタノー ルアミンならびに触媒として用いるランタン化合物は、その後に、アルカリ性の 反応混合物に速やかに添加すればよい。 ランタニド化合物またはそれらの混合物を触媒として使用できる。また、Ｏ− アルキル化のための適当な触媒としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ ムなどのアルカリ土類金属化合物が挙げられる。さらに、ニッケル化合物を触媒 として利用できる。 硝酸ランタン（ＩＩＩ）、塩化ランタン（ＩＩＩ）、酸化ランタン、硫酸ラン タン、オクタン酸ランタンなどのランタン（ＩＩＩ）化合物を触媒として用いる ことが好ましい。同様に、光学活性リガンドを含有するランタン化合物を反応の 触媒として使用することもできる。 Ｌａ³⁺を触媒としたるマレイン酸塩のアミノアルコールによるＯ−アルキル化 は、有用な反応である。なぜなら、本合成法は単一工程合成法であり、触媒を再 循環させうるからである。反応混合物を鉱酸により酸性化し、高温の反応混合物 にシュウ酸を加えることにより、反応後の反応混合物から触媒を分離できる。反 応混合物のｐＨは、塩酸、硫酸、硝酸または燐酸、とくに好ましくは塩酸または 硫酸を用いて調整できる。生じたシュウ酸ランタンの沈澱は、濾過によって反応 混合物から分離できる。触媒として用いるランタン（ＩＩＩ）塩は、シュウ酸塩 の沈澱から、この沈澱を硝酸または塩酸で処理することにより分離できる。この 処理後に、触媒を再利用できる。 本発明の化合物は、他の方法によっても調製できる。 本発明の化合物は、洗剤、清浄剤などのアルカリ性水溶液中で使用するのにと くによく適している。さらに、本発明の化合物は写真用化学品中に用いるのに適 している。 該新規化合物は、たとえば過酸化水素または過酸化物化合物を含有するアルカ リ性水溶液中での有用なキレート化剤である。該新規化合物は、セルロースをオ ゾン、過酸化水素または過酸、たとえば過ギ酸、過酢酸、過プロピオン酸または カロ−酸もしくはこれらの組合せにより漂白する前の前処理における重金属キレ ート化剤としてとくに有用である。 該新規化合物は燐を含有せず、窒素は極めて少量しか含有していないので、そ れらが環境に与える負荷は、現在使用されているキレート化剤の場合よりもかな り少ない。 本発明を実施例により説明するが、それらにより本発明が限定されるものでは ない。 実施例１ 無水マレイン酸２９．４ｇ（０．３モル）を水５０ｍｌに溶解させ、反応混合 物に４８％カセイソーダ溶液５０ｇ（０．６モルＮａＯＨ）を加えることによっ て、マレイン酸二ナトリウム溶液を調製した。添加の間、反応混合物の温度を７ ０−９０℃に保った。反応混合物に、硝酸ランタン（ＩＩＩ）〔Ｌａ（ＮＯ₃）₃ ・６Ｈ₂Ｏ〕１７ｇ（０．０５モル）を、ジエタノールアミン（１０．５ｇ、０ ．１モル）とともに加えた。反応混合物を、還流冷却器のもと、８５℃で４８時 間攪拌した。反応混合物を冷却し、濃硫酸で酸性化した(ｐＨ１．８)。その後、 反応混合物を６０℃に再加熱し、シュウ酸１０ｇおよび水５０ｍｌを加え、混合 物を６０℃で２０分間攪拌し、生じたシュウ酸ランタン（ＩＩＩ）の沈澱を熱溶 液から濾過して除去した。濾液を冷却し、その後に生じた沈澱はすべて濾過によ り除去した。水を５４％含有する残留溶液（４０ｍｌ）から、有機化合物をシリ ルまたはメチルエステル誘導体として、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび質量分析 計により分析した。 ＢＣＥＥＡＡおよびＢＣＥＥＡは¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから同定した。未反 応出発物質−ジエタノールアミンおよびマレイン酸ならびに触媒の沈澱に用いた シュウ酸−は参照スペクトルに基づいて同定した。反応の副生物として、リンゴ 酸およびフマル酸が生成した；これらも参照スペクトルに基づいで同定した。 定量的¹³Ｃ−ＮＭＲ分析に基づけば、得られたＢＣＥＥＡＡおよびＢＣＥＥＡ 含有反応混合物（以下ＲＳ１２と呼ぶ）の組成は、次の通りであった： 重量％ ＢＣＥＥＡＡ １８．５ ＢＣＥＥＡ ７．９ ジエタノールアミン １．２ マレイン酸 ２．２ リンゴ酸 ２．５ シュウ酸 ０．３ フマル酸 ２．１ 水 ５４．３ Ｎａ₂ＳＯ₄ １１．０ ＢＣＥＥＡおよびＢＣＥＥＡＡは有機溶媒には極めて貧溶性であるので、反応 混合物の分析に¹Ｈ−ＮＭＲ法を用いることができない。それゆえ、¹³Ｃ−ＮＭ Ｒ分光法が反応混合物の分析に有用な方法である。ＢＣＥＥＡＡおよびＢＣＥＥ Ａについての¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルデータを表１に示す。 ＢＣＥＥＡＡおよびＢＣＥＥＡにおいで窒素に隣接する炭素原子のケミカルシ フトが相違するので、反応混合物の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルからそれらのモル比 を求めることができる。ＢＣＥＥＡのシグナル（４８ｐｐｍ）とＢＣＥＥＡＡの シグナル（５３ｐｐｍ）の積分を比較するとき、ＢＣＥＥＡＡ：ＢＣＥＥＡのモ ル比は２：１であることが示された。 クロマトグラフィーのために、反応混合物をガスクロマトグラフィーに普通に 使用されているシリル化剤（ＢＳＴＦＡ）で処理して、反応混合物中に含まれて いるカルボン酸類をシリル化した。試料を、ガスクロマトグラフ質量分析計を用 いて分析した。 カラム：Ｊ＆Ｗ ＤＢ５ ３０ｍ、１．０μｍフイルム、内径０．３２ｍｍ温度 プログラム：８０℃−−→３２０℃、１０℃／分 インジェクター温度：２５０℃ 質量スペクトルに基づいて、ＢＣＥＥＡおよびＢＣＥＥＡＡの分子構造を、そ れらのフラグメンテーションに基づいて確認できた。上記両化合物のシリル誘導 体の構造および質量スペクトルを表２に示す。 さらに、上記反応の出発物質および副生物のトリメチルシリル誘導体を質量ス ペクトルから同定した。 応混合物中のカルボン酸基を、メタノールを三フッ化ホウ素を触媒とした反応 に用いることによりメチルエステルへとエステル化した。反応副生物のメチルエ ステルおよびＢＣＥＥＡＡのメチルエステル誘導体をＧＣ−ＭＳスペクトルから 同定した(表３)。 上記合成から得られた化合物ＢＣＥＥＡおよびＢＣＥＥＡＡの構造は、イオン 交換クロマトグラフィーによりそれらを反応混合物から単離し、精製した得られ た反応混合物を分析することにより、確認された。 上に示したところに従って得られた反応混合物の試料（１３．２５ｇ）を、炭 酸カルシウム１．１６ｇの添加により前処理した。そのとき、試料中に存在する 硫酸イオンが硫酸カルシウムとして沈澱した。 使用したイオン交換樹脂は、ギ酸塩型強陰イオン交換樹脂（Ｂｉｏ−Ｒａｄ ＡＧ１−Ｘ８、２００−４００メッシュ）であった。溶離剤（１０００ｍｌ）を 用いて試料をイオン交換カラムを通して溶出させた；溶出液中のギ酸濃度が徐々 に上昇し、溶出液中のギ酸濃度は０−２モル／１であった。この操作中に、１０ −２０ｍｌの試料１００個を収集し、液体クロマトグラフィーにより分析した。 それらの画分からＢＣＥＥＡおよびＢＣＥＥＡＡが単離された。反応生成物の¹³ Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよびＧＣ−ＭＳスペクトルは、精製、単離した反応生成 のスペクトルデータを反応混合物から同定された反応生成物のスペクトルデータ と比較することにより、確認した。精製したＢＣＥＥＡおよびＢＣＥＥＡＡのス ペクトルは、表１−３に述べたスペクトルデータと一致することが判明した。 実施例２ トリエタノールアミン（１．０モル）と無水マレイン酸（３．４モル）とを出 発物質として用い、実施例１に記載した方法により、ＴＣＥＥＡを調製した。 ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルからＴＣＥＥＡを同定した。未反応出発物質−トリエ タノールアミンおよびマレイン酸ならびに触媒の沈澱に用いたシュウ酸−は、参 照スペクトルに基づいて同定した。リンゴ酸およびフマル酸が反応の副生物とし て生成した；これらも参照スペクトルに基づいて同定した。 定量的¹³Ｃ−ＮＭＲ分析に基づいた反応生成物の組成は、次の通りであった： モル％ ＴＣＥＥＡ ４６． ３ トリエタノールアミン １８．５ マレイン酸 １１．５ フマル酸 ３．２ リンゴ酸 １３．５ シュウ酸 ６．６ ＴＣＥＥＡの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルデータを表４に示す。 反応混合物中のカルボン酸基を、メタノールを三フッ化ホウ素を触媒とした反 応に用いることによりメチルエステルへとエステル化した。反応副生物のメチル エステルおよびＴＣＥＥＡのメチルエステル誘導体をＧＣ−ＭＳスペクトルから 同定した(表５)。実施例３ 実施例１にその組成を記載してある反応混合物ＲＳ１２を実験室で調製した。 ｐＨ９．０のアルカリ性反応混合物ＲＳ１２を酸素脱リグニン針葉樹パルプの洗 浄試験に用いた。結果を表４に示す。 重金属およびアルカリ土類金属のキレート化を調べるために、該パルプを上記 の水溶液で洗浄した。洗浄後、洗液中の金属の濃度を分析した。すなわち、洗液 中への鉄(Ｆｅ)、マンガン（Ｍｎ)、カルシウム(Ｃａ)およびマグネシウム（Ｍ ｇ）の移行を測定した。鉄およびマンガンの洗液への移行は、漂白の観点からは 有利である。これに対し、カルシウムおよびマグネシウムの洗液への移行は、漂 白の観点からは不利である。参照試験においては、パルプをＤＴＰＡ溶液で洗浄 した。キレート化剤の濃度および洗浄の間のｐＨを表６に示す。ｐＨ５．２にお いて、ＲＳ１２は、パルプからマンガンをＤＴＰＡと同様に効果的に(１００％) 、鉄をＤＴＰＡとほぼ同様に効果的に(８３％)、マグネシウムをＤＴＰＡとほぼ 同様に効果的に(８３％)、カルシウムをＤＴＰＡよりもより効果的に除去した。実施例４ 過酸化水素の分解は、過酸化水素含有アルカリ性水溶液において問題となるも のである。それゆえ、実施例１に記載したＢＣＥＥＡＡおよびＢＣＥＥＡ含有Ｒ Ｓ１２溶液のアルカリ性過酸化水素に対する安定化効果を、重金属（Ｆｅ、Ｍｎ ）の存在下で試験した(表７)。 使用した参照薬剤は、たとえばパルプ製造に関連して普通に使用されている鉄 およびマンガンのキレート化剤であるＤＴＰＡであった。出願人の先の実験にお いて良好なものであることが見出されていたキレート化剤ＥＤＤＳを追加の参照 薬剤として使用した。 試験結果から、ＲＳ１２は、ＤＴＰＡまたはＥＤＤＳよりも明らかにより良好 にアルカリ性過酸化水素を安定化することを知ることができる。このように、Ｂ ＣＥＥＡＡおよびＢＣＥＥＡを含有する溶液は、たとえば過酸化水素含有アルカ リ性洗剤溶液に、安定剤として使用することができる。 実施例５ 過酢酸（ＰＡＡ）溶液について相当する試験を行った(表８)。ＲＳ１２が、 少なくともＤＴＰＡと同程度にＰＡＡを安定化することが認められた。これに基 づけば、当該溶液は、過酸化物（ペルオキシ化合物）含有酸性消毒剤に安定剤と して使用するのに適している。実施例６ アルカリ性過酸化水素溶液によるパルプの漂白において、過酸化水素溶液の安 定性のみでは、漂白での好結果は保証されないであろう。それゆえ、ＢＣＥＥＡ ＡおよびＢＣＥＥＡを含有するＲＳ１２溶液を、針葉樹クラフトパルプの漂白に おいて使用した。この漂白試験（表９）においては、ＲＳ１２をＤＴＰＡと比較 した。結果は、ＲＳ１２をキレート化剤として使用するとき、最終漂白後のパル プの粘度がＤＴＰＡを用いたときよりも良好であることを示している。カッパー 価および白色度は同レベルであった。この試験での溶液中の残留過酸化物は、Ｒ Ｓ１２を用いたときには（ＤＴＰＡと比較して）２倍であることが注目される。 このことは、アルカリ性過酸化物工程に先立つキレート化のために使用するのに ＲＳ１２が好適であることを示すものである。実施例７ 無水マレイン酸２９．４ｇ（０．３モル）を水５０ｍｌに溶解させ、この反応 混合物に水７０ｍｌ中にスラリー化させた水酸化マグネシウム３５．０ｇ（０． ３モルＭｇ（ＯＨ）₂）を加えることにより、マレイン酸マグネシウム溶液を調 製した。添加の間、反応混合物の温度を７０−９０℃に維持した。反応混合物に 硝酸ランタン（ＩＩＩ）〔Ｌａ（ＮＯ₃）₃・６Ｈ₂Ｏ〕１７ｇ（０．０５モル） を、ジエタノールアミン（１０．５ｇ、０．１モル）とともに加えた。４８％水 酸化ナトリウム溶液を加えて、反応混合物をのｐＨをｐＨ値１１に調整した。反 応混合物を、還流冷却器のもと、８５℃で１０時間攪拌した。反応混合物を冷却 し、濃硫酸を用いて酸性化（ｐＨ１．８）した。その後、反応混合物を６０℃に 再加熱し、シュウ酸１０ｇおよび水５０ｍｌを加え、混合物を６０℃で２０分間 攪拌した。生じた沈澱を熱溶液から濾過により除去した。濾液を冷却し、その後 に生じた沈澱はすべて濾過により除去した。水を５４％含有する残留溶液（４２ ｍｌ）から、有機化合物をシリルまたはメチルエステル誘導体として、¹³Ｃ−Ｎ ＭＲスペクトルおよび質量分析計により分析した。 ＢＣＥＥＡＡおよびＢＣＥＥＡは¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから同定した。未反 応出発物質−ジエタノールアミンおよびマレインー酸は参照スペクトルに基づい て同定した。リンゴ酸およびフマル酸が反応の副生物として生じた；これらも参 照スペクトルに基づいて同定した。 定量的¹³Ｃ−ＮＭＲ分析に基づけば、反応生成物の有機化合物組成は次の通 りであった： 重量％ ＢＣＥＥＡＡ １３．８ ＢＣＥＥＡ ４．５ ジエタノ−ルアミン ７．５ マレイン酸 ２．３ リンゴ酸 １．３ フマル酸 ０．３

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８ Ｃ０９Ｋ 3/00 １０８Ｃ Ｃ１１Ｄ 7/32 Ｃ１１Ｄ 7/32 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１１Ｄ 7/54 Ｃ１１Ｄ 7/54 Ｄ２１Ｃ 9/16 Ｄ２１Ｃ 9/16 Ｇ０３Ｃ 5/44 Ｇ０３Ｃ 5/44 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＧＢ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ， ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，Ｎ Ｚ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ， ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 パレン，アート フィンランド国，エフ・アイ・エヌ・ 37630・バルキーコスキー，イーロランチ エ・１・イー・16

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 式（Ｉ）を有するＮ−ビス−またはＮ−トリス〔(１，２−ジカルボキシ エトキシ)エチル〕アミン誘導体： Ｒ₂は水素、アルカリ金属またはアルカリ土類金属である。〕 ２． 式（Ｉ）に従った該化合物がＮ−ビス〔(１，２−ジカルボキシエトキシ) エチル〕アミンまたはそのＮａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺またはＭｇ²⁺塩であることを特徴 とする請求項１の化合物。 ３． 該化合物がＮ−ビス〔(１，２−ジカルボキシエトキシ)エチル〕アスパラ ギン酸またはそのＮａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺またはＭｇ２゛塩であることを特徴とする 請求項１の化合物。 ４． 該化合物がＮ−トリス〔(１，２−ジカルボキシエトキシ）エチル〕アミ ンまたはそのＮａ⁺、Ｋ⁺、Ｃａ²⁺またはＭｇ²⁺塩であることを特徴とする請求項 １の化合物。 ５． ランタニド化合物、ランタニド化合物の混合物またはアルカリ土類金属化 合物を触媒として用いて、ジ−またはトリエタノールアミンをマレイン酸のアル カリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と反応させて、式Ｉの化合物を生成させる ことを特徴とする式Ｉをもつ請求項１の化合物の製造法。 ６． Ｌａ³⁺触媒の存在下でジ−またはトリエタノールアミンをマレイン酸のア ルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と反応させて、式Ｉの化合物を生成させ ることを特徴とする請求項５の方法。 ７． 無水マレイン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物または 炭酸塩との反応によりマレイン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を 調製することを特徴とする請求項５の方法。 ８． ７５−９５℃の温度で反応を行うことを特徴とする請求項５の方法。 ９． 金属キレート化剤としての式Ｉの化合物の使用。 １０．パルプ漂白に関連した金属キレート化剤としての式Ｉの化合物の使用。 １１．過酸化水素または過酸化物を含有するアルカリ性水溶液中での式Ｉの化合 物の使用。 １２．洗剤、清浄剤および消毒剤中でのキレート化剤としての式Ｉの化合物の使 用。 １３．写真用化学品中のキレート化剤としての式Ｉの化合物の使用。